CN1410349A - 一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法 - Google Patents

一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1410349A
CN1410349A CN02149180A CN02149180A CN1410349A CN 1410349 A CN1410349 A CN 1410349A CN 02149180 A CN02149180 A CN 02149180A CN 02149180 A CN02149180 A CN 02149180A CN 1410349 A CN1410349 A CN 1410349A
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
solution
lifepo
add
feso
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02149180A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1171780C (zh
Inventor
张中太
卢俊彪
唐子龙
郑子山
沈万慈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CNB021491801A priority Critical patent/CN1171780C/zh
Publication of CN1410349A publication Critical patent/CN1410349A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1171780C publication Critical patent/CN1171780C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了属于材料制备技术领域的一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法。其LiFePO4粉体是以Fe(Ac)2、FeSO4、7H2O、Ba(Ac)2及有机酸为原料，采用溶胶—凝胶法合成，本发明的制备过程时间短，烧成温度低，能耗低，无污染；制备的多晶LiFePO4粉体具有颗粒细小，均匀，直接在还原性气氛下烧成，可得到硬性碳包覆的LiFePO4粉体，故此不需进行后期的包覆处理即可改善材料的电子导电性能。合成温度350℃～800℃之间可调，可得到粒径在几个微米的粉体材料。颗粒分布窄、纯度高(除LiFePO4和包覆的硬性碳外没有杂相)、材料导电性好，适合制作锂离子电池。

Description

一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，特别涉及一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法。
背景技术
LiFePO4材料具有便宜、无毒、不吸潮、环境相容性很好、矿藏丰富、容量较高(理论容量为170mAh/g，能量密度为550Wh/Kg)、稳定性很好等特点。是一种最具潜力的锂电池正极材料替代材料。具有广泛的应用前景和很大的市场需求。目前已有几种合成方法：
固相合成法：JP2000294238以草酸亚铁，碳酸锂以及磷酸氢二铵作为初始物质混合后长时间高温煅烧。EP1193786以磷酸锂，磷酸亚铁为初始物质混合煅烧。这种固相合成的材料粒径分布大、导电性能低，需要后备处理，并且这种方法周期长，能耗大等缺点。
水热合成法：Y.索非(Shoufeng Yang)等人用硫酸亚铁、磷酸和氢氧化锂作为初始物质，在控制PH值为6.91，120℃下合成。该方法合成的粉体材料工序复杂，并且合成材料含水溶性杂质以及水分含量较多，不利于锂离子电池的制作，并且该方法合成的材料导电率很小，需要后期处理。
溶液蒸发法：通过蒸发水溶性的锂盐、三价铁盐和磷酸根离子的混合物，然后在500℃高温处理而得到粉体材料。这种方法合成材料纯度不高，温度较高，粒径较大等缺点。不利于材料的电化学性能的改性。
发明内容
本发明的目的是提供一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法，所述LiFePO4粉体是以Fe(Ac)2、FeSO4、7H2O、Ba(Ac)2及有机酸为原料，采用溶胶—凝胶法合成，其具体实施步骤为：
(1)Fe(Ac)2的制备：以FeSO4·7H2O作为亚铁来源，称取等摩尔的FeSO4·7H2O和Ba(Ac)2分两个烧杯盛放，加入去离子水使之溶解并配成0.001～1Mol/L的溶液；在FeSO4·7H2O溶液中加入0.05～1％的还原铁粉，然后将两个溶液混合，搅拌均匀后进行离心分离，将分离后的澄清溶液收集，然后在通氮气的情况下蒸发水份而得到Fe(Ac)2的粉体；
(2)按摩尔比称取Fe(Ac)2、LiAc、(NH4)H2PO4、有机酸M，先将Fe(Ac)2配成0.001～0.1Mol/L的溶液，然后加入M，等M完全溶解后依次加入LiAc和(NH4)H2PO4，在通氮气的情况下80～100℃下恒温20～60Min得到黄绿色澄清溶液；
(3)将混合溶液在通氮气的情况下，80～100℃下加热1～3小时可得到墨绿色的胶体，继续加热可得到凝胶；
(4)将凝胶研细装入石墨坩锅中，在还原气氛下350～800℃烧成，并在烧成温度下保温5小时，得到粉体LiFePO4材料。
所述有机酸M为酒石酸，葡萄糖酸或柠檬酸。
所述Fe(Ac)2∶LiA∶(NH4)H2PO4∶有机酸M＝1∶1∶1∶(1～16)。
本发明的有益效果是采用溶胶—凝胶法合成LiFePO4材料，具有以下特点：
(1)解决了亚铁离子容易氧化的问题，首先采用还原铁粉保护，然后有氮气保护。
(2)解决了Fe2+和PO4 3-混合产生沉淀的问题，使用有机酸M作为中介，较稳定的有机酸亚铁使得Li+、Fe2+和PO4 3-能够同时稳定的存在于一个溶液体系。
(3)络合产生的Li+、Fe2+以及PO4 3-离子体系烧成温度低，解决了高温烧成带来的颗粒粗大，分布较大等缺点。
(4)烧成时控制气氛为还原气氛，高温裂解的硬性碳包覆在颗粒上，解决了改善材料导电性能的关键步骤。
(5)制备过程时间短，烧成温度低，能耗低，无污染；制备的多晶LiFePO4粉体具有颗粒细小，均匀，直接在还原性气氛下烧成，可得到硬性碳包覆的LiFePO4粉体，故此不需进行后期的包覆处理即可改善材料的电子导电性能。合成温度350℃～800℃之间可调，可得到粒径在几个微米的粉体材料。
附图说明
图1为溶胶-凝胶法合成材料的XRD图谱。
图2～图4为溶胶-凝胶法合成材料的SEM图。
具体实施方式
本发明为一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法，所述LiFePO4粉体是以Fe(Ac)2、FeSO4、7H2O、Ba(Ac)2及有机酸为原料，采用溶胶—凝胶法合成，其具体实施步骤为：
(1)Fe(Ac)2的制备：以FeSO4·7H2O作为亚铁来源，称取等摩尔的FeSO4·7H2O和Ba(Ac)2分两个烧杯盛放，加入去离子水使之溶解并配成0.001～1Mol/L的溶液。在FeSO4·7H2O溶液中加入0.05～1％的还原铁粉。然后将两个溶液混合，搅拌均匀后进行离心分离。将分离后的澄清溶液收集，然后在通氮气的情况下蒸发水份而得到Fe(Ac)2的粉体。
(2)按摩尔比称取Fe(Ac)2∶LiA∶(NH4)H2PO4∶有机酸M＝1∶1∶1∶(1～16)(M＝酒石酸，葡萄糖酸或柠檬酸)；先将Fe(Ac)2配成0.001～0.1Mol/L的溶液，然后加入M。等M完全溶解后依次加入LiAc和(NH4)H2PO4。在通氮气的情况下80～100℃下恒温20～60Min得到黄绿色澄清溶液。
(3)将混合溶液在通氮气的情况下，80～100℃下加热1～3小时可得到墨绿色的胶体，继续加热可得到凝胶。
(4)将凝胶研细装入石墨坩锅中，在还原气氛下350～800℃烧成，并在烧成温度下保温5小时，得到粉体LiFePO4材料。
下面通过实例，进一步对本发明的方法予以说明。
预制Fe(Ac)2：
称取0.5摩尔FeSO4·7H2O(化学纯)，0.5摩尔Ba(Ac)2(化学纯)分别置于两个烧杯中，加入去离子水将之溶解配成1Mol/L的溶液。然后在FeSO4·7H2O水溶液中加入0.5克还原铁粉。用滴管取Ba(Ac)2溶液逐滴滴入FeSO4水溶液并搅拌。将反应充分的浊液体系用离心分离。收集上层清液并置于300mL的锥形瓶中，然后将锥形瓶放入烘箱中并以0.16L/Min的速度向锥形瓶中通以氮气，温度控制在90℃。3小时候取出得到Fe(Ac)2固体，研细并于惰性气氛下储存以备用。
实施例1：称取0.05摩尔Fe(Ac)2粉末放入800mL的锥形瓶中，加入去离子水将之配成0.1Mol/L的溶液，另称取0.4摩尔有机酸加入Fe(Ac)2溶液中。搅拌并置于烘箱中并以0.16L/Min的速度通以氮气，恒温80℃，60Min后得到黄绿色澄清溶液。向这澄清溶液中加入0.05摩尔LiAc，搅拌使之溶解。然后再加入0.05摩尔(NH4)H2PO4搅拌，溶解后体系为淡黄绿色溶液。将锥形瓶放入保温套中，恒温100℃并同样通以氮气。2.0小时后得到墨绿色的溶胶，继续加热得到凝胶块。将凝胶置于石墨坩锅中，600℃保温5小时得到黑色多孔疏松块体，研细得到LiFePO4粉体材料。图(1)为材料的XRD图谱，其中(110)，(111)，(002)，(131)，(222)，(020)，(021)，(130)，(140)，(141)，(222)，(004)等衍射峰为LiFePO4材料的特征峰。图(2)为材料的SEM图。
实施例2：称取0.03摩尔Fe(Ac)2粉末置入800mL的锥形瓶中，加入去离子水使之溶解配成0.05Mol/L的溶液，另加入0.12摩尔有机酸。搅拌并置于烘箱中并以0.16L/Min的速度通以氮气，恒温80℃，40Min后得到绿色澄清溶液。向这澄清溶液中加入0.03摩尔LiAc，搅拌使之溶解。然后再加入0.03摩尔(NH4)H2PO4搅拌，溶解后体系为淡黄绿色溶液。将锥形瓶放入保温套中，恒温80℃并同样通以氮气。3.5小时后得到墨绿色的溶胶，继续加热得到凝胶块。将凝胶置于石墨坩锅中，500℃保温5小时得到黑色多孔疏松块体，研细得到LiFePO4粉体材料。图(3)为材料的SEM图。
实施例3：称取0.01摩尔Fe(Ac)2粉末置于800mL的锥形瓶中加入去离子水使之溶解并配成浓度为0.015Mol/L的溶液，另加入0.15摩尔有机酸。搅拌并置于烘箱中并以0.16L/Min的速度通以氮气，恒温80℃，45Min后得到黄绿色澄清溶液。向这澄清溶液中加入0.01摩尔LiAc，搅拌使之溶解。然后再加入0.01摩尔(NH4)H2PO4搅拌，溶解后体系为淡黄绿色溶液。将锥形瓶放入保温套中，恒温95℃并同样通以氮气。3小时后得到墨绿色的溶胶，继续加热得到凝胶块。将凝胶置于石墨坩锅中，450℃保温5小时得到黑色多孔疏松块体，研细得到LiFePO4粉体材料。图(4)为材料的SEM图。

Claims (3)

1.一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法，其特征在于：所述LiFePO4粉体是以Fe(Ac)2、FeSO4、7H2O、Ba(Ac)2及有机酸为原料，采用溶胶—凝胶法合成，其具体实施步骤为：
(1)Fe(Ac)2的制备：以FeSO4·7H2O作为亚铁来源，称取等摩尔的FeSO4·7H2O和Ba(Ac)2分两个烧杯盛放，加入去离子水使之溶解并配成0.001～1Mol/L的溶液；在FeSO4·7H2O溶液中加入0.05～1％的还原铁粉，然后将两个溶液混合，搅拌均匀后进行离心分离，将分离后的澄清溶液收集，然后在通氮气的情况下蒸发水份而得到Fe(Ac)2的粉体；
(2)按摩尔比称取Fe(Ac)2、LiAc、(NH4)H2PO4、有机酸M，先将Fe(Ac)2配成0.001～0.1Mol/L的溶液，然后加入M，等M完全溶解后依次加入LiAc和(NH4)H2PO4，在通氮气的情况下80℃下恒温20Min得到黄绿色澄清溶液；
(3)将混合溶液在通氮气的情况下，80～100℃下加热1～3小时可得到墨绿色的胶体，继续加热可得到凝胶；
(4)将凝胶研细装入石墨坩锅中，在还原气氛下350～800℃烧成，并在烧成温度下保温5小时，得到粉体LiFePO4材料。
2.根据权利要求1所述橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法，其特征在于：所述有机酸M为酒石酸，葡萄糖酸或柠檬酸。
3.根据权利要求1所述橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法，其特征在于：所述Fe(Ac)2∶LiA∶(NH4)H2PO4∶有机酸M＝1∶1∶1∶(1～16)。
CNB021491801A 2002-11-28 2002-11-28 一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法 Expired - Fee Related CN1171780C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021491801A CN1171780C (zh) 2002-11-28 2002-11-28 一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021491801A CN1171780C (zh) 2002-11-28 2002-11-28 一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1410349A true CN1410349A (zh) 2003-04-16
CN1171780C CN1171780C (zh) 2004-10-20

Family

ID=4751632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021491801A Expired - Fee Related CN1171780C (zh) 2002-11-28 2002-11-28 一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1171780C (zh)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006066470A1 (fr) * 2004-12-21 2006-06-29 Institute Of Physics, Chinese Academy Of Sciences Matériau d’électrode positive de phosphate de fer et lithium ayant une vacance d’oxygène pour batterie secondaire au lithium et utilisation dudit matériau
CN1299369C (zh) * 2005-01-06 2007-02-07 清华大学 一种高密度球形磷酸铁锂的制备方法
CN1305148C (zh) * 2005-01-12 2007-03-14 清华大学 高密度球形磷酸铁锂及磷酸锰铁锂的制备方法
CN1332909C (zh) * 2004-12-07 2007-08-22 清华大学 LiFePO4/Li－Ti－O纳米纤维复合材料制备方法
WO2007093856A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 High Power Lithium S.A. Lithium manganese phosphate positive material for lithium secondary battery
CN100356617C (zh) * 2005-07-15 2007-12-19 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 纳米级磷酸亚铁锂/碳复合材料、固相制备方法及应用
CN100428542C (zh) * 2006-09-30 2008-10-22 天津大学 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
US7722848B2 (en) 2007-09-25 2010-05-25 Byd Company Limited Lithium iron phosphate cathode material
CN101626073B (zh) * 2008-08-25 2011-02-02 中南大学 一种合成锂离子电池正极材料的防氧化方法及装置
CN101985351A (zh) * 2010-09-30 2011-03-16 东南大学 简单廉价的锂离子动力电池正极材料的制备方法
US8052897B2 (en) 2008-02-29 2011-11-08 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8057711B2 (en) 2008-02-29 2011-11-15 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8062559B2 (en) 2008-02-29 2011-11-22 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8062560B2 (en) 2008-02-29 2011-11-22 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8088305B2 (en) 2008-02-22 2012-01-03 Byd Company Limited Lithium iron phosphate cathode material
US8148015B2 (en) 2008-03-21 2012-04-03 Byd Company Limited Cathode materials for lithium batteries
US8153032B2 (en) 2008-06-06 2012-04-10 Byd Company Limited Transition metal hydroxide and oxide, method of producing the same, and cathode material containting the same
US8216725B2 (en) 2008-01-25 2012-07-10 Byd Company Limited Electrolyte for batteries and battery packs
US20130075673A1 (en) * 2010-06-02 2013-03-28 Sharp Kabushiki Kaisha Method for producing lithium-containing composite oxide
US8883356B2 (en) 2008-07-30 2014-11-11 Byd Company Limited Electrolyte for lithium batteries
CN106784809A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 山东精工电子科技有限公司 一种LiVOPO4/LiMPO4/C核壳结构复合材料及制备方法
CN112290020A (zh) * 2020-10-30 2021-01-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种低成本掺杂磷酸铁锂材料及其制备方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1332909C (zh) * 2004-12-07 2007-08-22 清华大学 LiFePO4/Li－Ti－O纳米纤维复合材料制备方法
WO2006066470A1 (fr) * 2004-12-21 2006-06-29 Institute Of Physics, Chinese Academy Of Sciences Matériau d’électrode positive de phosphate de fer et lithium ayant une vacance d’oxygène pour batterie secondaire au lithium et utilisation dudit matériau
CN100377392C (zh) * 2004-12-21 2008-03-26 中国科学院物理研究所 用于二次锂电池的含氧空位的磷酸铁锂正极材料及其用途
CN1299369C (zh) * 2005-01-06 2007-02-07 清华大学 一种高密度球形磷酸铁锂的制备方法
CN1305148C (zh) * 2005-01-12 2007-03-14 清华大学 高密度球形磷酸铁锂及磷酸锰铁锂的制备方法
CN100356617C (zh) * 2005-07-15 2007-12-19 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 纳米级磷酸亚铁锂/碳复合材料、固相制备方法及应用
WO2007093856A1 (en) * 2006-02-14 2007-08-23 High Power Lithium S.A. Lithium manganese phosphate positive material for lithium secondary battery
CN100428542C (zh) * 2006-09-30 2008-10-22 天津大学 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
US7722848B2 (en) 2007-09-25 2010-05-25 Byd Company Limited Lithium iron phosphate cathode material
US8216725B2 (en) 2008-01-25 2012-07-10 Byd Company Limited Electrolyte for batteries and battery packs
US8088305B2 (en) 2008-02-22 2012-01-03 Byd Company Limited Lithium iron phosphate cathode material
US8052897B2 (en) 2008-02-29 2011-11-08 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8057711B2 (en) 2008-02-29 2011-11-15 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8062559B2 (en) 2008-02-29 2011-11-22 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8062560B2 (en) 2008-02-29 2011-11-22 Byd Company Limited Composite compound with mixed crystalline structure
US8148015B2 (en) 2008-03-21 2012-04-03 Byd Company Limited Cathode materials for lithium batteries
US8153032B2 (en) 2008-06-06 2012-04-10 Byd Company Limited Transition metal hydroxide and oxide, method of producing the same, and cathode material containting the same
US8883356B2 (en) 2008-07-30 2014-11-11 Byd Company Limited Electrolyte for lithium batteries
CN101626073B (zh) * 2008-08-25 2011-02-02 中南大学 一种合成锂离子电池正极材料的防氧化方法及装置
US20130075673A1 (en) * 2010-06-02 2013-03-28 Sharp Kabushiki Kaisha Method for producing lithium-containing composite oxide
CN103038169A (zh) * 2010-06-02 2013-04-10 夏普株式会社 含锂复合氧化物的制造方法
US8968936B2 (en) * 2010-06-02 2015-03-03 Sharp Kabushiki Kaisha Method for producing lithium-containing composite oxide
CN101985351A (zh) * 2010-09-30 2011-03-16 东南大学 简单廉价的锂离子动力电池正极材料的制备方法
CN106784809A (zh) * 2016-11-18 2017-05-31 山东精工电子科技有限公司 一种LiVOPO4/LiMPO4/C核壳结构复合材料及制备方法
CN112290020A (zh) * 2020-10-30 2021-01-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种低成本掺杂磷酸铁锂材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1171780C (zh) 2004-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1171780C (zh) 一种橄榄石结构的多晶LiFePO4粉体制备方法
KR101718918B1 (ko) 인산제2철 함수물 입자 분말 및 그의 제조법, 올리빈형 인산철리튬 입자 분말 및 그의 제조법 및 비수전해질 이차 전지
CN1298621C (zh) 一种LiFePO4球形粉体的制备方法
CN108511714B (zh) 一种过渡金属磷化物-碳复合材料及其制备方法和应用
JP2015525182A (ja) グラフェン基ＬｉＦｅＰＯ４／Ｃ複合材料の製造方法
Song et al. Effect of pH value on particle morphology and electrochemical properties of LiFePO4 by hydrothermal method
CN102344356B (zh) 一种电池级纳米草酸亚铁的制备方法
CN112978704B (zh) 改性磷酸铁锂材料及其制备方法
CN1291508C (zh) 含金属导电剂的碳包覆磷酸亚铁锂复合材料的制备方法
CN108288703B (zh) 一种石墨烯包覆掺氟钛酸锂纳米线的制备方法及其应用
CN112551540B (zh) 一种富锂锰基正极用硅铝分子筛添加剂及其制备方法和应用
CN1919736A (zh) 一种用于锂二次电池负极材料尖晶石钛酸锂的制备方法
CN102097616A (zh) 一种高能量和高功率密度型纳米磷酸铁锂粉体的制备方法
CN112125292A (zh) 一种磷酸锰铁锂的水热合成方法
CN114864896A (zh) 一种原位碳包覆纳米磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN104183827B (zh) 一种磷酸铁锂纳米棒及其制备方法
CN109671937B (zh) 一种过渡型金属氧化物/石墨烯复合材料的原位合成方法
CN107359343B (zh) 一种类螺旋形银纳米链导体桥连改性磷酸铁锂复合材料的制备方法
CN108321390B (zh) 三维花状单晶磷酸铁锂及其制备方法
CN100483809C (zh) 一种锂离子电池正极材料超细LiFePO4/C的制备方法
CN1224124C (zh) 一种采用反相插锂法制备多晶LiFePO4纳米粉体材料的方法
CN105084338A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法
CN103700857A (zh) 一种纳米级磷酸铁锂的水热制备方法
CN114583158A (zh) 一种磷酸铁锂-石墨烯强耦合材料及其制备方法
CN1948133A (zh) 一种高性能锂离子电池正极材料磷酸铁锂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20041020

Termination date: 20151128

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee