CN1390237A - 制造粘弹泡沫塑料、混合多元醇的方法以及对此有用的反应体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备粘弹聚氨酯泡沫塑料的一步法或预聚物法,该方法使聚异氰酸酯组合物与多元醇组合物反应,所述多元醇组合物包含b1)一种富含EO的多元醇;b2)一种EO含量为20－50%,伯羟基含量为至少50%的多元醇;b3)一种EO含量为10－20%,伯羟基含量为至少50%的多元醇;和b4)一种聚亚烷基二醇。这些多元醇b1、b2、b3和b4按照下面的比例存在,b1为30－85%重量;b2为5－65%重量;b3为5－40%重量;b4为0－50%重量。本发明还涉及含上述组分的反应体系以及多元醇组合物。

Description

制造粘弹泡沫塑料、混合多元醇 的方法以及对此有用的反应体系
本发明涉及一种制造粘弹泡沫塑料的方法。本发明还涉及在所述方法中有用的反应体系以及特定的混合多元醇。
粘弹泡沫塑料通常是由含OH值为180-400的刚性多元醇(rigidpolyol)的混合多元醇生产的。该方法具有缺点。第一个问题是该刚性多元醇通常都是PO，因此仅具有仲羟基，活性较低。第二个缺点是该刚性多元醇导致高度交联的泡沫塑料，因此具有较低的机械特性(撕裂强度和伸长极低)。第三个缺点是流动性差(由于较早地形成网状结构)。
US-P-4839397公开了一种在低于80的指数下得到的具有绝缘性质的泡沫塑料，该泡沫塑料是一种粘合剂，具有高密度和至少0.4的损耗因数。粘弹粘合剂泡沫塑料特别是由混合多元醇作为泡孔调节剂生产的，该混合多元醇为例如48份多元醇PO/EO、OH值42、分子量4000；26份PPG、OH值250、分子量450；6份多元醇PO/EO、OH值28。
US-P-5847014公开了一种由混合多元醇制造泡沫塑料的方法，所述混合多元醇包含特别是标准多元醇、非叔胺多元醇和胺/醇。
WO-A-9816567公开了一种由混合多元醇得到的泡沫塑料，所述混合物含30-70％具有高伯羟基含量的多元醇和70-30％分子量为300-1000的刚性多元醇。
本发明的目的在于解决这些问题，并且在不采用硬质多元醇(hardpolyol)的情况下提供可容易地进行加工的粘弹泡沫塑料。
本发明的目的还在于提供软质聚氨酯泡沫塑料，该泡沫塑料表现出低的压缩形变、极低的回弹性(良好的阻尼)、良好的撕裂强度、极高的伸长和高的损耗因数。
本发明的目的还在于提供具有较大范围可加工性(MDI的宽范围的2，4′/4，4′比)、成分流低粘度的体系(其对制造用于隔音的模制品特别有用，并且可被用在现有技术水平的聚氨酯机械装置上)。
因此，本发明提供一种通过使下列物质反应制备NCO指数为70-120的粘弹聚氨酯泡沫塑料的一步法或预聚物法：
a)聚异氰酸酯组合物；
b1)聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称(nominal)羟基官能度为2-6，其中EO作为末端EO和/或无规EO存在，总EO含量为至少50％重量；
b2)聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，其中EO作为末端EO和/或无规EO存在，总EO含量为20-50％重量，按伯羟基和仲羟基的量计算的伯羟基含量为至少50％；
b3)聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，按伯羟基和仲羟基的量计算的伯羟基含量为至少50％，EO含量为10-20％重量；
b4)平均分子量为100-1200的聚亚烷基二醇；
这些多元醇b1、b2、b3和b4按照下面的比例进行反应，基于b1、b2、b3和b4的总重量，b1为30-85％重量；b2为5-65％重量；b3为5-40％重量；b4为0-50％重量；
c)水；和
d)本身已知的添加剂和辅助剂；
其中当使用预聚物法时，聚异氰酸酯预聚物的NCO值高于20％重量。
本发明也涉及特定的多元醇组合物，该组合物含有特定比例的三种或四种上述多元醇。
本发明也涉及一个反应体系，该体系包含A)通过使聚异氰酸酯与部分本发明多元醇组合物反应得到的聚异氰酸酯预聚物；和B)含剩余的本发明多元醇组合物和水的异氰酸酯反应性成分。
在本发明的上下文中用到的下列术语含义如下：
1)异氰酸酯指数或NCO指数：
配方中存在的NCO基团与异氰酸酯反应性氢原子的比，以百分比的形式给出：
换句话说，NCO指数表示相对于与配方中所用异氰酸酯反应性氢的量反应所需的异氰酸酯的理论量，在配方中实际使用的异氰酸酯的百分比。
应当注意从包括异氰酸酯组分和异氰酸酯反应性成分的实际发泡过程来看，需考虑本文中所用的异氰酸酯指数。在异氰酸酯指数的计算中，不考虑任何在生产改性聚异氰酸酯的预备步骤中消耗的异氰酸酯基团(包括在本领域中被认为是准或半预聚物和预聚物的异氰酸酯衍生物)或任何与异氰酸酯反应生产改性多元醇或多元胺的活性氢。只考虑在实际发泡阶段所存在的游离异氰酸酯基团和游离异氰酸酯反应性氢(包括水的这些基团)。
2)本文中使用的用来计算异氰酸酯指数的术语“异氰酸酯反应性氢原子”是指在多元醇、多元胺和/或水形态的反应组合物中所存在的羟基和胺的氢原子的总数；这意味着为了在实际发泡过程中计算异氰酸酯指数，认为一个羟基包含一个反应性氢，一个伯或仲胺基团包含一个反应性氢，一个水分子包含两个活性氢。
3)反应体系：各组分的组合，其中将聚异氰酸酯组分保持在与异氰酸酯反应性组分隔离的容器中。
4)本文中所用的术语“聚氨酯泡沫塑料”通常是指通过使用发泡剂使聚异氰酸酯与含异氰酸酯反应性氢的化合物反应而得到的微孔产品，特别包括用水作为反应性发泡剂得到的微孔产品(包括水与异氰酸酯基团的反应，产生脲键和二氧化碳，生成聚脲-聚氨酯泡沫塑料)。
5)本文中使用术语“平均标称羟基官能度”是为了表示多元醇组合物的平均官能度(每分子中羟基的数目)，假设其是在制备过程中所用引发剂的平均官能度(每分子中活性氢原子的数目)，仅管在实际应用中由于一些末端不饱和现象经常会有一些偏小。多元醇的平均当量是被该平均标称羟基官能度所除的平均分子量。
6)术语“平均”用来表示数字的平均值。
7)术语“粘弹泡沫塑料”用来称呼那些根据ISO 8307测量的回弹性为至多40％的泡沫塑料。
在本发明中使用下述方式来描述多元醇：PO-EO多元醇是首先具有连接在引发剂上的PO嵌段，随后具有EO嵌段的多元醇。PO-PO/EO多元醇是首先具有PO嵌段，然后具有无规分布的PO和EO的嵌段的多元醇。PO-PO/EO-EO多元醇是首先具有PO嵌段，然后具有无规分布的PO和EO的嵌段，再然后具有EO嵌段的多元醇。PO-EO多元醇是首先具有PO嵌段然后具有EO嵌段的多元醇。在以上描述中，只描述了多元醇的一个尾部(由引发剂看到的)；标称羟基官能度将确定存在多少这样的尾部。
在预聚物中使用的聚异氰酸酯可以选自脂肪族、环脂肪族和芳脂肪族(araliphatic)聚异氰酸酯，特别是二异氰酸酯，如1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯以及间-和对-四甲代苯二甲撑二异氰酸酯，尤其是芳族聚异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二异氰酸酯，最优选异氰酸酯官能度至少为2的亚甲基二苯基异氰酸酯。优选亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)。
亚甲基二苯基异氰酸酯(MDI)可以选自纯4，4′-MDI、4，4′-MDI和2，4′-MDI和少于10％重量的2，2′-MDI的异构混合物、异氰酸酯官能度高于2的粗和聚MDI、及其改性的各种变化体，这些变化体含碳二亚胺、uretonimine、异氰脲酸酯、尿烷、alophanate、脲或缩二脲基团。最优选的亚甲基二苯基异氰酸酯是纯4，4′-MDI、4，4′-MDI与2，4′-MDI的异构混合物，任选含最高可达50％重量的粗或聚合MDI和/或uretonimine和/或碳二亚胺和/或尿烷改性的MDI。如果需要，可以使用这些优选的亚甲基二苯基异氰酸酯与特别是最高可达25％重量的上述其他聚异氰酸酯尤其是TDI的混合物。
聚异氰酸酯可以含分散的脲颗粒和/或尿烷颗粒，这些颗粒是通过常规方法如向聚异氰酸酯中加入少量的异佛尔酮二胺制备的。
通过本领域技术人员已知的标准方法可得到预聚物。NCO值至少为20％重量，优选至少23％重量，更优选至少25％重量。
在本方法中使用的优选的聚异氰酸酯含至少80％重量的4，4′-MDI(亚甲基二苯基异氰酸酯)。其余部分可以含它们的异构体，它们的更高官能度的低聚物，它们的各种变体，或上面公开的任何其他异氰酸酯(如TDI)。
多元醇b1是富含EO的多元醇。它可以通过已知的方法制备。它含有PO和EO，其中EO可以是无规的、末端的或这两种形态。优选EO主要是无规的。EO含量大于(所存在的总氧化烯单元的)50％重量。
多元醇b2可以具有PO-PO/EO-EO或PO/EO-EO或PO-EO型结构。总EO含量为(所存在的总氧化烯单元的)20-50％重量，优选21-45％。多元醇b2的伯OH基含量至少为50％，优选至少70％。在PO-PO/EO-EO型多元醇中，第一PO嵌段优选含20-75％重量的PO单元。在这些含末端和无规EO的多元醇b2)中，末端EO/无规EO的重量比优选为1∶3至3∶1。具有PO-PO/EO-EO型结构的多元醇明显可以根据Chaffanjon等的US-A-5594097公开的方法来生产。具有-PO/EO-EO型结构的多元醇明显可以根据Hostettler的US-A-4559366公开的方法来生产。多元醇b2)的一个例子是其中末端EO含量为10-20％重量的多元醇。
多元醇b3可以由已知的方法制备。它的伯羟基含量为至少50％，优选至少70％。它可以是各种结构(PO-EO、PO/EO等)，其中EO可以是无规、末端或这两种形态。EO含量为(所存在的总氧化烯单元的)10-20％重量。优选的多元醇为其中EO以末端EO存在的多元醇。
多元醇b4是任选的，是聚亚烷基二醇如聚氧化亚乙基二醇PEG或聚氧化亚丙基二醇PPG。优选的多元醇为PEG二醇。
这些多元醇的平均标称官能度为2-6，优选2-4。
除多元醇b4外，平均当量通常为1000-4000，优选1500-3500。
在所述方法中使多元醇按照下述比例发生反应，所述比例基于多元醇的总重量：
b1：30-85％重量，优选40-70％重量，
b2：5-65％重量，优选10-30％重量，
b3：5-40％重量，优选5-25％重量，
b4：0-50％重量，优选0-40％重量。
各组分b1、b2、b3和b4可以构成混合物。
也可以存在分散的物质。这被称为聚合物改性多元醇，包含例如SAN或PIPA(聚异氰酸酯聚加成)或PHP(聚脲分散)。
依照本发明特别有意义的聚合物改性多元醇是由苯乙烯和/或丙烯腈在聚(氧乙烯/氧丙烯)多元醇中就地聚合得到的产品，以及由聚异氰酸酯和带有氨基-或羟基官能团的化合物(如三乙醇胺)在聚(氧乙烯/氧丙烯)多元醇中就地反应得到的产品。固体含量(基于b1+b2+b3+b4的总多元醇重量)可以在较宽的限度内变化，如5-50％。优选分散的聚合物的粒径小于50微米。也可以使用混合物。
本发明也涉及特定的混合多元醇，按照下述比例包含三种或四种上面定义的多元醇，所述比例基于多元醇的总重量：
b1：30-85％，优选40-70％重量，
b2：5-65％，优选10-30％重量，
b3：5-40％，优选5-25％重量，
b4：0-50％，优选0-40％重量。
水被用作发泡剂。如果需要可以加入二氧化碳。基于多元醇组分(预反应或未预反应的，即总原料多元醇或总原料异氰酸酯反应性化合物)的总重量，适当地使用1.0-10％重量，优选1.5-5％重量的水，其中水可以任选与二氧化碳一起使用。
在制造聚氨酯时可以使用其他常规组分(添加剂和/或辅助剂)。它们包括催化剂例如叔胺和有机锡化合物；表面活性剂；交联剂或链增长剂，例如低分子量化合物如二醇、三醇(分子量低于b3/b4其中之一)和二胺；防火剂，例如卤代磷酸烷基酯；填料和颜料。可以使用定泡剂例如聚硅氧烷-聚环氧烷嵌段共聚物，以稳定或调节泡沫塑料的泡孔。
所用的这些次要成分的量将取决于所需的产品性能，并且可以在聚氨酯泡沫塑料技术员熟悉的范围内变化。
这些组分，特别是多元醇b1、b2、b3和b4可以以任何顺序加入，条件是所述方法是一步法或预聚物法，其中根据上述NCO值来使用预聚物。
多元醇可以以任何顺序逐种加入或是分为多个部分加入(例如，先加入一部分b1，然后将剩余的b1与所有的b2+b3+b4一起加入，或者先加入所有的b2，再加入所有的b1，然后再加入所有的b3，最后加入所有的b4)。
在一个实施方案中，全部使用多元醇b1来得到预聚物，没有多元醇b2、b3和b4，它们由此经由异氰酸酯反应性组合物加入。
聚氨酯发泡反应混合物的各组分可以以任何常规的方式混合在一起，例如通过使用任何所述的混合设备，在该设备中，单独的组分可以被预混合，从而减少在最后的混合步骤中需要混合到一起的组分流的数目。具有一个双物流体系是很方便的，其中一个物流含聚异氰酸酯或聚异氰酸酯预聚物，第二个物流含反应混合物的所有其他组分。
可以根据模塑或块料(slabstock)技术来制造粘弹泡沫塑料。优选通过已知的热或冷熟化成型方法制备泡沫塑料。这些泡沫塑料可以用在家具和汽车工业中，用于座垫、缓冲和褥垫，以及用于音响阻尼和绝缘。
由此得到的粘弹泡沫塑料具有在例如25-80kg/m3，优选30-70kg/m3范围内自由增加的密度。这些泡沫塑料表现出最大35％，优选最大25％，更有利的是最大10％的回弹性。
本发明也提供一个反应体系，该反应体系能够使泡沫塑料生产商通过使聚异氰酸酯与多元醇组合物反应来制造所需的泡沫塑料。该方法向消费者提供了一个通过在适当的条件下将两种组合物结合，由多种化学制品生产产品的相对简单的方式。所述聚异氰酸酯组分是单独的或者是预聚物(如果有的话)，而异氰酸酯反应性组分包含剩余的多元醇。在预聚物的实施方案中，任何组合都是已预见的(条件是NCO值特性符合)。它明显地包括下述多种可能性：部分b1+b2+b3+b4在预聚物中，剩余的b1+b2+b3+b4在异氰酸酯反应性组合物中；部分b1+b2但没有b3/b4，然后是剩余的b1+b2和所有的b3/b4；部分b1+b3+b4但没有b2，然后是剩余的b1+b3+b4和所有的b2；所有的b1，然后是所有的b2+b3+b4；所有的b2，然后是所有的b1+b3+b4；部分b1，然后是剩余b1与所有的b2+b3+b4；部分b2，然后是剩余的b2与所有的b1+b3+b4。在一个实施方案中，反应体系包含A)用所有的b1多元醇得到的预聚物(条件是NCO值特性符合)；B)剩余的多元醇和其他反应试剂。
当基于所有(预反应的或未预反应的)多元醇，EO含量高于40％，优选高于50％重量时，该方法特别有用。
下述实施例用于说明本发明，而不限定本发明。
除特别指出外，所有的份数均指重量。
术语表
(所有的官能度均为标称官能度)多元醇A    PO/EO，EO是无规的。EO含量为75％重量。平
        均当量为1336。官能度为3，OH值为42mg
        KOH/g。多元醇B    PO-PO/EO-EO，总EO含量为28.6％重量。末端EO
        含量为15％重量。平均当量为2004。官能度为3，
        OH值为28mg KOH/g。伯OH含量为87％。多元醇C    PO-PO/EO-EO，总EO含量为21％重量。末端EO
        含量为15％重量。平均当量为2004。官能度为3，
        OH值为28mg KOH/g。伯OH含量为83％。多元醇D    PO/EO-EO，总EO含量为29.6％重量。末端EO
        含量为15％重量。平均当量为2004。官能度为3，
        OH值为28mg KOH/g。伯OH含量为84％。多元醇E    PO-EO，EO是末端的。EO含量为15％重量。平
        均当量为2004。官能度为3，OH值为28mg
        KOH/g。伯OH含量为81％。多元醇F    聚合物多元醇，具有20％重量分散的尿烷固体，
        多元醇E中的由三乙醇胺和uretonimine改性的
        MDI。多元醇G    PEG 200。多元醇H    PEG 600。异氰酸酯A  改性MDI，包含72.8％重量MDI(其2.0％为2，4′-
        和2，2′-)和27.2％重量uretonimine改性的MDI。
        官能度为2.12。NCO值为29.3％重量。异氰酸酯B  基于MDI的半预聚物(81.3％重量二异氰酸酯(其
        30％为2，4′-MDI)和18.7％为更高官能度的低聚
        物，官能度为2.16)和多元醇E。NCO值为29.7％
        重量。异氰酸酯C  MDI，包含78.2％重量二异氰酸酯(其26.0％为
              2，4′-MDI)和21.8％更高官能度的低聚物。官能度
              为2.19。NCO值为32.6％重量。
异氰酸酯D     MDI，4，4′-异构体含量为50％重量。NCO值为
              33.6％重量。官能度为2.0。
B4113         来自Goldschmidt的表面活性剂
D8154         来自Air Products的胺催化剂
Niax Al       来自Union Carbide的催化剂
D33LV         来自Air Products的催化剂
按下述步骤生产泡沫塑料。在加入异氰酸酯之前，将多元醇、催化剂、表面活性剂和水混合。在发泡之前将混合多元醇和异氰酸酯在20℃混合8秒。在2.5升至10升的塑料桶中制造自由增加的泡沫塑料。用预热至45℃的9.1升正方形塑模来制备模制泡沫塑料。
根据下述方法和标准确定泡沫塑料的性质：
泡孔的性质：
凹陷(％)
FRD(自由增加密度)                ISO 845
模塑
OAD(整体密度)(kg/cm3)           ISO 845
CD(芯部密度)(kg/cm3)
发泡
乳白期(s)
增加的终点(s)
压缩硬度
CLD 40％(kPa)                    ISO 3386-1
滞后损耗(％)
压缩形变(厚度)                   ISO 1856
干燥75％(％)
潮湿75％(％)
回弹性(％)                            ISO 8307
撕裂强度(N/m)                         ISO 8067
最大
拉伸强度(kPa)                         ISO 1798
伸长率(％)
损耗因数                              DIN 53576
结果概括在下表中。注意实施例14、15和16的泡沫塑料的损耗因数分别为0.62、0.68和0.8。
实施例7、8、9、14、15、23、24和25的泡沫塑料表现出粘性表面。因此本发明也提供具有粘性的泡沫塑料。
                                                                实施例
组分     1     2     3     4     5     6     7     8     9     10     11
多元醇A     40     60     60     60     40     40     60     60     60     60     60
多元醇B     60     20     20     20     60     60     20     20     20     20     20
多元醇C
多元醇D
多元醇E     20     20     20     20     20     20     20
多元醇F     23
多元醇G
多元醇H
水     6     4.5     3.5     5.5     5     5     4     3.5     3.5     3     3
D 8154     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
B 4113     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.7     0.7
Niax A1     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05
D 33 LV     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.7     0.7
异氰酸酯A     75     60     50     71     70     75     45     50     58
异氰酸酯B     50
异氰酸酯C     50
异氰酸酯D     20
NCO指数     75     74     77     73     79     84     93     76.4     88.6     87     96
                                                                实施例
组分     12     13     14     15     16     17     18     19     20     21     22
多元醇A     60     60     64     54     54     54     54     67     67     55     55
多元醇B     20     20
多元醇C     15     15
多元醇D     16     16     16     16     16     13     13
多元醇E     20     20
多元醇F
多元醇G     20     30     30     30     20     20     30     30
多元醇H     30
水     3.5     3.5     3     3     3     2.5     3     3     3.5     2     2
D 8154
B 4113     0.7     0.7
Niax A1
D 33 LV     0.7     0.7     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
异氰酸酯A
异氰酸酯B     55     80     80     70     70     76     70     76     65     75
异氰酸酯C     55
异氰酸酯D
NCO指数     84     93     95     82.5     102     80     80     84     84     86     92
                                                              实施例
组分     23     24     25     26     27     28     29     30     31     32     33
多元醇A     60     60     60     85     70     55     40     85     70     55     40
多元醇B
多元醇C     15     15     15     10     15     20     20     10     15     20     20
多元醇D
多元醇E     5     15     25     40     5     15     25     40
多元醇F
多元醇G     20     20     20
多元醇H
水     3.8     3     2.3     2.5     2.5     2.5     2.5     2.5     2.5     2.5     2.5
D 8154
B 4113
Niax A1
D 33 LV     0.5     0.5     0.5     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
异氰酸酯A     50     50     50     50
异氰酸酯B     80     70     60
异氰酸酯C     45     45     45     45
异氰酸酯D
NCO指数     80     83.5     83     101     101     101     101     100     100     100     100
                                                     实施例
  性质   1   2   3   4   5   6   7   8   9     10     11
  泡孔凹陷％FRD(kg/cm3)   开025.3   开335   开039   开035.4   开026.2   开026.6   开340.2   开141.7   开246.4     开37.7     开37.4
  模塑整体密度(kg/m3)芯部密度(kg/m3)
  发泡乳白期(s)增加的终点(s) 133 128
  压缩硬度CLD 40％(kPa)滞后损耗(％) 53 38 27.2 44.7 2.547.4 350.2 3.238.1 1.923.8 3.229.4 1.0230.25 1.7643.45
  压缩形变(厚度)干燥75％(％)潮湿75％(％) 1.3-2.6 2.8-1.3
  回弹性(％)   28.4   27.6   27.8   31.1   30.7     18     18.2
  撕裂强度最大(N/m)拉伸强度(kPa)伸长率(％) 316.294.7137 33698.5121 25589.9114 11431.2130.3 133.239.8119.2
                                                               实施例
性质     12   13   14   15   16   17   18     19     20     21     22
泡孔凹陷％FRD(kg/cm3)     开34.3   开34.5   开   开*   开   开52.2   开44.6     开44.1     开37.3     开71.8     开65.4
模塑整体密度(kg/m3)芯部密度(kg/m3) 47.246.0 54.453.5 58.457.6
发泡乳白期(s)增加的终点(s) 118 116 1580 1682 16106 19101 2066 2073
压缩硬度CLD 40％(kPa)滞后损耗(％) 1.0540.6 1.9350.9 1.6252.85 1.3275 1.3649.8 1.3757.8 2.5728.6 3.9746.6
压缩形变(厚度)干燥75％(％)潮湿75％(％) 2.3-2.1 6.10 3.1-0.3 17.81.6 3.6-0.8 6.4-0.7 1.6-1.1 0.7-1.2
回弹性(％)     16.8   19.4   2.9   3.5     4.3     5.4     2     3
撕裂强度最大(N/m)拉伸强度(kPa)伸长率(％) 139.337136.8 145.549.5119.2 208.641.1190 223.566.2210 163.948.4189 204.828135 248.747.17170 403105.6204
                                                              实施例
  性质     23     24     25     26     27     28     29     30   31   32   33
  泡孔凹陷％FRD(kg/cm3)     开32.8     开43.4     开55.1     开50.6     开45.6     开44.6     开39.4     开51.8   开48   开48.2   开49.6
  模塑整体密度(kg/m3)芯部密度(kg/m3)
  发泡乳白期(s)增加的终点(s) 22102 1885 1879 2096 20109 18114 1787 1574 1574 1575 1573
  压缩硬度CLD 40％(kPa)滞后损耗(％) 1.6670.9 1.6446.65 1.8223.8 2.423.5 1.628.9 1.938.6 2.546.9 3.520.2 3.324.0 3.5？ 4.438.0
  压缩形变(厚度)干燥75％(％)潮湿75％(％) 1.1-1.2 1-1.4 0.9-1.7
  回弹性(％)     9     4     6     11.9     19.0     18.8     31.9     20.3     29.4   23.4   29.6
  撕裂强度最大(N/m)拉伸强度(kPa)伸长率(％) 375.869.0166 263.844.2169 183.133.8155
*边界

Claims (10)

1.一种制备NCO指数为70-120的粘弹聚氨酯泡沫塑料的一步法或预聚物法，该方法通过使下述成分反应来进行制备：
a)一种聚异氰酸酯组合物；
b1)一种聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，其中EO作为末端EO和/或无规EO存在，总EO含量为至少50％重量；
b2)一种聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，其中EO作为末端EO和/或无规EO存在，总EO含量为20-50％重量，按伯羟基和仲羟基的量计算的伯羟基含量为至少50％；
b3)一种聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，按伯羟基和仲羟基的量计算的伯羟基含量为至少50％，EO含量为10-20％重量；
b4)一种平均分子量为100-1200的聚亚烷基二醇；
这些多元醇b1、b2、b3和b4按照下面的比例进行反应：基于b1、b2、b3和b4的总重量，b1为30-85％重量；b2为5-65％重量；b3为5-40％重量；b4为0-50％重量；
c)水；和
d)本身已知的添加剂和辅助剂；
其中当使用预聚物法时，聚异氰酸酯预聚物的NCO值高于20％。
2.权利要求1的方法，其中所述多元醇b1、b2、b3和b4按下述比例进行反应：基于b1、b2、b3和b4的总重量，b1为40-70％重量；b2为10-30％重量；b3为5-25％重量；b4为0-40％重量。
3.权利要求1-2的方法，其中所述多元醇b2)是-PO-PO/EO-EO型、-PO/EO-EO型或-PO-EO型。
4.权利要求1-3的方法，其中所述多元醇b1、b2和b3的官能度为2-4，其中多元醇b1-b4还含有分散的颗粒，并且基于b1、b2、b3和b4的总重量，多元醇的EO含量为至少40％重量，所述聚异氰酸酯为MDI或其改性变体。
5.权利要求1-4的方法，其中所述NCO值为至少23％重量，其中所述NCO指数为70-110。
6.一个反应体系，该体系包含：A)通过使聚异氰酸酯与部分的权利要求1-4的多元醇组合物反应得到的聚异氰酸酯预聚物，其NCO值为至少20％重量；和B)含剩余的权利要求1-4的多元醇组合物和水的异氰酸酯反应性成分。
7.一种多元醇组合物，它包含：
b1)一种聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，其中EO作为末端EO和/或无规EO存在，总EO含量为至少50％重量；
b2)一种聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，其中EO作为末端EO和/或无规EO存在，总EO含量为20-50％重量，按伯羟基和仲羟基的量计算的伯羟基含量为至少50％；
b3)一种聚氧乙烯-聚氧丙烯多元醇，平均标称羟基官能度为2-6，按伯羟基和仲羟基的量计算的伯羟基含量为至少50％，EO含量为10-20％重量；
b4)一种平均分子量为100-1200的聚亚烷基二醇；
这些多元醇b1、b2、b3和b4按照下面的比例存在：基于b1、b2、b3和b4的总重量，b1为30-85％重量；b2为5-65％重量；b3为5-40％重量；b4为0-50％重量。
8.权利要求7的多元醇组合物，其中所述多元醇b1、b2、b3和b4按下述比例存在：基于b1、b2、b3和b4的总重量，b1为40-70％重量；b2为10-30％重量；b3为5-25％重量；b4为0-40％重量。
9.权利要求7-8的多元醇组合物，其中所述多元醇b2)是-PO-PO/EO-EO型、-PO/EO-EO型或-PO-EO型。
10.权利要求7-9的多元醇组合物，其中基于b1、b2、b3和b4的总重量，所述多元醇的EO含量至少为40％重量。
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