CN1396907A - 3－苯氧基－1－苯基乙炔衍生物及其作为除草剂的用途 - Google Patents

3－苯氧基－1－苯基乙炔衍生物及其作为除草剂的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1396907A
CN1396907A CN01804100A CN01804100A CN1396907A CN 1396907 A CN1396907 A CN 1396907A CN 01804100 A CN01804100 A CN 01804100A CN 01804100 A CN01804100 A CN 01804100A CN 1396907 A CN1396907 A CN 1396907A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
randomly
halogen
replaces
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN01804100A
Other languages
English (en)
Inventor
G·W·克雷格
M·埃伯利
M·泽勒
S·S·邦迪
D·D·科默
S·钱恩
J·E·彭佐蒂
P·D·J·格鲁坦休斯
J·埃尔勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Syngenta Participations AG
Original Assignee
Syngenta Participations AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0001702A external-priority patent/GB0001702D0/en
Priority claimed from GB0020686A external-priority patent/GB0020686D0/en
Application filed by Syngenta Participations AG filed Critical Syngenta Participations AG
Publication of CN1396907A publication Critical patent/CN1396907A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C217/48—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C217/60—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms linked by carbon chains having two carbon atoms between the amino groups and the six-membered aromatic ring or the condensed ring system containing that ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/76—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and etherified hydroxy groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/45—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C255/46—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of non-condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

适合用作除草剂的通式(I)化合物，其中取代基如权利要求1所定义。

Description

3-苯氧基-1-苯基乙炔衍生物及其作为除草剂的用途
本发明涉及新的除草活性有机化合物(取代的3-苯氧基-1-苯基乙炔衍生物)、其制备方法、含该化合物的组合物，和其用于防治杂草、尤其是栽培作物中的杂草或抑制植物生长的用途。
除草活性的4-(烷氧基羰基氨基)-苯酚衍生物已公开于例如Derwent1999-379868/32(JP-A11147866)中。
现已发现新的具有除草和生长抑制性能的取代的3-苯氧基-1-苯基乙炔衍生物。
因此，本发明涉及通式I的化合物
Figure A0180410000071
其中，
R是H，-COR12，-S(O)qC1-8烷基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C1-8烷基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、-CN、-S(O)qC1-8烷基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C3-8烯基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C3-8炔基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的苯基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C3-6环烷基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基，
或可任选地被一个或多个选自卤素、-CH3、-CF3、-OCH3、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；并且
如果n是0、1、2或3，R还是C1-6亚烷基，该基团可任选地被一个氧中断并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，或者是C2-6亚烯基，该基团可任选地被一个氧中断并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，其中所述亚烷基或亚烯基键合在苯的3-位上；
R1是卤素，-CN，-SCN，-SF5，-NO2，-NR5R6，-CO2R7，-CONR8R9，-C(R10)＝NOR11，-COR12，-XR13，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8、-XR13和C3-6环烷基的取代基取代的C1-8烷基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8烯基，或可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8炔基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9和-C(S-C1-4烷基)＝NR8的取代基取代的C3-6环烷基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；并且
两相邻的R1还可以是C1-7亚烷基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，或者是C2-7亚烯基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代；
R2是卤素，-CN，-SCN，-SF5，-NO2，-NR5R6，-CO2R7，-CONR8R9，-C(R10)＝NOR11，-COR12，-XR13，-OR16，-N([CO]pR17)COR17，-N(OR17)COR17，-N(R17)CO2R17，-N-邻苯二甲酰亚胺基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8、-XR13、-N(R14)CO2R15、-N(R14)COR15和C3-6环烷基的取代基取代的C1-8烷基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8烯基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8炔基，或者可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9和-C(S-C1-4烷基)＝NR8的取代基取代的C3-6环烷基；并且
两个相邻的R2还可以是C1-7亚烷基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，或者是C2-7亚烯基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代；
R5是H或C1-8烷基；
R6是H，C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的苄基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；或
R5和R6合为C2-5亚烷基；
R7是H，可任选地被一个或多个选自卤素和C1-4烷氧基的取代基取代的C1-8烷基，可任选地被一个或多个卤素取代的C3-8烯基，可任选地被一个或多个卤素取代的C3-8炔基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；
R8是H或C1-8烷基；
R9是H，可任选地被一个或多个选自-CO2R8和-CN的取代基取代的C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基，C1-4烷氧基，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的苄基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；或
R8和R9合为C2-5亚烷基；
R10是H，C1-4烷基，卤代-C1-4烷基或C3-6环烷基；
R11是H，C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基或卤代-C1-4烷基；
R12是H，C1-4烷基，卤代-C1-4烷基或C3-6环烷基；
R13是可任选地被一个或多个选自卤素、-CN和C1-4烷氧基的取代基取代的C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基，或者如果X是-O-或-S-，R13还可是H；
R14是H或C1-8烷基或C1-8烷氧基；
R15是H，C1-8烷基；
R16是可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的C0-6烷基苯基；
R17是H，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的C1-8烷基或苯基；
X是-O-、-S-、-SO-、-S(O2)-或-OS(O2)-
R3或R4彼此独立地是H、卤素、-CN、C1-4烷基或C1-4烷氧基；或
R3和R4合为C2-5亚烷基；
n是0、1、2、3或4；
m是0、1、2、3、4或5；n和m的总和等于或大于1；
p是0或1；和
q是0、1或2。
如果上述基团之一被多于一个取代基取代，则这些取代基可独立地选择，因此可以是相同的或不同的。例如，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和苯基的取代基取代的C1-8烷基可以是：-CF3、-CHClCH2CH2CF3或-CHClCH2CH2-O-C2H5。
卤素是F、Cl、Br和I，其中优选F、Cl和Br。
卤代-C1-4烷基是被一个或多个卤素取代的C1-4烷基，例如-CF3或-CHClCF3。
独自或作为其他取代基的组成部分的烷基理解为表示直链或支链烷基。根据所示碳原子的数目，烷基是例如：甲基、乙基或者丙基、丁基、戊基和己基的异构体，例如异丙基、异丁基、叔丁基、仲丁基或异戊基。优选烷基是甲基、乙基，或丙基和丁基的异构体。
根据所示碳原子数，烯基是例如1-丙烯基，烯丙基，1-丁烯基，2-丁烯基或3-丁烯基。
根据所示碳原子数，炔基是例如1-丙炔基或1-丁炔基。
根据所示碳原子数，环烷基是环丙基、环丁基、环戊基或环己基，优选环丙基、环戊基或环己基。
定义为C1-6亚烷基(或如果是R1或R2，是C1-7亚烷基)的、可任选地被一个(或如果是R1或R2，被一个或两个)氧中断并且不包括氧-氧键、形成稠合到苯上的五元至九元环并且可任选地被C1-6烷基取代的R、两相邻的R1和两相邻的R2，或者定义为C2-6亚烯基(或如果是R1或R2，是C2-7亚烯基)的、可任选地被一个(或如果是R1或R2，被一个或两个)氧中断并且不包括氧-氧键、形成稠合到苯上的五元至九元环并且可任选地被C1-6烷基取代的R、两相邻的R1和两相邻的R2是例如-CH2-CH2-CH2-、-CH2-O-、-CH2-O-CH2-、-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-O-CH＝CH-或-O-CH2-O-。上述取代导致例如下列亚结构：
Figure A0180410000112
或
Figure A0180410000113
本发明还涉及式I化合物的对映异构体和盐。优选所述盐是与胺、碱金属碱和碱土金属碱或季铵碱形成的。成盐碱金属碱和碱土金属碱包括氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁或氢氧化钙，特别优选氢氧化钠或氢氧化钾。
适用于形成铵盐的胺的示范性实例是氨，以及伯、仲和叔C1-18烷基胺，C1-4羟基烷基胺和C2-4烷氧基烷基胺，代表性的是甲基胺、乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、四种同分异构的丁基胺、正戊基胺、异戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、壬基胺、癸基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲基乙基胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲基胺、二乙基胺、二-正丙基胺、二异丙基胺、二-正丁基胺、二-正戊基胺、二异戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2，3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、甲氧基乙基胺和乙氧基乙基胺；杂环胺如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和氮杂；伯芳胺如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺。优选的胺是三乙基胺、异丙基胺和二异丙基胺。
适用于形成盐的季铵碱是例如[N(RaRbRcRd)]+OH-，其中Ra、Rb、Rc和Rd彼此独立地是C1-4烷基。其他适宜的带其他阴离子的四烷基铵碱可通过例如阴离子交换反应获得。
优选的式I化合物是其中至少一个取代基是或含CN的那些化合物。
还优选的式I化合物是其中R是H、可任选地被一个或多个选自卤素和-CN的取代基取代的C1-8烷基的那些化合物。
还优选的式I化合物是那些化合物，其中R1是卤素、-CN、-NO2、-C(R10)＝NOR11、-XR13、可任选地被一个或多个-CN取代基取代的C1-8烷基、或C3-8烯基；R10是H或C1-4烷基；R11是C1-8烷基；和X是-O-、-S(O2)-或-OS(O2)-。
还优选的式I化合物是那些化合物，其中R2是卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-C(R10)＝NOR11、-XR13或可任选地被一个或多个选自卤素、-CN和-CO2R7的取代基取代的C1-8烷基；R5是H；R6是H；R7是H或C1-8烷基；R10是H或C1-4烷基；R11是C1-8烷基和X是-O-、-S(O2)-或-OS(O2)-。
还优选的式I化合物是其中R3或R4彼此独立地是H或C1-4烷基的那些化合物。
还优选的式I化合物是其中n是0、1或2；m是0、1、2、3或4；并且n和m的总和等于或大于1的那些化合物。
还优选的式I化合物是那些化合物，其中R是H、可任选地被一个或多个选自卤素和-CN的取代基取代的C1-8烷基；R1是卤素、-CN、-NO2、-C(R10)＝NOR11、-XR13、可任选地被一个或多个-CN取代基取代的C1-8烷基，或C3-8烯基；R2是卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-C(R10)＝NOR11、-XR13或可任选地被一个或多个选自卤素、-CN和-CO2R7的取代基取代的C1-8烷基；R5是H；R6是H；R7是H或C1-8烷基；R10是H或C1-4烷基；R11是C1-8烷基；R3或R4彼此独立地是H或C1-4烷基；X是-O-、-S(O2)-或-OS(O2)-；n是0、1或2；m是0、1、2、3或4；n和m的总和等于或大于1。
式I的化合物可通过如下列通用方法中阐明的本身已知的方法制备。在下列路线中，指明一个取代基R1或R2并不意味着限于此，并且应该明白，取代基R1或R2可能已经存在于原料化合物中，或在稍后的反应阶段按照本身已知的通用方法引入或进一步改变。
通用方法方案1
化合物1b的制备可通过下列方法获得：方法A)第一步，在酚的醚化所用条件下，用碱和炔丙基衍生物2处理，使取代的酚烷基化。然后该炔丙基醚和活化苯使用典型的Sonogashira反应条件(K.Sonogashira，Comprehensive Organic Synthesis，vol 3，p-521，1991)，例如使用四(三苯基膦)钯(II)和铜(I)碘化物作为催化剂混合物进行偶合。活化的苯3通常需要A是离去基如碘、溴、锡基、硼酸酯基(J.Tsuji，PalladiumReagents and Catalysts- Innovations in Organic Synthesis，Chichester 1995)、三氟甲烷磺酸酯(即triflate，K.Ritter，Synthesis735，1993)或高价碘鎓盐(R.M.Moriarty，Synthesis 431，1990)。在特殊的情况下，高度活化的过渡金属也会偶合到含氯基的苯上(S.L.Buchwald，Angew.Chem.Int.Ed.，38，2413，1999)。当R是适宜的酚保护基(例如三甲基甲硅烷基醚、甲氧基甲基醚等，T.W.Green，Protecting Groups in Organic Synthesis，John Weily & Sons 1981)时，此基团可任选地通过适当的方式除去，随后去保护的羟基可通过上述方案1的步骤1中所述方法处理。方案2
方法B)方案2的步骤1，苯酚与原甲酸酯反应，接着被还原。这相当于苯酚与酮(或醛)反应或者与适宜的缩酮对(ketal partner)发生转缩酮化反应，形成半缩酮2(F.J.J.Meskens，Synthesis 501，1981)。用卤化剂或磺化剂处理此半缩醛，分别得到活性半氯醚3a或半磺酸酯醚3b，然后它们可直接在强碱性条件下(例如二异丙基酰胺锂，氢化钾等)用炔类化合物取代。方案3
Figure A0180410000161
方法C)方案3的步骤1，借助于钯和铜催化剂，适当取代的苯(R100是例如C1-4烷基或苯基)与炔丙基醇或一般的末端炔偶合，这就是通常所说的Sonogashira反应(K.Sonogashira，Comprehensive OrganicSynthesis，Vol.3，p-521，1991)。醇基可通过转化成离去基(LG)如乙酸酯、氯化物、溴化物或磺酸酯而被活化，之后利于被取代的酚取代，即方案3的步骤3(I.S.Mann，Synthesis 707，1995)。方案4
方法D)方案4的步骤1，通过炔丙基酯与活化苯的Sonogashira偶合制备苯基炔属酯2(R100是例如C1-4烷基或苯基)。这些酯2可以被还原或者用金属化烷基处理得到相应的醇，然后所述醇用方案3的步骤2，进一步转化为离去基(其中LG是溴、甲磺酸酯等)，以用酚取代获得终产物5。
                     方案5
Figure A0180410000172
方法E)方案5是方案4中所述苯基炔属酯策略的变体。该方案包括用甲基锂直接处理苯基炔，接着用氯甲酸乙酯淬灭，得到苯基炔属酯(R.Rossi等，Tet.Let 33，4495，1992)。随后的还原或Grignard加成步骤形成苯基炔丙基醇3。进一步精制得到最终产物，步骤2与方案4中所述的步骤3相同。
获得式I化合物的反应在非质子惰性有机溶剂中进行是有利的。所述溶剂是烃类如苯、甲苯、二甲苯或环己烷，氯代烃类如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或氯苯，醚类包括乙醚、1，2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、四氢呋喃或二氧杂环己烷，腈类如乙腈或丙腈，酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。反应温度优选为-20°至+120℃。反应通常是轻微放热的并且通常在室温下进行。反应混合物可以短暂加热至沸点以缩短反应时间或者还可以起动反应。还可通过加入几滴碱作为反应催化剂缩短反应时间。特别适宜的碱是叔胺如三甲基胺、三乙基胺、奎宁环、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯或1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。此外适宜的碱还有无机碱，典型的是氢化物如氢化钠或氢化钙，氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾，碳酸盐如碳酸钠和碳酸钾，或碳酸氢盐如碳酸氢钾和碳酸氢钠。式I的化合物可以以常规的方式分离，通过蒸发浓缩反应混合物和/或除去溶剂，和在固体残余物不易溶解的溶剂，通常是醚、芳香烃或氯代烃中重结晶或将其磨碎。
根据本发明，式I的化合物或含其的组合物可通过所有标准的农业施用方法使用，包括出苗前施用、出苗后施用和拌种，也可以通过不同的方法和技术如控释技术使用。为了控制释放，将除草剂溶液涂布到矿物颗粒载体或聚合颗粒(尿素/甲醛)上，然后干燥。然后可再涂布一层涂层(涂敷颗粒)，令除草剂以控制速率释放特定的时间。
式I的化合物可以以未改变的形式即以在合成过程中获得的形式用作除草剂。优选以常规的方式，用制剂技术中常用的配方助剂，将其加工成可乳化的浓缩物、可直接喷雾或可稀释的溶液、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂、颗粒剂或微胶囊剂。所述制剂描述于例如WO97/34485中第9-12页。根据预期目的和主要的环境，随制剂的类型选择施用方法如喷雾、撒粉、润湿、播散或浇灌。
制剂，即含式I化合物或至少一种式I化合物和通常一种或多种液体或固体配方助剂的试剂、制剂或组合物，是以已知的方式制备的，例如通过将除草剂与所述配方助剂均匀混合和/或研磨制备，配方助剂通常是溶剂或固体载体。此外可使用表面活性化合物(表面活性剂)制备制剂。溶剂和固体载体的实例描述于上述WO97/34485的第6页。
根据需配制的式I除草剂，适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂和表面活性剂混合物。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列于所述WO97/34485的第7和8页。还有通常用于制剂领域，特别是公开于“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”(表面活性剂手册)，Carl Hanser Verlag，慕尼黑/维也纳，1981，和M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，VolI-III，Chemical Publishing Co.，纽约，1980-81的表面活性剂也适用于制造本发明的除草剂。
除草组合物通常含0.1-99重量％、优选0.1-95重量％的除草剂，1-99.9重量％、优选5-99.8重量％的固体或液体助剂，和0-25重量％、优选0.1-25重量％的表面活性剂。然而优选将商品配制成浓缩物，最终用户一般使用稀释的制剂。组合物还可含其他成分，如：稳定剂例如适度环氧化的植物油(环氧化椰子油、菜籽油、或大豆油)；消泡剂，通常是硅油；防腐剂；粘度调节剂；粘合剂；和增粘剂；以及肥料或其他化学试剂。
式I的化合物一般能成功地施用于植物或其所在地，施用量是0.001-4Kg/ha，优选0.005-2Kg/ha。达到预期作用所需用量可通过实验确定。取决于作用类型、栽培植物和杂草的发育阶段，以及施用(地点、时间、方法)，由于这些变量，用量可在宽范围内变动。
式I的化合物具有出色的除草和抑制生长的性能，这使其适合施用于栽培植物的农作物中，特别是谷物、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、种植园、油菜、玉米和稻中，并且适用于非选择性防治杂草。作物还可理解为是指那些已通过常规育种或遗传工程方法变得对除草剂或某些类除草剂有耐受性的作物。被防治的杂草可以是单子叶杂草以及双子叶杂草，典型的是繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、莞草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、石茅、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
本发明通过下列非限制性实施例进行举例说明。
制备实施例：
实施例1：
制备：
3-(2，6-二甲氧基苯氧基)-1-(3-苯基乙腈)丙炔(1)
Figure A0180410000201
步骤1  制备：2，6-二甲氧基-O-炔丙基苯酚醚(1a)
将2，6-二甲氧基苯酚(2.59g)和碳酸钾(2.30g)悬浮于丙酮(95ml)中。然后在回流温度(56℃)下边搅拌边滴加炔丙基溴(5.00g)，接着搅拌2.5小时。反应通过在硅胶上的TLC(薄层色谱，10％乙酸乙酯/正己烷作为洗脱液)监测。反应完成后过滤棕黄色混合物，然后浓缩成油，然后将该油在硅胶上用乙酸乙酯/正己烷洗脱液(1∶9)进行色谱分离。蒸发溶剂得到纯黄色油状产物(3.25g，99％)。NMR(CDCl3)：7.08-6.55(m，3H)；4.70(d，2H)；3.82(s，6H)，2.45(t，1H)。
步骤2  制备：3-(2，6-二甲氧基苯氧基)-1-(3-苯基乙腈)丙炔(1)
(见原文p16)
Figure A0180410000211
将由四(三苯基膦)钯(116mg)、碘化铜(I)(15mg)组成的催化剂混合物溶解于哌啶中，接着在室温下，在氮气氛下加入2，6-二甲氧基-O-炔丙基苯酚醚(1)(420mg)的哌啶(2ml)溶液。搅拌10分钟后，加入3-碘代-1-苯基乙腈(505mg)的哌啶(2ml)溶液。立即观察到放热反应(40℃)，随后冷却至室温，伴有形成稠的悬浮液。继续搅拌2-3小时，同时通过在硅胶上的TLC(20％乙酸乙酯/正己烷)监测反应。然后加入氯化铵的饱和溶液(40ml)，随后用乙醚萃取(2×40ml)，接着用硫酸钠干燥有机相。将滤过的溶液蒸发得到暗褐色残余物，将其用乙醚捣碎，得到沉淀，通过过滤除去。然后蒸发滤液，所得到的油在硅胶上用正己烷/乙酸乙酯洗脱液(9∶1)进行色谱分离。在高真空下进行蒸发和干燥，得到棕色树脂形式的预期纯产品(304mg，产率49％)。NMR(CDCl3)：7.20-7.38(m，4H)，7.00(t，1H)，6.58(d，2H)；4.90(s，2H)；3.87(s，6H)；3.70(s，2H)。
实施例2：
制备：
3-(2-三氟甲氧基苯氧基)-1-(3-苯基乙腈)丙炔(2)(见原文p17)步骤1  制备：3-(2-三氟甲氧基)-O-炔丙基苯酚醚(2a)(见原文pl7)
Figure A0180410000222
将3-三氟甲氧基苯酚(2.99g)和碳酸钾(2.30g)悬浮于丙酮(95ml)中。然后在回流温度(56℃)下边搅拌边滴加炔丙基溴(5.00g)，接着搅拌2.5小时。反应通过在硅胶上的TLC(10％乙酸乙酯/正己烷)监测。反应完成后将冷却的混合物过滤，然后浓缩成油，然后将该油在硅胶上用乙酸乙酯/正己烷洗脱液(1∶9)进行色谱分离。蒸发溶剂得到纯黄色油状产物(2.65g，73％)。NMR(CDCl3)：7.30-6.91(m，4H)，4.75(d，2H)，2.51(t，1H)。
步骤2  制备：3-(2-三氟甲氧基苯氧基)-1-(3-苯基乙腈)丙炔(2)
将由四(三苯基膦)钯(118mg)、碘化铜(I)(15mg)组成的催化剂混合物，在室温下，在氮气氛下加入到3-碘代-1-苯基乙腈(500mg)的哌啶(3ml)溶液中。搅拌30分钟后，加入3-(2-三氟甲氧基)-O-炔丙基苯酚醚(2a)(444mg)的哌啶(2ml)溶液。立即观察到放热反应(35℃)，随后冷却至室温。继续搅拌4小时，同时通过在硅胶上的TLC(20％乙酸乙酯/正己烷)监测反应。然后加入氯化铵的饱和溶液(40ml)，随后用乙酸乙酯(2×20ml)萃取，接着用硫酸钠干燥有机相。将滤过的溶液蒸发得到暗褐色树脂状物，将其用乙醚捣碎，得到沉淀，通过过滤除去。然后蒸发滤液，所得到的油在硅胶上用正己烷/乙酸乙酯洗脱液(9∶1)进行色谱分离。在高真空下进行蒸发和干燥，得到黄色油形式的预期纯产品(430mg，63％产率)。NMR(CDCl3)：7.40-6.90(m，8H)，6.74(d，1H)，6.60(d，1H)；5.00(s，2H)；3.72(s，2H)。
(见原文p18)
Figure A0180410000231
制备：3-碘代-1-α-溴代甲苯(2b)
将3-碘代甲苯(65.4g)和N-溴代琥珀酰亚胺(53.4g)溶解于四氯化碳(200ml)中，并且在120W钨丝灯的照射下加热至回流温度。然后加入偶氮异丁腈(100mg)和过氧化二苯甲酰(100mg)，继续搅拌回流过夜(12小时)。尽管通过TLC(20％乙酸乙酯/正己烷)显示混合物中仍有痕量原料，将冷却的反应混合物进行处理。滤过的反应溶液相继用水、碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，然后用硫酸钠干燥。过滤和蒸发后得到油，通过使用乙酸乙酯/正己烷洗脱液的硅胶色谱纯化该油状物。产量是65.2g，产率73％。NMR(CDCl3)：7.91-7.00(m，3H)；6.50(s，1H)；4.40(s，2H)。
(见原文p19)
制备：3-碘代-1-苯基乙腈(2c)
将上述产物(2b)(65.2g)溶解于含氰化钠(11.8g)、溴化四正丁基苄基铵(1.0g)和水(20ml)的甲苯(238ml)中。将溶液加热至50℃并剧烈搅拌12小时。TLC监测(20％乙酸乙酯/正己烷)显示反应仍不完全，继续搅拌并加入氰化钠(5.0g)和水(20ml)。再过6小时后，处理反应物，在水中洗涤，随后用硫酸钠干燥。过滤和蒸发后得到粗油状物，通过硅胶柱色谱纯化该油状物，得到30.6g产品，产率57％。NMR(CDCl3)：7.65-7.20(m，3H)，7.10(s，1H)，3.70(s，2H)。
实施例3：
制备：
3-(2-甲氧基苯氧基)-1-(2-氯-4-氨基苯基)丙炔(3)
(见原文p19)步骤1  制备：3-(2-甲氧基)-O-炔丙基苯酚醚(3a)(见原文p20)
Figure A0180410000242
将2-甲氧基苯酚(4.17g)和碳酸钾(4.64g)悬浮于丙酮(95ml)中。然后在回流温度(56℃)下边搅拌边滴加炔丙基溴(10.00g)，接着搅拌2.5小时。反应通过TLC(10％乙酸乙酯/正己烷)监测。反应完成后将冷却的混合物过滤，然后浓缩成油状物，然后将该油状物在硅胶上用乙酸乙酯/正己烷洗脱液(1∶9)进行色谱分离。蒸发溶剂得到油状产物(2.65g，89％)。NMR(CDCl3)：6.70-7.05(m，4H)；4.75(d，2H)；4.65(t，1H)；3.85(s，3H)，2.50(t，1H)。
步骤2  制备：3-(2-甲氧基苯氧基)-1-(2-氯-4-氨基苯基)丙炔(3)
将由四(三苯基膦)钯(116mg)、碘化铜(I)(15mg)组成的催化剂混合物在室温下，在氮气氛下加入到3，5-二氯-1-碘代苯(506mg)的哌啶(2ml)溶液中。搅拌10分钟后，加入3-(2-甲氧基)-O-炔丙基苯酚醚(3a)(324mg)的哌啶(2ml)溶液。立即观察到放热反应(40℃)，随后冷却至室温，伴有形成稠的悬浮液。继续搅拌2-3小时，同时通过在硅胶上的TLC(20％乙酸乙酯/正己烷)监测反应。然后加入氯化铵的饱和溶液(40ml)，随后用乙醚(2×40ml)萃取，接着有机相用硫酸钠干燥。将滤过的溶液蒸发得到暗褐色树脂状物，将其用乙醚捣碎，得到沉淀，通过过滤除去。然后蒸发滤液，所得到的油在硅胶上用正己烷/乙酸乙酯洗脱液进行色谱分离。在高真空下进行蒸发和干燥，得到黄色油状物形式的预期纯产品(232mg，产率40％)。NMR(DMSO)：7.2(s，1H)，6.8-7.08(m，5H)，6.65-6.71(d，1H)；6.75(NH)(s，2H)，4.90(s，2H)；3.7(s，3H)；6.80-7.71(m，6H)；5.05(s，2H)；2.49(s，2H)。
下列化合物以与上文所述类似的方式制备。表1
Figure A0180410000261
化合物号   R1   R2   R   R3/R4   1H-NMR(CDCl3)或M.P./M.S.数据
  1.001   4-CH2CN，6-OCH3   4-Cl   CH3   H/H
  1.002   4-CH2CN，6-OCH3   3-Cl   CH3   H/H
  1.003   4-CH2CN，6-OCH3   3-Br   CH3   H/H   MS 386(97)
  1.004 4-CH2CN，6-OCH3   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H   MS 298(95)
1.005   6-OCH3   3-CN，4-F   CH3   H/H
1.006   6-OCH3   3-CN   CH3   H/H
1.007   6-OCH3   3-NH2   CH3   H/H
  1.008   4-CH2CN，6-OCH3   3-N-邻苯二甲酰亚氨基   CH3   H/H   MS 467(97)
1.009   4-CH2CN，6-OCH3   4-OCH3   CH3   H/H   MS 338(99)
1.010   4-CH2CN，6-OCH3   3-CF3，4-NHC(＝O)CH3   CH3   H/H   MS 433(94)
1.011   6-OCH3   3-CH2Br   CH3   H/H
1.012   6-OCH3   3-CH2CN   CH3   H/H   7,22-7,40(m，4H)7,02-7.09(t，1H)6,58-6,63(d，2H)4,92(s，2H)3.87(s，6H)3,70(s，2H)
1.013   4-CH2CN，6-OCH3   4-OCF3   CH3   CH3/H
1.014   6-OCH3   3-OS(O2)CH3   CH3   H/H
  1.015 4-CH2CH＝CH26-OCH3   3-CH2CN   CH3   H/H   7,20-7,40(m，4H)，6,40-(s，2H)5.95(m，1H)5.15(m，2H)4,85(s，2H)，3,83(s，6H)3,70(s，2H)3.30(d，2H)
1.016   4-CH2CN，6-OCH3   2-OCH3   CH3   H/H
  1.017   4-CH2CN，6-OCH3   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.018   4-CH2CN，6-OCH3   2-CH2OH   CH3   H/H   MS 338(93)
1.019   6-OCH3   3-叔丁基   CH3   H/H
1.020   6-OCH3   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H
1.021   6-OCH3   3-CH(CH3)CN   CH3   H/H
1.022   6-OCH3   3-CH2CN   -CH2CN   CH3/H
1.023   6-OCH3   4-CH3   CH3   H/H
1.024   6-OCH3   3-CH2CN   -COCH3   H/H
  1.025 6-OCH3   3-CH2CN   乙基   H/H
1.026   H   3-F，4-NH2   CH3   H/H   (d6-DMSO)：7,00-7,25
(m，6H)6,80-6,90(t，1H)5,77(1s，H)(s，2H)5,10(s，2H)3,90(s，3H)
1.027  H  3-CH3，4-OH  CH3  H/H
1.028  H  3-CF3  CH3  H/H  7,50-7,60(q，4H)，6,90-7,12(m，4H)，5,01(s，2H)3,90(s，3H)
1.029  H  2-NH2  CH3  H/H (d6-DMSO)：6,93-7.25(m，6H)6.70-6.77(d，1H)6.50-6.60(t H)5.40(NH，s，2H)5.11(s，2H)3.84(s，3H)
 1.030  H  3-CN  CH3  H/H
 1.031  H  4-CH2CO2CH3  CH3  H/H  6.80-7.35(m，7H)，4.98(s，2H)，3.88(s，3H)，3.65(s，3H)，3.60(s，2H)
 1.032  H  3-CN  CH3  H/H
1.033  H  3-CH2CN  CH3  H/H  6.90-7.42(m，8H)4.98(s，2H)3.90(s，3H)3.20(s，2H)
 1.034  H  3-Cl，4-NH2  CH3  H/H (d6-DMSO)：7.20(s，1H)6.80-7.08(m，5H)6.65-6.71(d，1H)6.75(1H)(s，2H)4.90(s，2H)3.70(s，3H)
 1.035  H  4-OH  CH3  H/H MS 255(100)
 1.036  H  3-CH3  CH3  H/H (d6-DMSO)9.60(s，1H)6.68-7.00(m，6H)6.55-6.60(d，1H)4.75(s，2H)3.58(s，3H)1.90(s，3H)
 1.037  H  4-异丙基  CH3  H/H  MS 281(99)
 1.038  H  4-OCHF2  CH3  H/H  MS 305(100)
 1.039  H  3-CH2NH2  CH3  H/H  MS 268(95)
 1.040  H  3，4，5-tri-  CH3  H/H  MS 329(91)
 OCH3
 1.041  H  2，3-di-CH3  CH3  H/H
 1.042  H  3，5-di-Cl  CH3  H/H MS 307(92)
1.043  H  3-CF3，4-NHC(＝O)CH3  CH3  H/H
 1.044  H  3-CH2OH  CH3  H/H MS 269(94)
 1.045  H  2-OCH3  CH3  H/H MS 269(98)
 1.046  H  2-Cl  CH3  H/H MS 271(90)
 1.047  H  3-CN  CH3  H/H
 1.048  H  4-正丙基  CH3  H/H MS 281(98)
 1.049  H  2，3，4，5-tetra-CH3  CH3  H/H MS 295(100)
 1.050  H  2-OCH3，5-Cl  CH3  H/H MS 303(91)
 1.051  H  2，4，5-tri-Cl  CH3  H/H MS 341(100)
 1.052  H  4-NH2  CH3  H/H (d6-DMSO)：6.69-6.95(m，6H)6.30-6.37(d，2H)5.45(1H)(s，2H)4.75(s，2H)3.60(s，3H)
1.053  H  3-N-邻苯二甲酰亚氨基  CH3  H/H MS 398(85)
1.054  H  4-OCH3  CH3  H/H  6.75-7.38(m，8H)，5.00(s，2H)，3.80(s，3H)，3.75(s，3H)
1.055  H  3-Br  CH3  H/H
1.056  H  2-CN，3-F  CH3  H/H
1.057  H  3-CH2Br  CH3  H/H
1.058  H  4-OCF3  CH3  H/H
1.059  H  2-CH2CN  CH3  H/H  MS 278(100)
 1.060 3-CH2-连到R的2位 3-CH2CN C(CH3)2-连到R1  H/H  7.20-7.40和6.70-6.85，m，7H)4.95(s，2H)3.70(s，2H)3.00(s，2H)1.50(s，6H)
  3
1.061   H   3-OS(O2)CH3   CH3   H/H
1.062   H   3-CH3，4-OCH3   CH3   H/H
1.063   H   3-CH2CN   SO2CH3   CH3/H
1.064   H   3-CH2CH2CN   CH3   H/H   6.88-7.35(m，8H)，4.98(s，2H)，3.88(s，3H)，2.93(t，2H)，2.62(t，2H)
  1.065   H   3-CH2CN   CF3   H/H   7,20-7,43(m，7H)，6,97-7,06(dt，1H)，5,00(s，2H)，3,72(s，2H)
1.066   H   3-CH2CN   CF3   CH3/H
1.067   H   3-叔丁基   CH3   H/H
1.068   H   2-CH3，4-NO2   CH3   H/H   MS 297(92)
1.069   H   2-C(＝O)NHCH2-CO2H   CH3   H/H
1.070   H   3-F，5-NO2   CH3   H/H   MS 300(100)
  1.071 H   4-C(＝O)CH3   CH3   H/H   MS 281(97)
1.072   H   3-OH   CH3   H/H   MS 255(100)
  1.073   H   4-叔丁基   CH3   H/H   MS 295(90)
1.074   H   4-Cl   CH3   H/H   MS 271(92)
1.075   H   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H   6.90-7.49(m，8H)4.98(s，2H)3.85(s，3H)1.70(s，6H)
1.076   H   3-CH(CH3)CN   CH3   H/H
1.077   H   2-CO2CH3   CH3   H/H   MS 297(93)
1.078   H   3-CO2H，4-NH2   CH3   H/H
  1.079   H   3-CH2CN   H   CH3/H
1.080   H    2-NH2  CH3   H/H
1.081   H    3-CH2CN  乙基   H/H   6.80-7.50(m，8H)5.00(s，2H)4.10(q，2H)3.70(s，2H)1.49(t，3H)
1.082   H    3，4-di-Cl  CH3   H/H   MS 307(83)
1.083   H    4-CH2CN  -CH2CN   H/H
1.084   H    3-CH2CN  叔丁基   H/H
1.085   H    4-n-butyl  CH3   CH3/CH3
  1.086   H    4-正丁基  CH3   H/H   MS 295(100)
  1.087   H    4-CO2CH3  CH3   H/H   MS 295(88)
1.088   H    2，3-di-OCH35-CHO  CH3   H/H
1.089   H    4-OCH2-苯基  CH3   H/H   MS 345(100)
1.090   H    4-CF3  CH3   H/H   MS 307(100)
1.091   H    3-CH2CN  苯基   H/H
1.092   H    4-SCH3  CH3   H/H
1.093   H    3-CH2CN  异丙基   H/H
  1.094 H    3，4-(OCH2)2  CH3   H/H
  1.095   4-CN    3-Cl  CH3   H/H   MS 298(98)
1.096   4-CN    3，4-di-Cl  CH3   H/H
  1.097   4-CN    4-NO2  CH3   H/H
1.098   4-CN    4-Cl  CH3   H/H   7.10-7.35(m，7H)5.03(s，2H)3.90(s，3H)
1.099   4-CN    4-OCF3  CH3   H/H   MS 348(97)
1.100   4-CN    2-CN  CH3   H/H
1.101   4-CN    3-CN  CH3   H/H   174-175℃
1.102   4-CN   4-NH2  CH3   H/H
1.103   4-CN   3-N-邻苯二甲酰亚氨基  CH3   H/H  MS 423(92)
1.104   4-CN   3-Br  CH3   H/H  7.06-7.55(m，7H)5.03(s，2H)3.90(s，3H)
1.105   4-CN   2-OCH3  CH3   H/H
1.106   4-CN   3，4，5-tri-OCH3  CH3   H/H
1.107   4-CN   3-CH2NH2  CH3   H/H  MS 293(94)
1.108   4-CN   4-CH2CN  CH3   H/H
1.109   4-CN   3-CH2CN  CH3   H/H  7.05-7.40(m，7H)5.03(s，2H)3.92(s，3H)3.71(s，2H)
1.110   4-CN   3，5-di-Cl  CH3   H/H
1.111   4-CN   3-OSO2CH3  CH3   H/H
1.112   4-CN   3-CF3，4-NH(C＝O)CH3  CH3   H/H  MS 389(94)
1.113   4-CN   3-叔丁基  CH3   H/H
1.114   4-CN   3-C(CH3)2CN  CH3   H/H
  1.115   4-CN   3-CH(CH3)CN  CH3   H/H
1.116   4-CN   3-CH2CN  H   H/H
1.117   4-CN   3-CH2CN  乙基   CH3/CH3
1.118   4-CN   4-C(＝O)CH3  CH3   H/H
1.119   4-CN   3-CH2CN  CH3   CH3/CH3
1.120   4-CN   4-CH＝NOCH3  CH3   H/H
1.121   4-CN   4-F  CH3   H/H
1.122   4-CN   3-F  CH3   H/H
1.123   4-CN   3，4-di-F  CH3   H/H
1.124  4-CN       3-CF3  CH3  H/H  浅棕色晶体，7,66-7,68(bs，1H)7,56-7,62(m，2H)7,4-7,50(t，1H)7,3-7,35(dd，1H)7,10-7,15(t，2H)5,05(s，2H)3,92(s，3H)
1.125  4-CN  3-CF3，4-F  CH3  H/H
1.126  4-CN  4-NHC(＝O)CH3  CH3  H/H
1.127  4-CN  4-NHCO2CH3  CH3  H/H
1.128  4-CN  4-NHCHO  CH3  H/H
1.129  4-CN  4-NHCO-苯基  CH3  H/H
1.130  4-CN  H  -CH2CN  H/H
1.131  4-CN  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
1.132  4-CH2CN  4-异丙基  CH3  H/H
1.133  4-CH2CN  4-OH  CH3  H/H
1.134  4-CH2CN  4-叔丁基  CH3  H/H  MS 334(100)
1.135  4-CH2CN  2-CO2CH3  CH3  H/H  MS 335(89)
1.136  4-CH2CN  4-OCHF2  CH3  H/H  MS 344(95)
 1.137 4-CH2CN  3-CF3  CH3  H/H
1.138  4-CH2CN  3-OH  CH3  H/H
1.139  4-CH2CN  2-OCH3，5-Cl  CH3  H/H  MS 342(98)
1.140  4-CH2CN  3-F，5-NO2  CH3  H/H
1.141  4-CH2CN  4-CO2CH3  CH3  H/H  MS 335(100)
1.142  4-CH2CN  2-Cl  CH3  H/H
1.143  4-CH2CN  2，3-di-OCH3，5-CHO  CH3  H/H  MS 366(97)
1.144  4-CH2CN  3，5-di-CF3  CH3  H/H
1.145  4-CH2CN  2-CH3，4，5-di-Cl  CH3  H/H
1.146  4-CH2CN  4-C(＝O)CH3   CH3  H/H
1.147  4-CH2CN  2-OCH3，5-CO2CH3   CH3  H/H
1.148  4-CH2CN  2-O-(2，4-di-Cl-苯基)   CH3  H/H   MS 438(100)
1.149  4-CH2CN  2-OCH3，4-NO2   CH3  H/H
1.150  4-CH2CN  4-OCH2-苯基   CH3  H/H
1.151  4-CH2CN  2，4，5-tri-Cl   CH3  H/H   MS 380(100)
1.152  4-CH2CN  2，3，4，5-tetra-CH3   CH3  H/H
1.153  4-CH2CN  4-正丁基   CH3  H/H
1.154  4-CH2CN  3-CH2NH2   CH3  H/H   MS 307(98)
1.155  4-CH2CN  3，5-di-Cl   CH3  H/H
1.156  4-CH2CN  4-CH2CN   CH3  H/H   MS 317(99)
1.157  4-CH2CN  3-CF3，4-NHC(＝O)CH3   CH3  H/H   MS 403(86)
1.158  4-CH2CN  4-OCH3   CH3  H/H
1.159  4-CH2CN  2-OCH3   CH3  H/H   MS 308(99)
  1.160 4-CH2CN  3，4，5-tri-OCH3   CH3  H/H   MS 368(92)
1.161  4-CH2CN  3-N-邻苯二甲酰亚氨基   CH3  H/H   MS 437(87)
1.162  4-CH2CN  H   CH3  H/H   74-75°
  1.163 4-CH2CN  4-正丙基   CH3  H/H
1.164  4-CH2CN  3-Cl   CH3  H/H   MS 310(99)
1.165  4-CH2CN  3-Br   CH3  H/H   MS 356(100)
  1.166  4-CH2CN  3，4-di-Cl   CH3  H/H
  1.167 4-CH2CN  4-OCF3   CH3  H/H   MS 362(97)
  1.168 4-CH2CN  3-CH2CN   CH3  H/H   MS 317(92)
1.169  4-CH2CN  4-Cl   CH3  H/H   108-109℃
1.170  4-CH2CN   3，4-(OCH2)2  CH3   H/H
1.171  4-CH2CN   2-CH2CN  CH3   H/H   MS 317(100)
1.172  4-CH2CN   H  CHF2   H/H
1.173  4-CH2CN   4-CF3  CH3   H/H
1.174  4-CH2CN   3-CH2CN  H   H/H
1.175  4-CH2CN   4-正丙基  CH3   H/H
1.176  4-CH2CN   3-Cl  苯基   H/H
1.177  4-CH2CN   4-Br  CH3   H/H  113-114℃
1.178  4-CH2CN   3-Cl  CF3   H/H
  1.179  4-CH2CN   4-F  CH3   H/H  3.71(s，2H)，3.90(s，3H)4.97(s，2H)6.8-7.1(m，5H)7.30-7.45(m，2H)
1.180  3-CN   3-CF3  CH3   CH3/CH3
  1.181 3-CN   3-Cl  CH3   H/H
1.182  3-CN   3-Cl  CH3   CH3/CH3
1.183  3-CN   3-CH2CN  CH3   CH3/H
1.184  3-CH2CN   H  CH3   H/H
1.185  3-CH2CN   4-正丙基  CH3   H/H
  1.186  3-CH2CN   3-Cl  CH3   H/H
  1.187  3-CH2CN   3-Br  CH3   H/H
  1.188 3-CH2CN   3，4-di-Cl  CH3   H/H
  1.189 3-CH2CN   4-CF3O  CH3   H/H
  1.190 3-CH2CN   3-CH2CN  CH3   H/H
1.191  4-NO2   4-CH2CN  CH3   H/H
  1.192 4-NO2   3-Br  CH3   H/H
1.193   4-NO2   3，4-di-Cl   CH3   H/H
1.194   4-NO2   3-CF3，4-NHC(＝O)CH3   CH3   H/H   MS 409(85)
1.195   4-NO2   3，5-di-Cl   CH3   H/H
1.196   4-NO2   4-OCF3   CH3   H/H   MS 368(100)
1.197   4-NO2   4-Cl   CH3   H/H
1.198   4-NO2   3-CH2CN   CH3   H/H   MS 323(92)
1.199   4-NO2   3-Cl   CH3   H/H
  1.200   4-Br，6-NO2   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.201   4-CHO，6-l   3-CH2CN   CH3   H/H   7.90(s，1H)7.40-7.70(m，6H)5.10(s，2H)3.95(s，3H)3.72(s，2H)
  1.202 4-CH2CH＝CH2 3-CH2CN CH3   H/H
  1.203 4-CH＝CH-NO2 3-CH2CN CH3   H/H
1.204   4-NH2   3-CH2CN   CH3   H/H   7.30-7.40(m，4H)6.66，6.40(d ea，1H ea)6.15(dd，1H)4.95(s，2H)4.70(br s，2H)4.05(s，2H)，3.65(s，3H)
  1.205   4-CHO，6-NO2   3-CH2CN   CH3   H/H
1.206   4-COCH3   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.207   4-正丁基   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.208   4-NO2，6-CHO   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.209   4-正丁基   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.210   3-NH2   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.211   3-OCH3   3-CH2CN   CH3   H/H   6.50-7.50(m，7H)4.95(s，2H)3.85(s，3H)3.82(s，3H)3.70(s，2H)
1.212  4-CH2CO2H   3-CH2CN  CH3   H/H
1.213  4-CO2H   3-CH2CN  CH3   H/H
1.214  4-CO2CH3   3-CH2CN  CH3   H/H
1.215  5-CO2-正己基   3-CH2CN  CH3   H/H   7.05-7.70(m，7H)5.02(s，2H)4.25(t，2H)3.80(s，3H)3.68(s，2H)1.70(m，2H)1.25-1.49(m，6H)0.90(t，3H)
1.216  4-CH2NH2   3-CH2CN  CH3   H/H
1.217  4-OH   3-CH2CN  CH3   H/H
1.218  6-F   3-CH2CN  CH3   H/H
1.219  6-F   3-C(CH3)2CN  CH3   H/H
1.220  6-F   3-CH(CH3)CN  CH3   H/H
1.221  5-F   3-CH2CN  CH3   H/H
1.222  5-F   3-C(CH3)2CN  CH3   H/H
1.223  5-F   3-CH(CH3)CN  CH3   H/H
1.224  4-F   3-CH2CN  CH3   H/H   7.27-7.42(m，4H)7.00-7.08(q，1H)6.56-6.62(m，2H)，4.94(s，2H)3,88(s，3H)3.72(s，2H)
1.225  4-F   3-C(CH3)2CN  CH3   H/H   浅棕色晶体，6.55-6.74，6.95-7.05，7.30-7.50(m，7H)，4.95(s，2H)3.85(s，3H)，1.65(s，6H)
1.226  4-F   3-CH(CH3)CN  CH3   H/H
1.227  3-F   3-CH2CN  CH3   H/H
1.228  3-F   3-C(CH3)2CN  CH3   H/H
1.229  3-F   3-CH(CH3)CN  CH3   H/H
1.230  5-CH2OH   3-CH2CN CH3 H/H 6.85-7.40(m，7H)4.98(s，
2H)4.65(s，2H)3.80(s，3H)3.70(s，1H)
1.231  4-CO2CH3  3-CH2CN  CH3  H/H
 1.232  4-B r，6-CHO  3-CH2CN  CH3  H/H 7.55(d，1H)7.20-7.30(m，5H)5.05(s，2H)3.80(s，3H)3.70(s，2H)
1.233  4-CHO  3-CH2CN  CH3  CH3/H
 1.234  4-CH＝NOCH3  3-CH2CN  CH3  H/H
 1.235  6-苯基  3-CH2CN  CH3  H/H
1.236 4-Cl 3-CH2CN CH3 H/H 黄色固体，7,30-7,40(m，4H)7,00-7,05(dd，1H)6,85-6,92(m，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)3,70(s，2H)
1.237  4-Cl  3-C(CH3)2CN  CH3  H/H
 1.238 4-Cl  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
1.239  3-Cl  3-CH2CN  CH3  H/H
1.240  3-Cl  3-C(CH3)2CN  CH3  H/H
1.241  3-Cl  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
1.242  5-Cl  3-CH2CN  CH3  H/H
1.243  5-Cl  3-C(CH3)2CN  CH3  H/H
1.244  5-Cl  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
 1.245  6-Cl  3-CH2CN  CH3  H/H
1.246  6-Cl  3-C(CH3)2CN  CH3  H/H
1.247  6-Cl  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
 1.248  4-乙基  3-CH2CN  CH3  H/H
1.249  5-CN  3-CH2CN  CH3  H/H
1.250  6-CN  3-CH2CN  CH3  H/H
  1.251   3-OS(O2)CH3   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.252   4-OS(O2)CH3   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.253   5-OS(O2)CH3   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.254   6-OS(O2)CH3   3-CH2CN   CH3   H/H
1.255   5-CH＝NOCH3   3-CH2CN   CH3   H/H
1.256   6-CH＝NOCH3   3-CH2CN   CH3   H/H
1.257   4-CH＝NOCH3   4-Cl   CH3   H/H   103-104℃
1.258   4-C(CH3)＝NOCH3   4-Cl   CH3   H/H
  1.259   4-CH＝NOCH3   3-Cl   CH3   H/H
1.260   4-C(CH3)＝NOCH3   3-Cl   CH3   H/H
  1.261   4-CH＝NOCH3   3-CH2CN   CH3   H/H
1.262   4-C(CH3)＝NOCH3   3-CH2CN   CH3   H/H
1.263   4-CN   3-CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.264   4-CN   4-C(CH3)＝NOCH3   CH3   H/H
1.265   4-C(CH3)＝NOCH3   3-Cl   CH3   H/H
1.266   4-Br   4-Cl   CH3   H/H   82-83℃
1.267   4-COCH3   4-Cl   CH3   H/H   92-94℃
1.268   4-C(CH3)＝NOCH3   4-Cl   CH3   H/H   102-103℃
  1.269   4-(CH2)2CONH2   4-Cl   CH3   H/H   188-192℃
  1.270   4-(CH2)2CO2CH3   4-Cl   CH3   H/H   2.63(t，2H)2.91(t，2H)3.67(s，3H)3.87(s，3H)4.93(s，2H)6.70-6.80(m，2H)7.00(d，1H)7.20-7.40(m，4H)
1.271   4-F   3-Cl  CH3  H/H  棕色固体，6.55-6.70，6.95-7.05，7.00-7.39(m，7H)，4.92(s，2H)3.85(s，3H)
1.272  4-F   4-Cl  CH3  H/H   浅棕色晶体，6.50-6.70，6.95-7.05，7.00-7.35(m，7H)，4.90(s，2H)3.85(s，3H)
1.273  4-F   3-Br  CH3  H/H   浅棕色晶体，6.50-6.70，6.90-7.50(m，7H)，4.90(s，2H)3.85(s，3H)
1.274  4-F   3-CN  CH3  H/H
1.275  4-F   4-CN  CH3  H/H
1.276  4-CN   3-CH2CH2CN  CH3  H/H   7.21-7.37(m，6H)，7.16(s，1H)，5.04(s，2H)，3.94(s，3H)，2.93(t，2H)，2.62(t，2H)
1.277  H   3-CH2CH2CN  CH3  H/H   6.88-7.35(m，8H)，4.98(s，2H)，3.88(s，3H)，2.93(t，2H)，2.62(t，2H)
  1.278  3-CH2CH2CN   3-CN  CH3  H/H  118-119℃
  1.279 3-CH2CH2CN 4-Cl  CH3  H/H  100-101℃
  1.280  4-(CH2)2NH2·HCl   4-Cl  CH3  H/H   d6-DMSO：2.8-2.9(m，2H)2.95-3.05(m，2H)3.79(s，3H)4.98(s，2H)6.79(dd，1H)6.93(d，1H)7.04(d，1H)7.46(s，4H)8.22(br s，3H)
1.281  5-CN   3-Cl  CH3  H/H
1.282  5-CN   4-Cl  CH3  H/H
1.283  5-CN   3-CH2CN  CH3  H/H
1.284  5-CH2CN   3-CN  CH3  H/H  118-119℃
1.285  5-CH2CN   4-Cl  CH3   H/H 100-101℃
1.286  5-CH2CN   3-Cl  CH3   H/H
1.287  6-CH2CN   3-CN  CH3   H/H
1.288  6-CH2CN   4-Cl  CH3   H/H
1.289  6-CH2CN   3-Cl  CH3   H/H
1.290  6-CH2CN   4-OCH3  CH3   H/H
1.291  4-F   3-CHFCN  CH3   H/H 6.55-6.72，6.96-7.04，7.85-7.60，(m，7H)，6.02(d，1H)，4.92(s，2H)，3.88(s，3H)
1.292  4-F   3-CF2CN  CH3   H/H 白色固体，6.60-6.70，7.01-7.10，7.40-7.65，7.75-7.85(m，7H)5.95(s，2H)3.90(s，3H)
1.293  4-F   3-CH2CN  CH3   CH3/H 黄色树脂状物，7.25-7.38(m，4H)7.05-7,12(q，1H)6,55-6,70(m，2H)5,00-5,1 2(q，1H)3,88(s，3H)3,72(s，2H)1,72-1,79(d，3H)
1.294  4-F   3-CH2CN  CH3   CH3/CH3
1.295  4-F   3-CH2C(＝S)NH2  CH3   H/H
1.296  4-F   2-OCH3，5-CH2CN  CH3   H/H
1.297  4-F   3-CH2CH＝NOCH3  CH3   H/H
1.298  4-F   3-CH(CN)n-苯基  CH3   H/H
1.299  4-F   3，4-di-F  CH3   H/H 黄色晶体，6,98-7,30(m，4H)6,58-6,70(m，2H)4,90(s，2H)3,89(s，3H)
1.300   4-F   4-F   CH3   H/H 棕色晶体，7,35-7,42(m，2H)6,93-7,06(m，3H)6,55-6,72(m，2H)4,92(s，2H)3,88(s，3H)
1.301   4-F   3-F   CH3   H/H 黄色晶体，7,00-7,32(m，5H)6,58-6,72(m，2H)4,92(s，2H)3,90(s，3H)
  1.302   4-(2-CF3苯基-NHN＝CH)-   3-CH2CN   CH3   H/H
1.303   4-CHO   3-CH2CN   CH3   H/H
1.304   4-Cl   4-Cl   CH3   H/H 黄色固体，7,25-7,35(dq，4H)7,00-7,05(dd，1H)6,85-6,92(m， 2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.305   4-Cl   3-Cl   CH3   H/H 黄色固体，7,40(ds，1H)7,2-7,35(m，3H)7,00-7,05(dd，1H)6,90-6,95(dd，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.306   4-Cl   3-Br   CH3   H/H
1.307   4-Cl   4-F   CH3   H/H 黄色晶体，7,35-7,45(m，2H)6,85-7,05(m，5H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.308   4-Cl   3-F   CH3   H/H 白色晶体，7,00-7,35(m，5H)6,87-6,94(m，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.309   4-Cl   4-OCHF2   CH3   H/H 黄色晶体，7,38-7,45(dd，2H)7,00-7,10(m，3H)6,85-6,93(m，2H)6,8+6,5+6,2(3s，1H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.310  4-Cl   3，4-di-Cl  CH3   H/H 黄色晶体，7,20-7,50(m，3H)6,85-7,00(m，3H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.311  4-Cl   4-OCH2-苯基  CH3   H/H 黄色晶体7,30-7,45(m，7H)7,00-7,06(dd，1H)6,85-6,93(m，4H)5,05(s，2H)4,92(s，2H)3,88(s，3H)
1.312  H   3-CH2CN  -OCH2O-(CH2)2O-CH3   H/H 6.90-7.65(m，8H)5.37(s，2H)5.00(s，2H)3.85(t，2H)3.71(s，2H)3.55(t，2H)3.40(s，3.11)
1.313  H   3-CH2CN  H   H/H
1.314  H   3-CF2CN  CH3   H/H
1.315  H   3-CHFCN  CH3   H/H
1.316  H   3-CF2CN  CH3   CH3/H
1.317  H   3-CHFCN  CH3   CH3/CH3
  1.318  4-CH(CH3)O-C(＝O)CH3   3-CH2CN  CH3   H/H 7.40-6.91(m，7H)；5.86(q，1H)；4.97(s，2H)；3.89(s，3H)；3.70(s，2H)；2.08(s，3H)；1.53(d，3H).
  1.319  4-CH(OH)CH3  CH3   H/H 7.40-6.91(m，7H)4.97(s，2H)4.87(q，1H)；3.89(s，3H)3.72(s，2H)2.00(s，1H)；1.50(d，3H).
  1.320  4-CH＝NO-烯丙基   3-CH2CN  CH3   H/H  8.00(s，1H)；7.48-7.03(m，7H)6.20(t，1H)；5.00(s，2H)4.74(d，2H)；3.94(s，3H)3.73(s，2H)
  1.321  4-CH＝NOCH2ClC＝CH2   3-CH2CN  CH3   H/H  8.10(s，1H)；7.40-7.05(m，7H)5.49(s，2H)；
5.40(s，1H)；4.98(s，2H)4.70(s，2H)，3 92(s，3H)；3.70(s，2H)
1.322  4-CH＝N-O-叔丁基 3-CH2CN  CH3   H/H 8.00(s，1H)；7.46-7.00(m，7H)；5.00(s，2H)；3.93(s，3H)；3.70(s，2H)；1.34(s，9H).
1.323  4-F 3-CH2OCH3  CH3   H/H 7.40-6.57(m，7H)；4.95(s，2H)；4.42(s，2H)；3.89(s，3H)；3.48(s，3H).
1.324  4-CH＝NO-乙基 3-Br  CH3   H/H 8.02(s，1H)；7.55-7.03(s，3H)5.00(s，2H)4.21(q，2H)；3.94(s，3H)；1.31(t，3H).
1.325  4-C(CH3)＝NOCH3 3-Cl  CH3   H/H 7.40-7.03(m，7H)5.02(s，2H)；3.97(s，3H)；3.95(s，3H)2.22(s，3H).
1.326  4-CH＝NOCH3 3-CH(CH3)CN  CH3   H/H 8.02(s，1H)；7.40-7.03(m，7H)5.02(s，2H)；3.97(s，3H)；3.95(s，3H)3.87(q，1H)；1.61(d，3H).
1.327 4-CH＝NOCH3 3-(1-CN-环丙基)  CH3   H/H 8.00(s，1H)7.32-6.99(m，7H)；5.00(s，2H)；3.95(s，3H)；3.93(s，3H)；1.72(t，2H)1.40(t，2H).
1.328  4-F 2-OCH3，4-CH2CN  CH3   H/H m.p.91-92
1.329  4-CN 3-C(CH3)＝NOCH3  CH3   H/H 7.55-7.12(m，7H)；5.03(s，2H)；3.92(s，3H)3.85(s，3H)；2.16(s，3H).
1.330  4-CN 3-C(＝O)N(OCH3)-CH3  CH3   H/H 7.73(m，7H)；5.05(s，2H)3.92(s，3H)；3.53(s，3H)；3.36(s，3H)
1.331  5-CH＝NOCH3 3-Cl  CH3   H/H 8.03(s，1H)；7.50-6.88(m，7H)；5.02(s，2H)3.97(s，3H)3.92(s，3H).
1.332  4-C(CH3)＝NOCH3   4-Cl   CH3   H/H 7.34-7.00(m，7H)；5.00(s，2H)；3.97(s，3H)；3.92(s，3H)；2.23(s，3H).
1.333  H   3-CH2CH2CN   CH3   H/H 7.32-6.87(m，8H)；4.98(s，2H)；3.88(s，3H)；2.92(t，2H)；2.61(t，2H).
1.334  4-CN   3.CH2CH2CN   CH3   H/H 7.37-7.12(m，7H)；5.04(s，2H)；3.93(s，3H)2.93(t，2H)，2.61(t，2H).
1.335  5-CH2CN   3-CN   CH3   H/H 7.72-6.87(m，7H)；5.00(s，2H)，3.89(s，3H)3.73(s，2H).
1.336  4-CH3   3-CH2CN   CH3   H/H 黄色晶体，7,25-7,40(m，4H)6,96-7,01(d，1 H)6,70-6,77(d，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)3,77(s，2H)2,32(s，3H)
1.337  4-CH3   3-Cl  CH3   H/H 白色晶体，7,40(s，1H)7,27-7,33(m，3H)6,95-7,00(d，1H)6,7-6,75(d，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)2,32(s，3H)
1.338  4-CH3   4-Cl  CH3   H/H 浅黄色晶体，7,22-7,37(m，4H)6,93-7,00(d，1H)6,68-6,75(d，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)2,32(s，3H)
1.339  4-CH3   3-Br  CH3   H/H
1.340  4-CH3   2-OCH3，5-CH2CN  CH3   H/H
1.341  4-CH3   3-CH2CN  CH3   CH3/H
1.342 4-CH3 3-CH(CH3)CN CH3 H/H
1.343  4-CH3   3-CH2C(＝S)NH2  CH3   H/H
1.344  4-CH3 3-CH2CH＝NOCH3  CH3  H/H
1.345  4-CF3 3-CH2CN  CH3  H/H 浅黄色固体，7,20-7,40(m，5H)7,10-7,16(d，2H)5,02(s，2H)3,94(s，3H)3,70(s，3H)
1.346  4-CF3 3-Cl  CH3  H/H 白色固体，7,40(s，1H)7,20-7,35(m，4H)7,1-7,16(d，2H)5,02(s，2H)3,94(s，3H)
1.347  4-CF3 4-Cl  CH3  H/H 米黄色固体，7,20-7,48(m，5H)7,10-7,16(d，2H)5,02(s，2H)3,94(s，3H)
1.348  4-CF3 3-Br  CH3  H/H 白色固体，7,56(s，1H)7,43-7,50  (d，1H)7,30-7,36(d，1H)7,1-7,38(m，4H)5,02(s，2H)3,94(s，3H)
1.349  4-CF3 2-OCH3，5-CH2CN  CH3  H/H
1.350  4-CF3 3-CH2CN  CH3  CH3/H
1.351  4-CF3 3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
1.352  4-CF3 3-CH2CN  CH3  CH3/CH3
1.353  4-CF3 3-CH2C(＝S)NH2  CH3  H/H
1.354  4-CF3 3-CH2CH＝NOCH3  CH3  H/H
  1.355  4-乙基 3-CH2CN  CH3  H/H
  1.356  4-乙基 3-Cl  CH3  H/H
  1.357  4-乙基 4-Cl  CH3  H/H
  1.358  4-乙基 3-Br  CH3  H/H
  1.359  4-乙基 2-OCH3，5-  CH3  H/H
 CH2CN
 1.360  4-乙基  3-CH2CN  CH3  CH3/H
 1.361  4-乙基  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
 1.362  4-乙基  3-CHFCN  CH3  H/H
 1.363  4-乙基  3-CF2CN  CH3  H/H
 1.364  4-乙基  3-CH2C(＝S)NH2  CH3  H/H
1.365  5-CH3  3-CH2CN  CH3  H/H
1.366  5-CH3  3-Cl  CH3  H/H 棕色树脂状物，7,40(s，1H)7,18-7,33(m，3H)6,90(s，1H)6,75-6,85(m，2H)4,95(s，2H)3,86(s，3H)2,31(s，3H)
1.367  5-CH3  4-Cl  CH3  H/H 棕色树脂状物，7,30-7,38(d，2H)7,25-7,30(d，2H)6,90(s，1H)6,75-6,85(m，2H)4,95(s，2H)3,86(s，3H)2,31(s，3H)
1.368  5-CH3  3-Br  CH3  H/H 暗黄色固体，7,56(s，1H)7,30-7,50(dd，2H)7,10-7,20(t，1H)6,90(s，1H)6,75-6,85(m，2H)4,95(s，2H)3,86(s，3H)2,31(s，3H)
1.369  5-CH3  2-CH3，5-F  CH3  H/H 黄色树脂状物，7,03-7,13(m，2H)6,75-6,97(m，4H)5,01(s，2H)3,86(s，3H)2,31(s，6H)
1.370  5-CH3  3-CH2CN  CH3  CH3/H
1.371  5-CH3  3-CH(CH3)CN  CH3  H/H
1.372  5-CH3  3-CHFCN  CH3  H/H
1.373  5-CH3   3-CF2CN  CH3   H/H
1.374  5-CH3   3-CH2C(＝S)NH2  CH3   H/H
1.375  5-CH3   3-CF3  CH3   H/H   黄色固体，7,68(bs，1H)7,53-7,62(bt，2H)7,40-7,47(t，1H)6,92(s，1H)6,75-6,85(m，2H)4,98(s，2H)3,86(s，3H)2,31(s，3H)
1.376  4-F   4-OCHF2  CH3   H/H   棕色晶体，7,40-7,50(m，2H)7,00-7,10(m，3H)6,58-6,72(m，2H)6,80，6,50；6,21(s，1H)4,92(s，2H)3,88(s，3H)
1.377  4-F   3，4-di-Cl  CH3   H/H   浅棕色晶体，7,50(d，1H)7,35-7,40(d，1H)7,20-7,25(dd，2H)6,98-7,05(q，1H)6,56-6,71(m，2H)4,92(s，2H)3,90(s，3H)
1.378  4-F   4-OCH2-苯基  CH3   H/H   棕色晶体，7,30-7,45(m，7H)7,00-7,10(q，1H)6,85-6,92(m，2H)6,55-6,70(m，2H)5,05(s，2H)4,91(s，2H)3,88(s，3H)
1.379  4-F   4-N-吡咯基  CH3   H/H   浅棕色晶体，7,30-7,50(dq，4H)7,08-7,01(q 2H)7,0-7,05(t，1H)6,57-6,70(m，2H)6,33(t，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.380  4-F   3，4-di-Cl  CH3   H/H   黄色晶体，6,98-7,30(m，4H)6,58-6,70(m，2H)4,90(s，2H)3,89(s，3H)
1.381  4-Cl   4-N-吡咯基  CH3  H/H 浅棕色晶体，7,30-7,50(dq，4H)7,00-7,10(m，3H)6,88-6,93(m，2H)6,32-6,37(t，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.382  4-Cl   3，4-di-F  CH3  H/H 黄色晶体，6,95-7,30(m，4H)6,88-6,94(m，2H)4,92(s，2H)3,88(s，3H)
1.383  4-Br   3-CH2CN  CH3  H/H 黄色固体，7,26-7,42(m，4H)7,00-7,10(d，2H)6,92-6,99(d，1H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)3,77(s，2H)
1.384  4-Br   4-Cl  CH3  H/H 浅褐色固体，7,24-7,38(m，4H)7,00-7,10(d，2H)6,92-6,99(d，1H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.385  4-Br   3-Cl  CH3  H/H 浅黄色固体，7,40(s，1H)7,20-7,35(m，3H)7,00-7,10(m，2H)6,91-6,99(d，1H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.386  4-Br   4-F  CH3  H/H 浅黄色固体，7,32-7,46(m，2H)6,94-7,10(m，5H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.387  4-Br   3-F  CH3  H/H 白色固体，7,15-7,35(m，2H)6,92-7,14(m，5H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.388  4-Br   3-Br  CH3  H/H 浅褐色固体，7,55(s，1H)7,43-7,50(d，1H)7,3-7,35(d，1H)7,12-7,20(t，1H)7,00-7,10(m，2H)6,90-6,98(d，1H
4,95(s，2H)3,88(s，3H)
1.389  4-CH2C(＝O)N(乙基)2 4-Cl  CH3  H/H 黄色树脂状物，7,22-7,40(m，4H)7,05-7,10(d，1H)6,95-7,01(d，2H)5,00(s，2H)3,90(s，3H)3,30-3,70(bs，4H)1,10-1,40(bs，4H)
1.390  4-CH2C(＝O)N(乙基)2 3-Cl  CH3  H/H 黄色树脂状物，7,40(s，1H)7,20-7,35(m，3H)7,05-7,10(d，1H)6,95-7,01(d，2H)5,00(s，2H)3,90(s，3H)3,30-3,70(bs，4H)1,10-1,40(bs，4H)
1.391  4-CH2C(＝O)N(乙基)2 3-CH2CN  CH3  H/H 黄色树脂状物，7,25-7,42(m，4H)7,05-7,10(d，1H)6,95-7,01(d，2H)5,00(s，2H)3,90(s，3H)3,21(s，H)3,30-3,70(bs，4H)1,10-1,40(bs，4H)
1.392  4-CH2C(＝O)N(乙基)2 3-Br  CH3  H/H 黄色树脂状物7,55(s，1H)7,42-7,48(d，1H)7,31-7,38(d，1H)7,12-7,21(t，1H)7,05-7,10(d，1H)6,95-7,01(d，2H)5,00(s，2H)3,90(s，3H)3,30-3,70(bs，4H)1,10-1,40(bs，4H)
1.393  4-CH2CO2乙基 4-CH2CN  CH3  H/H 亮黄色油状物，7,25-7,43(m，4H)7,00-7,05(d，1H)6,80-6,90(m，2H)4,95(s，2H)4,10-4,20(q，2H)3,90(s，3H)3,71(s，2H)3,55(s，2H)1.22-2,32(t，3H)
1.394  4-CH2CO2乙基 3-CF3  CH3  H/H 棕色树脂状物，7,68(s，1H)7,53-7,60(bt，2H)7,38-
7,47(t，1H)7,00-7,05(d，1H)6,80-6,90(m，2H)4,95(s，2H)4,10-4,20(q，2H)3,90(s，3H)3,55(s，2H)1.22-2,32(t，3H)
1.395   4-CH2CO2乙基  4-Cl  CH3  H/H 黄色树脂状物，7,55(s，1H)7,40-7,48(d，1H)7,30-7,38(d，1H)7,12-7,22(t，1H)7,00-7,05(d，1H)6,80-6,90(m，2H)4,95(s，2H)4,10-4,20(q，2H)3,90(s，3)3,57(s，2H)1.22-2,32(t，3H)
1.396   4-CH2CO2乙基  3-Cl  CH3  H/H 黄色油状物，7,40(s，1H)7,19-7,35(m，3H)7,00-7,05(d，1H)6,80-6,90(m，2H)4,95(s，2H)4,10-4,20(q，H)3,90(s，3H)3,57(s，2H)1.22-2,32(t，3H)
1.397   4-CH2CO2乙基  3-Br  CH3  H/H 黄色树脂状物，7,55(s，1H)7,40-7,48(d，1H)7,30-7,38(d，1H)7,12-7,22(t，1H)7,00-7,05(d，1H)6,80-6,90(m，2H)4,95(s，2H)4,10-4,20(q，2H)3,90 s，3H)3,57(s，2H)1.22-2,32(t，3H)
1.398   4-CH3  4-F  CH3  H/H 红棕色晶体，7,35-7,45(m，2H)6,93-7,05(m，3H)6,7-6,75(d，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)2,32(s，3H)
1.399   4-CH3  3-F  CH3  H/H 红棕色晶体，6,94-7,35(m，5H)6,70-
6,80(d，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)2,32(s，3H)
1.400  4-CH3  3-CF3  CH3  H/H 棕色晶体，7,65-7,68(bs，1H)7,53-7,60(t，2H)7,40-7,45(t，1H)6,96-7,01(d，1H)6,70-6,77(d，2H)4,95(s，2H)3,88(s，3H)2,32(s，3H)
1.401  4-CF3  4-F  CH3  H/H 黄色固体，7,33-7,45(m，2H)7,08-7,26(m，3H)6,93-7,05(t，2H)5,02(s，2H)3,94 ( s，3H)
1.402  4-CF3  3-F  CH3  H/H 白色固体，7,00-7,33(m，7H)5,02(s，2H)3,94(s，3H)
1.403 4-CF3  3-CF3  CH3  H/H 浅棕色晶体，7,68-7,70(bs，1H)7,55-7,62(d，2H)7,40-7,48(t，1H)7,21-7,28(d，1H)7,10-7,18(d，2H)5,05(s，2H)3,92(s，3H)
1.404 4-CF3  3-(C＝O)2N-哌啶基4-NH2  CH3  H/H
1.405  H  3-CH2CH＝NOCH3  CH3  H/H
1.406  H  3-CH2CH＝NOCH3  CH3  CH3/H
1.407 4-CH3  3-CH2CH＝NOCH3  CH3  H/H
1.408  4-CH3  3-CH2CH＝NOCH3  CH3  CH3/H
1.409  4-F  3-CH2CH＝NOCH3  CH3  H/H
1.410   4-F   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   CH3/H
1.411   4-CN   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.412   4-CN   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   CH3/H
1.413   4-CH2CH＝NOCH3   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
  1.414   4-CH2CH＝NOCH3   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   CH3/H
  1.415   4-CH2CH＝CH2   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.416   4-CH2CH＝CH2   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   CH3/H
1.417   4-Cl   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   CH3/H
1.418   4-Cl   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.419   4-CF3   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   CH3/H
1.420   4-CF3   3-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.421   H   4-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.422   H   4-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.423   4-F   2-C H2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.424   4-F   2-CH2CH＝NOCH3   CH3   H/H
1.425   H   3-CH2C(＝S)NH2   CH3   H/H
1.426   H   3-CH2C(＝S)NH2   CH3   CH3/H
  1.427   4-CH3   3-CH2C(＝S)NH2   CH3   H/H
1.428   4-CH3   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
1.429   4-F   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.430   4-F   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
1.431   4-CN   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.432   4-CN   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
1.433   4-CH2CH＝NOCH3   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.434   4-CH2CH＝NOCH3   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
1.435   4-CH2CH＝CH2   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.436   4-CH2CH＝CH2   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
1.437   4-Cl   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
1.438   4-Cl   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.439   4-CF3   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    CH3/H
  1.440 4-CF3   3-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.441   H   4-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.442   H   4-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.443   4-F   2-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
1.444   4-F   2-CH2C(＝S)NH2   CH3    H/H
  1.445   4-CH2CN，6-OCH3   4-OCF3   CH3    H/H   MS 392(99)
1.446   H   3-Cl   CH3    H/H
1.447   H   4-CH2CN   CH3    H/H   MS 277(99)
1.448   4-CH2CN   2-CH3，4-NO2   CH3    H/H
1.449  3-F   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H
1.450  3-F   3-CH2CN   CH3   H/H
1.451  3-F   4-Cl   CH3   H/H
1.452  3-F   3-Cl   CH3   H/H 7,15-7,40(m，4H)7,38-7,45(dd，1H)6,15-6,92(m，2H)4,85(s，2H)3,88(s，3H)
1.453  3-F   3-Br   CH3   H/H 7,15-7,55(m，4H)6,15-6,92(m，3H)4,85(s，2H)3,88(s，3H)
1.454  3-F   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H
1.455  3-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
1.456  3-F   3-CN   CH3   H/H
1.457  3-F   3-CH2CN   CH3   CH3/H
1.458  5-F   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H
1.459  5-F   3-CH2CN   CH3   H/H 黄色树脂状物，7.22-7.40(d，2H)6,75-6,90(dd，2H)6,60-6,70(m，2H)6,61-6,72(dt，1H)4,96(s，2H)3,80(s，3H)3.65(s，2H)
1.460  5-F   4-Cl   CH3  H/H 棕色树脂状物，7,22-7,30(dd，2H)，7,30-7,40(dd，2H)6,80-6,90(m，2H)，6,61-6,72(dt，1H)，4,96(s，2H)3,86(s，3H)
1.461  5-F   3-Cl   CH3  H/H 黄色树脂状物，7,41(s，1H)7,20-7,34(m，3H)6,78-6,91(m，2H)6,61-6,72(dt，1H)4,96(s，2H)3,86(s，3H)
1.462   5-F   3-Br   CH3   H/H   棕色树脂状物，7,58(s，1H)7,42-7,50(d，1H)7,30-7,38(d，1H)7,11-7,20(t，1H)6,80-6,90(m，2H)6,61-6,72(dt，1H)4,96(s，2H)3,86(s，3H)
1.463   5-F   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H
1.464   5-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
1.465   5-F   3-CN   CH3   H/H
1.466   5-F   3-CH2CN   CH3   CH3/H
  1.467   4，5-di-F   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H
  1.468   4，5-di-F   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.469   4，5-di-F   4-Cl   CH3   H/H
  1.470   4，5-di-F   3-Cl   CH3   H/H
  1.471 4，5-di-F 3-Br CH3 H/H
  1.472   4，5-diF   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H
  1.473   4，5-di-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
  1.474   4，5-di-F   3-CN   CH3   H/H
  1.475   4，5-di-F   3-CH2CN   CH3   CH3/H
  1.476   3，5-di-F   3-C(CH3)2C N   CH3   H/H
  1.477   3，5-di-F   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.478   3，5-di-F   4-Cl   CH3   H/H
  1.479   3，5-di-F   3-Cl   CH3   H/H
  1.480   3，5-di-F   3-Br   CH3   H/H
  1.481   3，5-di-F   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H
  1.482   3，5-di-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
  1.483   3，5-di-F   3-CN   CH3   H/H
  1.484   3，5-di-F   3-CH2CN   CH3   CH3/H
  1.485   3，4-di-F   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H
  1.486   3，4-di-F   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.487   3，4-di-F   4-Cl   CH3   H/H   7,15-7,34(m，4H)，6,85-7,04(dd，1H)，6,65-6,75(dd，1H)4,85(s，2H)3,88(s，3H)
  1.488   3，4-diF   3-Cl   CH3   H/H   7,15-7,34(m，4H)，6,85-7,04(dd，1H)6,65-6,75(dd，1H)4,90(s，2H)3,85(s，3H)
  1.489   3，4-di-F   3-Br   CH3   H/H   7,15-7,54(m，4H)，6,85-7,04(dd，1H)6,65-6,75(dd，1H)4,90(s，2H)3,88(s，3H)
  1.490   3，4-di-F   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H
  1.491   3，4-di-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
  1.492   3，4-di-F   3-CN   CH3   H/H
  1.493   3，4-di-F   3-CH2CN   CH3   CH3/H
  1.494   5，6-di-F   4-Cl   CH3   H/H
  1.495   5，6-di-F   3-Cl   CH3   H/H
  1.496   5，6-di-F   3-Br   CH3   H/H
  1.497   5，6-di-F   3-C(CH3)2CN   CH3   CH3/H
  1.498   5，6-di-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
  1.499   5，6-di-F   3-CN   CH3   H/H
 1.500  5，6-di-F  3-CH2CN  CH3  CH3/H
表1续表
compNo.   R1   R2   R  R3/R4   1H-NMR(CDCl3)或M.P./M.S.数据
1.501   4-CN   4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.502   4-CN   3-NH2   CH3   H/H   油状物
1.503   4-CN   3-CO2，乙基   CH3   H/H   油状物
1.504   4-CN   H   CH3   H/H   油状物
1.505   4-CN   3-NO2   CH3   H/H   油状物
1.506   4-CN   2-F   CH3   H/H   油状物
1.507   4-CN   3-乙基   CH3   H/H
  1.508   4-CN   3-F   CH3   H/H   油状物
1.509   4-CN   4-OCH3   CH3   H/H   油状物
1.510   4-CN   2，3-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.511   4-CN   4-F   CH3   H/H   油状物
1.512   4-CN   2-Cl   CH3   H/H   油状物
1.513   4-CN   3，4-di-CH3   CH3   H/H   油状物
1.514   4-CN   2，4-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.515   4-CN   2，3-di-CH3   CH3   H/H   油状物
1.516   4-F   3-CO2乙基   CH3   H/H   油状物
1.517   4-F   2-CO2CH3   CH3   H/H   油状物
  1.518 4-F   3-乙基   CH3   H/H
1.519   4-F   H   CH3   H/H   油状物
1.520   4-F   3-NO2   CH3   H/H   油状物
1.521   4-F   3-叔丁基   CH3   H/H
1.522   4-F   3，5-di-(CH2CN)   CH3   H/H
1.523   4-F   3，5-di-(CH2CN)   CH3   CH3/H
1.524   4-F   4-OCH3   CH3   H/H 油状物
1.525   4-F   2，3-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.526   4-F   3-异丙基   CH3   H/H
1.527   4-F   2-Cl   CH3   H/H   油状物
1.528   4-F   3，4-di-CH3   CH3   H/H   油状物
1.529   4-F   2，4-di-F   CH3   H/H   油状物
1.530   4-F   4-CO2乙基   CH3   H/H   油状物
1.531   4-F   4-CO2CH3   CH3   H/H   油状物
1.532   4-Cl   3-CO2乙基   CH3   H/H   油状物
1.533   4-Cl   2-OCH3，5-NO2   CH3   H/H   油状物
1.534   4-Cl   3，5-di-(CH2CN)   CH3   H/H
1.535   4-Cl   H   CH3   H/H   油状物
1.536   4-Cl   3-NO2   CH3   H/H   油状物
1.537   4-Cl   2-F   CH3   H/H   油状物
1.538   4-Cl   3，5-di-(CH2CN)   CH3   CH3/H
1.539   4-Cl   3-乙基   CH3   H/H
1.540   4-Cl   3-叔丁基   CH3   H/H
1.541   4-Cl   2，3-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.542   4-Cl   3-异丙基   CH3   H/H
  1.543   4-Cl   3，4-di-CH3   CH3   H/H
1.544   4-Cl   2，4-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.545   4-Cl   2，3-di-CH3   CH3   H/H   油状物
1.546   4-Cl   4-CO2乙基   CH3   H/H   油状物
1.547   4-Cl   4-CO2CH3   CH3   H/H   油状物
1.548   4-Cl   3-OCH2CN   CH3   H/H
1.549   4-CN   3-OCH3   CH3   H/H   油状物
1.550   4-CN   3-OCH2CN   CH3   H/H
1.551   4-CN   2-F，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.552   4-F   4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.553   4-F   3-OCH2CN   CH3   H/H
1.554   4-F   2，4-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.555   4-F   2-Cl，3-CF3   CH3   H/H   油状物
1.556   4-Cl   4-CH3   CH3   H/H   油状物
  1.557   4-Cl   2-CO2CH3   CH3   H/H   油状物
  1.558   4-Cl   4-OCH3   CH3   H/H   油状物
1.559   4-Cl   3-CH2CN   CH3   CH3/H
1.560   4-Cl   3-CH2CN   CF3   H/H
1.561   4-CN   3，5-di-CH3   CH3   H/H   油状物
1.562   4-CN   3，4-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.563   4-CN   3-F，4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.564   4-CN   2-Cl，4-F   CH3   H/H   油状物
1.565   4-CN   3-Cl，4-F   CF3   H/H   油状物
1.566   4-CN   2-CH3，3-Cl   CF3   H/H   油状物
1.567   4-CN   2-CH3，5-F   CH3   H/H   油状物
1.568   4-Cl   3-Cl，4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.569   4-CN   2-F，4-Cl   CH3   H/H
1.570   4-CN   2-CH3，4-Cl   CH3   H/H   油状物
1.571   4-CN   2-乙基，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.572   4-CN   2-OCH3，5-Cl   CH3   H/H   油状物
1.573   4-CN   2-OCF3，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.574   4-F   3，5-di-CH3   CH3   H/H   油状物
1.575   4-F   3，5-di-OCF3   CH3   H/H   油状物
1.576   4-F   3-CH2CN SO2CH3   CH3/H
1.577   4-F   3，5-di-Cl   CH3   H/H 油状物
1.578   4-F   3-F，4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.579   4-F   3-Cl，4-F   CH3   CH3/H   油状物
1.580   4-F   2-CH3，3-Cl   CH3   H/H   油状物
1.581   4-F   2-CH3，5-F   CH3   H/H   油状物
1.582   4-F   3-Cl，4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.583   4-F   4-CN   CH3   H/H
1.584   4-F   2-CH3，4-Cl   CH3   H/H 油状物
1.585   4-F   2-OCH3，5-Cl   CH3   H/H   油状物
1.586   4-F   2-OCF3，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.587   4-Cl   2，5-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.588   4-Cl   3，5-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.589   4-Cl   3，5-di-OCF3   CH3   H/H   油状物
1.590   4-Cl   3-CH2CN   -CN   H/H
1.591   4-Cl   3-F，4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.592   4-Cl   2-Cl，4-F   CH3   H/H   油状物
1.593   4-Cl   2-Cl，6-CH3   CH3   H/H   油状物
1.594   4-Cl   3-Cl，4-F   CH3   H/H   油状物
1.595   4-Cl   2-CH3，3-Cl   CH3   H/H   油状物
1.596   4-Cl   2-CH3，5-F   CH3   H/H   油状物
1.597   4-Cl   3-Cl，4-CH3   CH3   H/H   油状物
1.598   4-Cl   2-CH3，4-F   CH3   H/H   油状物
1.599   4-Cl   2-F，4-Cl   CH3   H/H   油状物
1.600   4-Cl   2-CH3，4-Cl   CH3   H/H   油状物
1.601   4-Cl   2-乙基，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.602   4-Cl   2-OCH3，5-Cl   CH3   H/H   油状物
1.603   4-Cl   2-OCF3，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.604   4-CN   3-CH2CN   -CN   H/H
1.605   4-CN   3-CH3，4-F   CH3   H/H   油状物
1.606   4-CN   2-Cl，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.607   4-Cl   3，5-di-Cl   CH3   H/H   油状物
1.608   4-Cl   2-Cl，4-Br   CH3   H/H   油状物
1.609   4-CHF2   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.610   4-乙基   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.611   4-乙基   3-CH2CN   CH3   CH3/H
  1.612   3，6-di-F   3-C(CH3)2CN   CH3   H/H
1.613   3，6-di-F   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.614   3，6-di-F   4-Cl   CH3   H/H
  1.615   3，6-di-F   3-Cl   CH3   H/H
  1.616   3，6-di-F   3-Br   CH3   H/H
  1.617   3，6-di-F   3，4，5-tri-OCH3   CH3   CH3/H
  1.618   3，6-di-F   3-CN，4-F   CH3   H/H
  1.619   3，6-di-F   3-CN   CH3   H/H
  1.620   3，6-di-F   3-CH2CN   CH3   CH3/H
  1.621   4-乙烯基   3-CH2CN   CH3   H/H
  1.622 4-乙烯基 3-CH2CN CH3 H/H
  1.623   4-烯丙基   3-CH2CN   CH3   H/H
1.624   4-F   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.625   H   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.626   4-CN   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.627   4-Cl   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.628   4-CH3   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.629   4-CH2CN   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.630   4-CF3   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.631   4-Br   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.632   4-OCH3   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
  1.633 4-SO2CH3 3-CH2CN   CH3   OCH3/H
  1.634   4-OSO2CH3   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.635   4-CH＝NOCH3   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
  1.636   4-CH＝NO乙基   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.637   4-OCF3   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
  1.638   4-乙基   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
  1.639   4-乙烯基   3-CH2CN   CH3   OCH3/
  H
  1.640   4-乙炔基   3-CH2CN   CH3   OCH3/H
1.641   4-Cl   3-CH2CN   CH3   F/F
1.642   4-CH3   3-CH2CN   CH3   F/F
1.643   4-CN   3-CH2CN   CH3   F/F
1.644   4-F   3-CH2CN   CH3   F/F
1.645   4-Br   3-CH2CN   CH3   F/F
1.646   4-CF3   3-CH2CN   CH3   F/F
1.647   4-CHF2   3-CH2CN   CH3   F/F
1.648   H   3-CH2CN   CH3   F/F
1.649   4-CH2CN   3-CH2CN   CH3   F/F
  1.650   3，6-di-F   3-CH2CN   CH3   F/F
生物实施例
实施例B1：出苗前除草作用
将单子叶和双子叶试验植物播种于塑料罐中的标准土壤中。播种后立即喷洒最佳剂量(500升水/ha)的试验物质的水悬浮体〔用WO97/34485的可湿性粉剂(实施例F3，b)制得〕或乳液〔用WO97/34485的乳液浓缩物(实施例F1c)制得〕。然后将试验植物放在温室中在最佳条件下培养。
4周后根据1-9的评价等级评价试验(1＝完全破坏，9＝无作用)。1-4等级(特别是1-3)表示良好至非常好的除草作用。
                       生物表1：1Kg/ha的出苗前试验：
 化合物 狗尾草属 黍属 马唐属 苋属 藜属 繁缕属 婆婆纳属
 1.104  4  7  7  1  1  1  1
 1.098  1  1  3  1  1  1  1
 1.198  3  1  1  1  1  1  1
 1.109  6  1  1  1  1  1  1
 1.168  4  1  3  1  2  1  4
 1.033  2  2  1  1  1  1  1
根据WO97/34485的其他实施例配制式I化合物获得相似的结果。
实施例B2：出苗后除草作用
将单子叶和双子叶试验植物播种于塑料罐中的标准土壤中。在2叶至3叶期，用最佳剂量(500升水/ha)的试验物质的水悬浮体〔用WO97/34485的可湿性粉剂(实施例F3，b)制得〕或乳液〔用WO97/34485的乳液浓缩物(实施例F1c)制得〕喷洒试验植物。然后将试验植物放在温室中在最佳条件下培养。
2-3周后根据1-9的评价等级评价试验(1＝完全破坏，9＝无作用)。1-4等级(特别是1-3)表示良好至非常好的除草作用。
生物表2：1Kg/ha的出苗后试验：
  项目 苋属 藜属 繁缕属
 1.104  2  2  3
 1.098  1  1  2
 1.198  1  1  3
 1.109  1  4  2
 1.095  1  2  2
 1.033  4  2  2
根据WO97/34485的其他实施例配制式I化合物获得相似的结果。

Claims (12)

1.一种通式I的化合物
其中，
R是H，-COR12，-S(O)qC1-8烷基 ，
可任选地被一个或多个取代基取代的C1-8烷基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、-CN、-S(O)qC1-8烷基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C3-8烯基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C3-8炔基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的苯基，
可任选地被一个或多个取代基取代的C3-6环烷基，所述取代基选自卤素、C1-4烷氧基、氰基和可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基，
或可任选地被一个或多个选自卤素、-CH3、-CF3、-OCH3、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；并且
如果n是0、1、2或3，R还可是C1-6亚烷基，该基团可任选地被一个氧中断并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，或者是C2-6亚烯基，该基团可任选地被一个氧中断并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，其中所述亚烷基或亚烯基键合在苯的3-位上；
R1是卤素，-CN，-SCN，-SF5，-NO2，-NR5R6，-CO2R7，-CONR8R9，-C(R10)＝NOR11，-COR12，-XR13可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8、-XR13和C3-6环烷基的取代基取代的C1-8烷基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8烯基，或可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8炔基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9和-C(S-C1-4烷基)＝NR8的取代基取代的C3-6环烷基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；并且
两相邻的R1还可以是C1-7亚烷基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，或者是C2-7亚烯基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代；
R2是卤素，-CN，-SCN，-SF5，-NO2，-NR5R6，-CO2R7，-CONR8R9，-C(R10)＝NOR11，-COR12，-XR13，-OR16，-N([CO]pR17)COR17，-N(OR17)COR17，-N(R17)CO2R17，-N-邻苯二甲酰亚胺基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8、-XR13、-N(R14)CO2R15、-N(R14)COR15和C3-6环烷基的取代基取代的C1-8烷基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-NO2、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8烯基，可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9、-C(S-C1-4烷基)＝NR8和C3-6环烷基的取代基取代的C2-8炔基，或者可任选地被一个或多个选自卤素、-CN、-CO2R7、-CONR8R9、-COR12、-C(R10)＝NOR11、-CSNR8R9和-C(S-C1-4烷基)＝NR8的取代基取代的C3-6环烷基；并且
两个相邻的R2还可以是C1-7亚烷基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代，或者是C2-7亚烯基，可任选地被1或2个氧中断，并且不包括氧-氧键，形成稠合到苯上的五元至九元环，并可任选地被C1-6烷基取代；
R5是H或C1-8烷基；
R6是H，C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的苄基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；或
R5和R6合为C2-5亚烷基；
R7是H，可任选地被一个或多个选自卤素和C1-4烷氧基的取代基取代的C1-8烷基，可任选地被一个或多个卤素取代的C3-8烯基，可任选地被一个或多个卤素取代的C3-8炔基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；
R8是H或C1-8烷基；
R9是H，可任选地被一个或多个选自-CO2R8和-CN的取代基取代的C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基，C1-4烷氧基，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的苄基，或可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的苯基；或
R8和R9合为C2-5亚烷基；
R10是H，C1-4烷基，卤代-C1-4烷基或C3-6环烷基；
R11是H，C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基或卤代-C1-4烷基；
R12是H，C1-4烷基，卤代-C1-4烷基或C3-6环烷基；
R13是可任选地被一个或多个选自卤素、-CN和C1-4烷氧基的取代基取代的C1-8烷基，C3-8烯基，C3-8炔基，或者如果X是-O-或-S-，R13还可是H；
R14是H或C1-8烷基或C1-8烷氧基；
R15是H，C1-8烷基；
R16是可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代-C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O2)C1-8烷基的取代基取代的C0-6烷基苯基；
R17是H，可任选地被一个或多个选自卤素、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、-CN、-NO2和-S(O)qC1-8烷基的取代基取代的C1-8烷基或苯基；
X是-O-、-S-、-SO-、-S(O2)-或-OS(O2)-
R3或R4彼此独立地是H、卤素、-CN、C1-4烷基或C1-4烷氧基；或
R3和R4合为C2-5亚烷基；
n是0、1、2、3或4；
m是0、1、2、3、4或5；n和m的总和等于或大于1；
p是0或1；和
q是0、1或2。
2.根据权利要求1的式I化合物，其中R是H，可任选地被一个或多个选自卤素和-CN的取代基取代的C1-8烷基；R1是卤素、-CN，-NO2，-C(R10)＝NOR11，-XR13，可任选地被一个或多个-CN取代基取代的C1-8烷基，或C3-8烯基；R10是H或C1-4烷基；R11是C1-8烷基；X是-O-，-S(O2)-或-OS(O2)-。
3.根据权利要求1的式I化合物，其中R2是卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-C(R10)＝NOR11、-XR13或可任选地被一个或多个选自卤素、-CN和-CO2R7的取代基取代的C1-8烷基；R5是H；R6是H；R7是H或C1-8烷基；R10是H或C1-4烷基；R11是C1-8烷基和X是-O-、-S(O2)-或-OS(O2)-。
4.根据权利要求1的式I化合物，其中R是H、可任选地被一个或多个选自卤素和-CN的取代基取代的C1-8烷基；R1是卤素、-CN、-NO2、-C(R10)＝NOR11、-XR13、可任选地被一个或多个-CN取代基取代的C1-8烷基；或C3-8烯基；R2是卤素、-CN、-NO2、-NR5R6、-CO2R7、-C(R10)＝NOR11、-XR13或可任选地被一个或多个选自卤素、-CN和-CO2R7的取代基取代的C1-8烷基；R5是H；R6是H；R7是H或C1-8烷基；R10是H或C1-4烷基；R11是C1-8烷基；R3或R4彼此独立地是H或C1-4烷基；X是-O-、-S(O2)-或-OS(O2)-；n是0、1或2；m是0、1、2、3或4；n和m的总和等于或大于。
5.根据权利要求1的式I化合物，其中取代基R1或R2中的至少一个是-CN。
6.根据权利要求1的式I化合物，其中取代基R1或R2中的至少一个是被-CN取代的C1-8烷基。
7.根据权利要求1的式I化合物，其中R是CH3。
8.一种权利要求1的式I化合物的制备方法，该方法包括通过在酚的醚化所用条件下用碱和炔丙基衍生物处理取代的苯酚，使其烷基化，接着采用典型的Sonogashira反应条件将活化的苯与炔丙基醚偶合。
9.一种除草和抑制植物生长的组合物，该组合物包含除草有效量的式I化合物和惰性载体。
10.一种控制不想要的植物生长的方法，该方法包括用除草有效量的式I化合物或含该化合物的组合物处理植物或其所在地。
11.一种抑制不想要的植物生长的方法，该方法包括用除草有效量的式I化合物或含该化合物的组合物处理植物或其所在地。
12.权利要求9所述的组合物在控制不想要的植物生长方面的用途。
CN01804100A 2000-01-25 2001-01-23 3－苯氧基－1－苯基乙炔衍生物及其作为除草剂的用途 Pending CN1396907A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0001702A GB0001702D0 (en) 2000-01-25 2000-01-25 Organic compounds
GB0001702.0 2000-01-25
GB0020686A GB0020686D0 (en) 2000-08-22 2000-08-22 Organic compounds
GB0020686.2 2000-08-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1396907A true CN1396907A (zh) 2003-02-12

Family

ID=26243482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01804100A Pending CN1396907A (zh) 2000-01-25 2001-01-23 3－苯氧基－1－苯基乙炔衍生物及其作为除草剂的用途

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6949669B2 (zh)
EP (1) EP1250314B1 (zh)
CN (1) CN1396907A (zh)
AR (1) AR033800A1 (zh)
AT (1) ATE321023T1 (zh)
AU (1) AU763213B2 (zh)
BR (1) BR0107770A (zh)
CA (1) CA2396912A1 (zh)
DE (1) DE60118155T2 (zh)
ES (1) ES2260193T3 (zh)
HU (1) HUP0203961A3 (zh)
PL (1) PL356602A1 (zh)
RU (1) RU2002121647A (zh)
WO (1) WO2001055066A2 (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1468055A (zh) * 2000-10-03 2004-01-14 �����ɷ� 苯基丙炔基羟吡啶除草剂
EP1408754A1 (en) * 2001-07-24 2004-04-21 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
AR035087A1 (es) * 2001-08-09 2004-04-14 Syngenta Participations Ag Piridil-alquinos y piridil-n-oxido-alquinos herbicidas activos, procedimiento para su preparacion, composicion herbicida y para inhibir el crecimiento de plantas, metodo para el control del crecimiento de plantas indeseables , y metodo para la inhibicion del crecimiento de plantas
AR037754A1 (es) * 2001-12-11 2004-12-01 Syngenta Participations Ag Herbicidas
AR039208A1 (es) * 2002-04-03 2005-02-09 Syngenta Participations Ag Compuestos de fenil- y piridilalquinos, composicion herbicida que los contiene, procedimiento de preparacion de aquellos y procedimiento para combatir el crecimiento de plantas indeseadas
AR040413A1 (es) * 2002-05-31 2005-04-06 Syngenta Participations Ag Heterociclilalquinos activos como herbicidas
AR041181A1 (es) * 2002-07-01 2005-05-04 Syngenta Participations Ag Tienilalquinos herbicidas y procedimiento de preparacion de tales compuestos
AR041182A1 (es) * 2002-07-01 2005-05-04 Syngenta Participations Ag Derivados de fenoxipropenilfenilo y su uso como herbicidas
US7452911B2 (en) 2002-10-31 2008-11-18 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Alkyne compounds with MCH antagonistic activity and medicaments comprising these compounds
US7351719B2 (en) 2002-10-31 2008-04-01 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Amide compounds having MCH-antagonistic activity and medicaments comprising these compounds
WO2005047233A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-26 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
US7592373B2 (en) 2003-12-23 2009-09-22 Boehringer Ingelheim International Gmbh Amide compounds with MCH antagonistic activity and medicaments comprising these compounds
DE102004017934A1 (de) 2004-04-14 2005-11-03 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue Alkin-Verbindungen mit MCH-antagonistischer Wirkung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
US7524862B2 (en) 2004-04-14 2009-04-28 Boehringer Ingelheim International Gmbh Alkyne compounds with MCH antagonistic activity and medicaments comprising these compounds
BRPI0810498A2 (pt) * 2007-04-27 2014-10-14 Sumitomo Chemical Compay Ltd Composto amida e seu uso
JP2008291013A (ja) * 2007-04-27 2008-12-04 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物およびその植物病害防除用途
JP2008291012A (ja) * 2007-04-27 2008-12-04 Sumitomo Chemical Co Ltd アミド化合物ならびにその植物病害防除用途
EP2143709A4 (en) * 2007-04-27 2010-04-28 Sumitomo Chemical Co AMIDE COMPOUND AND USE THEREOF
WO2010145790A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Bayer Cropscience Ag Propargyloxybenzamide derivatives
AU2012308659B2 (en) 2011-09-13 2017-05-04 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
AU2012308686B2 (en) 2011-09-13 2018-05-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UA116090C2 (uk) 2011-09-13 2018-02-12 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та композиція для боротьби з бур'янами (варіанти)
WO2013040021A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
MX348495B (es) 2011-09-13 2017-06-14 Monsanto Technology Llc Metodos y composiciones para el control de malezas.
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GT199800109A (es) * 1997-08-06 2000-01-13 Derivados de n-sulfonilglicinalquiniloxifenetilamida microbicidas.
JPH11147866A (ja) * 1997-09-09 1999-06-02 Sankyo Co Ltd アミノフェノール誘導体

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0203961A2 (hu) 2003-03-28
CA2396912A1 (en) 2001-08-02
AU2680701A (en) 2001-08-07
DE60118155D1 (de) 2006-05-11
ES2260193T3 (es) 2006-11-01
EP1250314B1 (en) 2006-03-22
BR0107770A (pt) 2003-04-29
WO2001055066A3 (en) 2002-01-31
AR033800A1 (es) 2004-01-07
HUP0203961A3 (en) 2003-05-28
RU2002121647A (ru) 2004-01-10
PL356602A1 (en) 2004-06-28
DE60118155T2 (de) 2006-08-31
EP1250314A2 (en) 2002-10-23
US6949669B2 (en) 2005-09-27
US20040049065A1 (en) 2004-03-11
WO2001055066A2 (en) 2001-08-02
AU763213B2 (en) 2003-07-17
ATE321023T1 (de) 2006-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1396907A (zh) 3－苯氧基－1－苯基乙炔衍生物及其作为除草剂的用途
CN1072217C (zh) 生产2－取代－3,4－稠合杂环苯甲酸的方法
DK156511C (da) Optisk aktive, p-substituerede alfa-phenoxy-propionsyrederivater med anvendelse som herbicider
CN1066843A (zh) 除草剂
CZ279697B6 (cs) Tetrahydroftalimidové sloučeniny, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek na jejich bázi
CN1468055A (zh) 苯基丙炔基羟吡啶除草剂
JPH11511449A (ja) ビフェニルアミド
JPS6357430B2 (zh)
CN1446196A (zh) 酰基乙腈化合物,其制备方法及包含该化合物的杀螨剂
CZ279334B6 (cs) Prostředek k potlačování škůdců
CN1164228A (zh) 2-[(2-烷氧基-6-三氟甲基嘧啶-4-基)氧亚甲基]苯基乙酸衍生物、其制备和中间体以及应用]
JP2022517031A (ja) ３－置換フェニルアミジン化合物、その製造および使用
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
CN111825661B (zh) 噁唑酰胺类化合物及其制备方法和应用、一种杀菌剂
CN1396163A (zh) 噻吩磺酰基化合物
CN1237054C (zh) 杀虫、杀螨剂
CN1057765C (zh) 制备4-氰基苯基亚氨基杂环化合物的中间体
JPH01121286A (ja) 除草活性のある新規なイソクロマンイミダゾール，イソチオクロマンイミダゾールおよびテトラヒドロイソキノリンイミダゾール誘導体
CN1193319A (zh) 取代的羰基氨基苯基尿嘧啶类化合物
CN1261884A (zh) 用作除草剂的苯并噻吩衍生物
US4649212A (en) Novel phenoxyphenylamino acid derivatives, the production thereof, compositions containing them and use thereof
JPH023651A (ja) 置換されたヒドラゾン、該化合物を含有する殺菌剤及び該化合物を用いた真菌類の防除法
CN1194636A (zh) 氨基甲酰基羧酰胺
CN1058007C (zh) 糖精衍生物
JPH01157953A (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication