CN1397589A - 光学材料生产方法 - Google Patents

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CN1397589A
CN1397589A CN 01123237 CN01123237A CN1397589A CN 1397589 A CN1397589 A CN 1397589A CN 01123237 CN01123237 CN 01123237 CN 01123237 A CN01123237 A CN 01123237A CN 1397589 A CN1397589 A CN 1397589A
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吉村祐一
竹内基晴
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

描述了一种制备泛黄最小化的光学材料的改进方法。该方法的特征为在加入上蓝剂后聚合/固化光学材料用组合物。通过上蓝剂的加入,即使在使用了大量的紫外光吸收剂来改善光学材料的耐光性能时仍可使泛黄最小化,因此可以制造具有无色透明外观并有优异光学性能的光学材料。

Description

光学材料生产方法
                      发明背景1.发明领域
本发明涉及光学材料,例如塑料透镜、棱镜、光导纤维、信息记录基材和滤光片,特别是塑料眼镜片的生产方法。
2.现有技术的描述
最近,塑料材料因其重量轻、韧性好和染料亲和性高,已广泛地用于不同种类光学材料的生产,特别是眼镜片的生产。这些光学材料,特别是眼镜片,除低比重外还要求高透光性、低黄度和良好的光学性能,例如高折光指数和高色散系数。高折光指数降低透镜厚度,高色散系数降低透镜的色差。本发明人发现新型环硫化物可以用于生产低厚度、低色差的光学材料,即,大于等于1.7的折光指数和大于等于35的色散系数,并提交了与其相关的专利申请(美国专利5,807,975和5,945,504,欧洲专利公开0978513和1024223,日本专利申请公开号11-180977,引入本文供参考)。
然而,这些高折光指数的光学材料在聚合时有泛黄趋势。特别当大量的紫外光吸收剂加入到光学材料中提高耐光性时,材料变黄的现象显著。
                       发明概要
因此,本发明的目的是改善这些高折光指数光学材料的色调。
通过上述目的的广泛研究,本发明人发现了一种加有上蓝剂的用于光学材料的可聚合组合物通过聚合和固化得到具有优异光学性能的的无色透明的光学材料并。本发明基于这个发现完成。
因此,本发明提供了一种生产光学材料的方法,包括向含有具有至少一个式(I)所示基团的化合物的光学材料用组合物中加入上蓝剂,
Figure A0112323700041
其中R1为C1-C10烃基;R2,R3和R4各自独立地为C1-C10烃基或氢;Y为O,S,Se或Te;p为0或1;m为1到5的整数;n为0到5的整数;和
将得到的组合物聚合和固化。
                    发明详细描述
含有式(I)所示基团的化合物制成的光学材料表现出高折光指数和高色散系数,并且两者具有良好的均衡性。式(I)中,R1优选为亚甲基或亚乙基,更优选为亚甲基;R2、R3和R4优选为氢或甲基,更优选为氢;p为0或1,优选为1;m为1到5的整数,优选为1或2,更优选为1;n为0到5的整数,优选为0到4,更优选为0到2;Y为O,S,Se或Te,优选为O,S或Se,更优选为S或Se。含有如式(I)所示基团的化合物可以单独使用或两种或多种混合使用。
具有式(I)所示基团的化合物的例子如下,并被分为(A)到(E)组:(A)在一个分子中至少含有一个式(I)所示的基团且其中n为0的化合物;(B)在一个分子中至少含有一个式(I)所示的基团且其中Y为O的化合物(a);(C)在一个分子中至少含有一个式(I)所示的基团且其中Y为S的化合物(a);(D)在一个分子中至少含有一个式(I)所示的基团且其中Y为Se的化合物(a);(E)在一个分子中至少含有一个式(I)所示的基团且其中Y为Te的化合物(a);
(A)到(E)组的化合物具有从直链化合物、支链化合物、脂环化合物、芳香化合物或以氮、氧、硫、硒或碲为杂原子的杂环化合物衍生而来的主链结构。此化合物可能在一个分子中含有多个上述结构。此化合物也可以在分子中含有硫化物键、硒化物键、碲化物键、醚键、砜键、酮键、酯键、酰胺键或氨基甲酸乙酯键。
(A)组化合物的例子包括:
具有脂族直链主链结构的有机化合物,如1,1-二(环硫乙基)甲烷,1,1-二(环二硫乙基)甲烷,1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙基)甲烷,1,1-二(β-环硫丙基)甲烷,1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙基)乙烷,1,2-二(β-环硫丙基)乙烷,1,2-二(β-环二硫丙基)乙烷,1-(环硫乙基)-3-(β-环硫丙基)丁烷,1,3-二(β-环硫丙基)丙烷,1-(环硫乙基)-4-(β-环硫丙基)戊烷,1,4-二(β-环硫丙基)丁烷,1-(环硫乙基)-5-(β-环硫丙基)己烷,1-(环硫乙基)-2-(γ-环硫丁硫基)乙烷,1-(环硫乙基)-2-[2-(γ-环硫丁硫基)乙基硫]乙烷,四(β-环硫丙基)甲烷,1,1,1-三(β-环硫丙基)丙烷,1,3-二(β-环硫丙基)-1-(β-环硫丙基)-2-硫杂丙烷和1,5-二(β-环硫丙基)-2,4-二(β-环硫丙基)-3-硫杂戊烷;具有脂环族主链结构的化合物,如1,3-二(环硫乙基)环己烷,1,4-二(环硫乙基)环己烷,1,3-二(β-环硫丙基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙基)环己烷,二[4-(环硫乙基)环己基]甲烷,二[4-(β-环硫丙基)环己基]甲烷,2,2-二[4-(环硫乙基)环己基]丙烷,2,2-二[4-(β-环硫丙基)环己基]丙烷,二[4-(β-环硫丙基)环己基]硫化物,二[4-(环硫乙基)环己基]硫化物,2,5-二(环硫乙基)-1,4-二噻烷,2,5-二(β-环硫丙基)-1,4-二噻烷,4-环硫乙基-1,2-环己烯硫化物,4-环氧基-1,2-环己烯硫化物,2,3-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二硒烷(diselenane),2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二硒烷,2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二硒烷,2,3-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二硒烷,2,5-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二硒烷,2,6-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二硒烷,2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒烷,2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒烷,2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒烷,2,4-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒烷,2,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒烷,2,6-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒烷,2,3-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒烷(selenane),2,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒烷,2,3-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒烷,2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒醇烷(diselenolane),4,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-硒醇烷(selenolane),2,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,4-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,3-二(1,2-环硫乙基)selenophane,2,4-二(1,2-环硫乙基)selenophane,2,5-二(1,2-环硫乙基)selenophane,3,4-二(1,2-环硫乙基)selenophane,2,3-二(2,3-环硫丙基)selenophane,2,4-二(2,3-环硫丙基)selenophane,2,5-二(2,3-环硫丙基)selenophane,3,4-二(2,3-环硫丙基)selenophane,2,3-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二碲烷(ditellurane),2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二碲烷,2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二碲烷,2,3-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二碲烷,2,5-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二碲烷,2,6-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二碲烷,2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲烷,2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲烷,2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲烷,2,4-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲烷,2,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲烷,2,6-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲烷,2,3-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲烷(tellurane),2,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲烷,2,6-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲烷,3,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲烷,2,3-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲烷,2,5-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲烷,2,6-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲烷,3,5-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲烷,2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲醇烷(ditellurolane),4,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲醇烷,2,4-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲醇烷,4,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲醇烷,2,4-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-碲醇烷(tellurolane),2,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-碲醇烷,4,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,4-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,5-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-碲醇烷,4,5-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,3-二(1,2-环硫乙基)tellurophane,2,4-二(1,2-环硫乙基)tellurophane,2,5-二(1,2-环硫乙基)tellurophane,3,4-二(1,2-环硫乙基)tellurophane,2,3-二(2,3-环硫丙基)tellurophane,2,4-二(2,3-环硫丙基)tellurophane,2,5-二(2,3-环硫丙基)tellurophane,3,4-二(2,3-环硫丙基)tellurophane;具有芳香族主链结构的化合物,例如1,3-二(环硫乙基)苯,1,4-二(环硫乙基)苯,1,3-二(β-环硫丙基)苯,1,4-二(β-环硫丙基)苯,二[4-(环硫乙基)苯基]甲烷,二[4-(β-环硫丙基)苯基]甲烷,2,2-二[4-(环硫乙基)苯基]丙烷,2,2-二[4-(β-环硫丙基)苯基]丙烷,二[4-(环硫乙基)苯基]硫化物,二[4-(β-环硫丙基)苯基]硫化物,二[4-(环硫乙基)苯基]砜,二[4-(β-环硫丙基)苯基]砜,4,4’-二(环硫乙基)联苯,4,4’-二(β-环硫丙基)联苯;和将上述化合物中的环硫团中至少一个氢替换为甲基的化合物。
(B)组化合物的例子包括:具有脂族直链主链结构的化合物,例如二(β-环硫丙基)醚,二(β-环二硫丙基)醚,二(β-环硫丙氧基)甲烷,1,2-二(β-环硫丙氧基)乙烷,1,3-二(β-环硫丙氧基)丙烷,1,2-二(β-环硫丙氧基)丙烷,1-(β-环硫丙氧基)-2-(β-环硫丙氧基甲基)丙烷,1,4-二(β-环硫丙氧基)丁烷,1,3-二(β-环硫丙氧基)丁烷,1-(β-环硫丙氧基)-3-(β-环硫丙氧基甲基)丁烷,1,5-二(β-环硫丙氧基)戊烷,1-(β-环硫丙氧基)-4-(β-环硫丙氧基甲基)戊烷,1,6-二(β-环硫丙氧基)己烷,二(环硫乙基)醚,1-(β-环硫丙氧基)-5-(β-环硫丙氧基甲基)己烷,1-(β-环硫丙氧基)-2-[(2-β-环硫丙氧基乙基)氧基]乙烷,1-(β-环硫丙氧基)-2-[[2-(2-β-环硫丙氧基乙基)氧乙基]氧基]乙烷,二(5,6-环硫-3-氧杂己基)硒化物,二(5,6-环硫-3-氧杂己基)碲化物,四(β-环硫丙氧基甲基)甲烷,1,1,1-三(β-环硫丙氧基甲基)丙烷,1,5-二(β-环硫丙氧基)-2-(β-环硫丙氧基甲基)-3-硫杂戊烷,1,5-二(β-环硫丙氧基)-2,4-二(β-环硫丙氧基甲基)-3-硫杂戊烷,1-(β-环硫丙氧基)-2,2-二(β-环硫丙氧基甲基)-4-硫杂己烷,1,5,6-三(β-环硫丙氧基)-4-(β-环硫丙氧基甲基)-3-硫杂己烷,1,8-二(β-环硫丙氧基)-4-(β-环硫丙氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙氧基)-4,5-二(β-环硫丙氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙氧基)-4,4-二(β-环硫丙氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙氧基)-2,4,5-三(β-环硫丙氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙氧基)-2,5-二(β-环硫丙氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,9-二(β-环硫丙氧基)-5-(β-环硫丙氧基甲基)-5-[(2-β-环硫丙氧基乙基)氧甲基]-3,7-二硫杂壬烷,1,10-二(β-环硫丙氧基)-5,6-二[(2-β-环硫丙氧基乙基)氧基]-3,6,9-三硫杂癸烷,1,11-二(β-环硫丙氧基)-4,8-二(β-环硫丙氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙氧基)-5,7-二(β-环硫丙氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙氧基)-5,7-二[(2-β-环硫丙氧基乙基)氧甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷和1,11-二(β-环硫丙氧基)-4,7-二(β-环硫丙氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷;具有脂环族主链结构的化合物,例如1,3-二(β-环硫丙氧基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙氧基)环己烷,1,3-二(β-环硫丙氧基甲基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙氧基甲基)环己烷,二[4-(β-环硫丙氧基)环己基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙氧基)环己基]丙烷,二[4-(β-环硫丙氧基)环己基]硫化物,2,5-二(β-环硫丙氧基甲基)-1,4-二噻烷,2,5-二(β-环硫丙氧基乙氧基甲基)-1,4-二噻烷,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(3,4-环硫-2-氧杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)三环硒辛烷(fricycloselenaoctane),二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)二环硒壬烷(dicycloselenanonane),2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)selenophane,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)selenophane,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)selenophane,3,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)selenophane,2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)selenophane,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)selenophane,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)selenophane,3,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)selenophane,2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒烷,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒烷,2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲醇烷,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)三环碲辛烷(tricyclotelluraoctane),二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)二环碲壬烷(dicyclotelluranonane),2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)tellurophane,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)tellurophane,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)tellurophane,3,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)tellurophane,2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)tellurophane,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)tellurophane,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)tellurophane,3,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)tellurophane,2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二碲烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二碲烷,2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二碲烷,2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二碲烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二碲烷,2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二碲烷,2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲烷,2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲烷,2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲烷,2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲烷,2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,3,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷和3,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷;具有芳香族主链结构的化合物,例如1,3-二(β-环硫丙氧基)苯,1,4-二(β-环硫丙氧基)苯,1,3-二(β-环硫丙氧基甲基)苯,1,4-二(β-环硫丙氧基甲基)苯,二[4-(β-环硫丙基)苯基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙硫基)苯基]丙烷,二[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫化物,二[4-(β-环硫丙硫基)苯基]砜和4,4’-二(β-环硫丙硫基)联苯;和将上述化合物中的环硫团中至少一个氢替换为甲基的化合物。
(C)组化合物的例子包括:
具有脂族主链结构的有机化合物,例如二(β-环硫丙基)硫化物,二(β-环二硫丙基)硫化物,二(β-环硫丙基)二硫化物,二(β-环二硫丙基)二硫化物,二(β-环硫丙基)三硫化物,二(β-环硫丙硫基)甲烷,1,2-二(β-环硫丙硫基)乙烷,1,3-二(β-环硫丙硫基)丙烷,1,2-二(β-环硫丙硫基)丙烷,二(环硫乙基)硫化物,二(环硫乙基)二硫化物,1-(β-环硫丙硫基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)丙烷,1,4-二(β-环硫丙硫基)丁烷,1,3-二(β-环硫丙硫基)丁烷,1-(β-环硫丙硫基)-3-(β-环硫丙硫基甲基)丁烷,1,5-二(β-环硫丙硫基)戊烷,1-(β-环硫丙硫基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)戊烷,1,6-二(β-环硫丙硫基)己烷,1-(β-环硫丙硫基)-5-(β-环硫丙硫基甲基)己烷,1-(β-环硫丙硫基)-2-[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫基]乙烷,1-(β-环硫丙硫基)-2-[[(2-(2-β-环硫丙硫基乙基)硫乙基)硫基]乙烷,四(β-环硫丙硫基甲基)甲烷,1,1,1-三(β-环硫丙硫基甲基)丙烷,1,5-二(β-环硫丙硫基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷,1,5-二(β-环硫丙硫基)-2,4-二(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷,1-(β-环硫丙硫基)-2,2-二(β-环硫丙硫基甲基)-4-硫杂己烷,1,5,6-三(β-环硫丙硫基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂己烷,1,8-二(β-环硫丙硫基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硫基)-4,5-二(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硫基)-4,4-二(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硫基)-2,4,5-三(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硫基)-2,5-二(β-环硫丙硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,9-二(β-环硫丙硫基)-5-(β-环硫丙硫基甲基)-5-[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫甲基]-3,7-二硫杂壬烷,1,10-二(β-环硫丙硫基)-5,6-二[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫基]-3,6,9-三硫杂癸烷,1,11-二(β-环硫丙硫基)-4,8-二(β-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙硫基)-5,7-二(β-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙硫基)-5,7-二[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙硫基)-4,7-二(β-环硫丙硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,四[2-(β-环硫丙硫基)乙酰基甲基]甲烷,1,1,1-三[2-(β-环硫丙硫基)乙酰基甲基]丙烷,四[2-(β-环硫丙硫基甲基)乙酰基甲基]甲烷,1,1,1-三[2-(β-环硫丙硫基甲基)乙酰基甲基]丙烷,二(5,6-环硫-3-硫杂己基)硒化物,2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-硒杂(selena)-4-硫杂庚基)-1-(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)丙烷,1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-2-硒丙烷(selenapropane),二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-3,6,9-三硒十一烷(triselenaundecane)-1,11-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基),1,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-硒杂-4-硫杂庚基)丁烷,三(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-3-硒杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基),二(5,6-环硫-3-硫杂己基)碲化物,2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-碲杂(tellura)-4-硫杂庚基)-1-(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)丙烷,1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-2-碲丙烷(tellrapropane),二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-3,6,9-三碲十一烷烷(tritelluraundecane)-1,11-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基),1,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-碲杂-4-硫杂庚基)丁烷和三(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-3-碲杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基);具有脂环族主链结构的化合物,例如1,3-二(β-环硫丙硫基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙硫基)环己烷,1,3-二(β-环硫丙硫基甲基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙硫基甲基)环己烷,二[4-(β-环硫丙硫基)环己基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙硫基)环己基]丙烷,二[4-(β-环硫丙硫基)环己基]硫化物,2,5-二(β-环硫丙硫基甲基)-1,4-二噻烷,2,5-二(β-环硫丙硫基乙硫基甲基)-1,4-二噻烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒烷,5,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒烷,5,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3,5-三硒烷(triselenane),二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)三环硒辛烷,二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)二环硒壬烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)selenophane,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)selenophane,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)selenophane,3,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)selenophane,2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)selenophane,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)selenophane,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)selenophane,3,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)selenophane,2-(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,3-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,6-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,3,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,3,5-二(3,4-环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,4,5-二(3,4-环氧基-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,3-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,4-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷(selenacyclohexane),2,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,6-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,3,4-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,3,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,3-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,4-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,6-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,3,4-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,3,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二碲烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二碲烷,2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二碲烷,2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二碲烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二碲烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二碲烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲烷,5,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲烷,5,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,3,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,3,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲醇烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3,5-三碲烷,二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)三环碲辛烷,二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)二环碲壬烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)tellurophane,2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)tellurophane,2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)tellurophane,3,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)tellurophane,2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)tellurophane,2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)tellurophane,2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)tellurophane,3,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)tellurophane,2-(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷(telluracyclohexane),2,3-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,6-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,3,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,3,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,4,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,3-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,6-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,3,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,3,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,4,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,3-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷,2,4-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷,2,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷,2,6-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷,3,4-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷,3,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷和4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷;具有芳香族主链结构的化合物,例如1,3-二(β-环硫丙基硫代)苯,1,4-二(β-环硫丙基硫代)苯,1,3-二(β-环硫丙基硫代甲基)苯,1,4-二(β-环硫丙基硫代甲基)苯,二[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]丙烷,二[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]硫化物,二[4-(β-环硫丙基硫代)苯基]砜和4,4’-二(β-环硫丙基硫代)联苯;和将上述化合物中β-环硫丙基中至少一个氢原子替换为甲基的化合物;(D)组化合物的例子包括:包含脂族直链主链结构的有机化合物,例如:二(β-环硫丙基)硒化物,二(β-环二硫丙基)硒化物,二(β-环硫丙基)二硒化物,二(β-环二硫丙基)二硒化物,二(β-环硫丙基)三硒化物,二(β-环硫丙硒基)甲烷,1,2-二(β-环硫丙硒基)乙烷,1,3-二(β-环硫丙硒基)丙烷,1,2-二(β-环硫丙硒基)丙烷,二(环硫乙基)硒化物,二(环硫乙基)二硒化物,1-(β-环硫丙硒基)-2-(β-环硫丙硒基甲基)丙烷,1,4-二(β-环硫丙硒基)丁烷,1,3-二(β-环硫丙硒基)丁烷,1-(β-环硫丙硒基)-3-(β-环硫丙硒基甲基)丁烷,1,5-二(β-环硫丙硒基)戊烷,1-(β-环硫丙硒基)-4-(β-环硫丙硒基甲基)戊烷,1,6-二(β-环硫丙硒基)己烷,1-(β-环硫丙硒基)-5-(β-环硫丙硒基甲基)己烷,1-(β-环硫丙硒基)-2-[(2-β-环硫丙硒基乙基)硫基]乙烷,1-(β-环硫丙硒基)-2-[[2-(2-β-环硫丙硒基乙基)硒基乙基]硫基]乙烷,四(β-环硫丙硒基甲基)甲烷,1,1,1-三(β-环硫丙硒基甲基)丙烷,1,5-二(β-环硫丙硒基)-2-(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂戊烷,1,5-二(β-环硫丙硒基)-2,4-二(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂戊烷,1-(β-环硫丙硒基)-2,2-二(β-环硫丙硒基甲基)-4-硫杂己烷,1,5,6-三(β-环硫丙硒基)-4-(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂己烷,1,8-二(β-环硫丙硒基)-4-(β-环硫丙硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硒基)-4,5-二(β-环硫丙硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硒基)-4,4-二(β-环硫丙硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硒基)-2,4,5-三(β-环硫丙硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙硒基)-2,5-二(β-环硫丙硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,9-二(β-环硫丙硒基)-5-(β-环硫丙硒基乙基)-5-[(2-β-环硫丙硒基乙基)硒基甲基]-3,7-二硫杂壬烷,1,10-二(β-环硫丙硒基)-5,6-二[(2-β-环硫丙硒基乙基)硫基]-3,6,9-三硫杂癸烷,1,11-二(β-环硫丙硒基)-4,8-二(β-环硫丙硒基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙硒基)-5,7-二(β-环硫丙硒基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙硒基)-5,7-[(2-β-环硫丙硒基乙基)硒基甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙硒基)-4,7-二(β-环硫丙硒基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,四[2-(β-环硫丙硒基)乙酰基甲基]甲烷,1,1,1-三[2-(β-环硫丙硒基)乙酰基甲基]丙烷,四[2-(β-环硫丙硒基甲基)乙酰基甲基]甲烷,1,1,1-三[2-(β-环硫丙硒基甲基)乙酰基甲基]丙烷,二(5,6-环硫-3-硒杂己基)硒化物,2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-硒杂-4-硒杂庚基)-1-(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)丙烷,1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-2-硒杂丙烷,二(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-3,6,9-三硒十一烷-1,11-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基),1,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)-2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-硒杂-4-硒杂庚基)丁烷,三(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-3-硒杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基),二(5,6-环硫-3-硒杂己基)碲化物,2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-碲杂-4-硒杂庚基)-1-(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基丙烷,1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-2-碲杂丙烷,二(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-3,6,9-三碲十一烷-1,11-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基),1,4-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)-2.3-二(6,7-硫代环氧基-1-碲杂-4-硒杂庚基)丁基和三(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-3-碲杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基);具有脂环族主链结构的化合物,例如:1,3-二(β-环硫丙硒基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙硒基)环己烷,1,3-二(β-环硫丙硒基甲基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙硒基甲基)环己烷,二[4-(β-环硫丙硒基)环己基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙硒基)环己基]丙烷,二[4-(β-环硫丙硒基)环己基]硫化物,2,5-二(β-环硫丙硒基甲基)-1,4-二噻烷,2,5-二(β-环硫丙硒基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,4-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,4-二硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,4-二硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,4-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,4-二硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,4-二硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二硒烷,5,6-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二硒烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二硒烷,5,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二硒烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二硒醇烷,2,4-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,4-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,4,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3,5-三硒烷,二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)三环硒杂辛烷,二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)二环硒杂壬烷,2,3-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)selenophane,2,4-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)selenophane,2,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)selenophane,3,4-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)selenophane,2,3-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)selenophane,2,4-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)selenophane,2,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)selenophane,3,4-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)selenophane,2-(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,3-,2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,4-二碲烷,2,3-,2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,4-二碲烷,2,4-,2,5-或5,6-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二碲烷,2,4-,2,5-或5,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二碲烷,2,3-,2,5-,2,6-或3,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,3-,2,5-,2,6-或3,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1,3-二碲醇烷,2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3-二碲醇烷,2,4-,2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)-1-硫杂-3-碲烷,2,4-,2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,6-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)-1,3,5-三碲烷,二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)三环碲杂辛烷,二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)二环碲杂壬烷,2,3-,2,4-,2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-硒杂丁基)tellurophane,2,3-,2,4-,2,5-或3,4-二(4,5-环硫-2-硒杂戊基)tellurophane,2-(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(3,4-硫代环氧基-1-硒杂丁基)-1-碲杂环己烷,和2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-硒杂戊基)-1-碲杂环己烷;具有芳香族主链结构的化合物,例如:1,3-或1,4-二(β-环硫丙硒基)苯,1,3-或1,4-二(β-环硫丙硒基甲基)苯,二[4-(β-环硫丙硒基)苯基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙硒基)苯基]丙烷,二[4-(β-环硫丙硒基)苯基]硫化物,二[4-(β-环硫丙硒基)苯基]砜和4,4’-二(β-环硫丙硒基)联苯;和将上述化合物中β-环硫丙基中至少一个氢原子替换为甲基的化合物;(E)组化合物的例子包括:具有脂族直链主链结构的有机化合物,例如二(β-环硫丙基)碲化物,二(β-环二硫丙基)碲化物,二(β-环硫丙基)二碲化物,二(β-环二硫丙基)二碲化物,二(β-环硫丙基)三碲化物,二(β-环硫丙基碲基)甲烷,1,2-二(β-环硫丙基碲基)乙烷,1,3-二(β-环硫丙基碲基)丙烷,1,2-二(β-环硫丙基碲基)丙烷,二(环硫乙基)碲化物,二(环硫乙基)二碲化物,1-(β-环硫丙基碲基)-2-(β-环硫丙基碲基甲基)丙烷,1,4-二(β-环硫丙基碲基)丁烷,1,3-二(β-环硫丙基碲基)丁烷,1-(β-环硫丙基碲基)-3-(β-环硫丙基碲基甲基)-丁烷,1,5-二(β-环硫丙基碲基)戊烷,1-(β-环硫丙基碲基)-4-(β-环硫丙基碲基甲基)戊烷,1,6-二(β-环硫丙基碲基)己烷,1-(β-环硫丙基碲基)-5-(β-环硫丙基碲基甲基)己烷,1-(β-环硫丙基碲基)-2-[(2-β-环硫丙基碲基乙基)硫基]乙烷,1-(β-环硫丙基碲基)-2-[[2-(2-β-环硫丙基碲基乙基)碲基乙基]硫基]乙烷,四(β-环硫丙基碲基甲基)甲烷,1,1,1-三(β-环硫丙基碲基甲基)丙烷,1,5-二(β-环硫丙基碲基)-2-(β-环硫丙基碲基甲基)-3-硫杂戊烷,1,5-二(β-环硫丙基碲基)-2,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3-硫杂戊烷,1-(β-环硫丙基碲基)-2,2-二(β-环硫丙基碲基甲基)-4-硫杂己烷,1,5,6-三(β-环硫丙基碲基)-4-(β-环硫丙基碲基甲基)-3-硫杂己烷,1,8-二(β-环硫丙基碲基)-4-(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙基碲基)-4,5-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙基碲基)-4,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙基碲基)-2,4,5-三(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,8-二(β-环硫丙基碲基)-2,5-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷,1,9-二(β-环硫丙基碲基)-5-(β-环硫丙基碲基甲基)-5-[(2-β-环硫丙基碲基乙基)硒基甲基]-3,7-二硫杂壬烷,1,10-二(β-环硫丙基碲基)-5,6-二[(2-β-环硫丙基碲基乙基)硫基]-3,6,9-三硫杂癸烷,1,11-二(β-环硫丙基碲基)-4,8-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙基碲基)-5,7-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,1,11-二(β-环硫丙基碲基)-5,7-[(2-β-环硫丙基碲基乙基)硒基甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷,1,1,1-二(β-环硫丙基碲基)-4,7-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷,四[2-(β-环硫丙基碲基)乙酰基甲基]甲烷,1,1,1-三[2-(β-环硫丙基碲基)乙酰基甲基]丙烷,四[2-(β-环硫丙基碲基甲基)乙酰基甲基]甲烷,1,1,1-三[2-(β-环硫丙基碲基甲基)乙酰基甲基]丙烷,二(5,6-环硫-3-碲杂己基)硒化物,2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-硒杂-4-碲杂庚基)-1-(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)丙烷,1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-2-硒杂丙烷,二(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-3,6,9-三硒杂十一烷,1,11-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基),1,4-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)-2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-硒杂-4-碲杂庚基)丁烷,三(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-3-硒杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基),二(5,6-环硫-3-碲杂己基)碲化物,2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-碲杂-4-碲杂庚基)-1-(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)丙烷,1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-2-碲杂丙烷,二(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-3,6,9-三碲杂十一烷-1,11-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基),1,4-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)-2,3-二(6,7-硫代环氧基-1-碲杂-4-碲杂庚基)丁烷和三(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-3-碲杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基);具有脂环族主链结构的化合物,例如:1,3-二(β-环硫丙基碲基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙基碲基)环己烷,1,3-二(β-环硫丙基碲基甲基)环己烷,1,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)环己烷,二[4-(β-环硫丙基碲基)环己基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙基碲基)环己基]丙烷,二[4-(β-环硫丙基碲基)环己基]硫化物,2,5-二(β-环硫丙基碲基甲基)-1,4-二噻烷,2,5-二(β-环硫丙基碲基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷,2,3-,2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,4-二硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,4-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,4-二硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,4-二硒烷,2,4-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二硒烷,5,6-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二硒烷,2,4-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3-二硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3-二硒烷,5,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3-二硒烷,2,3-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷,2,3-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,2,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷,3,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-4-硒醇烷,2,4-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二硒醇烷,4,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二硒醇烷,2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3-二硒醇烷,2,4-,2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,4-,2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇烷,2,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3,5-三硒烷,二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)三环硒辛烷,二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)二环硒杂壬烷,2,3-,2,4-,2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)selenophane,2,3-,2,4-,2,5-或3,4-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)selenophane,2-(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)-1-硒杂环己烷,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-1-硒杂环己烷,2,3-,2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,4-二碲烷,2,3-,2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,4-二碲烷,2,4-,2,5-或5,6-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二碲烷,2,4-,2,5-或5,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3-二碲烷,2,3-,2,5-,2,6-或3,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷,2,3-,2,5-,2,6-或3,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷,2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1,3-二碲醇烷,2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3-二碲醇烷,2,4-,2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,4-,2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇烷,2,6-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)-1,3,5-三碲烷,二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)三环碲辛烷,二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)二环碲壬烷,2,3-,2,4-,2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-碲杂丁基)tellurophane,2,3-,2,4-,2,5-或3,4-二(4,5-环硫-2-碲杂戊基)tellurophane,2-(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)-1-碲杂环己烷,2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(3,4-硫代环氧基-1-碲杂丁基)-1-碲杂环己烷,和2,3-,2,4-,2,5-,2,6-,3,4-,3,5-或4,5-二(4,5-硫代环氧基-2-碲杂戊基)-1-碲杂环己烷;具有芳香族主链结构的化合物,例如:1,3-或1,4-二(β-环硫丙基碲基)苯,1,3-或1,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)苯,二[4-(β-环硫丙基碲基)苯基]甲烷,2,2-二[4-(β-环硫丙基碲基)苯基]丙烷,二[4-(β-环硫丙基碲基)苯基]硫化物,二[4-β-环硫丙碲基]砜和4,4’-二(β-环硫丙碲基)联苯;和将上述化合物中的环硫中至少一个氢替换为甲基的化合物。
(A)到(E)组化合物的其他例子包括带有不饱和基团的有机化合物。这些化合物的特定例子包括乙烯基苯基硫代缩水甘油基醚、乙烯基苯甲基硫代缩水甘油基醚、甲基丙烯酸硫代缩水甘油酯、丙烯酸硫代缩水甘油酯和烯丙基硫代缩水甘油基醚。
需要注意的是带有式(I)所示基团的化合物不局限于上述例子。
在上述化合物中,优选为(B)组化合物(式(I)中Y为O),(C)组化合物(式(I)中Y为S)和(D)组化合物(式(I)中Y为Se)。更优选为(C)组和(D)组的化合物。(C)组和(D)组化合物,其中m为1或2且n为1或2时更为优选,当m为1且n为1或2时特别优选。特别优选的化合物的例子包括二(β-环硫丙基)硫化物,二(β-环硫丙基)二硫化物,二(β-环硫丙基)硒化物和二(β-环硫丙基)二硒化物。其它的例子是直链化合物,支链化合物,脂环族化合物,芳香族化合物和杂环化合物,它们应包含至少两个上述的β-环硫丙硫基或β-环硫丙硒基。在这些特别优选的化合物中,含有至少两个β-环硫丙硫基或β-环硫丙硒基的直链化合物和支链化合物、二(β-环硫丙基)硫化物、二(β-环硫丙基)二硫化物、二(β-环硫丙基)硒化物和二(β-环硫丙基)二硒化物最为优选。
带有式(I)所示基团的化合物可以通过美国专利5,807,975和5,945,504及欧洲专利公开1024223描述的方法制备。
本发明使用的上蓝剂为无机或有机颜料,优选为能够均匀地溶解或分散在光学材料用组合物中的颜料,更优选为能够均匀地溶解在光学材料用组合物中的有机颜料。依照颜色索引分类(Color IndexClassification),有机颜料的例子包括偶氮化合物,例如C.I.AzoicViolet 2,C.I.Azoic Blue 6,C.I.Azoic Blue 7等;蒽醌化合物,例如C.I.Solvent Violet 33,C.I.Solvent Violet 36,C.I.SolventBlue 94,C.I.Solvent Blue 95,C.I.Solvent Blue 78等;和酞菁化合物,例如C.I.Solvent Blue 55。其它的例子包括异吲哚啉酮化合物,喹吖啶酮化合物和苝类化合物。在这些有机颜料中,最优选为蒽醌化合物。
这些上蓝剂可单独使用或两种或多种组合使用。上蓝剂通常包括蓝、紫和绿色的颜料。
进而,组合物中也可以加入其它红、橙或褐色的颜料用来调节光学材料的色调。红、橙和褐色的颜料的例子包括偶氮化合物,例如C.I.Pigment Yellow 12,C.I.Pigment Yellow 14等;蒽醌化合物,例如C.I.Pigment Red 83,C.I.Vat Yellow 3,C.I.Vat Yellow 20,C.I.Pigment Brown 7等;喹吖啶酮化合物,例如C.I.Quinacridone Yellow2等;和苝类化合物。在这些颜料中,特别优选的是红、橙或褐色的蒽醌化合物。
上蓝剂的加入量取决于上蓝剂的种类、单体的种类、紫外光吸收剂和抗氧剂之类的添加剂的种类与用量、聚合温度与时间,以及诸如此类的因素,通常用量范围为100重量份光学材料用组合物中加入0.000001到0.5重量份。当用量小于0.000001重量份时,得不到明显的上蓝效果。当用量大于0.5重量份时,聚合和固化后得到的树脂带有不利的蓝黑色。
为调节光学材料色调而任选加入的红、橙或褐色的颜料的量为100重量份光学材料用组合物中加入0.000001到0.0005重量份。
组合物中可以包含生产光学材料的固化催化剂。这些催化剂的例子包括胺类、膦类、季铵盐、季鏻盐、叔锍盐、仲碘鎓盐、无机酸、路易斯酸、有机酸、硅酸、四氟硼酸或诸如此类的物质,如欧洲专利公开0978513所描述。
固化催化剂的用量为在100重量份包含带有式(I)所示基团的化合物的组合物中加入0.001到10.0重量份,优选为0.005到5.0重量份。
带有式(I)所示基团的化合物可与带有至少一个可与式(I)中β-环(聚)硫烷基反应的官能基团和/或带有至少一个可自聚合的官能团的化合物或带有至少一个可自聚合同时也可与β-环(聚)硫烷基反应的官能团的化合物进行聚合。这些化合物的用量可以为100重量份组合物中加入0.001到500重量份,其具体例子在美国专利5,945,504中描述。
当带有式(I)所示基团的化合物与带有不饱和基团的化合物进行聚合时,聚合反应优选在自由基聚合引发剂作为聚合促进剂的情况下进行,引发剂用量为100重量份光学材料用组合物中加入0.001到5.0重量份。在加热、紫外光或电子束辐射下可产生自由基的化合物均可作为自由基聚合引发剂使用。其具体例子在美国专利5,945,504描述。
为使固化后材料具有高抗氧化性能,带有至少一个SH基团的化合物可以作为抗氧化组分单独或与另一种已知的抗氧化剂一同添加到组合物中。此种化合物的用量优选为组合物重量的0.001到80%。带有至少一个SH基团的化合物的例子包括硫醇和苯硫酚,其可以含有诸如乙烯基、芳香族乙烯基、甲基丙烯酸基、丙烯酸基和烯丙基的不饱和基团。其具体例子在美国专利5,945,504中描述。
为了改善光学材料的性能,例如可染色性和机械强度,一种带有至少一个除SH基团以外的活性氢的化合物可以加入到组合物中,用量为组合物重量的0.001到40%。此处所指的“活性氢”意指,例如,羟基、羧基及酰胺中的氢,和1,3-二酮、1,3-二羧酸及其酯以及3-酮基羧酸及其酯2-位上的氢。在一分子中包含至少一个活性氢的化合物的例子包括醇、酚、巯基醇、羟基苯硫酚、羧酸、巯基羧酸、羟基羧酸、酰胺、1,3-二酮、1,3-二羧酸及其酯、3-酮基羧酸及其酯。这些化合物可以含有一个不饱和基团,例如乙烯基、芳香族乙烯基、甲基丙烯酸基团、丙烯酸基团和烯丙基。具体例子在美国专利5,945,504中描述。
进而,带有至少一个异氰酸酯基团的化合物可以包含在组合物中用于增强光学材料的机械强度,用量为组合物重量的0.001到80%。其具体例子在美国专利6,130,307中描述,在此将其引作参考。
进而,为提高折光指数,一种带有硫和/或硒的无机化合物可以包含在光学材料用组合物中,用量为组合物重量的0.001到50%之间。其具体例子在欧洲专利公开1046931中描述,在此将其引作参考。
一种已知的添加剂,例如抗氧化剂和紫外光吸收剂也可以包含在组合物中用于改善光学材料的实用性,总用量为组合物重量的0.001到5.0%之间。而且,本发明所用的光学材料用组合物在聚合过程中有从模腔表面分离的趋势。因此,若必要,在组合物中加入一种已知的外部和/或内部附着改性剂来改善固化材料和模腔表面之间的附着力。
在本发明的用于生产光学材料的方法中,每分子中带有至少一个式(I)所示基团的化合物与上蓝剂和可选的添加剂,例如催化剂、附着改性剂、抗氧化剂、紫外光吸收剂、自由基聚合引发剂和各种其它改性剂机械混合而制备成均质组合物。此组合物被注射于一个玻璃制或金属制模具中加热,进行聚合和固化。然后,得到的固化产品从模具中取出得到光学材料。
在将组合物注射到模具中之前,部分或全部组合物可在-100到160℃下,在有或无催化剂存在下,搅拌或不搅拌预聚合0.1到288小时,然后预聚合后的组合物可以注射到模具中。预聚合优选在-10到100℃下进行1到144小时,更优选在0到60℃下进行1到96小时。上蓝剂可在预聚合之前或之后加入到组合物中。
本发明的方法将在下面做更详细的解释。如前所述,在主要和可选的原材料混合之后,得到的组合物被注射到模具中而后在其中固化。该组合物是通过混合每分子带有至少一个式(I)所示基团的化合物、上蓝剂和可选组分,例如固化催化剂、带有至少一个可与式(I)中β-环(聚)硫烷基反应的官能团和/或至少一个可自聚合官能团的化合物、带有至少一个可自聚合同时可与式(I)中β-环(聚)硫烷基反应的官能团的化合物、抗氧化组分、改善可染色性和机械强度的改性剂折光指数改性剂、附着改性剂、稳定剂和自由基聚合引发剂来制备的,所有物质可以同时在普通的容器中搅拌混合。所有上述组分同时在单一容器中搅拌混合。这些组分也可以分步地加入到容器中,或者也可以将这些组分分成两组或更多组分别在不同的容器中混合而后在一单一容器中混合。主要和可选组分的加入顺序没有特殊的限制。混合温度和时间没有特殊的限制,只要将各组分混合彻底为止。然而,过高的混合温度和过长的混合时间趋于导致不利的组分间的反应,并提高了得到的组合物的粘度,这使将组合物注射到模具的注射操作难于进行。因此,优选的混合温度是大约-50到大约100℃,更优选为-30到50℃,最优选在-5到30℃。优选的混合时间是1分钟到5小时,更优选是5分钟到2小时,特别优选是5到30分钟,最优选是5到15分钟。
各组分在混合操作之前、之中或之后可进行适宜的减压除气,防止在模具中进行的随后聚合/固化操作中形成气泡。用于除气的减压压力优选为0.1到700mmHg,更优选为10到300mmHg。而且,混合前的组分或混合后的混合物优选通过一个0.05到3微米孔径的过滤器,用于除去不纯物而净化得到的组合物,进而提高本发明的光学材料的质量。
制备的组合物注射到由玻璃或金属制作的模具中,而后用电炉或类似热源聚合/固化。聚合/固化时间优选为0.1到100小时,更优选为1到48小时。聚合/固化温度优选为-10到160℃,更优选为-10到140℃。组合物的聚合/固化可以通过保持在某一特定温度下反应特定时间,或以0.1到100℃/小时的速度升温,或以0.1到100℃/小时的速度降温,或它们的组合进行。
在聚合/固化完成后,得到的产品优选在50到150℃下退火约10分钟到5小时来消除变形。而且,如果需要,本发明的光学材料可以进行表面处理以便染色、硬涂敷(hard-coating)、抗反射和抗雾化。
如上所述,无色透明的具有高折光指数的光学材料通过加入上蓝剂于光学材料用组合物中而后聚合/固化所得组合物而生产。
本发明将通过参考下列实施例进行更详细的解释。然而,应注意的是下列实施例是用于说明而非限制本发明。
在下列实施例和对比实施例中,透镜的外观通过肉眼观察,折光指数(nD)和色散系数在25℃时通过阿贝折射仪测定。
实施例1
均质的液态组合物通过混合95重量份的1,2-二(β-环硫丙硫基)乙烷,5重量份的2-巯基乙醇,0.0005重量份的Diaresin Blue G(蒽醌上蓝剂,由Mitsubishi Chemical Corp.制造),0.1重量份的四溴溴化鏻为催化剂和0.1重量份的Sumisolve 340为紫外光吸收剂(由Sumitomo Chemical Corp.制造)而制备。液态组合物注射于用于成型2.5毫米厚平光透镜(flatlens)的模具中。充有此液态组合物的模具置于烘炉中并在30℃到120℃的温度下加热20小时以聚合和固化组合物,得到无色透明的透镜。测得的折光指数和色散系数如表1所示。
实施例2-4
所用的组合物和上蓝剂如表1所示,重复实施例1的工序。所得透镜的外观,折光指数和色散系数如表1所示。
实施例5
所用的组合物、上蓝剂和红色蒽醌颜料(Sumiplast HL5B,SumitomoChemical Corp.制造)如表1所示,重复实施例1的工序。所得透镜的外观,折光指数和色散系数如表1所示。
实施例6-8及对比实施例1-5
所用的组合物和上蓝剂如表1所示,重复实施例1的工序。所得透镜的外观,折光指数和色散系数如表1所示。
                         表1化学组成(重量份)
实施例1  1,2-二(β-环硫丙硫)乙烷/2-巯基乙醇=95/52  1,2-二(β-环硫丙硫)乙烷=1003  1,2-二(β-环硫丙硫基乙基)硫化物=1004  二(β-环硫丙基)硫化物/二(2-巯基乙基乙基)硫化物=95/55  二(β-环硫丙基)硫化物/二(2-巯基乙基乙基)硫化物/丙烯酸(3-苯氧基-2-羟丙基)酯=90/5/56  二(β-环硫丙基)硫化物/硫=90/107  二(β-环硫丙基)硫化物/硫/硫化硒=77/20/38  (β-环硫丙基)硫化物=100对比实施例1  1,2-二(β-环硫丙硫基)乙烷/2-巯基乙醇=95/52  1,2-二(β-环硫丙硫基)乙烷/2-巯基乙醇=95/53  1,2-二(β-环硫丙硫基)乙烷/2-巯基乙醇=95/54  1,2-二(β-环硫丙硫基乙基)硫化物=1005  二(β-环硫丙基)硫化物=100
                      表1(续)
        上蓝剂
                           透镜外观   折光指数   色散系数
       (重量份)
实施例1      BlueG(0.0005)            无色透明   1.70       362      BlueG(0.00 1)            无色透明   1.70       363      BlueG(0.002)             无色透明   1.70       364      BlueG(0.0005)            无色透明   1.70       365      BlueG(0.0002)            无色透明   1.70       36
   RedHL5B(0.00005)6      BlueG(0.01)              无色透明   1.72       347      BlueG(0.1)               无色透明   1.75       318      BlueA-D(0.00001)         无色透明   1.71       36对比实施例1      -                        淡黄色透   1.70       36
                            明2      BlueG(0.0000008)         淡黄色透   1.70       36
                            明3      BlueG(0.7)               蓝色透明   1.70       364      -                        黄色透明   1.70       365      -                        黄色透明   1.71       36
BlueG:Diaresin Blue G(蒽醌颜料,Mitsubishi Chemical Corp.制造)C.I.Solvent Violet 36
BlueA-D:Kayaset Blue A-D(蒽醌颜料,Nippon Kayaku Co.Ltd.制造)C.I.Solvent Violet 33
RedHL5B:Sumiplast HL5B(蒽醌颜料,Sumitomo Chemical Corp.制造)C.I.Pigment Red 83

Claims (10)

1.一种生产光学材料的方法,包含:
向含有具有式(I)所示基团的化合物的光学材料用组合物中加入上蓝剂,
Figure A0112323700021
其中R1为C1-C10烃基;R2,R3和R4各自独立地为C1-C10烃基或氢;Y为O,S,Se或Te;p为0或1;m为1到5的整数;n为0到5的整数,制备成型组合物;和
将成型组合物在模具中聚合和固化。
2.如权利要求1所要求的方法,其中具有式(I)所示基团的化合物的用量为光学材料用组合物总重量份的10%或更多。
3.如权利要求1所要求的方法,其中上蓝剂以100重量份的组合物计为0.000001到0.5重量份的用量加入到光学材料用组合物中。
4.如权利要求1所要求的方法,其中上蓝剂为一种蒽醌化合物。
5.如权利要求1所要求的方法,其中成型组合物通过在-50℃到100℃混合1分钟到5小时制备。
6.如权利要求1所要求的方法,其中在将成型组合物注射到模具中之前,将成型组合物在-100到160℃预聚合0.1到288小时。
7.如权利要求1所要求的方法,其中成型组合物在-10到160℃聚合/固化0.1到100小时。
8.如权利要求1所要求的方法,其中在用于光学材料的组合物中进一步加入红色蒽醌化合物,橙色蒽醌化合物或褐色蒽醌化合物。
9.如权利要求8所要求的方法,其中红色蒽醌化合物,橙色蒽醌化合物或褐色蒽醌化合物以100重量份的光学材料用组合物计为0.000001到0.0005重量份的用量加入。
10.一种用如权利要求1所要求的方法制造的光学材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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