CN1442438A - 高吸油性树脂及其合成方法 - Google Patents
高吸油性树脂及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1442438A CN1442438A CN 02104334 CN02104334A CN1442438A CN 1442438 A CN1442438 A CN 1442438A CN 02104334 CN02104334 CN 02104334 CN 02104334 A CN02104334 A CN 02104334A CN 1442438 A CN1442438 A CN 1442438A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- high oil
- absorbing resin
- dispersion
- oil absorption
- oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title abstract description 18
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims abstract description 10
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 29
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 3
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims description 3
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims 2
- 239000012458 free base Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 71
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 10
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 7
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 4
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229960001708 magnesium carbonate Drugs 0.000 description 4
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001216449 Crystallophyes Species 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical class [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明是涉及一种高吸油性树脂及其合成方法，以丙烯酸酯类物质为单体，以乙二醇丙烯酸酯类为交联剂，以明胶、纤维素等做为分散剂，以活性磷酸钙为助分散剂，引发剂为自由基聚合引发剂，如偶氮类或有机过氧化物类，通过悬浮聚合，合成出高吸油树脂，其粒径分布为0.3～2mm，本发明的高吸油树脂对卤代芳烃的吸油倍率大于30克/克，对长链油品如汽油、柴油的吸油倍率均大于10克/克，对芳烃类物质的吸油倍率均在20克/克左右。所评价的油品中，最大吸油倍率为37倍。
Description
技术领域
本发明涉及一种功能性高分子合成材料，特别是一种高吸油性树脂及其合成方法。
背景技术
高吸油树脂可吸附各类油品，可用于环保及其它方面。目前，合成高吸油树脂国内外均有开发，但侧重点各有不同；其合成原料可以分成丙烯酸酯类和α-烯烃类，但由于后者价格昂贵，故多采用丙烯酸酯类物质进行合成。合成方法主要采用悬浮聚合及乳液聚合，以丙烯酸酯类物质为原料，油溶性物质为引发剂进行聚合。1966年，美国道化学公司申请了高吸油树脂的专利，日本自70年代后也开始进行研究，触媒化学工业公司等大公司相继申请了专利，如日本专利JP06-269664、JP07-102248等。其中日本触媒化学工业公司已有100吨/年的生产装置。中国专利CN1095727中公开了一种高吸油性树脂，以丙烯酸、丙烯酸酯类物质为单体，以N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇丙烯酸酯类为交联剂，以明胶、聚乙烯醇、纤维素、无机盐粉末如碳酸镁、滑石粉、磷酸钙等物质为分散剂，十二烷基苯磺酸钙等为助分散剂，引发剂为自由基聚合引发剂，如偶氮类或有机过氧化物类，通过悬浮聚合，合成出对四氯化碳的吸油倍率可达33倍的高吸油树脂。在合成高吸油性树脂时，单体体系、交联剂体系、引发剂体系、分散体系、聚合体系的任一改变，都会导致合成出的高吸油性树脂在性能上的不同，如吸油率的改变，以及针对不同的油性物质会表现出不同的吸油率。一般高吸油树脂对卤代烷烃吸附率较高，一般在25倍左右，对粘度大的油如重油吸附倍率则较小。
发明内容
本发明目的在于通过改善合成工艺，特别是悬浮聚合中分散体系，改进高吸油树脂的性能，提高对长链油品(汽、柴油等)的吸附倍率。
本发明的技术方案是：以丙烯酸酯类物质为单体，以乙二醇丙烯酸酯类为交联剂，以具有较强胶体保护能力的物质做为分散剂，以活性磷酸钙为助分散剂，引发剂为自由基聚合引发剂，如偶氮类或有机过氧化物类，通过悬浮聚合，合成出高吸油树脂，其粒径分布为0.3～2mm，用溶胀法测定树脂的交联度为55～79％。
本发明高吸油树脂合成的典型配方为：(以重量份计)
丙烯酸酯类单体 100份
交联剂 0.01--2份
分散剂 0.04--0.8份
助分散剂——活性磷酸钙 0.001--0.4份
自由基聚合引发剂 0.07--3份
分散介质 100--500份
其中丙烯酸酯类单体可以是丙烯酸(甲、乙、丁、十二烷基)酯，丙烯酸异(丁、辛)酯，甲基丙烯酸(甲、丁)酯等，通用的用于制备高吸油树脂的丙烯酸酯类单体均可，并不加以特别限定，最好是两种以上混合使用；交联剂为丙烯酸二醇酯类(如可以是二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯等)，也可以采用N，N-亚甲基双丙稀酰胺，还可以是上述一种以上的混合物；分散剂可采用通用的具有较强胶体保护能力的物质，如：明胶、果胶、羧甲基纤维素等，可以是其中一种或一种以上的混合物；助分散剂为活性磷酸钙。
活性磷酸钙的加入主要是通过其特有的含羟基的化学结构和晶体物理结构及其表现出来的特殊的物化性质，起到了独特的包覆、保护胶体，增强体系分散稳定性的作用，区别于使用普通疏水性的无机盐类物质，包括普通的磷酸钙，后者作用主要是起简单的分散作用分散于分散介质中，从而保护胶体。因此不特别限定是哪类盐，如碳酸镁、滑石粉、磷酸钙都可以。然而经研究发现，由于活性磷酸钙粒径小(95％粒径大于400目)，具有上述独特的物化结构，所以它在起到普通的分散作用之外，还具有增强与水的亲和力，更好的形成有效的油水包覆结构，使得分散状态更为理想的作用。活性磷酸钙的加入量最好是0.001--0.4重量份，高于0.4重量份时效果反而不理想，聚合系统中可以不加入表面活性剂，或者在不影响效果的前提下加入不超过0.02重量份的极少量的十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂。
引发剂为自由基聚合引发剂，如偶氮类或有机过氧化物类物质，如过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈；分散介质为去离子水。
本发明还提供一种合成该高吸油树脂的方法：在带有搅拌器的反应器中加入去离子水、分散剂，助分散剂，待分散剂溶解后，加入单体、引发剂、交联剂的混合液，在氮气保护下升温至82℃，快速搅拌1-2小时，将转速降为380-400转/分左右，反应4-7小时后停止反应，沉淀并过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。
由于本发明改善了合成高吸油树脂时悬浮聚合体系的分散体系，使得制出的高吸油树脂具有良好的吸油性能，对卤代芳烃的吸油倍率大于30克/克，对长链油品如汽油、柴油的吸油倍率均大于10克/克，对芳烃类物质的吸油倍率均在20克/克左右。所评价的油品中，最大吸油倍率为37倍。用本发明的方法合成的树脂进行实验室评价，在含油废水的进水浓度为110mg/l，废水停留时间为6分钟的情况下，废水中油含量降低一半左右。在处理浓度高达15000--20000mg/l的人工模拟含油废水时，一小时左右表面浮油全部吸附干净。工业现场评价中。将树脂与少量无烟煤混填，在进水油含量大于200mg/l的条件下，2天后出水的油含量由40mg/l减少到20mg/l。连续运行数天后，装置内压力未见上升，出水含油量均符合废水排放要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，明胶0.6克，活性磷酸钙(中国石油天然气集团公司兰州银兰公司产品，PH值为6-9，95％以上的粒度大于400目。下同)0.06克，在水浴中升温到60℃恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯60克，甲基丙烯酸丁酯40克，二甲基丙烯酸乙二醇酯0.06克，过氧化苯甲酰1.5克，在氮气保护下升温82℃，快速搅拌1-1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，沉淀过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.4mm左右，交联度为63％，该树脂对不同油品的吸附倍率*如下：
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 27
苯 21
三氯甲烷 37
汽油 15
柴油 13
实施例2
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，羧甲基纤维素0.6克，活性磷酸钙0.06克，在水浴中升温到60℃恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯60克，丙烯酸丁酯40克，二甲基丙烯酸乙二醇酯0.06克，偶氮二异丁腈1.5克，在氮气保护下升温至82℃，快速搅拌1-1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.5mm左右，交联度为64％，该树脂对不同油品的吸附倍率如下
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 26
汽油 13
柴油 13
实施例3
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，明胶0.6克，活性磷酸钙0.06克，在水浴中升温到60℃恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯50克，甲基丙烯酸甲酯50克，二甲基丙烯酸二乙二醇酯0.1克，过氧化苯甲酰1.5克，在氮气保护下升温82℃，快速搅拌1-1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.4mm左右，交联度为60％，该树脂对不同油品的吸附倍率如下
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 25
汽油 13
柴油 13
实施例4
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，羧甲基纤维素0.6克，活性磷酸钙0.08克，十二烷基硫酸钠0.05克，在水浴中升温到60℃，恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯65克，甲基丙烯酸甲酯35克，N，N-亚甲基双丙烯酰胺0.08克，过氧化苯甲酰1.5克，在氮气保护下升温至82℃，快速搅拌1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.5mm左右，交联度为61％，该树脂对不同油品的吸附倍率如下
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 25
汽油 14
柴油 13
对比例1
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，明胶0.6克，普通磷酸钙(购自上海试剂公司，陶湾化工厂出品)0.06克，在水浴中升温到60℃，恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯60克，甲基丙烯酸丁酯40克，二甲基丙烯酸乙二醇酯0.06克，过氧化苯甲酰1.5克，在氮气保护下升温至82℃，快速搅拌1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.4mm左右，交联度为65％，该树脂对不同油品的吸附倍率如下
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 23
汽油 12
柴油 10
对比例2
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，明胶0.6克，碳酸镁0.06克，在水浴中升温到60℃恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯60克，甲基丙烯酸丁酯40克，二甲基丙烯酸乙二醇酯0.06克，过氧化苯甲酰1.5克，在氮气保护下升温82℃，快速搅拌1-1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，沉淀过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.4mm左右，交联度为63％，该树脂对不同油品的吸附倍率如下：
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 22
汽油 12
柴油 10对比例3
在带有搅拌器、冷凝器、氮气入管、温度计的1000毫升四口瓶中，加入去离子水300克，明胶0.6克，碳酸镁0.06克，十二烷基硫酸钠0.1克，在水浴中升温到60℃恒温40分钟，分散剂溶解后，加入丙烯酸异辛酯60克，甲基丙烯酸丁酯40克，二甲基丙烯酸乙二醇酯0.06克，过氧化苯甲酰1.5克，在氮气保护下升温至82℃，快速搅拌1-1.5小时，将转速降为380-400转/分左右，反应6小时后停止反应，沉淀过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。树脂粒径为0.4mm左右，交联度为63％，该树脂对不同油品的吸附倍率如下：
油品 吸油倍率(克/克)
二甲苯 20
汽油 11
柴油 10*附：
吸油倍率的测定
称取0.5克高吸油树脂，包在200目尼龙丝网袋中，放进100毫升平底烧杯中，加入二甲苯60-70毫升，24小时后取出。空尼龙丝网袋也浸入平底烧杯中，扣除其吸油重量，按照下面公式计算树脂的吸油倍率：
吸油倍率(克/克)＝A/B
A：吸附后样品重-空带样品重-未吸油样品重
B：未吸油样品重
Claims (5)
1.一种高吸油性树脂的合成方法，是以丙烯酸酯类物质为单体，以乙二醇丙烯酸酯类物质为交联剂，也可以N，N-亚甲基双丙烯酰胺作为交联剂，以具有胶体保护能力的物质做为分散剂，以偶氮类或有机过氧化物类自由基聚合引发剂为引发剂，通过悬浮聚合得到高吸油树脂，其特征在于悬浮聚合时分散体系中还需要加入活性磷酸钙为助分散剂。
2.根据权利要求1所述的高吸油性树脂合成方法，其特征在于：在带有搅拌器的反应器中加入去离子水、分散剂，助分散剂，待分散剂溶解后，加入单体、引发剂、交联剂的混合液，在氮气保护下升温至82℃，快速搅拌1-2小时，将转速降为380-400转/分左右，反应4-7小时后停止反应，沉淀并过滤后用热水洗涤数遍，冷却后烘干，得到高吸油树脂。
3.根据权利要求1或2所述的高吸油性树脂合成方法，其特征在于：分散剂为明胶、果胶、甲基纤维素、羟基纤维素类物质，可以是其中一种或一种以上的混合物。
4.一种使用权利要求1所述的合成方法制备的高吸油性树脂，其特征在于：高吸油树脂合成配方为：
丙烯酸酯类单体 100重量份
交联剂 0.01--2重量份
分散剂 0.04--0.8重量份
助分散剂——活性磷酸钙 0.001--0.4重量份
自由基聚合引发剂 0.07--3重量份
分散介质 100--500重量份
高吸油树脂粒径分布为0.3～2mm，交联度为55～79％。
5.根据权利要求4所述的高吸油性树脂，其特征在于：分散剂为明胶、果胶、甲基纤维素、羟基纤维素类物质，可以是其中一种或一种以上的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021043345A CN1169852C (zh) | 2002-03-01 | 2002-03-01 | 高吸油性树脂及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021043345A CN1169852C (zh) | 2002-03-01 | 2002-03-01 | 高吸油性树脂及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1442438A true CN1442438A (zh) | 2003-09-17 |
| CN1169852C CN1169852C (zh) | 2004-10-06 |
Family
ID=27793084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021043345A Expired - Fee Related CN1169852C (zh) | 2002-03-01 | 2002-03-01 | 高吸油性树脂及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1169852C (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100391988C (zh) * | 2006-04-11 | 2008-06-04 | 浙江大学 | 反相悬浮聚合聚丙烯酸高吸水树脂的制备方法 |
| CN101602827B (zh) * | 2009-06-26 | 2011-04-20 | 鲁东大学 | 一种高吸油性树脂的制备方法 |
| CN101550261B (zh) * | 2008-12-31 | 2012-12-05 | 上海闰铭精密技术有限公司 | 含纤维素废弃物填料的高吸油复合材料及其制备方法 |
| CN102924657A (zh) * | 2012-11-02 | 2013-02-13 | 厦门大学 | 含硅聚合物吸油材料及其制备方法 |
| CN103848935A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种吸油树脂以及包含该吸油树脂的吸油膨胀橡胶 |
| CN104418962A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 杨桂望 | 聚甲基丙烯酸甲酯-钛酸盐纳米复合材料 |
| CN104841388A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-08-19 | 浙江海洋学院 | 一种复合有贻贝壳粉的树脂吸附剂的制备方法 |
| CN104841386A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-08-19 | 浙江海洋学院 | 一种复合型高吸油树脂的制备方法 |
| CN105733150A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高吸油树脂的保存方法 |
| CN111454701A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-07-28 | 四川泓华油气田工程科技有限公司 | 油基钻井液膨胀堵漏剂 |
-
2002
- 2002-03-01 CN CNB021043345A patent/CN1169852C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100391988C (zh) * | 2006-04-11 | 2008-06-04 | 浙江大学 | 反相悬浮聚合聚丙烯酸高吸水树脂的制备方法 |
| CN101550261B (zh) * | 2008-12-31 | 2012-12-05 | 上海闰铭精密技术有限公司 | 含纤维素废弃物填料的高吸油复合材料及其制备方法 |
| CN101602827B (zh) * | 2009-06-26 | 2011-04-20 | 鲁东大学 | 一种高吸油性树脂的制备方法 |
| CN102924657B (zh) * | 2012-11-02 | 2014-12-24 | 厦门大学 | 含硅聚合物吸油材料及其制备方法 |
| CN102924657A (zh) * | 2012-11-02 | 2013-02-13 | 厦门大学 | 含硅聚合物吸油材料及其制备方法 |
| CN104418962A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 杨桂望 | 聚甲基丙烯酸甲酯-钛酸盐纳米复合材料 |
| CN103848935A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种吸油树脂以及包含该吸油树脂的吸油膨胀橡胶 |
| CN103848935B (zh) * | 2014-02-24 | 2016-05-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种吸油树脂以及包含该吸油树脂的吸油膨胀橡胶 |
| CN105733150A (zh) * | 2014-12-11 | 2016-07-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高吸油树脂的保存方法 |
| CN105733150B (zh) * | 2014-12-11 | 2018-01-05 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高吸油树脂的保存方法 |
| CN104841388A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-08-19 | 浙江海洋学院 | 一种复合有贻贝壳粉的树脂吸附剂的制备方法 |
| CN104841386A (zh) * | 2015-04-13 | 2015-08-19 | 浙江海洋学院 | 一种复合型高吸油树脂的制备方法 |
| CN111454701A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-07-28 | 四川泓华油气田工程科技有限公司 | 油基钻井液膨胀堵漏剂 |
| CN111454701B (zh) * | 2020-02-26 | 2022-06-24 | 四川泓华油气田工程科技有限公司 | 油基钻井液膨胀堵漏剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1169852C (zh) | 2004-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2679248C (en) | Surface treated calcium carbonate and its use in waste water treatment | |
| CN1169852C (zh) | 高吸油性树脂及其合成方法 | |
| CN1042434C (zh) | 交联甲基丙烯酸酐共聚物 | |
| CN102430398A (zh) | 一种复合型汞离子吸附剂及其制备方法 | |
| CN1102832A (zh) | 改进性能的超吸收丙烯酸聚合物及其制法 | |
| CN1948357A (zh) | 一种高吸油树脂及其制备方法 | |
| CN102675663A (zh) | 一种可生物降解的复合高吸水性树脂的制备方法 | |
| JPH0830098B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造法 | |
| CN1884322A (zh) | 一种可重复使用的高吸油材料的制备方法 | |
| CN1424260A (zh) | 废砖块在废水处理中的应用 | |
| KR100297578B1 (ko) | 오니탈수제 | |
| CN101289239A (zh) | 水溶性絮凝剂及其制备 | |
| CN104004127B (zh) | 改性生物形态氧化铝复合高吸油树脂的合成方法 | |
| CN1266178C (zh) | 海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合吸水树脂的制备方法 | |
| CN1560094A (zh) | 环氧功能型交联核壳结构纳米高分子微球及其制备方法 | |
| CN1486783A (zh) | 高活性氧化铁吸附剂及其制备方法 | |
| CN105536741A (zh) | 一种镉离子及其配合物吸附的磁性微球及其制备方法和应用与再生方法 | |
| CN1233569C (zh) | 一种阳离子型高分子絮凝剂及其制备方法 | |
| CN1258544C (zh) | 羧基功能型交联核壳结构纳米高分子微球的制备方法 | |
| CN115010878A (zh) | 一种亲疏水性可转换絮凝剂及其应用 | |
| CN101053824A (zh) | 铅离子吸附剂聚间苯二胺的包埋方法 | |
| CN1721339A (zh) | 高分子量双亲阳离子型絮凝剂及其制备方法 | |
| CN1264877C (zh) | 一种用聚丙烯腈粉料制备高吸水性树脂的方法 | |
| CN85104864A (zh) | 高聚物吸水剂的制造方法 | |
| CN1618826A (zh) | 马来酸酐与醋酸乙烯酯共聚反应的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20041006 Termination date: 20210301 |