CN1382196A - 气溶胶组合物 - Google Patents

Abstract

具有高度防火安全性和能使有效成分有效粘附的单组分含水气溶胶组合物。该气溶胶组合物是一种均匀物质,它包括10－60wt%的由30－90wt%的油如煤油、5－50wt%的多元醇如二甘醇、1－40wt%的水,和0.1－20wt%的活性成分如杀虫剂组成并在1个atm的压力下不表现任何闪点的浓缩液和90－40wt%的由二甲醚组成的推进剂。

Description

气溶胶组合物

本发明的技术领域

本发明涉及气溶胶组合物，更具体涉及优选用于杀虫剂的气溶胶组合物。

背景技术

气溶胶杀虫剂，一般由油状浓缩液组成，而该浓缩液由有效成分(如杀虫剂)和推进剂组成。可燃性液化石油气(LPG)用作推进剂，从而导致了高可燃性和高着火性。因此，为改进防火安全性，如可燃性和着火性，以特定比例含有煤油溶液，二甲醚和LPG的气溶胶杀虫剂已经申请了专利(例如日本未审查的专利公开Nos.1976-67732，1976-70826等)。这满足了在火焰长度试验和爆炸浓度试验中由International Trade and Industry的前任部门公告No.557(1965年10月15日)规定的可燃性分类中的低可燃性条件(火焰长度：45cm或更低，下限爆炸浓度：0.13g/L(升)或更高)。当喷雾上述气溶胶杀虫剂时，随着浓缩液被分散在空间中，推进剂比浓缩液蒸发更快。因此，如果浓缩液本身具有闪点，它的防火安全性不可能是高的。在近年来，基于对安全性如着火性和对生物体毒性的考虑，连续不断地开发了水基气溶胶杀虫剂。

尽管这种水基气溶胶杀虫剂通过使用水基浓缩液在防火安全性上有提高，但由于所含有的水而引起了对通常用于气溶胶杀虫剂的镀锡钢皮制的气溶胶容器的腐蚀性。另外，应该选择含水杀虫剂成分，但这种杀虫剂成分不能有效接触于亲油性害虫的表面，引起了效力方面的问题。而且，干燥特性变差，导致了可用性不充分。

作为解决这些问题的手段，提出了由有效成分、亲油性溶剂如煤油、乳化剂、LPG等组成的W/O型乳液气溶胶杀虫剂(例如，日本经审查的专利公开No.1980-2401，日本专利No.2855736等)。在这种杀虫剂中，将水相分散在油相(煤油和LPG)中，从而水很少直接接触到容器的内表面以防止腐蚀。然而，这种W/O型乳液的气溶胶产物存在乳液的稳定性的问题以及复杂的制造工艺问题。

本发明的技术主题是提供防火安全性高、能够防止容器腐蚀而且还能够使有效成分有效地接触于亲油性表面的单组分型气溶胶组合物。

本发明的公开

根据本发明的气溶胶组合物特征在于由10-60wt％的包括30-90wt％的油成分、5-50wt％的多元醇、1-40wt％的水和0.1-20wt％有效成分且在1个大气压下没有闪点的浓缩液，以及90-40wt％的包括二甲醚的推进剂组成，以及特征在于整体上形成了均相。这种气溶胶组合物优选用由包括多元醇和水的亲水性液体和包括有效成分和油成分的亲油性液体组成的浓缩液制备，其中两种液体彼此分离。作为所述有效成分，能够使用杀虫剂。

附图简述

图1是显示用于装入根据本发明的气溶胶组合物的容器的一个实施方案的横断面图。

图2是显示用于装入根据本发明的气溶胶组合物的容器的另一实施方案的横断面图。

图3是显示用于装入根据本发明的气溶胶组合物的容器的又一实施方案的横断面图。

图4是显示用于装入根据本发明的气溶胶组合物的容器的还一个

实施方案的横断面图。

本发明的优选实施方案

如上所述，根据本发明的气溶胶组合物特征在于由10-60wt％的包括30-90wt％的油成分、5-50wt％的多元醇、1-40wt％的水和0.1-20wt％的有效成分且在1个大气压下没有闪点的浓缩液，以及90-40wt％的包括二甲醚的推进剂组成，以及特征在于形成了均相。

在这种气溶胶组合物中，油、多元醇和水按特定比例在浓缩液中配混，因此，浓缩液在1个大气压下没有闪点以带来高防火安全性。这里提及的“没有闪点”是指在由“Article 1 Paragraph 6，DecreeLaw with regard to regulation of hazardous materials”设计的试验中，其中在室温下将浓缩液加热至沸腾的期间没有观测到燃烧的情况。换句话说，根据本发明的浓缩液不是危险的材料，因为它不符合由“日本防火法规”附表注解No.10规定的可燃性液体。因此，本发明作为气溶胶产物在储存和处理过程中不受该法规的任何限制。

此外，虽然所述浓缩液处于其中由多元醇和水组成的混合物(水性液体)与由有效成分和油成分组成的油状液体分离的状态，但由二甲醚组成的推进剂可以高达90-40wt％配混，使得该气溶胶组合物形成了均相。当气溶胶组合物形成了均相时，尽管配混了少量的水，但在组合物中的水浓度低于具有以液滴形式分散的水的任何气溶胶组合物，如此使得对容器的腐蚀程度很低。

当喷雾所述气溶胶组合物时，水和油成分再次分离。然而，有效成分溶解在油成分中，因此有效成分能够有效地均匀附着于喷雾的目标亲油性表面(害虫的表面)。

所述油成分不仅用作溶剂以溶解不溶于水的有效成分，而且作为使有效成分有效附着于喷雾的目标亲油性表面(害虫的表面)的成分。烃、酯油、硅、油和脂肪等用作这种油成分。

具体地说，用以下物质之一制备烃：脂族链烷烃如己烷，庚烷，辛烷，壬烷，癸烷，十一碳烷，十二碳烷，十三碳烷，十四碳烷，十五碳烷，十六碳烷，二十碳烷和二十五碳烷；脂族异链烷烃如2，2，3，3-四甲基丁烷，2，2-二甲基己烷，2，2，3-三甲基戊烷，2-甲基庚烷，2，2，5-三甲基己烷，2，2-二甲基庚烷，3，3，4-三甲基己烷，2-甲基辛烷，2-甲基壬烷和2-甲基癸烷；烯属脂族烃如1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-二十碳烯和1-二十五碳烯；芳族烃如苯，辛基苯，十二烷基苯和苯基二甲苯基乙烷；和它们的混合物，例如煤油，石蜡，液体石蜡，isoper L(商标名称)，isoper M(商标名称)，IP Solvent 2028(商标名称)，IP Solvent 2835(商标名称)，Certrex60(商标名称)，Nisseki Isosol 400(商标名称)，Exxon SolventNo.7(商标名称)，Exxol D80(商标名称)，Neothiosol(商标名称)，No.Zero Solvent M(商标名称)和No.Zero Solvent H(商标名称)。

所述酯油用诸如肉豆蔻酸异丙酯，辛酸鲸蜡基酯，肉豆蔻酸辛基十二烷基酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸丁酯，肉豆蔻酸肉豆蔻基酯，油酸癸酯，乳酸鲸蜡基酯，乳酸肉豆蔻基酯、硬脂酸异鲸蜡基酯，异硬脂酸异鲸蜡基酯，羊毛脂乙酸酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，油酸油，十八醇十六醇混合物，己二酸二异丁酯，癸二酸二异丙酯，癸二酸二-2-乙基己基酯，肉豆蔻酸2-己基癸酯，棕榈酸2-己基癸酯和己二酸2-己基癸酯之类的物质来配制。

所述硅用诸如甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，甲基氢聚硅氧烷，十甲基聚硅氧烷和四甲基四氢聚硅氧烷之类的物质来制备。

所述油和脂肪用诸如鳄梨油，山茶油，鳖油，澳洲坚果油，玉米油，貂油，橄榄油，菜籽油，芝麻油，蓖麻油，亚麻子油，红花油，霍霍巴油，胚芽油，椰子油，棕榈油和氢化蓖麻油之类的物质制备。

在这些油成分中，就防火安全性而论，在室温下为液体和具有10或10个以上碳数和60℃或60℃以上，优选70℃或70℃以上，更优选80℃或80℃以上的闪点的那种是首选的。

所述油成分以30-90wt％，优选35-90wt％含在浓缩液中。在所述油成分为30wt％的情况下，当喷雾气溶胶组合物时，有效成分不能有效接触于目的亲油性表面，从而引起有效成分的效果不充分。另一方面，在所述油成分超过90wt％的情况下，在浓缩液中产生了闪点，致使防火安全性降低。

所述多元醇是不仅有助于通过使用二甲醚使所述油成分和水的各相达到均匀，而且消除了浓缩液的闪点以增加防火安全性的成分。

具体地说，这种多元醇用以下物质之一来制备：二醇如乙二醇，丙二醇和1，3-丁二醇；三醇如甘油和三羟甲基丙烷；四醇如季戊四醇；五醇如木糖醇；六醇如山梨醇和甘露糖醇；多元醇的聚合物如二甘醇，二亚丙基乙二醇，三甘醇，聚丙二醇，双甘油，聚乙二醇和三甘油；醇烷基醚如乙二醇单甲基醚，乙二醇单丁基醚，乙二醇单苯基醚，乙二醇单己基醚，乙二醇异丙基醚，乙二醇二甲基醚，二甘醇单乙基醚，二甘醇单丁基醚，三甘醇单乙基醚，丙二醇单乙基醚，二丙二醇乙基醚和二甘醇二甲基醚；和醇醚酯如乙二醇单乙基醚乙酸酯，二甘醇单乙基醚乙酸酯，丙二醇单乙基醚乙酸酯和丙二醇单丙基醚乙酸酯。在这些多元醇中，闪点高于所述油成分的闪点的那些是优选的，尤其闪点为90℃或90℃以上，更特别是100℃或100℃以上的那些是优选的。

所述多元醇以5-50wt％，优选10-45wt％含在浓缩液中。在所述多元醇在浓缩液中低于5wt％的情况下，不能获得均匀的气溶胶组合物，然而，在所述多元醇高于50wt％的情况下，干燥特性变差，从而降低了可用性。

作为所述水，除了纯化水以外，可以使用离子交换水，蒸馏水等，在日本审查专利公开1995-68092中所述的缓冲液如苯甲酸铵-氢氧化钠缓冲液，苯甲酸钠-苯甲酸缓冲液，苯甲酸铵-铵缓冲液，苯甲酸铵-苯甲酸缓冲液和碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液。所述水以1-40wt％，优选2-30wt％含在浓缩液中。在所述水在浓缩液中低于1wt％的情况下，出现了闪点，从而降低了防火安全性。另一方面，在所述水高于40wt％的情况下，干燥特性变差，以及使得有效成分很难有效接触，导致了它的效力降低。另外，浓缩液在推进剂中的溶解度变差，因此，气溶胶组合物不能保持均匀。

所述有效成分以0.1-20wt％，优选0.1-10wt％含在浓缩液中。在所述有效成分低于0.1％的情况下，在气溶胶组合物中含有的有效成分的浓度变低，因此需要喷雾更大量的组合物以便喷雾必要量的有效成分。另一方面，在有效成分高于20wt％的情况下，有效成分的浓度增高，因此，基于对生物体影响的考虑，需要降低喷雾量的方法，如使阀门孔径和喷雾按钮孔径变小。结果，当喷雾时，气溶胶组合物不能有效地广范围分散。

用以下物质之一来配制所述有效成分：杀虫剂如胺菊酯，咪炔菊酯，丙烯菊酯，氯菊酯，右旋反灭虫菊酯，扑虫菊，灭虫菊，d-苯醚菊酯，七氟菊酯，benfluthrin，neopinamin forte和灭虫菊forte；杀虫效力增强剂如Synepirin，增效醚和八氯环二丙基醚；推进剂如N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺(避蚊胺)，二乙基酰胺辛酸酯和邻苯二甲酸二甲酯；除臭剂如甲基丙烯酸月桂基酯，巴豆酸香叶基酯，苯乙酮肉豆蔻酸酯，乙酸苄酯，丙酸苄酯，苯甲酸甲酯和乙酸甲基苯酯；抗菌剂如苯扎氯铵和苄索氯铵，以及香味剂。

根据本发明的气溶胶组合物可以含有除了所述必需成分以外的、在不至于使浓缩液具有任何闪点的范围内的各种成分如低级醇，高级醇，表面活性剂，高级脂肪酸，蜡和粉末。

所述低级醇是有助于改进喷雾的干燥特性和均匀溶解其中亲水性成分通过使用二甲醚与亲油性成分分离的浓缩液的附加成分。低级醇用具有2-3个碳数的单价醇，尤其，乙醇，丙醇，异丙醇等来配制。

所述高级醇用线性醇如月桂基醇，鲸蜡基醇，硬脂基醇，二十二烷基醇，肉豆蔻醇和油醇，以及支化醇如单硬脂基甘油醚，羊毛脂醇，己基十二烷醇，异硬脂基醇和辛基十二烷醇来配制。

所述表面活性剂用诸如脱水山梨醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，十甘油脂肪酸酯，聚甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯二醇脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯蓖麻油/氢化蓖麻油，聚氧乙烯羊毛脂/羊毛脂醇/蜂蜡衍生物，聚氧乙烯烷基胺/脂肪酸酰胺之类的物质来配制。

所述高级脂肪酸用诸如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，二十二烷酸，油酸，异硬脂酸，亚油酸，9，12-十八碳二烯酸，二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)之类的物质来配制。

所述蜡用诸如蜂蜡，羊毛脂，羊毛脂乙酸酯，小烛树蜡，巴西棕榈蜡，鲸蜡和褐煤蜡之类的物质来配制。

所述粉末用以下物质之一来配制：无机粉末如滑石，高岭土，云母，绢云母，碳酸镁，碳酸钙，硅藻土，硅酸镁，硅酸钙，硅酸铝，硅石，沸石，硫酸钙，羟基磷灰石，陶瓷粉末，一氮化硼和二硫化钼；有机粉末如聚酰胺树脂粉末，聚乙烯粉末，聚苯乙烯粉末，聚甲基丙烯酸甲酯粉末，纤维素粉末和硅树脂粉末；无机颜料如二氧化钛，氧化铁，铁黄，氧化钛，钛白，炭黑和群青蓝；和金属粉末颜料如铝粉末和铜粉末。

作为所述推进剂，二甲醚以90-49wt％，优选80-45wt％的范围在气溶胶组合物中使用。换句话说，浓缩液在气溶胶组合物中以10-60wt％，优选20-55wt％的范围使用。当二甲醚超过总量的90％时，必要的有效成分的配混比降低，导致使用不切实际。另一方面，当它低于40％时，不能获得均匀的组合物而且组合物以过大的颗粒喷雾。该结果是不优选的。

以上气溶胶组合物优选以0.1-2.0g/sec.，更优选0.1-1.5g/sec.喷雾。在喷雾量低于0.1g/sec.的情况下，到喷雾必要量的有效成分时需要花费很长时间，使得有效成分在该期间内会被人体吸入。另一方面，在喷雾量多于2.0g/sec.的情况下，在火焰长度试验中火焰长度变长，使防火安全性降低。现在，在日本，可燃性不根据火焰长度来分类。然而，优选使火焰长度达到低于45cm的长度，即弱可燃性条件。

以上气溶胶组合物通过装入例如由图1所示的由合成树脂制备的气溶胶容器A中而作为气溶胶产品来制备。气溶胶容器A包括具有底的圆柱形主体1，通过垫圈2连接主体1顶端上的开口上的阀门3，以及按钮5。参考数字6表示浸管。

主体1由难以被腐蚀而且容易成型的热塑性树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚丙烯腈(PA)，Barex来制备，例如通过挤塑或吹塑。阀门3包括树脂制成的阀套7，套于其内部以便垂直移动的杆8，向上连续供给杆8能量的弹簧9，安装在杆8周围和固定至阀套7上的杆橡胶10，以及使这些部件整体上适配于主体1的固定帽(盖)11。阀套7和杆8由热塑性树脂如尼龙或Duracon制成。固定帽11由以具有底的圆柱形的形状成型的金属片材制成，它通常通过将它的底端在主体1的下口部分的阶梯段12处卷边来使阀门3紧密固定于主体1上。所述按钮5也由合成树脂制成，在其前面连接有通常和公知用于喷雾用途的喷嘴13。

在以上气溶胶容器A中，单独分配有两种溶液，即，由二甘醇单乙基醚乙酸酯和纯化水的混合物组成的A溶液和由含有效成分如杀虫剂的煤油组成的B溶液。然后，连接阀门3，由杆8装入二甲醚，最后，连接按钮5，以制成气溶胶产品。

与气溶胶组合物14接触的主体1的内表面，以及阀门3由合成树脂制成，因此，该产品不被内容物腐蚀，与气溶胶组合物中含有的水无关。另外，它也不被有效成分腐蚀，以便更安全地含有有效成分。

在图2中所示的气溶胶容器B包括容器的主体21，叠合设置的具有对抗内部含有的气溶胶组合物的抗腐蚀能力的合成树脂制的内囊(衬里)22，连接它们的顶端的开口部分的阀门3，和连接阀门的按钮5。

主体21能够通过使金属片材如铝，锡钢皮或钢成型为具有底的圆柱形来形成。主体21本身不需要抗气溶胶组合物的抗腐蚀能力，因此能够由任何金属制成且可以由合成树脂制成。所述内囊22可以与用于双气溶胶产物的那种相同，其中将浓缩液和推进剂单独装入容器中。在内囊22和主体21之间不要求有空间，因为在气溶胶组合物装入后，内囊22紧密接触于主体21的内表面。

阀门3包括由合成树脂制成的阀套7，套于其内部可垂直移动的杆8，向上连续供给杆能量的弹簧9，安装在杆8周围和固定至阀套7上的杆橡胶10，使这些部件整体上适配于主体21的由合成树脂制成的固定帽24，以及由金属片材制成的盖25。

组成所述内囊22的合成树脂例如用具有单层或双层或多层的层状体如线性低密度聚乙烯(LLDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，聚丙烯(PP)，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚丙烯腈(PAN)，乙烯-乙烯基醇共聚物(EVOH)，尼龙(NY)等配制。例如，能够使用由LDPE/EVOH/LDPE制成的三相分层膜。内囊22通常通过吹塑来形成。内囊22的厚度通常在0.1-2.0mm，优选0.3-1.0mm内。

在主体21的顶端周围，提供阶梯状部件26以嵌入固定帽24。固定帽24以在固定帽24和阶梯段26之间卡住内囊22的顶端的状态插入主体21顶端的开口，以及通过将盖25的底端从主体21的外部卷边至阶梯段26的下部来连接。

在该容器中，如图1的情况，装入气溶胶组合物，以制成气溶胶产物。在该产物中，气溶胶组合物仅仅接触于具有对气溶胶组合物的抗腐蚀性能的部件，如内囊22，阀套7和固定帽24，因此，避免了容器的腐蚀和气溶胶组合物的变性。

在图3中所示的气溶胶容器C包括容器的主体31，连接其上端的开口的阀门3，以及连接阀门3的按钮5。主体31通过使层压片材以具有底的圆柱形的形状成型，以及通过提供由拉伸成型制备的肩部33和通过卷边成型制备的凸缘部34来获得，其中层压片材由金属片材如铝、锡钢皮或钢和在容器内面侧层压的合成树脂膜32构成。金属片材不需要有防气溶胶组合物腐蚀的性能，因此，能够使用任何金属且还可以使用合成树脂。

合成树脂膜32的材料能够是聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯，聚酰胺如尼龙6，尼龙6，6，尼龙11，和尼龙12，以及聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。合成树脂膜32的厚度优选是在5-300μm内，尤其在10-100μm内。

阀门3包括合成树脂制的阀套7，套于其内部可垂直移动的杆8，向上连续供给杆能量的弹簧9，安装在杆8周围和固定至阀套7上的杆橡胶10，以及使这些部件整体上适配于主体的固定帽35。与主体31类似，固定帽35用由金属薄板和合成树脂膜36组成的层压材料制成，合成树脂膜36位于容器的内侧。

固定帽35在其中心部分卡紧阀套7和在其外周部分具有剖面图为U形的法兰部分以便覆盖主体31的凸缘部分。上述阀门3通过将固定帽35装配于主体31顶端的开口和使其竖立壁39卷边至容器主体的肩部33的内表面来固定至主体31上。

在该容器中，如图1的情况，装入气溶胶组合物，以制成气溶胶产品。另外，主体的金属片材用合成树脂膜来保护，因此，容器的腐蚀和内容物的变性被避免。

作为参考，代替图3中的合成树脂膜，如图4所示，容器的主体41可以在其内表面提供合成树脂涂膜42。在这种情况下，在用诸如锡钢皮之类的金属片材预先成型的主体41的内表面侧，能够使用热固性树脂如环氧树脂，聚酯树脂，丙烯酸类树脂和环氧酯树脂作为用静电或粉末涂敷的涂膜。涂膜的厚度优选在10-100μm内，涂料的颗粒在25-80μm内。涂膜还可以在固定帽43的内表面形成。

因此，在金属制成的容器的情况下，在其内表面提供合成树脂内囊、膜或涂膜以保护容器，使得电流为0，从而安全地含有甚至含有水的气溶胶组合物。

实施例

如下参照具体实施例来描述根据本发明的气溶胶组合物。

*防火安全性

1、浓缩液闪点的测定

根据关于危险材料管理的法令的第1条第6款，使用泰格密闭闪点试验仪在室温至80℃的范围内测量表1中所示的浓缩液的闪点。在闪点在80℃以下的情况下，测量使用Cleveland开式闪点试验仪来进行。结果表示在表2中。

[表1]

<浓缩液>

		浓缩液1	浓缩液2	浓缩液3	浓缩液4	浓缩液5
							组成	煤油	70.0	87.0	87.0	100.0	92.0
二甘醇单乙基醚乙酸酯	25.0	10.0	-	-	-
						二甘醇		-	-	10.0	-	5.0
纯化水	5.0	3.0	3.0	-	3.0
								总计	100.0	100.0	100.0	100.0	100.0
外观		分离	分离	分离	均匀		分离

                                                                                                         (wt％)

[表2]

<测试结果>

	闪点(℃)
		浓缩液1	没有观测到
浓缩液2	没有观测到
		浓缩液3	没有观测到
浓缩液4	94.0
		浓缩液5	98.2

2、火焰长度试验

将表3中所示的气溶胶组合物装入在下面的材料规格下的容器中，以通过连接如表4所示的阀门和喷雾按钮来生产气溶胶产品。所获产品保持在25℃下，以及在15cm的距离内喷向火焰(长度5cm)，使得穿过火焰上部的1/3。结果在表5中提供。使用浓缩液1-3制备实施例1-3的气溶胶组合物，使用浓缩液4制备对比实施例1和2的气溶胶组合物。

[表3]

<气溶胶组合物>

			实施例1	实施例2	实施例3	对比实施例1	对比实施例2
								组成	浓缩液		30.0(浓缩液1)	30.0(浓缩液2)	30.0(浓缩液3)	30.0(浓缩液4)	30.0(浓缩液4)
推进剂	DME	70.0	70.0	70.0	70.0	-
							LPG		-	-	-	-	70.0
	总计		100.0	100.0	100.0	100.0								100.0
外观							均匀		均匀	均匀	均匀	均匀

                                                                                               (wt％)

<材料规格>

容器：锡钢皮耐压容器(在图4中的容器的内表面上静电涂敷有聚酯树脂，膜厚度是50μm)。

阀门和喷雾按钮：表4。

[表4]

		规格1	规格2	规格3
					杆孔		φ0.3	φ0.4	φ0.5
阀套	底孔	φ0.8	φ0.8	φ0.8
					侧孔	φ0.35	φ0.35	φ0.35
	喷雾按钮		φ0.4	φ0.4					φ0.4

[表5]

<测试结果>

浓缩液	阀门	火焰长度
			实施例1	规格1	20cm  无回火
	规格2	25cm  无回火
				规格3	30cm  无回火
实施例2	规格1	25cm  无回火
				规格2	25cm  无回火
	规格3	30cm  无回火
			实施例3	规格1	25cm  无回火
	规格2	25cm  无回火
				规格3	30cm  无回火
对比实施例1	规格1	35cm  无回火
				规格2	40cm  无回火
	规格3	45cm  无回火
			对比实施例2	规格1	70cm  无回火
	规格2	80cm  无回火
				规格3	90cm  无回火

3、爆炸试验(下限爆炸浓度的测量)

<试验设备>

使用具有50L(升)内体积的水平圆筒形容器。该容器包括在其一端的样品吹入口，在另一端的可由在容器中发生的爆炸的压力自由打开的盖子，搅拌吹入的气溶胶的风扇，和点火器。

<试验方法>

容器内部的温度保持在25℃，旋转风扇，同时打开点火塞的开关以交替和重复地喷雾样品1秒钟和停止2秒钟。测量直至爆炸时所消耗的样品的重量，然后，根据下式计算下限爆炸浓度(Ec)。为了参照，样品的温度是25℃。

[数学式1] $\mathrm{Ec}=\frac{W1-W2}{V}$

其中：

Ec：下限爆炸浓度(g/L)

V：试验设备的内部体积(L)

W1：在喷雾前的样品重量(g)

W2：在喷雾后的样品重量(g)

<试验样品>

在表3中的实施例1-3和对比实施例1和2的气溶胶组合物。

[表6]

	Ec
		实施例1	0.17
实施例2	0.14
		实施例3	0.15
对比实施例1	0.12
		对比实施例2	0.10

从以上表2中的试验结果可知，用于根据本发明的气溶胶组合物的浓缩液1-3没有闪点，而仅由煤油组成的浓缩液4具有94.0℃的闪点。浓缩液5也具有98.2℃的闪点，因此不用作对比实施例。另外，通过使用二甲醚使浓缩液1-3气溶胶化制备的产物(实施例1-3)如图5所示显示了在20-30cm内的火焰长度，与通过使浓缩液4气溶胶化制备的产物(对比实施例1和2)相比，该火焰长度是非常短的。至于对比实施例1，根据阀门孔的直径，一些火焰长度达到了45cm，致使要求减小阀门孔的直径以满足弱可燃性条件。另外，从表6可以看出，实施例1-3的下限爆炸浓度高达0.14-0.17(g/L)，并符合根据International Trade and Industry的前任部门公告No.557(1965年10月15日)的弱可燃性分类，因此，显示了较高的防火安全性。

<配制料实施例>

对表7-10中的浓缩液组合物，按与前面所述相同的方法进行外观和着火性试验。结果在表11中提供。另外，将它们与二甲醚混合以获得气溶胶产品。

[表7]

空间杀虫剂(insecticide for space)

浓缩液组成	配制料1	配制料2
			煤油(Neothiosol：商标名称)	69.4	86.4
二甘醇单乙基醚乙酸酯	25.0	10.0
			纯化水	5.0	3.0
氯菊酯	0.5	0.5
			Synepirin	0.1	0.1
总计	100.0	100.0

                                                                                                        (Wt％)

气溶胶组合物	配制料1	配制料2
			以上浓缩液	25.0	30.0
二甲醚	75.0	70.0
			总计	100.0	100.0

                                                                                                       (Wt％)

[表8]

蟑螂杀虫剂

浓缩液组成	配制料3	配制料4
			煤油(Neothiosol)	67.0	84.0
二甘醇	25.0	10.0
			纯化水	5.0	3.0
d-苯醚菊酯	1.0	1.0
			八氯二丙醚	2.0	2.0
总计	100.0	100.0

                                                                                                         (Wt％)

气溶胶组合物	配制料1	配制料2
			以上浓缩液	25.0	30.0
二甲醚	75.0	70.0
			总计	100.0	100.0

                                                                                                         (Wt％)

[表9]

空间杀虫剂

浓缩液组成	配制料5	配制料6	配制料7	配制料8
					煤油(Neothiosol)	44.5	39.5	86.6	86.6
双丙甘醇	40.0	40.0	10.0	-
					磷酸三乙酯	-	-	-	10.0
纯化水	15.0	20.0	3.0	3.0
					Neopinamin forte	0.4	0.4	0.3	0.3
Chrysron forte	0.1	0.1	0.1	0.1
					总计	100.0	100.0	100.0	100.0

                                                                                                         (Wt％)

气溶胶组合物	配制料5	配制料6	配制料7	配制料8
					以上浓缩液	25.0	25.0	35.0	35.0
二甲醚	75.0	75.0	65.0	65.0
					总计	100.0	100.0	100.0	100.0

                                                                                                         (Wt％)

[表10]

蟑螂杀虫剂

浓缩液组成	配制料9	配制料10
			咪炔菊酯	3.6	3.6
肉豆蔻酸异丙酯	53.1	31.9
			煤油	-	21.2
双丙甘醇	28.9	28.9
			纯化水	14.4	14.4
总计	100.0	100.0

                                                                                                         (Wt％)

气溶胶组合物	配制料9	配制料10
			以上浓缩液	25.0	25.0
二甲醚	75.0	75.0
			总计	100.0	100.0

                                                                                                           (Wt％)

将以上气溶胶组合物装入包括以下所述的阀门和按钮的容器中以成为气溶胶产品，以及按前述相同的方法进行火焰长度试验和爆炸性试验。结果在表11中提供。<材料规格>容器：锡钢皮耐压容器(在图4中容器的内表面静电涂敷有聚酯树脂。膜厚度是50μm)阀门：杆孔0.4mm，在阀套上的底孔0.8mm，侧孔0.35mm。喷雾按钮直径：0.4mm。[表11]<试验结果>

		配制料1	配制料2	配制料3	配制料4
						浓缩液的特性	外观	分离	分离	分离	分离
闪点	没有观测到	没有观测到	没有观测到	没有观测到
					气溶胶的特性		外观	均匀	均匀	均匀	均匀
火焰长度	25cm	25cm	25cm	25cm
						Ec	0.16	0.14	0.16	0.14

		配制料5	配制料6	配制料7	配制料8
						浓缩液的特性	外观	分离	分离	分离	分离
闪点	没有观测到	没有观测到	没有观测到	没有观测到
					气溶胶的特性		外观	均匀	均匀	均匀	均匀
火焰长度	25cm	20cm	30cm	35cm
						Ec	0.17	0.18	0.18	0.17

		配制料9	配制料10
				浓缩液的特性	外观	分离	分离
闪点	没有观测到	没有观测到
			气溶胶的特性		外观	均匀	均匀
火焰长度	25cm	30cm
				Ec	0.19	0.18

(注)在任何火焰长度中未发现回火。

从表11中可以得知，根据着火性试验，所有浓缩液无闪点且不属于危险性物质。另外，根据火焰长度试验，通过使用二甲醚使浓缩液气溶胶化而制备的产品具有20-35cm的火焰长度，以及根据爆炸性试验，下限爆炸浓度在0.14-0.19范围内，属于弱可燃性分级。这些结果证明了这些产品具有高防火安全性。

4、时间顺序试验

根据以下材料规格和生产方法装入以上配制料1-10的气溶胶组合物以获得气溶胶产品。

[表12]

<材料规格>

规格	容器	阀门
			1	聚对苯二甲酸乙二醇酯制的容器(图1)	具有Duracon制的阀套的阀门
2	铝容器，在其内部插入具有0.5mm厚度的聚乙烯制的内囊(图2)	具有固定帽和尼龙制的阀套的阀门
			3	通过用聚对苯二甲酸乙二醇酯以15μm的厚度层压在内表面上来覆膜的铝容器(图3)	通过用聚对苯二甲酸乙二醇酯层压在铝制固定帽的内表面上包覆的阀门
4	在内表面上静电涂敷聚酯树脂(树脂膜厚50μm)的锡钢皮制的容器(图4)	通过将聚丙烯层压在锡钢皮制的固定帽的双面上包覆的阀门

<生产方法>

关于规格1和2，将各浓缩液装入各容器，再将各阀门装配到其上。然后，由各自的杆装入二甲醚，从而获得了气溶胶产品。关于规格3和4，将各浓缩液装入各容器中，再于帽充填下装入二甲醚。然后，将各气溶胶阀门装配到其上，从而获得了气溶胶产品。<试验条件>

关于规格1，气溶胶产品保持在35℃下达8个月，而对于规格2，3和4，在45℃下保持3个月，所有产品均为竖立和倒置状态。试验结果在表13、14和15中提供。[表13]<试验结果>

	浓缩液	材料规格	浓缩液的性能		开孔评价
							外观	气味	容器	阀门
			空间杀虫剂	配制料1	1	A					A	A	A
2	A	A					A	A
					3	A			A	A	A
4	A	A					A	A
					配制料2	1			A	A	A	A
2	A	A		A			A
						3		A	A	A	A
4	A	A		A			A
						蟑螂杀虫剂		配制料3	1	A	A	A	A
2	A	A	A	A
					3		A		A	A	A
4	A	A	A	A
					配制料4		1		A	A	A	A
2	A	A	A	A
							3	A	A	A	A
4	A	A	A	A

[表14]

	浓缩液	材料规格	浓缩液的性能		开孔评价
							外观	气味	容器	阀门
			空间杀虫剂	配制料5	1	A					A	A	A
2	A	A					A	A
					3	A			A	A-B	A
4	A	A					A-B	A
					配制料6	1			A	A	A	A
2	A	A		A			A
						3		A	A	A-B	A
4	A	A		A-B			A
						配制料7		1	A	A	A	A
2	A	A		A	A
							3	A	A	A	A
4	A	A		A	A
							配制料8	1	A	A	A	A
2	A	A		A	A
						3		A	A	A	A
4	A	A		A	A

[表15]

	浓缩液	材料规格	浓缩液的性能		开孔评价
							外观	气味	容器	阀门
			蟑螂杀虫剂	配制料9	1	A					A	A	A
2	A	A					A	A
					3	A			A	A-B	A
4	A	A					A	A
					配制料10	1			A	A	A	A
2	A	A		A			A
						3		A	A	A-B	A
4	A	A		A			A

    评价标准

浓缩液的性能：在试验开始前的浓缩液按时间顺序与在用作试验样品后收集的浓缩液对比。

A：没有发现异常

C：变化大

开孔评价：

A：未发现异常

B：在树脂层发现了小泡，而在金属表面上没有发现腐蚀

C：在金属表面发现了腐蚀。

从表13-15可以知道，所有气溶胶产品在以竖立和倒置状态保存时没有出现实际问题。因此，能够证明，根据配制料1-10的组合物对容器稳定。

本发明的效果

本发明的气溶胶组合物在浓缩液中含有特定比例的油成分、多元醇和水，使得它在1个大气压下没有闪点，具有较高的防火安全性。另外，气溶胶产品具有均匀的液体组分，而在喷雾时，含有有效成分的亲油性液体与亲水性液体分离。因此，有效成分能够有效附着于喷雾的目标表面，因此，有效成分不会降低它的效力。

Claims (3)

1、一种气溶胶组合物，它由10-60wt％的包括30-90wt％的油成分、5-50wt％的多元醇、1-40wt％的水和0.1-20wt％的有效成分且在1个大气压下没有闪点的浓缩液，以及90-40wt％的包括二甲醚的推进剂组成，其中整体上形成了均相。

2、根据权利要求1的气溶胶组合物，其中浓缩液由包括多元醇和水的亲水性液体，以及包括有效成分和油成分的亲油性液体组成，并且两种液体彼此分离。

3、根据权利要求1或2的气溶胶组合物，其中有效成分是杀虫剂。

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