CN1423690A - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种堆积密度低于570g/l的洗涤剂组合物,其特征在于该过碳酸盐源包含一种过碳酸盐,还在于在同时暴露于32℃和80%相对湿度24小时之后该洗涤剂的平均粒度为原始平均粒度的100%～130%。本发明也提供一种堆积密度低于570g/l的粒状含漂白剂洗涤剂组合物,包含一种过碳酸盐源和低于0.06重量%可萃取抑泡性硅酮,其中该过碳酸盐源包含一种过碳酸盐,其特征在于该过碳酸盐源包含低于2重量%氯离子。该洗涤剂组合物特别适合于在包含高温和高相对湿度的条件的气候下使用。
Description
技术领域
本发明涉及含有漂白剂的洗涤剂。这种技术可以在洗衣用洗涤剂组合物、浸水型洗涤剂组合物、或家庭用途的任何其它组合物等中得到应用。
发明背景
当洗涤剂产品贮存于一个有热和/或湿气候的地理位置、高温和高相对湿度盛行的工业环境、家庭环境、或其任何组合时，已经发现该洗涤剂组合物的平均粒度在该产品贮存期间会增大。平均粒度的这种增大给该产品以一种老化产品的粗大外观，这是消费者不可接受的，当该产品有手洗用途时尤其如此。
多年来，洗衣业一直试图确定洗涤剂组合物的这种平均粒度增大的原因，但很少成功。然而，本发明者等人现已成功地确认了洗涤剂组合物贮存期间的这种平均粒度增大的原因。
洗衣业一直使用过硼酸盐作为供热或湿环境中使用的粒状含漂白剂洗涤剂组合物中有效氧的来源。把一种漂白体系包含在一种粒状洗涤剂配方中有助于改善该洗涤剂的清洁性能，而且是洗衣业中的惯例。
本发明者等人已经发现，在粒状含有漂白剂的洗涤剂组合物中，正是该过硼酸盐引起该洗涤剂组合物在高温和高相对湿度的条件下贮存期间的平均粒度增大。虽然无意受理论约束，但认为在这些条件下，过硼酸钠一水合物被水合成过硼酸钠四水合物。过硼酸钠四水合物形成一种凝胶而粘结其它洗涤剂组分，从而形成有无规和增大粒度的洗涤剂成分。这些洗涤剂成分的平均粒度的这种增大导致一种有粗大外观而且消费者不可接受的产品。
本发明者等人已经令人惊讶地发现，当使用所选择的过碳酸钠代替过硼酸钠作为堆积密度低于570g/l的粒状含漂白剂洗涤剂组合物中有效氧的来源时，缓解了粒度增大的问题。已经发现，当这样的产品在热和/或湿条件下贮存时，例如在同时暴露于32℃和80％相对湿度24小时之后，该洗涤剂组合物保留其主粒度，即其平均粒度是其原始平均粒度的100％～130％。这导致一种对消费者仍然有吸引力的产品，这对洗衣业有很大效益，而且特别适用于手洗用途。
此外，本发明者也已经发现，在这样的贮存之后，该洗涤剂组合物保留其堆积密度，即其堆积密度是其原始堆积密度的90％～100％。这导致一种在洗涤过程中仍然可以有效和精确投药的产品。
通过把专门选择的过碳酸钠用于洗涤剂组合物中，即使用包含低于2重量％氯离子的过碳酸钠或用流化床工艺制备的过碳酸钠，本发明者等人已经发现，包含所述过碳酸钠的洗涤剂组合物是特别稳定的。
发明概述
本发明提供一种堆积密度低于570g/l的粒状含漂白剂洗涤剂组合物，其特征在于该洗涤剂组合物包含一种过碳酸盐源，还在于在同时开放性暴露于32℃和80％相对湿度24小时之后，该洗涤剂组合物的平均粘度是原始平均粒度的100％～130％。
本发明也提供一种堆积密度低于570g/l的粒状含漂白剂洗涤剂组合物，包含一种过碳酸盐源和低于0.06重量％可萃取抑泡性硅酮，其中该过碳酸盐源包含过碳酸盐的一种盐，其特征在于过碳酸盐源包含低于2重量％氯离子。
本发明适用于在包含高温和高相对湿含量的条件的气候下贮存的洗涤剂组合物。
发明详述
洗涤剂组合物
该粒状含漂白剂洗涤剂组合物的堆积密度低于570g/l、优选为200g/l～550g/l、更优选为300g/l～550g/l、甚至更优选为400g/l～500g/l。
该粒状含漂白剂洗涤剂组合物包含一种过碳酸盐源，其中包含过碳酸盐的一种盐、优选过碳酸钠，尽管除此之外本发明的过碳酸盐源也可以包含过碳酸盐的其它形式。除过碳酸盐外，该粒状洗涤剂组合物中也可以包括技术上已知的有效氧的其它来源或其组合，尽管优选的是过碳酸盐是该粒状洗涤剂组合物中包括的唯一过氧化氢合物。
平均粒度
该洗涤剂组合物的平均粒度是该洗涤剂组合物所包含的所有微粒的平均粒度。
该粒状洗涤剂组合物包含一种过碳酸盐源，还可以包含另外的洗涤剂组分。当该粒状洗涤剂组合物对32℃和80％相对湿度的条件暴露24小时时，对这些条件暴露后，该洗涤剂组合物的平均粒度是原始平均粒度的100％～130％、优选100％～120％、更优选100％～110％。
为了本发明之目的，这是按以下确定的：
100g洗涤剂组合物，包含20重量％吹制粉末状烷基硫酸酯盐表面活性剂、低于2重量％吹制粉末状其它阳离子型或阴离子型表面活性剂、25重量％吹制粉末状三聚磷酸钠表面活性剂、6重量％吹制粉末状1.6比值硅酸盐表面活性剂、15重量％吹制粉末状碳酸盐表面活性剂、和1O重量％过碳酸钠(例如，参阅诸如过碳酸钠样品1和2)置于一个无外部遮断层的陪替氏培养皿中，放进一台有32℃和80％相对湿度的受控环境条件的培养箱中。该洗涤剂组合物在该培养箱中对这些所述条件暴露24小时。
在该洗涤剂暴露于所述条件之前和之后，测定其平均粒度。该洗涤剂组合物的平均粒度是用ISO 3118(1976)方法测定的，其中，用100g产品测定平均粒度，使用的筛尺寸是250、425、600、850、1180和2000μm，且该产品在平均粒度测定之前在筛中停留的时间是5分钟。见实施例1。
堆积密度
该粒状洗涤剂组合物包含一种吹制粉末、一种过碳酸盐源、和额外的洗涤剂组分，且其堆积密度低于570g/l。当该洗涤剂组合物在32℃和80％相对湿度的条件下贮存8周时，在这些条件下贮存之后，该洗涤剂组合物的堆积密度是其原始堆积密度的90％～100％。
为了本发明之目的，这是按以下确定的：
1.5kg洗涤剂组合物，包含20重量％吹制粉末状烷基硫酸酯盐表面活性剂、低于2重量％吹制粉末状其它阳离子型或阴离子型表面活性剂、25重量％吹制粉末状三聚磷酸钠表面活性剂、6重量％吹制粉末状1.6比值硅酸盐表面活性剂、15重量％吹制粉末状碳酸盐表面活性利、和10重量％过碳酸钠(例如，参阅诸如过碳酸钠样品1和2)，以洗衣用洗涤剂产品典型的包装，贮存于一个有32℃和80％相对湿度的受控环境条件的室内。该洗涤剂组合物在这些所述条件下贮存8周。
该洗涤剂组合物在这些所述条件下贮存之前和之后测定其堆积密度。该洗涤剂组合物的堆积密度是用ISO 3424(1975)方法测定的，见实施例2。
该洗涤剂组合物的其它优选成分
该洗涤剂组合物可以包含一种碱金属或碱土金属磷酸盐。该碱金属或碱土金属磷酸盐可以是技术上已知的任何一种，或其组合。优选这是磷酸钠或三聚磷酸钠。该洗涤剂组合物包含低于36％、优选1～35％、更优选10～35％，甚至更优选12～30重量％的一种碱金属或碱土金属磷酸盐。本发明也可以使用含有低水平或不含有磷酸盐的洗涤剂组合物。本发明的组合物可以包含的磷酸盐的典型来源在以下说明。
该洗涤剂组合物优选是一种高起泡洗涤剂配方。这些可以是技术上已知的任何一种高起泡洗涤剂配方，或其组成部分。该洗涤剂组合物可以包含低于5％、优选低于2％、更优选低于1重量％的一种抑泡剂。该抑泡剂可以是技术上已知的任何一种，或其组合。优选该抑泡剂是或者一种皂、石蜡、蜡，或者其组合。该洗涤剂组合物也可以包含低于0.06重量％可萃取抑泡性硅酮。该可萃取抑泡性硅酮可以是技术上已知的任何一种，或其任何组合。以下说明典型的抑泡剂，包括抑泡性硅酮。
该洗涤剂组合物的湿含量低于10％、优选6％～9重量％。
当在本文中使用时，“湿含量”一为了本发明之目的一系指该洗涤剂组合物中存在的任何游离水分子或呈水合物形式的水分子，例如磷酸钠中存在的那些，通常这是三聚磷酸钠。
储备碱度给出该洗涤剂的缓冲能力的一种量度。这是使0.2M盐酸中和到pH 7.5所需要的NaOH或洗涤剂组合物的数量。该粒状洗涤剂组合物的优选储备碱度是测定到7.5的pH时至少6g NaOH/100g洗涤剂组合物。
该洗涤剂组合物包含0.05～2％、优选0.1～2％、更优选0.2～1.5％、甚至更优选0.5～1.0重量％的一种金属螯合剂。该金属螯合剂可以是技术上已知的任何一种能螯合重金属离子的药剂或其组合，如下文所述。
漂白体系
本发明的粒状洗涤剂组合物包含过碳酸盐的一种来源。该过碳酸盐源充当有效氧的一种来源。本发明的洗涤剂组合物也可以包含有效氧的其它来源，以形成一种漂白体系。该洗涤剂组合物包含的典型漂白体系是以下所述的。
当在本文中使用时，“漂白体系”一为了本发明之目的一系指技术上已知的任何一种漂白体系，包含该过碳酸盐源和一种另外的漂白化合物、优选一种过酸或其前体。
过碳酸盐源
当在本文中使用时，“过碳酸盐源”一为了本发明之目的一系指过碳酸盐的任何一种来源，典型地包含过碳酸盐的一种盐，优选该过碳酸盐的盐是过碳酸钠。
该洗涤剂组合物以占该洗涤剂组合物的0.01～12％、优选2～10％、更优选3～7重量％的水平包含一种过碳酸盐源。
本发明的过碳酸盐源可以用技术上已知的任何一种方法、优选流床态工艺制备。该流化床工艺可以是技术上已知的任何一种。
该过碳酸盐源优选包含低于2％、优选低于1.5％、更优选低于1.2％、甚至更优选低于1重量％氯离子或含氯根化合物。
该洗涤剂组合物可以包含一种包衣过碳酸盐源。该过碳酸盐源可以用技术上已知的任何一种包衣或其组合包衣。优选的是，该包衣包含一种或多种碱金属盐，优选这是碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、或其任何一种组合。包衣过碳酸钠是通过使该过碳酸盐源与该包衣以能使该包衣存在于该过碳酸盐源的表面上这样一种方式接触来形成的。该包衣是以或者完全包覆或者部分包覆该过碳酸盐源这样一种方式存在于该过碳酸盐源的表面上的。
该包衣过碳酸盐源是通过一种包含使该过碳酸盐源与二氧化碳接触而在该过碳酸钠微粒表面上形成碳酸氢钠包衣的方法来制备的。通常这是在水分的存在下进行的。
该包衣过碳酸盐源微粒包含以该包衣过碳酸钠微粒的0.01～20％、优选1～15％、更优选4～10重量％的水平存在的包衣。包含过碳酸钠的任何洗涤剂成分也可以以这种方式包衣。
该包衣过碳酸盐可以用一种流化床工艺和/或通过巴该包衣喷雾到该过碳酸钠的表面上来制备。
该过碳酸盐源的平均粒度优选是500～1000、更优选500～850、进一步更优选550～800μm。
另外的洗涤剂组分
该洗涤剂组合物典型地包含另外的洗涤剂组分。这些洗涤剂组分说明如下。优选的是，该洗涤剂组合物包含一种表面活性剂、助洗剂、螯合剂和漂白体系。
表面活性剂
非离子型烷氧基化表面活性剂
本发明组合物也可以包含基本上任何一种烷氧基化非离子型表面活性剂。乙氧基化和丙氧基化非离子型表面活性剂是优选的。优选的烷氧基化表面活性剂可以选自下列各类：烷基苯酚的非离子型缩合物、非离子型乙氧基化醇类、非离子型乙氧基化/丙氧基化脂肪醇类、非离子型乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物、和非离子型乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合产物。
高度优先的是非离子型烷氧基化醇类表面活性剂，即脂肪族醇类与1～75摩尔、尤其约50摩尔烯化氧或1～15摩尔、优选11摩尔尤其环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物，这些是本发明微粒的无水成分中包含的高度优先非离子型表面活性剂。该脂肪族醇的烷基链可以或者是直链的或者是支链的、或者是伯醇或者是仲醇，且一般包含6～22个碳原子。特别优选的是有一个含有8～20个碳原子的烷基基团的醇类与2～9摩尔、尤其3～5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
非离子型多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
多羟基脂肪酸酰胺类是本发明组合物所包含的高度优先非离子型表面活性剂，尤其是那些有结构式R2CONR1Z者，式中R1是H、C1-18、优选C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物，优选的是C1-C4烷基、更优选的是C1或C2烷基、最优选的是C1烷基(即甲基)；且R2是一个C5-C31烃基，优选是直链C5-C19或C7-C19烷基或链烯基，更优选是直链C9-C17烷基或链烯基，最优选是直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；且Z是一种有一条线型烃基链而且有至少三个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化(优选乙氧基或丙氧基化)衍生物。Z优选是在还原性胺化反应中从一种还原性糖衍生的，Z更优选的是一个糖醇基(glycityl)。
本发明中使用的一种高度优先非离子型多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是一种C12-C14、C15-C17和/或C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。
可能特别优选的是，本发明组合物包含一种C12-C18烷基N-甲基葡糖酰胺和一种有一个含有8～20个碳原子的烷基基团的醇与2～9摩尔、尤其3或5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。
该多羟基脂肪酸酰胺可以用任何一种适用工艺制备。WO 9206984中详细描述了一种特别优选的工艺。这种工艺可以制造一种包含约95重量％多羟基脂肪酸酰胺、低水平的所不希望杂质例如脂肪酸酯和环状酰胺、典型地在约80℃以上熔融的产品。
非离子型脂肪酸酰胺表面活性剂
本发明组合物也可以包含脂肪酸酰胺表面活性剂或烷氧基化脂肪酸酰胺。它们包括那些有下式者：R6CON(R7)(R8)，式中R6是一个含有7～21个、优选9～17个、甚至11～13个碳原子的烷基基团，R7和R8各自独立地选自下列组成的一组：氢、C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，和-(C2H4O)xH，式中x在1～11、优选1～7、更优选1～5的范围内，因而优选的是R7不同于R8，一种有x为1或2者，一种有x为3～11、优选5者。
非离子型脂肪酸烷酯表面活性剂
本发明的任何材料中也可以包含脂肪酸的烷基酯类。它们包括那些有下式者：R9COO(R10)，式中R9是一个含有7～21个、优选9～17个、甚至11～13个碳原子的烷基基团，R10是一个C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，或-(C2H40)xH，式中x在1～11、优选1～7、更优选1～5的范围内，因而可能优选的是R10是一个甲基或乙基基团。
非离子型烷基多糖表面活性剂
本发明的组合物也可以包含烷基多糖类，例如1986年1月21日公布的Llenado的美国专利4,565,647中公开的那些有一个含有6～30个碳原子的疏水基团和一种含有1.3～10个糖单元的多糖例如聚苷亲水基团者。
优选的烷基多糖有下式
R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中，R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、及其混合物组成的一组，其中该烷基基团含有10～18个碳原子，n是2或3，t是0～10，x是1.3～8。糖基优选是从葡萄糖衍生的。
聚乙二醇/丙二醇
本发明的组合物可以包含聚乙二醇和/或聚丙二醇，尤其那些有分子量1000～10000、优选2000～8000、最优选约4000者。
阴离子型表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物优选包含一种或多种阴离子型表面活性剂。可用于洗涤(去污)目的的任何一种阴离子型表面活性剂都是适用的。实例包括阴离子型硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、肌氨酸盐表面活性剂的盐(包括，例如，钠盐、钾盐、铵盐、和有取代铵盐如一、二和三乙醇胺盐)。阴离子型磺酸盐表面活性剂是优选的。
其它阴离子型表面活性剂包括羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯(尤其饱和与不饱和C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐双酯(尤其饱和与不饱和C6-C14双酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和加氢树脂酸也是适用的，例如松香、加氢松香、以及存在于脂油中或从脂油衍生的树脂酸和加氢树脂酸。
阴离子型硫酸盐表面活性剂
适合于本发明中使用的阴离子型硫酸盐表面活性剂包括线型和支化的伯烷基与仲烷基硫酸酯盐、烷基乙氧基硫酸酯盐、脂肪油酰甘油硫酸酯盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸酯盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸酯盐、和烷基多糖的硫酸酯盐例如烷基聚苷(本文中所述的非离子型非硫酸化的化合物)的硫酸酯盐。
烷基硫酸酯盐表面活性剂优选选自线型和支化的伯C9-C22烷基硫酸酯盐、更优选的选自C11-C15支链烷基硫酸酯盐和C12-C14直链烷基硫酸酯盐。
烷基乙氧基硫酸酯盐表面活性剂优选选自每分子有0.5～50摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸酯盐组成的一组。更优选的是，烷基乙氧基硫酸酯盐是每分子有0.5～7、优选1～5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18、最优选C11-C15烷基硫酸酯盐。
阴离子型磺酸盐表面活性剂
适合于本发明中使用的阴离子型磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链或支链烷基苯磺酸盐、烷酯磺酸盐、尤其甲酯磺酸盐、C6-C22伯或仲链烷磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化聚羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油磺酸盐、及其任何混合物。
阴离子型羧酸盐表面活性剂
适用的阴离子型羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(“烷基羧基”)、尤其本文中所述的某些二级皂。
适用的烷基乙氧基羧酸盐包括那些有化学式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+者，式中R是一个C6-C18烷基基团、x的范围从0～10、且乙氧基分布使得以重量计x为0的材料量低于20％，M是一种阳离子。适用的烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂包括那些有式RO(CHR1-CHR2-O)xR3者，式中R是一个C6-C18烷基基团、x是1～25、R1和R2选自氢、甲基酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基、及其混合物组成的一组，R3选自氢、有1～8个碳原子的有取代或无取代烃基、及其混合物组成的一组。
适用的皂类表面活性剂包括那些含有与二级碳连接的羧基单元的二级皂表面活性剂。本发明中使用的优选二级表面活性剂是选自下列组成的一组的水溶性成员：2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。某些皂类也可以作为抑泡剂包括在内。
碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其它适用的阴离子型表面活性剂是式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，式中R是一个C5-C17直链或支链烷基或链烯基基团，R1是一个C1-C4烷基，M是一种碱金属离子。优选的实例是呈其钠盐形式的肉豆基和油基甲基肌氨酸盐。
阳离子型表面活性剂
本发明洗涤剂组合物的另一种优选的任选组分是一种阳离子型表面活性剂，它优选能以该组合物或微粒的0.1～60重量％、更优选0.4～20重量％、最优选该组合物的0.5～5重量％的水平存在。
当存在时，该阴离子型表面活性剂与该阳离子型表面活性剂的比例优选是25∶1～1∶3、更优选是15∶1～1∶1、最优选是10∶1～1∶1。阳离子型表面活性剂与稳定剂的比例优选是1∶30～20∶1、更优选是1∶20～10∶1。
优选的是，该阳离子型表面活性剂选自阳离子型酯类表面活性剂、阳离子型一烷氧基化胺类表面活性剂、阳离子型二烷氧基化胺类表面活性剂及其混合物组成的一组。
阳离子型一烷氧基化胺类表面活性剂
本发明中使用的任选阳离子型一烷氧基化胺类表面活性剂有以下通式：
式中，R1是一个含有约6～约18个碳原子、优选6～约16个碳原子、最优选约6～约11个碳原子的烷基或链烯基片段；R2和R3各自独立地是含有1～约3个碳原子的烷基基团；R4选自氢(优选)、甲基和乙基；X-是一种阴离子例如氯根、溴根、甲基硫酸根、硫酸根等，以提供电中性；A选自C1-C4烷氧基、尤其乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p是1～约30、优选1～约15、最优选1～约8。
本发明中使用的、高度优先的阳离子型一烷氧基化胺类表面活性剂有下式：式中，R1是C6-C18烃基及其混合物，优选C6-C14、尤其C6-C11烷基，更优选C8和C10烷基，X是任何一种能提供电荷平衡的方便阴离子、优选氯根或溴根。
如同注意到的，上述类型的化合物包括那些其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)用丁氧基、异丙氧基〔CH(CH3)CH2O〕和〔CH2CH(CH3)O〕单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)、或者EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替者。
阳离子型二烷氧基化胺类表面活性剂
本发明中使用的阳离子型二烷氧基化胺类表面活性剂有以下通式：
式中，R1是一个含有约6～约18个碳原子，优选6～约16个碳原子、更优选6～约11个碳原子、最优选约8～约10个碳原子的烷基或链烯基片段；R2是一个含有1～3个碳原子的烷基基团，优选是甲基；R3和R4可以独立地变化，而且选自氢(优选)、甲基和乙基；X-是一个足以提供电中性的阴离子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、硫酸根等；A和A′可以独立地变化，而且各自选自C1-C4烷氧基、尤其乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p是1～约30、优选1～约4，q是1～约30、优选1～约4，最优选p和q两者均为1。
本发明中使用的、高度优先的阳离子型二烷氧基化胺类表面活性利有下式：式中，R1是C6-C18烃基及其混合物，优选是C6、C8、C10、C12、C14烷基及其混合物；X是任何一种能提供电荷平衡的方便阴离子，优选是氯根。参照以上说明的一般阳离子型二烷氧基化胺类结构，在一种优选的化合物中R1是从(椰子)C12-C14烷基部分脂肪酸衍生的，R2是甲基，ApR3和A′qR4均为一乙氧基。
本发明中可以使用的其它阳离子型二烷氧基化胺类表面活性剂包括下式的化合物：式中，R1是C6-C18烃基、优选C6-C14烷基，独立地p是1～约3、q是1～约3，R2是C1-C3烷基、优选甲基，X是一个阴离子、优选氯根或溴根。
上述类型的其它化合物包括那些其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)用丁氧基(Bu)、异丙氧基〔CH(CH3)CH2O〕和〔CH2CH(CH3)O〕单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)、或者EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替者。
两性表面活性剂
适合于本发明中使用的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适用的氧化胺包括那些有式R3(OR4)xNO(R5)2的化合物。式中，R3选自含有8～26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰胺基丙基和烷基苯基基团、或其混合物；R4是含有2～3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基基团，或其混合物；x是0～5、优选0～3；每个R5都是一个含有1～3个氧原子的烷基或羟烷基基团，或者一个含有1～3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选的是C10-C18烷基二甲胺氧化物和C10-C18酰基酰胺基烷基二甲胺氧化物。
烷基两性羧酸的一个适用实例是Miranol公司(新泽西州代顿)制造的Miranol(TM)C2M浓制剂。
两性离子型表面活性剂
本发明的组合物也可以包含两性离子型表面活性剂。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是本发明中使用的两性离子型表面活性剂实例。
适用的甜菜碱是那些有式R(R′)2N+R2COO-的化合物，式中，R是一个C6-C18烃基基团，每个R1都典型地是C1-C3烷基，R2是一个C1-C5烃基基团。优选的甜菜碱是C12-18烃基二甲铵基己酸盐和C10-18酰基酰胺基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复杂的甜菜碱表面活性剂也适合于本发明中使用。
水溶性助洗剂化合物
本发明的洗涤剂组合物优选包含一种水溶性助洗剂化合物，其存在水平典型地为该组合物或微粒的0～36重量％、优选1～35重量％、更优选10～35重量％、甚至更优选12～30重量％。优选，该水溶性助洗剂化合物是以上述水平存在的磷酸盐的碱金属或碱土金属盐。
其它典型的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体的多羧酸盐或其酸形式；均聚或共聚的多羧酸或其盐，其中该多羧酸包含彼此由不多于2个碳原子隔开的至少两个羧基；硼酸盐；磷酸盐；和上述任何一种的混合物。
该羧酸盐或多羧酸盐在类型上可以是单体的或低聚物的，尽管由于成本和性能的原因一般优选的是单体的多羧酸盐。
含有一个羧基基团的适用羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性盐。含有两个羧基基团的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰羧酸盐。含有三个羧基基团的多羧酸盐尤其包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如英国专利No.1,379,241中所述的羧甲氧基琥珀酸盐，英国专利No.1,389,732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐，和荷兰专利申请7205873中所述的氨基琥珀酸盐，以及氧联多羧酸盐材料，例如英国专利No.1,387,447中所述的2-氧杂-1，1，3-丙三羧酸盐。
含有四个羧基基团的从羧酸盐包括英国专利No.1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙四羧酸盐、1，1，3，3-丙四羧酸盐，和1，1，2，3-丙四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利No.1,398,421和No.1,398,422中以及美国专利No.3,936,448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物，和英国专利No.1,439,000中所述的磺化热解柠檬酸盐。优选的多羧酸盐是每分子含有可多达3个羧基基团的羟基羧酸盐，更具体地说是柠檬酸盐。
硼酸盐助洗剂，以及含有在洗涤剂贮存或洗涤条件下能产生硼酸盐的硼酸盐生成性材料的助洗剂，是本发明中可用的水溶性助洗剂。
水溶性磷酸盐助洗剂的适用实例是碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚合度范围为约6～21的聚偏/磷酸钠，和肌醇六磷酸的盐。
部分可溶或不可溶助洗剂化合物
本发明的洗涤剂组合物，或本发明的洗涤剂组合物所包含的任何洗涤剂成分，可以含有一种部分可溶或不可溶的助洗剂化合物。
大部分水不可溶助洗剂的实例包括铝硅酸钠。
适用的铝硅酸盐沸石有晶胞化学式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，式中z和y是至少6；z与y的摩尔比1.0～0.5，x是至少5、优选7.5～276、更优选10～264。该铝硅酸盐材料呈水合形式，且优选是含有10％～28％、更优选18％～22％结合态水的结晶。
该铝硅酸盐沸石可以是天然存在的材料，但优选是用合成法衍生的。合成结晶铝硅酸盐离子交换材料是Zeolite A、Zeolite B、ZeoliteP、Zeolite X、Zeolite HS商品名及其混合物销售的。Zeolite A有以下化学式
Na12[AlO2)12(SiO2)12]·xH2O式中x是20～30、尤其27。Zeolite X有化学式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
本发明中使用的优选结晶层状硅酸盐有以下通式
NaMSixO2x+1·yH2O式中，M是钠或氢，x是1.9～4的整数，y是0～20的数。这种类型的结晶层状硅酸钠公开于EP-A-0164514中，其制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043。以上通式中的x优选有2、3或4的值，更优选的是2。最优选的材料是δ-Na2Si2O5，可作为NaSKS-6购自Hoechst AG公司。
有机过氧酸漂白体系
本发明的洗涤剂组合物优选包含一种有机过氧酸前体物。该有机过氧酸的产生可以通过这样一种前体物与该过碳酸盐源的原位反应发生。在一种替代的优选实施方案中，将一种预生成的有机过氧酸直接添加到该组合物中。
过氧酸漂白剂前体物
过氧酸漂白剂前体物是能在一种双氧水解反应(perhydrolysisreaction)中与氧化氢反应生成一种过氧酸的化合物。一般来说，过氧酸漂白剂前体物可以表示为式中L是一个离去基团且X基本上是任何一种官能度，使得在双氧水解时所产生的过氧酸的结构是
适用的过氧酸漂白剂前体物化合物典型地含有一个或多个N-或O-酰基基团，其前体物可以选自范围广泛的种类。适用的种类包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺、以及咪唑和肟的酰化衍生物。这些种类之内可用材料的实例公开于GB-A-1586789中。适用的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
离去基团
离去基团(以下称L基团)必须活泼得足以使该双氧水解反应能在最佳时段(例如一个洗涤周期)内发生。然而，如果L太活泼，则这种活化剂将难以稳定到用于一种漂白组合物中。
优选的L基团选自下列组成的一组：和
和
及其混合物，式中，R1是一个含有1～14个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基基团，R3是一个含有1～8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，且Y是H或一个增溶基团。R1、R3和R4中任何一个都可以有基本上任何一种官能团包括诸如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰、酰胺、铵或烷铵基团取代。
优选的增溶基团是-SO3 -M-、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3，最优选的是-SO3 -M+和-CO2 -M+，式中R3是一个含有1～4个碳原子的烷基链，M是一种能向该漂白活化剂提供溶解度的阳离子，X是一种能向该漂白活化剂提供溶解度的阴离子。优选的是，M是一种碱金属、铵或有取代铵阳离子，最优选的是钠和钾，而X是一种卤根、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。
烷基过羧酸漂白剂前体物
烷基过羧酸漂白剂前体物在双氧水解时生成过羧酸。这种类型的优选前体物在双氧水解时提供过乙酸。
酰亚胺类型的典型烷基过羧酸前体物化合物包括N，N，N′，N′-四乙酰化亚烷基二胺，其中，该亚烷基基团含有1～6个碳原子，尤其那些其中该亚烷基基团含有1、2和6个碳原子的化合物。四乙酰基乙二胺(TAED)是特别优选的。该TAED优选不存在于本发明的附聚微粒中，但优选存在于包含该微粒的洗涤剂组合物中。
其它烷基过羧酸前体物包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(iso-NOBS)、壬酰氧基苯硫酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯硫酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。
该洗涤剂组合物优选包含0.1％～2％、优选0.1％～1％、更优选0.2％～0.7％、甚至更优选0.25％～0.6重量％的TAED。
该洗涤剂组合物优选包含0.1％～4％、优选0.2％～3％、更优选0 4％～2％、甚至更优选0 7％～1.9重量％的NOBS。
该洗涤剂组合物也可以包含以以上所述水平存在的NOBS和TAED的组合。
有酰胺取代烷基过氧酸前体物
有酰胺取代烷基过氧酸前体物化合物适用于本发明，包括那些有以下通式者：或
式中，R1是一种有1～14个碳原子的烷基基团，R2是一种含有1～14个碳原子的亚烷基基团，R5是H或一个含有1～10个碳原子的烷基基团，L可以是基本上任何一种离去基团。这种类型的有酰胺取代漂白活化剂化合物在EP-A-0170386中有描述。
过苯甲酸前体物
过苯甲酸前体物化合物在双氧水解时提供过苯甲酸。适用的O-酰化过苯甲酸前体物化合物包括有取代和无取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，和山梨糖醇、葡萄糖、以及所有糖类与苯甲酰化剂的苯甲酰化产物，以及那些酰亚胺类型者，包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺，四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基有取代脲。适用的咪唑型过苯甲酸前体物包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它可用的、含有N-酰基基团的过苯甲酸前体物包括N-苯甲酰吡咯烷酮、二苯甲酰氨基乙磺酸和苯甲酰焦谷氨酸。
苯并噁嗪有机过氧酸前体物
适用的还有苯并噁嗪类型的前体物化合物，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所公开的，尤其那些有下式者：
式中，R1是H、烷基、烷芳基、芳基、或芳烷基。
预制有机过氧酸
该有机过氧酸漂白体系可以含有一种预制的有机过氧酸。
优选的一类有机过氧酸化合物是以下通式的有酰胺取代化合物：
或
式中，R1是一种有1～14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基基团，R2是一种含有1～14个碳原子的亚烷芳基基团，且R5是H或一种含有1～10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基基团。这种类型的有酰胺取代的有机过氧酸化合物在EP-A-0170386中有描述。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，尤其二过氧十二双酸、二过氧十四双酸和二过氧十六双酸。一和二过氧壬二酸、一和二过氧十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸也适用于本发明。
重金属离子螯合剂
本发明的洗涤剂组合物、或本发明的洗涤剂组合物所包含的任何一种洗涤剂成分，优选包含一种重金属离子螯合剂作为一种任选洗涤利组分。所谓重金属离子螯合剂，在本发明中系指能起到螯合重金属离子的作用的成分。这些成分也可以有钙和镁螯合能力，但优先考虑的是，它们显示出对结合铁、锰、铜等重金属离子的选择性。
重金属离子螯合剂一般以该组合物的0.05％～2％、优选0.1％～1.5％、更优选0.25％～1.2％、最优选0.5％～1重量％的水平存在。
适合于本发明中使用的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷-1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
以上化学种中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、1，6-己二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基-1，1-二膦酸盐。
其它适合于本发明中使用的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸、乙三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何一种盐。特别优选的是乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、或有取代铵盐、或其混合物。
其它适合于本发明中使用的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物，例如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚胺基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。EP-A-516,102中所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨基N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本发明。EP-A-509,382中所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨基-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也是适用的。
EP-A-476,257描述了适用的、基于氨基的螯合剂。EP-A-510,331描述了从骨胶原、角蛋白或酪蛋白衍生的适用螯白剂。EP-A-528,859描述了一种适用的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是适用的。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也是适用的。
酶
可用于本发明的洗涤剂组合物、或本发明的洗涤剂组合物所包含的任何一种洗涤剂成分中的另一种优选的任选洗涤剂组分，是一种或多种追加的酶。
优选的追加酶材料包括商业上可得的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶，这些可方便地添加到洗涤剂组合物中。美国专利3,519,570和3,533,139中讨论了适用的酶。
优选的、商业上可得的蛋白酶包括(丹麦)Novo Industries A/S公司以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase销售的那些，Gist-Brocades公司以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem销售的那些，Genecor国际公司销售的那些，和Solvay Enzymes公司以商品名Opticlean和Optimase销售的那些。蛋白酶可以以该组合物的0.0001％～4重量％活性酶的水平添加到按照本发明的组合物中。
优选的淀粉酶包括，例如，从GB-1,269,839(Novo公司)中更详细描述的一个特殊的B地衣形菌株得到的α-淀粉酶。优选的商业上可得的淀粉酶包括，例如，Gist-Brocades公司以商品名Rapidase销售的那些，和Novo Industries A/S公司以商品名Ternamyl与BAN销售的那些。淀粉酶可以以该组合物的0.0001-2重量％活性酶的水平添加到按照本发明的组合物中。
脂解酶可以以该微粒的0.0001～10重量％、优选该组合物的0.001～3重量％、最优选该组合物的0.001～0.5重量％的活性脂解酶水平存在。
该脂酶就所得到的来源而言既可以是真菌性的也可以是细菌性的，例如，源于能产生脂酶的腐值菌株(
Humicola sp.)、高温霉菌株(
Themomyces sp.)或假单胞菌株(
Pseudomonas sp.)，包括假产碱杆菌属假单胞菌(
Pseudomonas
pseudoalcaligenes)或荧光性假单胞菌(
Pseudomonas
fluorescans)。来自这些菌株的化学改性或遗传改性突变体的脂酶也可以用于本发明中。优选的脂酶是从假产碱杆菌属假单胞菌衍生的，详见授予欧洲专利EP-B-0218272。
本发明中另一种优选的脂酶是通过克隆来自胎毛型腐植菌(
Humicola
lanuginosa)的基因并将该基因表达于米曲霉(
Aspergillusoryza，作为宿主)上得到的，详见欧洲专利申请EP-A-0258068，NovoIndustries A/S公司(丹麦巴格斯瓦尔德)以商品名Lipolase销售。这种脂酶在1989年3月7日公布的Huge-Jensen等人的美国专利4,810,414中也有描述。
有机聚合物化合物
有机聚合物化合物是本发明的洗涤剂组合物、或本发明的洗涤剂组合物所包含的任何一种洗涤剂成分的优选附加洗涤剂组分，而且优选作为任何粒状成分的成分存在，其中，它们可以起到诸如使该粒状成分粘结在一起的作用。所谓有机聚合物化合物，在本发明中系指通常在洗涤剂组合物中用来作为分散剂、抗再沉积剂和污物悬浮剂的基本上任何一种聚合物有机化合物，包括在本发明中描述为粘土絮凝剂的任何一种高分子量有机聚合物化合物。
有机聚合物化合物典型地以该微粒的0.1～50重量％、优选该组合物的0.5～25％、最优选1～15重量％的水平掺入本发明的洗涤剂组合物中。
有机聚合物化合物的实例包括水溶性有机均聚物或共聚物多羧酸或其盐，其中，该多羧酸包含彼此间隔不多于两个碳原子的至少两个羧基基团。后一种类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。此类盐的实例是分子量2000～5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这样的共聚物有20,000～100,000、尤其40,000～80,000的分子量。
多氨基化合物可用于此，包括从天冬氨酸衍生的那些，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公开的那些。
含有选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇的单体单元的三元共聚物，尤其那些平均分子量为5,000～10,000者，也适用于本发明。
适合于掺入本发明的洗涤剂组合物中的其它有机聚合物化合物包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
本发明中使用的另一种有机化合物，即一种优选的粘土分散剂/抗再沉积剂，可以是下式的乙氧基化阳离子型一胺和二胺：式中，X是一个非离子型基团，选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团、或其混合物组成的一组，a是0～20、优选0～4(例如亚乙基、亚丙基、1，6-亚己基)，b是1或0；对于阳离子型一胺(b＝0)来说，n是至少16，其典型范围为20～35；对于阳离子型二胺(b＝1)来说，n是至少约12，其典型范围为约12～约42。
本发明中使用的其它分散剂/抗再沉积剂详见EP-B-011965和US 4,659,802和US 4,664,848。
抑泡体系
该洗涤剂组合物优选包含一种抑泡剂，以该组合物的重量计，其水平为5％以下、优选为0.01％～5％、更优选0 05％～4％、最优选0.1％～3％。优选，该抑泡剂是或者一种皂、石蜡、蜡、或其任何一种组合。如果该抑泡剂是一种抑泡性硅酮，则该洗涤剂组合物优选包含低于0.06重量％可萃取抑泡性硅酮。
本发明中使用的适用抑泡体系可以包含基本上任何一种已知的消泡化合物，包括诸如硅酮消泡化合物和2-烷基链烷醇消泡化合物。
所谓消泡化合物，在此系指诸如能起到抑制一种洗涤剂组合物溶液、尤其在该溶液的搅拌的存在下产生的发泡或起泡的作用的任何一种化合物或化合物混合物。
本发明中使用的特别优选的消泡化合物是本发明中定义为任何一种包括一个硅酮成分的消泡化合物的硅酮消泡化合物。这样的硅酮消泡化合物典型地也含有一种二氧化硅成分。这里以及全行业中普遍使用的“硅酮”(silicone)这一术语，涵盖多种多样、含有各种类型的硅氧烷单元和烃基基团的、相对高分子量聚合物。优选的硅酮消泡化合物是硅氧烷类，尤其有三甲基甲硅烷封端单元的聚二甲基硅氧烷。优选，该组合物包含低于0.6重量％的可萃取抑泡性硅酮。
其它适用的消泡化合物包括一羧基脂肪酸及其可溶性盐。这些材料详见1960年9月27日授予Wayne St.John的美国专利2,954,347。作为抑泡剂使用的一羧基脂肪酸及其盐类典型地具有10～24个碳原子、优选12～18个碳原子的烃基链。适用的盐包括碱金属盐例如钠、钾、和锂盐，和铵与链烷醇铵盐。
其它适用的消泡化合物包括，例如，高分子量脂肪酯(例如脂肪酸甘油三酯)，一元醇的脂肪酸酯，脂肪族C18-C40酮类(例如硬脂酮)，作为氰脲酰氯与2或3摩尔含有1～24个碳原子的伯胺或仲胺、环氧丙烷反应的产物生成的N-烷基化氨基三嗪例如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪，二硬脂酸酰胺和一硬脂基二碱金属(钠、钾、锂)磷酸盐以及磷酸酯。
一种优选的抑泡体系包含：
(a)消泡化合物、优选硅酮消泡化合物、最优选一种硅酮消泡化合物，组合地包含
(i)聚二甲基硅氧烷，其水平为该硅酮消泡化合物的50％～99％、优选75～95重量％；和
(ii)二氧化硅，其水平为该消泡化合物的1％～50％、优选5～25重量％；
其中，所述二氧化硅/硅酮消泡化合物是以低于5％、优选0.01％～5％、更优选0.05％～4％、甚至更优选0.1～3重量％的水平掺入的；
(b)一种分散剂化合物，最优选包含一种聚氧亚烷基含量为72-78％且环氧乙烷与环氧丙烷之比为1∶0.9～1∶1.1的硅酮二醇耙状共聚物，其水平为低于5％、优选0.01％～5％、更优选0.05％～4％、甚至更优选0.1～3重量％；这种类型的一种特别优选的硅酮二醇耙状共聚物是DOW Corning公司以商品名DCO544销售的DCO544；
(c)一种惰性载体流体化合物，最优选包含一种乙氧基化度为5～50、优选8～15的C16～C18乙氧基化醇，其水平为低于5％、优选为0.01％～5％。更优选0 05％～4％、甚至更优选0.1～3重量％。
一种特别优选的粒状抑泡体系在EP-A-0210731中有描述，包含一种硅酮消泡化合物和一种熔点范围为50℃～85℃的有机载体材料，其中，该有机载体材料包含甘油与一种有一条含有12～20个碳原子的碳链的脂肪酸的单酯。EP-A-0210721公开了其它优选的粒状抑泡体系，其中，该有机载体材料是一种有一条含有12～20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔点为45℃～80℃。
粘土软化体系
本发明的洗涤剂组合物可以包含一种粘土软化体系，后者包含一种粘土矿物化合物和任选地一种粘土絮凝剂。
该粘土矿物化合物优选是一种绿土粘土化合物。绿土粘土公开于美国专利No.3,862,058、No.3,948,790、No.3,954,632和4,062,647中。宝洁公司名义下的欧洲专利No.EP-A-299,575和EP-A-313,146描述了适用的有机聚合物粘土絮凝剂。
聚合物染料转移抑制剂
本发明的洗涤剂组合物也可以包含0.01％～10％、优选0.05～0.5重量％的聚合物染料转移抑制剂。
该聚合物染料转移抑制剂优选选自多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合。
a)多胺N-氧化物聚合物
适合于本发明中使用的多胺N-氧化物聚合物含有有以下结构式的单元：式中P是一种可聚合单元，且A是-O-，-S-，-N-；x是0或1；R是脂肪族、乙氧基化脂肪族、芳香族、杂环或脂环基团或其任何一种组合，其上可以连接该N-O基团的氮，或其中该N-O基团的氮是这些基团的一部分。
该N-O基团可以用以下一般结构式表示：或
式中，R1、R2、和R3是脂肪族、芳香族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，且其中可以连接该N-O基团的氮，或其中该N-O基团的氮构成这些基团的一部分。该N-O基团可以是该可聚合单元(P)的一部分，也可连接到该聚合物主链上，或两者兼而有之。
其N-O基团构成该可聚合单元的一部分的适用多胺N-氧化物包含其R选自脂肪族、芳香族、脂环或杂环基团的多胺N-氧化物。一类所述多胺N-氧化物包含其N-O基团的氮构成该R基团的一部分的一组多胺N-氧化物。优选的多胺N-氧化物是那些其中R为一个杂环基团例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物者。
其它适用多胺N-氧化物是该N-O基团连接到该可聚合单元上的多胺氧化物。这些多胺N-氧化物的一个优选类别包含那些有通式(I)的多胺N-氧化物，式中R是一个芳香族、杂环或脂环基团，其中该N-O官能团的氮是所述R基团的一部分。这些类别的实例是其R为一种杂环化合物例如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的多胺氧化物。
该多胺B-氧化物可以用几乎任何一种聚合度得到。该聚合度不是决定性的，只要该材料有所希望的水溶性和染料悬浮能力即可。典型地说，平均分子量在500～1000,000的范围内。
b)N-乙烯基比咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物
这里适用的是其平均分子量范围为5,000～50,000的N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物。优选的共聚物有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1～0.2。
c)聚乙烯基吡咯烷酮
本发明的洗涤剂组合物也可以利用平均分子量为2,500～400,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。适用的聚乙烯基吡咯烷酮可购自ISP公司(纽约州纽约市和加拿大蒙特利尔市)，其产品名称为PVP K-15(粘度分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVP K-60(平均分子量为160,000)、和PVP K-90(平均分子量为360,000)。PVP K-15也可购自ISP公司。可购自BASF公司的其它适用聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮
本发明的洗涤剂组合物也可以利用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合物染料转移抑制剂。所述聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为2,500～400,000。
e)聚乙烯基咪唑
本发明的洗涤剂组合物也可以利用聚乙烯基咪唑作为聚合物染料转移抑制剂。所述聚乙烯基咪唑优选有2,500～400,000的平均分子量。
荧光增白剂
本发明的洗涤剂组合物也可以任选地包含0.005％～5重量％的某些类型的亲水荧光增白剂。
本发明中可以使用的亲水荧光增白剂包括那些有以下结构式者：式中，R1选自苯胺基、N-2-二羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R2选自N-2-二羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；M是一种成盐阳离子例如钠或钾。
当上式中R1是苯胺基、R2是N-2-二羟基乙基、M是一个阳离子例如钠时，该增白剂是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-茋二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂种是由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-Gx投放市场的。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明组合物中的优选亲水荧光增白剂。
当上式中R1是苯胺基、R2是N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、M是一个阳离子例如钠时，该增白剂是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-(N-2-二羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-茋二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂种是由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-5BM-GX投放市场的。
当上式中R1是苯胺基、R2是吗啉代、M是一个阳离子例如钠时，该增白剂是4，4′-二〔(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基〕-2，2′-茋二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂种是Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal AMS-GX投放市场的。
阳离子型织物软化剂
阳离子型织物软化剂也可以掺入本发明的洗涤剂组合物中或含有按照本发明的洗涤剂成分的组合物中。适用的阳离子型织物软化剂包括水不可溶叔胺或双长链酰胺材料，如GB-A-1514276和EP-B-0011 340中公开的那些。
阳离子型织物软化剂典型地是以0.5～15重量％、通常1～5重量％的总水平掺入的。
其它任选组分
适合于包括在本发明的组合物或洗涤剂成分中的其它任选洗涤剂组分高度优先地包括香味剂、着色剂和填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。
组合物的形式
本发明的洗涤剂组合物可以用各种各样的方法制作，包括使该洗涤剂组合物中包含的各种化合物干混、挤塑、緻密化和附聚。各微粒可以作为该组合物的一种单独成分存在于该组合物中，也可以添加到该组合物的其它成分或配混物中。本发明的粒状洗涤剂组合物可以采取各种各样的物理形式，包括颗粒物、小片状物或挤出物。
衣物洗涤方法
本发明中的洗衣方法典型地包含用一种供机洗用或供手洗用、已在其中溶解或分解了有效量的洗衣组合物的含水洗涤溶液处理有污垢的衣物。所谓有效量的洗涤剂组合物，系指将40g～300g产品溶解或分散于1～65升体积的洗涤溶液中，如同惯常洗衣方法中通常采用的典型产品剂量和洗涤溶液体积一样。技术上已知的其它衣物洗涤工艺也可以使用。
该组合物的包装
该漂白组合物的商业性营销实施可以用任何一种适用容器、包括用纸、纸板、塑料材料和任何适用材料制成的容器包装。在欧洲专利申请No.94921505.7中描述了一种优选的包装实施。
实施例中使用的缩略语
在该洗涤剂组合物中，缩略的成分标识有以下含义：LAS ：直链C11-13烷基苯磺酸钠LAS(I) ：直链或支链C11-13烷基苯磺酸钾TAS ：牛油烷基硫酸酯钠CxyAS ：Clx-Cly烷基硫酸酯钠C46SAS ：C14-C16二级(2，3)烷基硫酸酯钠CxyEzS ：与Z摩尔环氧乙烷缩合的Clx-Cly烷基硫酸酯钠CxyEz ：与平均Z摩尔环氧乙烷缩合的Clx-Cly主要为直
链的伯醇QAS ：R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 ：R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11APA ：C8-C10酰胺基丙基二甲胺Soap ：从牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物衍生的直链烷
基羧酸钠STS ：甲苯磺酸钠CFAA ：C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA ：C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA ：拨顶整体切取脂肪酸STPP ：无水三聚磷酸钠TSPP ：焦磷酸四钠Zeolite A ：式Na12(AlO2SiO2)12，27H2O的水合铝硅酸钠，其初
级粒度范围为0.1～10μm(在无水基础上表达的重
量)NaSKS-6 ：式d-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸I ：无水柠檬酸，80％有40～70μm的粒度，而且有55μm
的体积平均粒度柠檬酸II ：无水或一水合物柠檬酸，80％有15～40μm的粒度，
而且有25μm的体积平均粒度苹果酸 ：无水苹果酸，80％有15～100μm的粒度，而且有
75μm的体积平均粒度马来酸 ：无水马来酸，80％有5～30μm的粒度，而且有15μm
的体积平均粒度酒石酸 ：无水酒石酸，80％有25～75μm的粒度，而且有50μm
的体积平均粒度碳酸盐I ：无水碳酸钠，80％体积的微粒有5)～150μm的粒
度，而且有100μm的体积平均粒度碳酸盐II ：无水碳酸钠，80％体积的微粒有35～75μm的粒度，
而且有55μm的体积平均粒度碳酸氢盐II ：无水碳酸氢钠，80％体积的微粒有100～200μm的
粒度，而且有150μm的体积平均粒度碳酸氢盐I ：无水碳酸氢钠，80％体积的微粒有15～40μm的粒
度，而且有25μm的体积平均粒度硅酸盐 ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸盐 ：无水硫酸钠硫酸Mg ：无水硫酸镁柠檬酸盐 ：活度86.4％的柠檬酸三钠二水合物，有425μm～
850μm之间的粒度分布MA/AA ：1∶4马来酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量约70,000MA/AA(I) ：4∶6马来酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量约10,000AA ：聚丙烯酸钠聚合物，平均分子量4,500CMC ：羧甲基纤维素钠纤维素醚 ：聚合度650的甲基纤维素醚，可购自Shin Etsu化
学公司蛋白酶 ：蛋白水解酶，有3.3重量％活性酶，由NOVO工
业公司以商品名Sarinase销售蛋白酶I ：蛋白水解酶，有4重量％活性酶，如WO 95/10591
中所述，由Genencor国际公司销售Alcalase ：蛋白水解酶，有5.3重量％活性酶，由NOVO工
业公司销售纤维素酶 ：纤维素水解酶，有0.23重量％活性酶，由NOVO
工业公司以商品名Carezyme销售淀粉酶 ：淀粉水解酶，有1.6重量％活性酶，由NOVO工
业公司以商品名Ternanyl 120T销售脂酶 ：脂水解酶，有2.0重量％活性酶，由NOVO工业
公司以商品名Lipolase销售脂酶(I) ：脂水解酶，有2.0重量％活性酶，由NOVO工业
公司以商品名Lipolase Ultra销售Endolase ：内切葡聚糖酶，有1.5重量％活性酶，由NOVO
工业公司销售PB4 ：含有标称化学式NaBO2.3H2O的过硼酸钠四水合物
的微粒，该微粒的重均粒度为950μm，85％微粒有
850～950μm的粒度PB1 ：含有标称化学式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白
剂的微粒，该微粒的重均粒度为800μm，85％微粒
有750～9 50μm的粒度过碳酸盐 ：如此前所描述的本发明的过碳酸钠源(见本发明
的详细描述：过碳酸盐源)包衣过碳酸盐 ：如此前所描述的本发明的包衣过碳酸盐源(见本
发明的详细描述：过碳酸盐源)，如以下所述，
有4.5重量％包含碳酸氢钠和/或硫酸钠的包衣且
通过流化床工艺制备(过碳酸盐样品2)，或者
有4.5％(重量)碳酸钠和/或硫酸钠的包衣且通过
结晶/分类工艺制备，ex SolvayNOBS ：包含呈钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐的微粒，该
微粒的重均粒度为750～900μmNAC-OBS ：包含(6-壬酰胺基己酰)氧基苯磺酸盐的微粒，
该微粒的重均粒度为825～875μmTAED I ：含有四乙酰乙二胺的微粒，该微粒的重均粒度为
700～1000μmTAED II ：粒度为150～600μm的四乙酰乙二胺DTPA ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由孟山都公
司以商品名Dequest 2060销售光活化漂白剂1 ：用漂白剂(1)糊精可溶聚合物封胶的磺化酞花菁
锌光活化漂白剂2 ：用漂白剂(2)糊精可溶聚合物封胶的磺化酞花菁
铝增白剂1 ：4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 ：4，4′-二(4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪
-2-氨基)茋-2，2′-二磺酸二钠EDDS ：乙二胺-N，N′-二琥珀酸，呈其钠盐形式的(S，S)
异构体HEDP ：1，1-羟基乙二膦酸PEGx ：聚乙二醇，其分子量为x(典型地4,000)PEO ：聚环氧乙烷，其平均分子量为50,000TEPAE ：四亚乙基五胺乙氧基化物PVI ：聚乙烯基咪唑，其平均分子量为20,000PVP ：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，其平均分子量为60,000PVNO ：聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，其平均分子量
为50,000PVPVI ：乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物，其平均
分子量为20,000QEA ：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)·二
(C2H5O)(C2H4)n)，式中n＝20～30SRP 1 ：阴离子封端的聚酯SRP 2 ：二乙氧基化聚(对苯二甲酸-1，2-丙二醇酯)短
嵌段聚合物PEI ：聚乙烯亚胺，平均分子量为1800，平均乙氧基化
度为每个氮7个乙氧基残基硅酮消泡剂 ：有硅氧烷-烯化氧共聚物作为分散剂的聚二甲基
硅氧烷泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述分散
剂之比为10∶1～100∶1遮光剂 ：水基-苯乙烯胶乳混合物，由巴斯夫股份有限公
司以商品名Lytron 621销售蜡 ：石蜡
实施例1
洗涤剂组合物的平均粒度是用此前所述方法确定的(见本发明的详细描述：平均粒度)。
用来测定该平均粒度(MPS)的洗涤剂组合物是此前所描述的(见本发明的详细描述：平均粒度)。也显示了一种包含1)重量％过硼酸钠一水合物(过硼酸钠样品)的洗涤剂组合物以及两种包含10重量％过碳酸钠(过碳酸钠样品1和2，见以下更详细描述)的洗涤剂组合物按此前所述方法(见本发明的详细描述：平均粒度)暴露于32℃和80％相对湿度的条件之前(0h)和24小时之后(24h)的平均粒度。
过碳酸钠样品1包含一种包含或具有4.5重量％碳酸钠和/或硫酸钠并且用结晶/分类工艺制备的包衣过碳酸钠(ex Solvay)。
过碳酸钠样品2包含一种包含4.5重量％一种包含碳酸氢钠和/或硫酸钠的包衣的包衣过碳酸钠，且该包衣过碳酸钠是用流化床工艺制备的。
结果
所述洗涤剂组合物的粒度分布(PSD)显示如下：
| 粒度 过硼酸钠样品 过碳酸钠样品1(筛号) PSD(0h) PSD(24h) PSD(0h) PSD(24h)2000 0 0.16 0.02 0.58180 2.95 10.89 5.19 7.23850 6.71 18.84 11.13 14.01600 11.12 21.29 16.3 18.56425 16 88 20.16 15.83 25.02250 37.32 30.85 29.54 34.14底盘 44.82 26.24 41.95 26.2MPS(μm) 311 473 346 437 |
| 粒度 过碳酸钠样品2(筛号) PSD(0h) PSD(24h)2000 0 0.01180 4.45 3.98850 9.31 9.52600 19.6 20.92425 16.75 21.73250 28.62 37.89底盘 41.02 32.67MPS(μm) 351 386 |
| 过硼酸盐样品 过碳酸盐样品1 过碳酸盐样品2时间 0h 24h 0h 24h 0h 24hMPS(μm) 387 593 456 540 452 467MPS增加(μm) 206 84 5MPS增加(原MPS的％) 52％ 26％ 10％ |
这些数据显示，当与过硼酸钠相反的所选择过碳酸钠被洗涤剂组合物包含时，该洗涤剂组合物在按照此前所述方法(见本发明的详细描述：平均粒度)同时暴露于32℃和80％相对湿度24小时之后，其平均粒度为原始平均粒度的100％～130％。
实施例2
| 过硼酸盐样品 过碳酸盐样品1 过碳酸盐样品2wk0 wk8 wk0 wk8 wk0 wk8堆积密度(g/l) 485 423 475 436 475 446堆积密度(原堆积密度的％)100 87 100 92 100 94 |
这些数据显示，当与过硼酸钠相反的所选择过碳酸钠被洗涤剂组合物包含时，该洗涤剂组合物在按照此前所述方法(见本发明的详细描述：平均粒度)暴露于32℃和80％相对湿度的条件8星期之后，其堆积密度为原始堆积密度的90％～100％。
实施例3
表I
下列组合物符合本发明。
| A | B | C | D | E | F | G | H | I | |
| TPKFA | 5 | 2 | 3 | 1 | |||||
| LAS | 3 | 20 | 1 | 15 | 20 | 2 | |||
| QAS | 2 | 10 | |||||||
| C28E3S | 3 | 2 | 5 | ||||||
| C28E7 | 10 | 2 | 1 | 5 | 10 | ||||
| C68AS | 20 | 15 | 10 | ||||||
| TAS | 15 | ||||||||
| MES | 1 | 6 | 4 | 15 | |||||
| SADS | 10 | 3 | 1 | ||||||
| STPP | 45 | 20 | 25 | 10 | 30 | 1 | 25 | ||
| Zeolite A | 5 | 10 | 1 | 6 | 16 | 15 | |||
| 硅酸盐 | 1 | 10 | 6 | 9 | 4 | 15 | 6 | 4 | 6 |
| 碳酸盐 | 20 | 10 | 15 | 5 | 20 | 5 | |||
| 干燥碳酸盐 | 1 | 1 | 4 | 10 | |||||
| DTPA | 0.4 | 1 | 0.3 | 2 | 0.1 | 2 | |||
| 硫酸镁 | 0.2 | 2 | 0.1 | ||||||
| 柠檬酸 | 6 | 5 | 2.5 | 3 | 8 | 4 | 0.1 | ||
| MA/AA | 0.8 | 0.9 | 1 | 0.2 | |||||
| MA/AA (1) | 0.1 | 0.8 | |||||||
| AA | 1 | 0.7 | |||||||
| CMC | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.8 | |||||
| SRP 1 | 0.1 | 0.2 | |||||||
| SRP 2 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | ||||||
| 蛋白酶 | 0.1 | 0.6 | 0.8 | ||||||
| 蛋白酶1 | 0.2 | 0.1 | 0.6 | ||||||
| 纤维素酶 | 0.1 | 0.4 | 0.2 |
| 淀粉酶 | 0.6 | 0.1 | 0.05 | ||||||
| 淀粉酶II | 0.2 | 0.6 | 0.1 | ||||||
| 脂酶 | 0.1 | 0.6 | 0.5 | ||||||
| 脂酶I | 0.1 | 0.2 | |||||||
| Endolase | 0.6 | 0.2 | |||||||
| PB 1 | 1 | ||||||||
| NOBS | 2 | 1 | 0.5 | 4 | 1.5 | 4 | 2 | 1.5 | 3 |
| TAED | 1 | 0.5 | 2 | 0.6 | 2 | 1.6 | 1 | 1 | |
| 过碳酸盐 | 3 | 4 | 12 | 1 | 4 | 1 | 2 | 3 | 1 |
| 包衣过碳酸盐 | 12 | 12 | 3 | 4 | 7 | 4 | 6 | 7 | 5 |
| 光活化漂白剂1 | 0.05 | 0.05 | |||||||
| 光活化漂白剂2 | 0.05 | ||||||||
| 增白剂1 | 0.3 | 0.05 | 0.1 | ||||||
| 增白剂2 | 0.1 | 0.05 | 0.3 | ||||||
| 硅酮消泡剂 | 0.2 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | |||||
| 香味剂 | 0 5 | 0.2 | 1 | 2 | |||||
| 其它少量成分 | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ |
表II
下列组合物符合本发明。
| J | K | L | M | N | O | P | Q | R | |
| TPKFA | 2 | ||||||||
| LAS | 20 | 15 | 3 | 20 | 15 | 15 | 20 | 15 | |
| QAS | 2 | 0.5 | |||||||
| C28E3S | 4 | ||||||||
| C28E7 | 2 | 1 | 20 | ||||||
| C68AS | 10 | ||||||||
| TAS | 6 | 5 | |||||||
| MES | 8 | ||||||||
| SADS | 3 | ||||||||
| STPP | 35 | 25 | 25 | 15 | 20 | 25 | 30 | 10 | 15 |
| Zeolite A | 8 | 20 | 4 | ||||||
| 硅酸盐 | 8 | 7 | 1.4 | 6 | 1.5 | 9 | 9 | 9 | |
| 碳酸盐 | 10 | 12 | 20 | 9 | 12 | 20 | 10 | 15 | 15 |
| 干燥碳酸盐 | 1 | 3 | 7 | ||||||
| DTPA | 0.9 | 0.5 | 1 | 1 | 0.3 | 0.5 | 0.4 | 0.8 | 0.9 |
| 硫酸镁 | 0.6 | 14 | 0.8 | 1.4 | 1.2 | 1 | |||
| 柠檬酸 | 4 | 10 | |||||||
| MA/AA | 1 | 0.5 | 0.5 | 1 | 0.5 | 1 | 1.5 | 0.1 | |
| MA/AA(1) | 0.6 | 0.75 | |||||||
| AA | 1 | 0.5 | |||||||
| CMC | 0.5 | 0.4 | 0.8 | 1 | 0.4 | 0.2 | 0.4 | 0.4 | 0.3 |
| SRP 1 | 0.3 | 0.1 | |||||||
| SRP 2 | 0.4 | 0.1 | |||||||
| 蛋白酶 | 0.7 | 0.4 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.1 | ||
| 蛋白酶I | 0.2 | 0.1 | 0.05 | 0.4 | 0.3 | 0.6 | 0.1 | 0.7 | |
| 纤维素酶 | 0.1 | 0.2 | 0.05 | ||||||
| 淀粉酶 | 0.1 | 0.1 | 0.6 | 0.6 | |||||
| 淀粉酶II | 0.05 | 0.1 | 0.15 | 0.3 |
| 脂酶 | 0.2 | 0.1 | |||||||
| 脂酶I | 0.1 | ||||||||
| Endolase | |||||||||
| PB 1 | |||||||||
| NOBS | 1.9 | 1.5 | 2 | 0.5 | 1.5 | 1.9 | 1 | 0.7 | |
| TAED | 0.5 | 1.5 | 0.5 | ||||||
| 过碳酸盐 | 3 | 4 | 2 | 2 | 4 | ||||
| 包衣过碳酸盐 | 4 | 10 | 5 | 10 | 7 | 8 | 6 | 10 | 4 |
| 光活化漂白剂1 | 0.01 | ||||||||
| 光活化漂白剂2 | 0.01 | ||||||||
| 增白剂1 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.1 | 0.05 | ||
| 增白剂2 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 0.1 | 0.05 | ||||
| 硅酮消泡剂 | 0.2 | 0.15 | 0.05 | 0.01 | 0.01 | ||||
| 香味剂 | 0.25 | 0.4 | 0.3 | 0.1 | 0.6 | 0.4 | 0.2 | 0.4 | |
| 其它少量成分 | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ | 补足100％ |
Claims (15)
1.一种堆积密度低于570g/l的粒状含漂白剂的洗涤剂组合物，其特征在于该洗涤剂组合物包含一种过碳酸盐源，其中该过碳酸盐源包含过碳酸盐的一种盐，而且还在于在同时暴露于32℃和80％相对湿度24小时之后，该洗涤剂组合物的平均粒度为原始平均粒度的100％～130％。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于在32℃和80％相对湿度的条件下贮存8星期之后，该洗涤剂组合物的堆积密度为原始堆积密度的90～100％。
3.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其特征在于在同时暴露于32℃和80％相对湿度24小时之后，该洗涤剂组合物的平均粒度为原始平均粒度的100％～120％、优选100％～110％。
4.一种堆积密度低于570g/l的粒状含漂白剂的洗涤剂组合物，包含一种过碳酸盐源和低于0.06重量％的可萃取抑泡性硅酮，其中，该过碳酸盐源包含一种包含低于2重量％的氯离子或含氯根化合物的过碳酸盐的盐。
5.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该过碳酸盐源是用流化床工艺制备的。
6.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该过碳酸盐源包含低于2重量％的氯离子。
7.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物包含低于36重量％、优选1～35重量％、更优选10～35重量％、甚至更优选12～30重量％的碱金属或碱土金属磷酸盐。
8.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物包含低于5重量％的一种抑泡剂，其中该抑泡剂是或者一种皂、石蜡、蜡、或者其任何一种组合。
9.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物包含低于0.06重量％的可萃取抑泡性硅酮。
10.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物的湿含量低于10重量％。
11.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物测定到pH 7.5的储备碱度大于6g NaOH/100g洗涤剂组合物。
12.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该过碳酸盐源是以0.01～12重量％、优选2～10重量％、更优选3～7重量％的水平存在的。
13.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物包含0.05～2重量％的一种金属螯合剂。
14.以上任何一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，该洗涤剂组合物包含一种过碳酸盐微粒的包衣盐，其特征在于该包衣包含一种或多种碱金属盐，优选碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、或其任何组合。
15.权利要求13的洗涤剂组合物，其中，该过碳酸盐微粒的包衣盐包含一种以该过碳酸盐微粒包衣盐重量的0.01％～20％、优选4～15％、更优选4％～10％的水平存在的包衣。
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