CN1396115A - 具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法 - Google Patents
具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1396115A CN1396115A CN 02132455 CN02132455A CN1396115A CN 1396115 A CN1396115 A CN 1396115A CN 02132455 CN02132455 CN 02132455 CN 02132455 A CN02132455 A CN 02132455A CN 1396115 A CN1396115 A CN 1396115A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- surface area
- specific surface
- hours
- oxide
- mesoporous structure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102220500397 Neutral and basic amino acid transport protein rBAT_M41T_mutation Human genes 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ti] Chemical compound [Si].[Ti] UGACIEPFGXRWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEHINIICWNIGNO-UHFFFAOYSA-N oxosilicon;titanium Chemical compound [Ti].[Si]=O HEHINIICWNIGNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVGLBOPDEUYYCS-UHFFFAOYSA-N silicon zirconium Chemical compound [Si].[Zr] UVGLBOPDEUYYCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明的具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法属无机化学与物理化学领域。材料由SiO2－Al2O3－MXOY组成，其中Al/Si＝∝－1，Si/M＝∝－20，M为金属元素，介孔变化范围为20－200，孔容在0.6～2.5cm3/g，比表面积在350～700m2/g。制备的工艺过程是将金属氧化物或含硅金属复合氧化物在表面活性剂的存在下在30～80℃放置6～10小时，然后水解制备出前驱体；再经两步老化、两步煅烧制得介孔结构氧化物材料。本发明的工艺简单，适合生产；制得的介孔结构氧化物具有高比表面积和较大的孔径，催化活性高；作为吸附剂、催化剂及催化剂载体在化工领域有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于无机化学与物理化学领域，特别涉及到具有高比表面积介孔结构氧化物及制备方法。
背景技术
自从美国Mobil公司成功合成出M41S介孔分子筛以来，介孔材料特别是介孔氧化物材料的合成成了人们研究的热点之一。在这些氧化物中，氧化铝和含硅的氧化铝的合成较引人注意，因为它在裂化、加氢裂化以及原油脱硫等许多化工过程中被广泛地用做吸附剂、催化剂或者催化剂载体。通常，氧化铝至少有七种晶态，在这些晶态中，γ相的氧化铝对于催化应用来说是最重要的。
跟本发明最相近的背景技术见Stolarek，G.，and Wrzyszcz，J.，Chem，Stosow.20，297(1976)。该文章公开的γ相的氧化铝的制备方法是通过氢氧化铝勃姆石在400-700℃煅烧脱水。但是制得的γ相氧化铝比表面积低于250m2/g，并且孔容低于0.5cm3/g。由于所制得的γ相的氧化铝比表面积和孔容都比较低，致使它在工业应用中还存在着许多不足之处。
发明内容
本发明要解决的技术问题是，通过新的工艺过程制备出具有高比表面积和较大的孔径的多种介孔结构氧化物，适合工业上生产和应用。
本发明所说的介孔结构氧化物材料主要指金属氧化物及含硅金属复合氧化物，包括氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化钨、氧化锌、氧化铪、氧化铌、氧化钼、氧化锰等金属氧化物以及硅铝、钛硅、锆硅等复合氧化物。
这些介孔结构氧化物材料由SiO2-Al2O3-MXOY组成，其中Al/Si＝∝-1，Si/M＝∝-20，M＝Fe3+，Mo3+，Ga3-，Ti4+，V4+，Zn2+，Zr4+，W6+，Mn4+等。这些氧化物材料的介孔变化范围为20-200，孔容在0.6～2.5cm3/g，比表面积在350～700m2/g。这些氧化物材料既为介孔结构，又有氧化物晶相，同时又具有高的比表面积。
本发明的具有高比表面积介孔结构氧化物材料的制备方法是，以金属氧化物或含硅金属复合氧化物的可溶性盐为原料，以P123或P84或P65或聚乙二醇等为表面活性剂，配料按摩尔比有金属氧化物或含硅金属复合氧化物/表面活性剂/水比值为100/(0.1～10)/(1000～10000)。经制备前驱体——老化——煅烧工艺过程制得高比表面积介孔结构氧化物材料。所说的制备前驱体是将金属氧化物MOX(M＝Al、Zr、Ti、Fe、W、Zn、Mo、Mn等)或含硅金属复合氧化物M1OX-M2OX(M1＝Al、Zr、Ti、Fe、Zn、Mn等，M2＝Si等)溶胶在表面活性剂的存在下在30～80℃放置0.5～500小时，然后水解此溶液使PH值为7～10。所说的老化是将得到的前驱体沉淀在30～200℃温度下静置0.5～800小时。最后将此样品在300～800℃温度下煅烧0.5～100小时。
表面活性剂P123、P84、P65都是三嵌段的共聚物。P123的分子式为(EO20PO70EO20)，其中EO为-CH2-CH2O-，PO为-CH2CH(CH3)O-。P84、P65的分子式与P123有相似的形式。
实验表明，最佳的老化过程是分两步进行的，即最佳的老化过程是在70～85℃温度下静置4～10小时，再在95～110℃温度下静置20～40小时。最佳的煅烧过程也是分两步进行的，将老化的前驱体样品在300～400℃温度下煅烧2～4小时，再在500～600℃温度下煅烧4～8小时。在最佳条件下本发明的介孔结构氧化物材料比表面积可在400m2/g以上。
本发明的方法与背景技术相比，虽然要制备前驱体，并经过老化过程，但是所增加的工艺并不复杂，适合于生产；而制得的介孔结构氧化物具有高比表面积和较大的孔径，催化活性高；且可以制得多种金属氧化物或含硅金属复合氧化物，作为吸附剂、催化剂及催化剂载体在化工领域得到广泛的应用。
具体实施方式
实施例1：具有高比表面积介孔结构含硅的γ相氧化铝的制备
以异丙醇铝或三氯化铝等做铝源，以正硅酸丁酯等做硅源，以P123或P84或P65或聚乙二醇做表面活性剂。合成介孔结构含硅的γ相氧化铝的配料Al2O3/SiO2/表面活性剂/H2O摩尔比值为100/(8～12)/(0.5～1.5)/(2000～5000)。
首先，将表面活性剂溶于水中，然后向其中加入铝源以及硅源。待此溶液搅拌澄清后，在40～80℃加热6～10小时，然后向其中滴加氨水使其充分水解，使PH值在7～9。得到的沉淀在75～80℃静置老化4～10小时，在95～100℃静置老化30～36小时。最后样品先在320～330℃温度煅烧2.5～3小时，后在545～555℃温度煅烧4.5～5.5小时。此样品命名为MSA-γ。
MSA-γ具有介孔结构，同时又含有γ-Al2O3晶相。如图1所示，MSA-γ的XRD谱图在小角处有谱峰，说明它为介孔结构，同时它在广角处也有谱峰，而且此谱峰的位置与标准γ-Al2O3的谱峰位置一致，说明它含有γ-Al2O3晶相。
MSA-γ具有高比表面积和较大的孔径。如图2所示，它的BET比表面积平均为500m2/g，孔径为9nm左右。
实施例2：其它的具有高比表面积介孔结构含硅的金属复合氧化物的制备
以钛酸丁酯等做钛源，以正硅酸丁酯等做硅源，以P123或P84或P65或聚乙二醇做表面活性剂。配料按摩尔比例、按实施例1相对应的原料、表面活性剂、水之比，与实施例1的范围相同。工艺过程也与实施例1基本相同。制得的含硅的氧化钛(钛硅氧化物)在比表面积、孔容、催化性能等与含硅的γ相氧化铝大体相同。此样品命名为MST-T。
以氧氯化锆等做锆源，以正硅酸丁酯等做硅源，以P123或P84或P65或聚乙二醇做表面活性剂。配料按实施例1相对应的原料、表面活性剂、水的摩尔比，与实施例1的范围相同。工艺过程也与实施例1基本相同。制得的含硅的氧化锆(锆硅氧化物)在比表面积、孔容、催化性能等与含硅的γ相氧化铝大体相同。此样品命名为MSZ-T。
实施例3：具有高比表面积介孔结构氧化锆的制备
合成介孔结构氧化锆的配料ZrO2/P123/H2O比值为100/(0.5～1)/(3000～4000)。
首先，将表面活性剂P123溶于水中，然后向其中加入氧氯化锆等锆源。待此溶液搅拌澄清后，在40～80℃加热6～10小时，然后向其中滴加氨水使其充分水解，使PH值在7～9。得到的沉淀在70～80℃静置老化4～10小时，在95～100℃静置老化24～28小时。最后样品先在330～340℃煅烧2.5～3小时，后在540～550℃煅烧5～6小时。此样品命名为MSZ。
本实施例3及以下实施例4～6中的表面活性剂P123，均可以用P84或P65或聚乙二醇替代。
实施例4：具有高比表面积介孔结构氧化铁的制备
合成介孔结构氧化铁的配料Fe2O3/P123/H2O比值为100/1/3000
首先，将表面活性剂溶于水中，然后向其中加入氯化铁等铁源。待此溶液搅拌澄清后，在40～60℃加热6～10小时，然后向其中滴加氨水使其充分水解，使PH值为7～10。得到的沉淀在70～80℃静置老化4～10小时，在95～100℃静置老化20～24小时。最后样品先在320～330℃煅烧3～3.5小时，后在550～600℃煅烧4～5小时。此样品命名为MSF。
实施例5：具有高比表面积介孔结构氧化钛的制备
合成介孔结构氧化钛的配料TiO2/P123/H2O比值为100/(1～1.5)/(3000～5000)。
首先，将表面活性剂溶于水中，然后向其中加入钛酸丁酯等钛源。待此溶液搅拌澄清后，在60～80℃加热6～10小时，然后向其中滴加氨水使其充分水解，使PH值为7～10。得到的沉淀在80～85℃静置老化4～10小时，在100～110℃静置老化24～30小时。最后样品先在340～350℃煅烧3.5～4小时，后在550～600℃煅烧5～7小时。此样品命名为MST。
实施例6：具有高比表面积介孔结构氧化锡的制备
合成介孔结构氧化锡的配料SnO2/P123/H2O比值为100/(0.8～1.2)/(3000～5000)。
首先，将表面活性剂溶于水中，然后向其中加入四氯化锡等锡源。待此溶液搅拌澄清后，在50～70℃加热6～10小时，然后向其中滴加氨水使其充分水解，使PH值在7～9。得到的沉淀在75～80℃静置老化4～10小时，在100～110℃静置老化20～24小时。最后样品先在300～325℃温度煅烧2～3小时，后在500～550℃温度煅烧4～5小时。此样品命名为MSS。
实施例7：其它具有高比表面积介孔结构的金属氧化物的制备
选取Ta、Ga、Hf、Nb、V、W、Mn、Mo等的相对应的氧化物可溶性盐做原料，按实施例3～6的配料摩尔比及工艺过程，即可制得相应的具有高比表面积介孔结构金属氧化物材料。
附图说明：
图1：MSA-γ的XRD谱图。
图2：MSA-γ的氮气吸附等温线和孔分布曲线。
Claims (4)
1、一种具有高比表面积介孔结构氧化物材料，其特征是，由SiO2-Al2O3-MXOY组成，其中Al/Si＝∝-1，Si/M＝∝-20，M＝Fe3+，Co2+，Ga3+，Ti4+，V4+，Zn2+，Zr4+；这些氧化物材料的介孔变化范围为20-200，孔容在0.6～2.5cm3/g，比表面积在350～700m2/g。
2、一种权利要求1的具有高比表面积介孔结构氧化物材料的制备方法，以金属氧化物或含硅金属复合氧化物的可溶性盐为原料，经煅烧脱水制得介孔结构氧化物材料，其特征是，工艺过程中煅烧之前进行制备前驱体和老化；所说的制备前驱体是，以P123或P84或P65或聚乙二醇为表面活性剂，配料按摩尔比有金属氧化物或含硅金属复合氧化物/表面活性剂/水比值为100/(0.1～10)/(1000～10000)，将金属氧化物或含硅金属复合氧化物溶胶在表面活性剂的存在下在30～80℃放置0.5～500小时，然后水解此溶液使PH值为7～10；所说的老化是将得到的前驱体沉淀在30～200℃温度下静置0.5～800小时。
3、按照权利要求2所述的具有高比表面积介孔结构氧化物材料的制备方法，其特征是，所说的老化过程是分两步进行的，即在70～85℃温度下静置4～10小时，再在95～110℃温度下静置20～40小时；所说的煅烧过程是分两步进行的，将老化的前驱体样品在300～350℃温度下煅烧2～4小时，再在500～600℃温度下煅烧4～8小时 。
4、按照权利要求2或3所述的具有高比表面积介孔结构氧化物材料的制备方法，其特征是，以异丙醇铝或三氯化铝做铝源，以正硅酸丁酯做硅源，以P123或P84或P65或聚乙二醇做表面活性剂，配料Al2O3/SiO2/表面活性剂/H2O的摩尔比值为100/(8～12)/(0.5～1.5)/(2000～5000)，合成介孔结构含硅的γ相氧化铝材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02132455 CN1198759C (zh) | 2002-06-16 | 2002-06-16 | 具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02132455 CN1198759C (zh) | 2002-06-16 | 2002-06-16 | 具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1396115A true CN1396115A (zh) | 2003-02-12 |
| CN1198759C CN1198759C (zh) | 2005-04-27 |
Family
ID=4746782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02132455 Expired - Fee Related CN1198759C (zh) | 2002-06-16 | 2002-06-16 | 具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1198759C (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100360403C (zh) * | 2004-09-03 | 2008-01-09 | 吉林大学 | 具有高水热稳定性的有序介孔材料及制备方法 |
| CN100372759C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-03-05 | 南京大学 | 介孔金属氧化物的制备方法 |
| CN100427379C (zh) * | 2004-03-19 | 2008-10-22 | 中国科学院固体物理研究所 | 纳米单晶锑丝/三氧化二铝有序介孔复合体及制备方法 |
| CN102951687A (zh) * | 2012-03-01 | 2013-03-06 | 纳米籽有限公司 | 一种氧化铁介孔微球及其制备方法 |
| CN105413689A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-03-23 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种Fe/TiO2中温脱硝催化剂及制备方法与应用 |
| CN110015674A (zh) * | 2019-02-03 | 2019-07-16 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种纯β型氢氧化铝的制备方法 |
| CN110028960A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-07-19 | 吉林大学 | 一种三价铁掺杂单晶硅酸盐铌酸锂相化合物及制备方法 |
| CN112427030A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-03-02 | 吉林大学 | 一种掺杂Zr的Ba/γ-Al2O3催化剂、制备方法及其在制取丙烯酸甲酯中的应用 |
-
2002
- 2002-06-16 CN CN 02132455 patent/CN1198759C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100427379C (zh) * | 2004-03-19 | 2008-10-22 | 中国科学院固体物理研究所 | 纳米单晶锑丝/三氧化二铝有序介孔复合体及制备方法 |
| CN100360403C (zh) * | 2004-09-03 | 2008-01-09 | 吉林大学 | 具有高水热稳定性的有序介孔材料及制备方法 |
| CN100372759C (zh) * | 2006-08-25 | 2008-03-05 | 南京大学 | 介孔金属氧化物的制备方法 |
| CN102951687A (zh) * | 2012-03-01 | 2013-03-06 | 纳米籽有限公司 | 一种氧化铁介孔微球及其制备方法 |
| CN105413689A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-03-23 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种Fe/TiO2中温脱硝催化剂及制备方法与应用 |
| CN110015674A (zh) * | 2019-02-03 | 2019-07-16 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种纯β型氢氧化铝的制备方法 |
| CN110015674B (zh) * | 2019-02-03 | 2021-05-28 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种纯β型氢氧化铝的制备方法 |
| CN110028960A (zh) * | 2019-05-23 | 2019-07-19 | 吉林大学 | 一种三价铁掺杂单晶硅酸盐铌酸锂相化合物及制备方法 |
| CN110028960B (zh) * | 2019-05-23 | 2021-08-13 | 吉林大学 | 一种三价铁掺杂单晶硅酸盐铌酸锂相化合物及制备方法 |
| CN112427030A (zh) * | 2020-11-24 | 2021-03-02 | 吉林大学 | 一种掺杂Zr的Ba/γ-Al2O3催化剂、制备方法及其在制取丙烯酸甲酯中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1198759C (zh) | 2005-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6248686B1 (en) | Organic/inorganic complex porous materials | |
| Yun et al. | Layered double hydroxides intercalated by polyoxometalate anions with Keggin (α-H2W12O406-), Dawson (α-P2W18O626-), and Finke (Co4 (H2O) 2 (PW9O34) 210-) structures | |
| Fitzgerald et al. | Dehydration studies of a high-surface-area alumina (pseudo-boehmite) using solid-state 1H and 27Al NMR | |
| KR100723846B1 (ko) | 900 ℃ 내지 1000 ℃ 에서 안정적 비표면적을 갖는 세륨 및지르코늄 산화물을 기재로 한 조성물, 이의 제조 방법 및촉매로서의 용도 | |
| US8414854B2 (en) | Boehmitic aluminas and high-temperature stable, high-porosity, pure-phase aluminium oxides obtained therefrom | |
| Ranjit et al. | Solvent effects in the hydrolysis of magnesium methoxide, and the production of nanocrystalline magnesium hydroxide. An aid in understanding the formation of porous inorganic materials | |
| US6555496B1 (en) | Micro-crystalline boehmites containing additives | |
| US6506358B1 (en) | Process for the preparation of quasi-crystalline boehmites | |
| EP1820779A2 (en) | Porous group 4 metal oxide and method for preparation thereof | |
| WO1996031434A1 (en) | Composition and method for producing hexagonally-packed mesoporous metal oxide | |
| US4622311A (en) | Metal oxide having uniform pore sizes, the process for producing said metal oxide, and catalyst carrier comprising the said metal oxide | |
| CN1948161A (zh) | 纳米结晶大孔径介孔氧化物材料及其制备方法 | |
| JP2004512253A (ja) | 遷移金属酸化物組成物 | |
| Gopalan et al. | Evolution of pore and phase structure of sol-gel derived lanthana doped titania at high temperatures | |
| Choy et al. | Multilayered SiO2/TiO2 Nanosol Particles in Two-Dimensional Aluminosilicate Catalyst− Support | |
| US6183719B1 (en) | High surface area alumina solid | |
| CN1396115A (zh) | 具有高比表面积介孔结构氧化物材料及制备方法 | |
| CN101054182A (zh) | 具有高水热稳定性的有序介孔分子筛的制备方法 | |
| Yada et al. | Mesoporous gallium oxide structurally stabilized by yttrium oxide | |
| JP4191044B2 (ja) | ジルコニウム及びチタンをベースとする酸化物を調製する方法、この方法により得られる酸化物、及びこの酸化物の触媒としての使用 | |
| JP3425602B2 (ja) | 結晶性酸化チタンを細孔壁とする無機多孔体及びその製造方法 | |
| CN101372342B (zh) | 一种以离子液体为模板剂制备介孔氧化铝分子筛的方法 | |
| JP4119144B2 (ja) | 多孔質無機酸化物の製造方法 | |
| Ksapabutr et al. | Preparation of zirconia powders by sol–gel route of sodium glycozirconate complex | |
| CN100497173C (zh) | 一步制备具有高比表面积的微/介孔铝酸盐的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |