CN1410207A - 一种锂砂的制备方法 - Google Patents

一种锂砂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1410207A
CN1410207A CN 02139783 CN02139783A CN1410207A CN 1410207 A CN1410207 A CN 1410207A CN 02139783 CN02139783 CN 02139783 CN 02139783 A CN02139783 A CN 02139783A CN 1410207 A CN1410207 A CN 1410207A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
sand
lithium metal
lithium sand
inert media
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 02139783
Other languages
English (en)
Other versions
CN1195602C (zh
Inventor
曹志昂
宁朝晖
张志斌
肖勇国
朱铁辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baling Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Baling Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baling Petrochemical Co Ltd filed Critical Baling Petrochemical Co Ltd
Priority to CNB02139783XA priority Critical patent/CN1195602C/zh
Publication of CN1410207A publication Critical patent/CN1410207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1195602C publication Critical patent/CN1195602C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种锂砂的制备方法，采用水值为100ppm～300ppm的惰性介质作分散介质在200℃～250℃下将金属锂完全熔融，在转速为1500rpm～3000rpm下，将其分散为很细的液滴，10min～30min将温度降到150℃～180℃(金属锂熔点以下)时停止搅拌，此时金属锂在惰性介质中形成了很细小的分散体(通常粒径为10μm～400μm)，继续降温后得到可直接用于烷基锂合成的锂砂。本发明克服了锂分散过程中分散介质含水量要求在20ppm以下技术偏见；采用含水量为100ppm～300ppm的惰性介质作为分散介质不仅省去复杂精制工序而且水值增高后，在锂砂表面形成了一层以LiOH为主的保护层，使锂砂更为稳定。

Description

一种锂砂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂砂的制备方法。
背景技术
采用金属锂为原料制备烷基锂，为提高反应速率，必须增大其比表面积，即首先将金属锂制备成粒度为10～400微米的锂砂。
将金属锂熔融后再用高速搅拌进行分散来制备锂砂，目前在工业上已经是一种比较成熟而且应用普遍的方法，最初是齐格勒等人在1930年提出。其过程是将金属锂在惰性介质中加热到熔点以上使其全部熔融，再用3000rpm～15000rpm高速搅拌分散10min～30min，然后降温至熔点以下停止搅拌，继续冷却即可得到锂砂。惰性介质一般为高沸点饱和烃类，要求其中不能含有水、醇等可与锂发生反应的物质。据多数专利介绍，如U.S.P.3,293,313(1966)等等，用上述方法制备的锂砂，通常还要将其用庚烷、己烷或环己烷等洗去那些高沸点的烃油，这样有利于保证合成烷基锂时有较高的收率。
锂的分散除要求在惰性介质中进行外，还常常需要外加分散剂，尤其是在分散介质粘度不高和锂中钠含量较高时显得更为重要，否则锂分散物容易胶凝或结块。据文献报导，常用的分散剂有二聚亚油酸、油酸、硬脂酸钙、环烷酸铅、月桂酸铝及其他脂肪酸金属化合物。此外，卵磷脂、碳溶胶和某些聚合物的胶体也可用做分散剂。
近期美国专利U.S.P.5,567,474(1996)、5,776,369(1998)报导，以无水CO2作分散剂，可在锂砂表面产生一层由Li2CO3、Li2O、LiOH和烃油组成的保护层，起到使锂分散体稳定的作用，而且不会减缓其与卤代烃的反应。同时比较无水CO2和油酸作分散剂时制得的锂砂，发现用前者合成得到的烷基锂产品中无机氯含量更低。此外，用油酸作分散剂时，锂中钠含量不可过多，一般要求低于0.88％，以防止分散物变稠或胶凝。而用CO2代替油酸时，对钠的量没有限制。
发明内容
金属锂的熔融分散法虽已成熟，但需外加分散剂、锂砂需洗涤以及采用高速搅拌等，增加了操作环节和实施难度。本发明的目的在于，在提高锂分散物稳定性、不损失其活性的前提下对此方法进行改进，使其更简便并且易于实施。
为了实现上述目的，本发明采用了如下的技术方案：将一密闭带机械搅拌的不锈钢容器(可以称之为分散釜)用氩气置换1次～3次，然后加入水值为100ppm～300ppm的惰性介质和金属锂锭，再将分散釜夹套通上200℃～250℃的热媒，确认金属锂完全熔融后，启动搅拌，转速为1500rpm～3000rpm，将其分散为很细的液滴，10min～30min后将热媒切换为冷媒，当釜内物料降到150℃～180℃(金属锂熔点以下)时停止搅拌，此时金属锂在惰性介质中形成了很细小的分散体(通常粒径为10μm～400μm)，继续通冷媒降温后可直接用于烷基锂合成的锂砂。惰性介质通常是白油。
增大锂砂的比表面积，可以促进其与卤代烃反应生成烷基锂，但同时锂砂活性提高，对较长时间放置、贮存甚至运输不利；而且如果中间环节过多使工艺变得更复杂。与现有技术相比，我们的发明具有以下明显的优点：
1、惰性介质作为分散介质，通常要求其含水量在20ppm以下。本发明打破以往技术偏见采用含水量为100ppm～300ppm的惰性介质作为分散介质。水值为100ppm～300ppm惰性介质，可直接使用，省去复杂的精制工序；惰性介质水值增高后，在锂砂表面形成了一层以LiOH为主的保护层，使锂砂更为稳定，放置较长时间或短时间接触空气后用于合成烷基锂对收率没有影响；锂砂表面形成的LiOH虽改变了锂颗粒的表面晶体结构，但与卤代烃反应的活性无变化甚至略有升高。
2、本发明中不需另外再加油酸、无水CO2等分散剂；不用洗去锂砂表面的惰性介质即可用于烷基锂合成。
3、本发明中，采用转速为1500rpm～3000rpm的较低速搅拌，在工业上易于实施，而且维修方便。
具体实施方式
实施例1：将全容积为250L的不锈钢分散釜用0.2Mpa氩气(氧含量≤10ppm，水含量≤10ppm，下同)置换2次，再加入水值为9ppm的26#工业白油70L。然后在微正压保护下打开分散釜上投锂手孔，迅速投入12.85kg含钠量为1.44(wt)％金属锂锭并合上手孔。用0.2Mpa氩气检查分散釜是否密闭同时重新置换2次，夹套开始用231℃导热油加热。1小时～2小时后确认釜内金属锂全部熔融，然后启动转速为2960rpm的高剪切搅拌。10min后将热油迅速切换为冷油，当釜内温度降至170℃时停止搅拌。对得到的锂砂进行分析，发现粒径在20μm～500μm之间，但部分锂砂有结块或聚集成团的现象，还有少量附着在釜壁上不易转移。
实施例2(合成正丁基锂)：将全容积为1500L的不锈钢合成釜(带多层机械搅拌)用0.2Mpa氩气置换2次，加入实施例1中得到的锂砂37.83Kg(先用环己烷洗去其表面附着的白油)，以及水值为7ppm的环己烷600L。启动搅拌后用计量泵往合成釜内滴加268L正丁基氯(锂比理论值过量5％左右)，反应放热由夹套冷却水带走。2h后加料完毕，停掉冷却水继续合成2h，控制整个过程反应温度为70℃～85℃。过滤后得到浅黄色正丁基锂溶液，分析其浓度为1.76M，以氯丁烷计收率为91.7％。
实施例3：将全容积为250L的不锈钢分散釜用0.2Mpa氩气置换2次，再加入水值为153ppm的26#工业白油70L。然后在微正压保护下打开分散釜上投锂手孔，迅速投入12.74kg含钠量为1.44(wt)％金属锂锭并合上手孔。用0.2Mpa氩气检查分散釜是否密闭同时重新置换2次，夹套开始用236℃导热油加热。1小时～2小时后确认釜内金属锂全部熔融，然后启动转速为2960rpm的高剪切搅拌。10min后将热油迅速切换为冷油，当釜内温度降至170℃时停止搅拌。对得到的锂砂进行分析，发现粒径在10μm～350μm之间。将带白油的锂砂不经洗涤直接放入合成釜，按实施例2条件得到正丁基锂的收率为91.9％。
实施例4：将全容积为250L的不锈钢分散釜用0.2Mpa氩气置换2次，再加入水值为209ppm的26#工业白油70L。然后在微正压保护下打开分散釜上投锂手孔，迅速投入12.67kg含钠量为1.58(wt)％金属锂锭并合上手孔。用0.2Mpa氩气检查分散釜是否密闭同时重新置换2次，夹套开始用235℃导热油加热。1小时～2小时后确认釜内金属锂全部熔融，然后启动转速为2960rpm的高剪切搅拌。10min后将热油迅速切换为冷油，当釜内温度降至170℃时停止搅拌。对得到的锂砂进行分析，发现粒径在15μm～400μm之间。用环己烷洗去其表面附着的白油，在不用氩气保护的情况下放置7天，按实施例2条件得到正丁基锂的收率为90.4％。
实施例5：将全容积为250L的不锈钢分散釜用0.2Mpa氩气置换2次，再加入水值为103ppm的26#工业白油70L。然后在微正压保护下打开分散釜上投锂手孔，迅速投入12.79kg含钠量为1.44(wt)％金属锂锭并合上手孔。用0.2Mpa氩气检查分散釜是否密闭同时重新置换2次，夹套开始用236℃导热油加热。1小时～2小时后确认釜内金属锂全部熔融，然后启动转速为2960rpm的高剪切搅拌。15min后将热油迅速切换为冷油，当釜内温度降至170℃时停止搅拌。对得到的锂砂进行分析，发现粒径在10μm～350μm之间。将带白油的锂砂不经洗涤直接放入合成釜，按实施例2条件得到正丁基锂的收率为91.1％。
实施例6：将全容积为250L的不锈钢分散釜用0.2Mpa氩气置换2次，再加入水值为289ppm的26#工业白油70L。然后在微正压保护下打开分散釜上投锂手孔，迅速投入12.69kg含钠量为1.58(wt)％金属锂锭并合上手孔。用0.2Mpa氩气检查分散釜是否密闭同时重新置换2次，夹套开始用235℃导热油加热。1小时～2小时后确认釜内金属锂全部熔融，然后启动转速为2960rpm的高剪切搅拌。10min后将热油迅速切换为冷油，当釜内温度降至170℃时停止搅拌。对得到的锂砂进行分析，发现粒径在15μm～400μm之间。用环己烷洗去其表面附着的白油，在不用氩气保护的情况下放置7天，按实施例2条件得到正丁基锂的收率为90.6％。

Claims (1)

1、一种锂砂的制备方法，采用惰性介质作分散介质，在200℃～250℃下将金属锂完全熔融，然后在转速为1500rpm～3000rpm下，将其分散为很细的液滴，10min～30min将温度降到150℃～180℃(金属锂熔点以下)时停止搅拌，继续降温后得到可直接用于烷基锂合成的锂砂，其特征在于惰性介质的含水量为100ppm～300ppm。
CNB02139783XA 2002-11-19 2002-11-19 一种锂砂的制备方法 Expired - Lifetime CN1195602C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB02139783XA CN1195602C (zh) 2002-11-19 2002-11-19 一种锂砂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB02139783XA CN1195602C (zh) 2002-11-19 2002-11-19 一种锂砂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1410207A true CN1410207A (zh) 2003-04-16
CN1195602C CN1195602C (zh) 2005-04-06

Family

ID=4750233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB02139783XA Expired - Lifetime CN1195602C (zh) 2002-11-19 2002-11-19 一种锂砂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1195602C (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101213039B (zh) * 2005-07-05 2012-06-20 Fmc公司 应用于锂离子的经稳定的金属锂粉的制备方法
CN102964363A (zh) * 2012-11-15 2013-03-13 宜兴市昌吉利化工有限公司 一种无白油正丁基锂的制备方法
CN103055788A (zh) * 2012-12-26 2013-04-24 淮安万邦香料工业有限公司 增加金属钠反应面积的方法
CN103381483A (zh) * 2012-05-03 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种可调整金属锂粒度的分散调节剂及应用
CN106928256A (zh) * 2017-05-15 2017-07-07 江苏维祥生物科技有限公司 一种制备仲丁基锂的方法
CN107214344A (zh) * 2017-05-17 2017-09-29 成都化润药业有限公司 一种钠砂的工业制备方法
CN109648087A (zh) * 2018-12-13 2019-04-19 郑州翱翔医药科技股份有限公司 一种碱金属球的制备方法及其应用

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101213039B (zh) * 2005-07-05 2012-06-20 Fmc公司 应用于锂离子的经稳定的金属锂粉的制备方法
CN102601376B (zh) * 2005-07-05 2016-06-08 Fmc公司 应用于锂离子的经稳定的金属锂粉的制备方法
CN103381483A (zh) * 2012-05-03 2013-11-06 中国石油化工股份有限公司 一种可调整金属锂粒度的分散调节剂及应用
CN103381483B (zh) * 2012-05-03 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种可调整金属锂粒度的分散调节剂及应用
CN102964363A (zh) * 2012-11-15 2013-03-13 宜兴市昌吉利化工有限公司 一种无白油正丁基锂的制备方法
CN102964363B (zh) * 2012-11-15 2015-06-10 宜兴市昌吉利化工有限公司 一种无白油正丁基锂的制备方法
CN103055788A (zh) * 2012-12-26 2013-04-24 淮安万邦香料工业有限公司 增加金属钠反应面积的方法
CN106928256A (zh) * 2017-05-15 2017-07-07 江苏维祥生物科技有限公司 一种制备仲丁基锂的方法
CN107214344A (zh) * 2017-05-17 2017-09-29 成都化润药业有限公司 一种钠砂的工业制备方法
CN109648087A (zh) * 2018-12-13 2019-04-19 郑州翱翔医药科技股份有限公司 一种碱金属球的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1195602C (zh) 2005-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4491020B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkalimetalldispersionen
US6133205A (en) Method of reducing the concentration of metal soaps of partially esterified phosphates from hydrocarbon flowback fluids
CN1195602C (zh) 一种锂砂的制备方法
CN101827805A (zh) 液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件
CN103159659A (zh) 一种毒蕈碱受体拮抗剂格隆溴铵的制备方法
EP1003824B1 (en) Method for reducing saturated fatty acids from fatty acid compositions
CN105481694A (zh) 一种4-甲氧基乙酰乙酸乙酯的合成方法
US4107082A (en) Malachite preparation
CN101143815A (zh) 联苯乙酸的制备方法
US2287088A (en) Process for producing magnesium alcoholates
CN1990458B (zh) 光学活性的4,4-二氟-2-氨基-丁酸及相应酯的制备方法
CN1443767A (zh) 一种烷基锂的生产方法
US3479278A (en) Solvent dewaxing with hydrogenated polymeric dewaxing aids
CN102039419B (zh) 金属锂砂的制备方法
CN1022098C (zh) 氢化铝钠的合成方法
RU2095362C1 (ru) Способ получения нормального бутиллития
CN101823986A (zh) 一种肼基甲酸叔丁酯的制备方法
CN1133613C (zh) 一种合成多羟基去氧安息香及其衍生物的新方法
CN106928266A (zh) 一种喹啉基[n,n]双齿螯合金属催化剂及其合成方法和应用
JP3570835B2 (ja) アルキルリチウムの製造方法
US4143231A (en) Butinediol using catalyst prepared from synthetic malachite
JPS62298551A (ja) 脂肪酸の製造方法
CN111718390B (zh) 一种甾醇冷析配方液及其应用
CN106588633A (zh) 一种沙美特罗中间体富马酸盐的晶体及其制备工艺
JPS5891704A (ja) プロピレン重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050406

CX01 Expiry of patent term