CN1417121A - 一种快速合成强酸型zsm－5分子筛的方法 - Google Patents
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Abstract
一种快速合成强酸型ZSM－5分子筛的方法是按一定比例将硅源与模板剂、去离子水总量的一半配置成A溶液，铝源、无机酸与另一半去离子水配置成均匀的B溶液，将B溶液滴加至A溶液中，制成导向剂；再按一定比例将硅源与模板剂、去离子水总量的一半配置成C溶液，铝源、无机酸与另一半去离子水配置成D溶液，D溶液滴加入C溶液，最后再加入占总体积5－10％的导向剂，得到强酸型ZSM－5分子筛；本发明具有合成时间短，酸性强的优点。
Description
所属领域：
本发明属于一种合成分子筛的方法，具体的说涉及一种快速合成强酸型ZSM-5合成的方法。
背景技术：
沸石科学技术是当前较热的领域之一，ZSM-5沸石系列是研究广泛的一类高硅沸石，它独特的酸性体系与择型性曾是众多研究者的课题，它的骨架nSIO2/nAI2O3比范围为12--∞，孔径为5.4×5.6，它是由八个五员环组成的Pentasil结构，比表面积一般达到400-600m2，具有很高的选择性与热稳定性。它广泛用于各类烃的转化，但由于不同方法合成出的分子筛在酸性、晶粒度、比表面甚至Al组分的分布都存在着影响其性质的差异，所以不同合成方法制备的沸石催化剂由于具有不同的晶型和酸性活性中心分布而具备不同的反应特征，因此通过采用不同的合成方法调整分子筛的酸性分布就成为分子筛催化剂研究的重要领域之一。特别是将基础研究和应用开发结合一直是沸石催化剂的研究方向。
通常采用常规的水热合成法合成ZSM-5沸石，如U.S.patent，5240892专利具有：合成周期长，一般需要100小时以上；如Catalysis Today67(2001)：109-119虽然采用导向剂法可以在50小时以内合成出晶型完整的分子筛，但其强酸量有限，由TPD法测定≤0.3mmol/克.分子筛。
发明内容：
本发明的目的是提供一种合成周期短，沸石酸性分布强的ZSM-5制备方法
本发明的合成方法包括如下步骤：
(1)导向剂合成：
将硅源与模板剂、去离子水总量的一半配置成A溶液，铝源、无机酸与另一半去离子水配置成均匀的B溶液，A溶液放入合成釜中搅拌均匀，然后在200-400转/分搅拌下，将B溶液滴加至A溶液中，将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温，由室温以2-5℃/分的速率升至120℃恒温20-25小时，再以10-15℃/小时升至165-170℃，冷却降温，装入密闭瓶中制成导向剂；
其中各组份的摩尔比为
SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶无机酸∶H2O＝
40-80∶1∶7-15∶25-40∶3.0-7.5∶2000-4000：
(2)分子筛合成：
将硅源与模板剂、去离子水总量的一半配置成C溶液，铝源、无机酸与另一半去离子水配置成D溶液，C溶液放入合成釜中，开始以200-400转/分的速度搅拌，D溶液滴加入釜中，最后再加入占总体积5-10％的导向剂，将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温，由室温以2-5℃/分的速率升至120℃，恒温20-25小时，再以10-15℃/小时的升至155-165℃，恒温20-25小时，然后冷却、降温，将物料卸出，沉淀、过滤，将滤饼洗至溶液PH值呈7-8，经110-120℃烘干，于520-540℃下焙烧3-5小时，得到强酸型ZSM-5分子筛；
其中各组份的摩尔比为SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶无机酸∶H2O＝20-100∶1∶7-15∶2-4∶0.5-8.5∶2000-4000。
如上所述的硅源是硅酸钠、正硅酸乙脂、白碳黑、硅溶胶等含硅物质。
如上所述的铝源是硫酸铝、硝酸铝等可溶性铝盐。
如上所述的模板剂是正丁胺、乙二胺、1，6己二胺、乙胺等有机胺类。
如上所述的无机酸是硫酸、硝酸、盐酸、磷酸等。
如上所述的无机碱是氢氧化钠、碳酸钠等无机碱。
本发明所合成分子筛的摩尔硅铝比为20-100。本发明与现有技术相比具有以下特点：
1.具有合成时间短，一般只需40-50小时即可完成。
2.沸石的合成采用了有机胺模板剂加导向剂的方法，比单独采用有机胺模板剂或单独采用导向剂法合成的分子筛具有更强的酸性，一般强酸量≥0.3mmol/克.分子筛，可适合强酸型酸催化反应。
具体实施方式：
实施例1
A.导向剂的合成
导向剂的摩尔比组成为SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶硫酸∶H2O＝40∶1∶10∶28∶7.2∶2800。硅源采用组成为：SiO2＝25.13％；Na2O＝8.12％；H2O＝66.75％的水玻璃，首先称取600克水玻璃，加入126.5克的正丁胺和1181.3克的去离子水，装入合成釜中，在300转/分的搅拌下搅拌均匀，再称取41.82克的硫酸铝，置入装有1561.4克水的烧杯中，然后加入15.8克的硫酸，用玻璃棒搅拌均匀，将其滴加至釜中的溶液中，然后将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温。第一步，由室温以2℃/分的速率升至120℃恒温20小时，第二步，再以10℃/小时的速率升温至165℃后，降温冷却，将物料卸出装入密封瓶中。
B.分子筛合成
配料组成如下：SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶硫酸∶H2O＝20∶1∶7∶2∶0.5∶2500；
硅源采用组成为：SiO2＝25.13％；Na2O＝8.12％；H2O＝66.75％的水玻璃，首先称取500克水玻璃，然后加入15.5克的正丁胺和1548.75克的去离子水，放入合成釜中搅拌均匀，然后再称取69.6克的硫酸铝加2218.3克的去离子水与4.8克的硫酸配置成溶液，然后在350转/分搅拌下，将其滴加至釜内溶液中，最后加入占总体积5％的的导向剂D1的量为180ml，然后将釜密闭，继续搅拌10分钟后开始升温。第一步，由室温以3℃/分的速率升至120℃恒温25小时，第二步，再以10℃/小时的慢速升至160℃恒温20-25小时，然后采用冷却水降温后，将物料卸出，沉淀过滤将物料溶液洗至PH值呈8，经110℃烘干后置于炉中于540℃下焙烧5小时即为ZSM-5分子筛原粉。
实施例2
A.导向剂的合成
导向剂的原料组成为SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶磷酸∶H2O＝60∶1∶13∶32∶3.3∶3000。硅源采用组成为∶SiO2＝25.13％；Na2O＝8.12％；H2O＝66.75％的水玻璃，首先称取600克水玻璃，加入149.9克的1，6己二胺和728.9克的去离子水，装入合成釜中，在300转/分的搅拌下搅拌均匀，再称取17.93克的硝酸铝，置入装有1561.4克水的烧杯中，然后加入15.6克的磷酸，用玻璃棒搅拌均匀，将其滴加至釜中的溶液中，然后将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温。第一步，由室温以2℃/分的速率升至120℃恒温20小时，第二步，再以10℃/小时的速率升温至165℃，冷却降温，将物料卸出装入密封瓶中待用。
B.分子筛的合成
配料组成如下：SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶硝酸∶H2O＝40∶1∶10∶3∶2.1∶2800：
硅源采用组成为：SiO2＝25.23％；H2O＝74.75％的硅溶胶，首先称取600克硅溶胶，然后加入21.1克的1，6己二胺、16.73克氢氧化钠和1156.3克的去离子水，放入合成釜中搅拌均匀，然后再称取41.8克的硫酸铝加1565.2克的去离子水与15.8克的硝酸配置成溶液，然后在200转/分搅拌下，将其滴加至釜内溶液中，最后加入占总体积6％的的导向剂D2的量为189ml，然后将釜密闭，继续搅拌20分钟后开始升温。第一步，由室温以3℃/分的速率升至120℃恒温20小时，第二步，再以10℃/小时的慢速升至165℃恒温20小时，然后采用冷却水降温，将物料卸出，沉淀洗涤，使溶液洗至PH值呈7，经120℃烘干后置于炉中于540℃下焙烧3小时即为ZSM-5分子筛原粉。
实施例3
A.导向剂的合成
导向剂的原料组成为SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶硫酸∶H2O＝80∶1∶15∶38∶5.2∶3800
硅源采用组成为：SiO2＝25.13％；Na2O＝8.12％；H2O＝66.75％的水玻璃，首先称取600克水玻璃，加入84.33克的乙胺和1181.3克的去离子水，装入合成釜中，在300转/分的搅拌下搅拌均匀，再称取41.82克的硫酸铝，置入装有1561.4克水的烧杯中，然后加入15.8克的硫酸，用玻璃棒搅拌均匀，将其滴加至釜中的溶液中，然后将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温。第一步，由室温以2℃/分的速率升至120℃恒温20小时，第二步，再以10℃/小时的速率升温至165℃冷却降温，将物料卸出装入密封瓶中。B.分子筛的合成
配料组成如下：SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶磷酸∶H2O＝60∶1∶12∶4∶5.7∶3000，
硅源采用组成为：SiO2＝25.13％；Na2O＝8.12％；H2O＝66.75％的水玻璃，首先称取600克水玻璃，然后加入9.7克的乙二胺和728.4克的去离子水，放入合成釜中搅拌均匀，然后再称取15.71克的硝酸铝加1115.6克的去离子水与28.1克的磷酸配置成溶液，然后在250转/分搅拌下，将其滴加至釜内溶液中，最后加入占总体积8％的的导向剂D3的量为184ml，然后将釜密闭，继续搅拌15分钟后开始升温。第一步，由室温以5℃/分的速率升至120℃恒温25小时，第二步，再以10℃/小时的慢速升至165℃恒温20小时，然后采用冷却水降温，将物料卸出，沉淀过滤，再将溶液洗至PH值呈8，经110℃烘干后置于炉中于540℃下焙烧5小时得到ZSM-5分子筛原粉。
实施例4
A.导向剂采用实施例1中所合成的导向剂。
B.分子筛的合成
配料组成如下：SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶硝酸∶H2O＝80∶1∶12∶2∶∶8.3∶3800，
硅源采用组SiO2含量为99.8％的白炭黑，首先称取151.1克白炭黑，置入1072.9克的去离子水中，然后加入4.5克的正丁胺放入合成釜中搅拌均匀，然后再称取20.9克的硫酸铝加1062.7克的去离子水与25.0克的硝酸配置成溶液，然后在300转/分搅拌下，将其滴加至釜内溶液中，最后加入占总体积8％的的导向剂D1的量为107ml，然后将釜密闭，继续搅拌10分钟后开始升温。第一步，由室温以4℃/分的速率升至120℃恒温20小时，第二步，再以10℃/小时的慢速升至160℃恒温25小时，然后采用冷却水降温，将物料卸出，沉淀洗涤使物料溶液PH值呈8，经110℃烘干后置于炉中于540℃下焙烧3小时即为ZSM-5分子筛原粉。
实施例5
A.导向剂采用实施例3中所合成的导向剂。
B.分子筛的合成
配料组成如下：SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶盐酸∶H2O＝100∶1∶14∶3∶2.4∶4000，
硅源采用含量为28.0％正硅酸乙脂，首先称取1867.25克正硅酸乙脂，然后加入5.8克的乙二胺和460.3克的去离子水，放入合成釜中搅拌均匀，然后再称取27.9克的硫酸铝加1193.8克的去离子水与21.2克的盐酸配置成溶液，然后在400转/分搅拌下，将其滴加至釜内溶液中，最后加入占总体积8％的的导向剂D3的量为198ml，然后将釜密闭，继续搅拌10分钟后开始升温。第一步，由室温以3℃/分的速率升至120℃恒温20小时，第二步，再以10℃/小时的慢速升至160℃恒温25小时，然后采用冷却水降温，将物料卸出，沉淀洗涤使溶液洗至PH值呈8，经110℃烘干后置于炉中于540℃下焙烧4小时即为ZSM-5分子筛原粉。酸性表征见表1。
实施例1-5酸性表征
运用NH3-TPD表征强、弱酸性，具体过程如下：在φ8×300mm的不锈钢反应器中装入0.2g 20-40目的分子筛，在通入高纯N2后升温至500℃维持1h，然后降温于50℃开始切换吸附NH3直至饱和，再切换为高纯N2在50℃下吹扫40min脱除物理吸附，最后以25℃/min的速率升温至600℃(高纯N2流速为35ml/min)完成脱附。分子筛的吸、脱附量采用TCD检测，数据处理结合外标法与0.1M的HCl溶液吸收滴定计算而得。以300℃以下的脱附量为弱酸量，300℃以上脱附量为强酸量，结果见下表1
表1
| 实施例 | 硅铝比(摩尔) | 总酸量(mmol/克.分子筛) | 强酸量(mmol/克.分子筛) |
| 实施例1 | 20.6 | 0.597 | 0.388 |
| 实施例2 | 41.2 | 0.583 | 0.379 |
| 实施例3 | 63.3 | 0.571 | 0.371 |
| 实施例4 | 82.6 | 0.562 | 0.365 |
| 实施例5 | 96.6 | 0.513 | 0.333 |
Claims (7)
1.一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)导向剂合成：
将硅源与模板剂、去离子水总量的一半配置成A溶液，铝源、无机酸与另一半去离子水配置成均匀的B溶液，A溶液放入合成釜中搅拌均匀，然后在200-400转/分搅拌下，将B溶液滴加至A溶液中，将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温，由室温以2-5℃/分的速率升至120℃恒温20-25小时，再以10-15℃/小时升至165-170℃，冷却降温，装入密闭瓶中制成导向剂；
其中各组份的摩尔比为
SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶无机酸∶H2O＝
40-80∶1∶7-15∶25-40∶3.0-7.5∶2000-4000；
(2)分子筛合成：
将硅源与模板剂、去离子水总量的一半配置成C溶液，铝源、无机酸与另一半去离子水配置成D溶液，C溶液放入合成釜中，开始以200-400转/分的速度搅拌，D溶液滴加入釜中，最后再加入占总体积5-10％的导向剂，将釜密闭，继续搅拌10-20分钟后开始升温，由室温以2-5℃/分的速率升至120℃，恒温20-25小时，再以10-15℃/小时的升至155-165℃，恒温20-25小时，然后冷却、降温，将物料卸出，沉淀、过滤，将滤饼洗至溶液PH值呈7-8，经110-120℃烘干，于520-540℃下焙烧3-5小时，得到强酸型ZSM-5分子筛；
其中各组份的摩尔比为SiO2∶Al2O3∶Na2O∶R-NH3∶无机酸∶H2O＝
20-100∶1∶7-15∶2-4∶0.5-8.5∶2000-4000。
2.如权利要求1所述的一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于所述的硅源是硅酸钠、正硅酸乙脂、白碳黑、硅溶胶。
3.如权利要求1所述的一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于所述的铝源是可溶性铝盐。
4.如权利要求3所述的一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于所述的可溶性铝盐是硫酸铝、硝酸铝。
5.如权利要求1所述的一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于所述的模板剂是正丁胺、乙二胺、1，6己二胺、乙胺。
6.如权利要求1所述的一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于所述的无机酸是硫酸、硝酸、盐酸、磷酸。
7.如权利要求1所述的一种快速合成强酸型ZSM-5分子筛的方法，其特征在于所述的无机碱是氢氧化钠、碳酸钠。
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100368294C (zh) * | 2005-08-15 | 2008-02-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备小晶粒zsm-5沸石的方法 |
| CN100398442C (zh) * | 2006-06-27 | 2008-07-02 | 南开大学 | 一种高浓度快速合成zsm-5分子筛的方法 |
| CN100438979C (zh) * | 2006-09-15 | 2008-12-03 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种甲醇转化制烃分子筛催化剂的制备方法 |
| CN102372286A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 小晶粒zsm-5沸石的合成方法 |
| CN102372286B (zh) * | 2010-08-23 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 小晶粒zsm-5沸石的合成方法 |
| CN102910646A (zh) * | 2011-08-01 | 2013-02-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种梯度酸分布zsm-5分子筛及其制备方法 |
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