FR2500471A1

FR2500471A1 - Aq. liq. propellant contg. di:methyl ether - esp. for application of water-based paint

Info

Publication number: FR2500471A1
Application number: FR8106020A
Authority: FR
Original assignee: CCL Industries Inc
Current assignee: CCL Industries Inc
Priority date: 1980-09-30
Filing date: 1981-03-25
Publication date: 1982-08-27
Also published as: AT392076B; MX159291A; BE890564A; IE812226L; IT8124240A0; NZ198482A; AU7576781A; GR75009B; PT73751B; FR2500471B1; SE8105703L; AU548700B2; DE3138298C2; IT1139625B; CH648586A5; ATA417581A; BR8106291A; DE3138298A1; IE51595B1; PT73751A

Abstract

A liq. compsn. acting as propellant, suitable for the appln. of an active component onto a substrate by spraying from a pressurised container, consists of a single-phase contg. per 100 wt.%, (a) 20-75 wt.% of a propellant comprising dimethyl ether and 0-50 wt.%, w.r.t. the dimethyl ether, of another liq. propellant (b) 10-50 wt.% of water, and (c) 0.1-45 wt.% of at least one water-sol. polar organic solvent. The pressure in the aerosol container is 2.1-5.95 (2.8-4.2) kg/ square cm at 20 deg.C. (a) Dimethyl ether pref. forms 25-40 (40) wt.% of the propellant. A gaseous propellant, e.g. N2 or CO2, may be used to increase the effect of the dimethyl ether. (b) The amt. is esp. 20-35 (30) wt.%. (c) 1-6C Monohydric alcohols, esp. ethanol or propanol, are pref. included. The amt. is 1-30 (5-20), esp. 15 wt.%. Use for application of an aq. aerosol paint is claimed. Other substances, e.g. deodorants and cosmetics, can be applied by the same propellant. Water-based paints can be applied. The compsn. is not inflammable.

Description

Composition pour véhiculeur agissant comme propulseur pour
peinture à base aqueuse
Invention se rapporte à des compositions de peinture aéro (sol,et en particulier,à un nouveau système véhiculeur agissant
comme agent propulseur pour de telles compositions.Composition for carrier acting as a propellant for
water-based paint
The invention relates to aero paint compositions (soil, and in particular to a new acting carrier system
as a propellant for such compositions.

Les compositions de peinture aérosol sont bien connues,mais utilisent des solvants organiques volatils comme véhiculeurs pour le polymère filmogène. L'emploi de tels solvants organiques pose des problèmes de toxicité et d'inflamnabilité et les services administratifs officiels de réglementation visent à établir de sévères restrictions sur l'utilisation des solvants organiques dans de telles compositions. Aerosol paint compositions are well known, but use volatile organic solvents as carriers for the film-forming polymer. The use of such organic solvents poses problems of toxicity and flammability and the official administrative regulatory services aim to establish severe restrictions on the use of organic solvents in such compositions.

Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 097.152, deposee le 23 novembre 1979, dont la description est incor porEe ici à titre de reference, il est décrit une formulation pour une peinture aérosol à base aqueuse qui procure,de façon satisfaisante,sur la surface d'un support,un film de peinture d'une brillance élevée et d'une excellente résistance. Les compositions décrites sont toutefois limitées à une gamme étroite de polymères filmogènes. In U.S. Patent Application No. 097,152, filed November 23, 1979, the description of which is incorporated herein by reference, there is disclosed a formulation for an aqueous based aerosol paint which provides satisfactory, on the surface of a support, a paint film of high gloss and excellent resistance. The compositions described are however limited to a narrow range of film-forming polymers.

On a trouvé de façon surprenante qu'une nouvelle composition à une seule phase,d'un véhiculeur agissant comme propulseur,peut être utilisée pour former,avec des résultats satisfaisants,des films à base d'une grande variété de polymères filmogènes capables d'être dilués avec de l'eau,et qui peuvent se présenter sous forme,soit de solution,soit d'émulsion. It has surprisingly been found that a novel single-phase composition of a carrier acting as a propellant can be used to form, with satisfactory results, films based on a wide variety of film-forming polymers capable of be diluted with water, and which may be in the form of either a solution or an emulsion.

La nouvelle composition d'agent propulseur selon l'invention renferme essentiellement
a) environ 20 à environ 75 en poids d'un agent propulseur comprenant du diméthyl éther et de O à environ 50% en poids de diméthyl éther d'un autre agent propulseur liquide;
b) environ 10 à environ 50% en poids d'eau;
c) environ 0,1 à environ 45%' en poids d'au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau. Les proportions des composants s'élèvent au total à 100% et sont suffisantes pour fournir une phase unique. La composition,conjointement,le cas écnéant, avec des propulseurs gazeux auxiliaires,exerce une pression de vapeur,dans un récipient à pression distributeur d'aérosol,comprise entre environ 2,10 et 5,95 bars, à environ 200C (700F). The new propellant composition according to the invention essentially contains
a) from about 20 to about 75 by weight of a propellant comprising dimethyl ether and from O to about 50% by weight of dimethyl ether from another liquid propellant;
b) about 10 to about 50% by weight of water;
c) about 0.1 to about 45% by weight of at least one polar organic solvent soluble in water. The proportions of the components total 100% and are sufficient to provide a single phase. The composition, together, if necessary, with auxiliary gas propellants, exerts a vapor pressure, in an aerosol dispenser pressure container, between approximately 2.10 and 5.95 bars, at approximately 200C (700F).

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention,la nouvelle composition d'agent propulseur renferme essentiellement
a) environ 20 à environ 755io en poids de diméthyl éther;
b) environ 10 à environ 50% en poids d'eau;
c) environ 1 à environ 3OVo en poids d'au moins un alcool aliphatique monohydrique,de formule R-OH,dans laquelle R est un groupe alkyle non substitué à chaine droite ou ramifiée,contenant de 1 à 6 atomes de carbone,et,
d) environ 1 à environ 15% en poids d'au moins un solvant organique coalescent miscible à l'eau. Les proportions des composants s'élèvent au total à 100% et sont suffisantes pour fournir une phase unique.In a preferred embodiment of the invention, the new composition of propellant essentially contains
a) about 20 to about 75% by weight of dimethyl ether;
b) about 10 to about 50% by weight of water;
c) approximately 1 to approximately 3 OV by weight of at least one monohydric aliphatic alcohol, of formula R-OH, in which R is an unsubstituted straight or branched chain alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, and,
d) about 1 to about 15% by weight of at least one water-miscible coalescing organic solvent. The proportions of the components total 100% and are sufficient to provide a single phase.

Bien que l'invention vise principalement à fournir des compositions de peinture aérosol,la composition de véhiculeur agissant comme propulseur peut être utilisée pour appliquer par pul- vérisation une variété d'autres composants actifs tels que déodorants et cosmétiques. Although the invention is primarily aimed at providing aerosol paint compositions, the carrier composition acting as a propellant can be used to spray a variety of other active components such as deodorants and cosmetics.

Les principaux composants de la composition d'agent propulseur selon l'invention sont le diméthyl éther,l'eau et au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau. Le diméthyl éther est un liquide molaire stable,incolore et inodore,d'un point d'ébullition de - 250C et d'une tension de vapeur de 4,2 bar à 20oC. The main components of the propellant composition according to the invention are dimethyl ether, water and at least one polar organic solvent soluble in water. Dimethyl ether is a stable, colorless and odorless molar liquid, with a boiling point of - 250C and a vapor pressure of 4.2 bar at 20oC.

On avait déjà envisagé d'utiliser ce liquide comme propulseur. We had already considered using this liquid as a propellant.

Le brevet des Etats-Unis d'Amérique No 1.800.156 décrit l'emploi de diméthyl éther seul,comme propulseur,pour une grande variété de produits,les peintures étant mentionnées. Le brevet des Etats
Unis d'Amérique No 3.207.386 décrit l'utilisation d'une combinaison de diméthyl éther et d'eau comme propulseur pour une grande variété de produits,y compris les peintures,les proportions étant choisies de manière à obtenir une solution homogène de diméthyl éther et d'eau comme propulseur,cette limitation conduisant à une composition comprenant de 5 à 35% en poids de diméthyl éther et de 95 à 65% en poids d'eau. Aucun autre solvant ou composant propulseur n'est utilisé dans cette composition de type connu.U.S. Patent No. 1,800,156 describes the use of dimethyl ether alone as a propellant for a wide variety of products, paints being mentioned. State patent
United States of America No. 3,207,386 describes the use of a combination of dimethyl ether and water as a propellant for a wide variety of products, including paints, the proportions being chosen so as to obtain a homogeneous solution of dimethyl ether and water as propellant, this limitation leading to a composition comprising from 5 to 35% by weight of dimethyl ether and from 95 to 65% by weight of water. No other solvent or propellant component is used in this composition of known type.

Dans l'invention,le diméthyl éther est utilisé en combinaison avec l'eau et au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau,de préférence un mélange d'un alcool et d'un solvant organique coalescent soluble dans l'eau,pour fournir une composition à une seule phase d'un véhiculeur agissant comme propulseur,pour un polymère filmogène pouvant être dilué avec de l'eau, ;et qui se présente sous forme de solution aqueuse ou d'émulsion aqueuse,de sorte que l'invention concerne une application toutà-fait différente du diméthyl éther dans des proportions différentes et pour un but différent. In the invention, dimethyl ether is used in combination with water and at least one polar organic solvent soluble in water, preferably a mixture of an alcohol and a coalescent organic solvent soluble in water, to provide a single-phase composition of a carrier acting as a propellant, for a film-forming polymer which can be diluted with water, and which is in the form of an aqueous solution or an aqueous emulsion, so that the The invention relates to a completely different application of dimethyl ether in different proportions and for a different purpose.

Le diméthyl éther représente environ 20 à environ 75% en poids de la composition de véhiculeur agissant comme propulseur, de préférence d'environ 25 à environ 40Ao en poids et,de façon courante,environ 40,do en poids. Dimethyl ether represents about 20 to about 75% by weight of the carrier composition acting as a propellant, preferably from about 25 to about 40Ao by weight and, commonly, about 40, do by weight.

Bien que la présence de propulseurs liquides conventionnels et d'autres solvants organiques tels que des hydrocarbures aliphatiques et des hydrocarbures fluorés entraîne fréquemment une instabilité du système,ce qui rend préférable l'emploi de diméthyl éther comme unique propulseur,il peut y avoir dans la composition,dans certains cas,jusqu'à environ 50 < o en poids de diméthyl éther d'un autre propulseur liquide. Although the presence of conventional liquid propellants and other organic solvents such as aliphatic hydrocarbons and fluorinated hydrocarbons frequently results in system instability, which makes it preferable to use dimethyl ether as the sole propellant, there may be in the composition, in some cases, up to about 50% by weight of dimethyl ether of another liquid propellant.

Un propulseur en phase gazeuse,tel que azote,dioxyde de carbone ou protoxyde d'azote,peut être utilisé pour accroître 1' ef- fet propulseur du diméthyl éther ou de la combinaison de diméthyl éther avec un autre propulseur liquide. A gas phase propellant, such as nitrogen, carbon dioxide or nitrous oxide, can be used to enhance the propellant effect of dimethyl ether or the combination of dimethyl ether with another liquid propellant.

Un autre constituant important de la composition de propulseur selon l'invention est l'eau. Ce composant est présent à une concentration d'environ 10 à environ 50% en poids,de préférence à environ 20 à environ 35% en poids,de façon courante, à environ 30 en poids. Another important constituent of the propellant composition according to the invention is water. This component is present at a concentration of from about 10 to about 50% by weight, preferably from about 20 to about 35% by weight, commonly, to about 30 by weight.

Selon une forme d'exécution préférée de l'invention,un alcool monohydrique aliphatique inférieur soluble dans l'eau est également utilisé dans la composition. Les alcools monohydriques utilisés dans l'invention sont ceux ayant la formule R-OH,où R est un groupe alkyle non substitué à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone. On mentionne,comme exemples d'alcools monohydriques appropriés : le méthanol,l'éthanol,le npropanol,l'iso-propanol et le n-butanol,de préférence l'éthanol ou l'iso-propanol. According to a preferred embodiment of the invention, a lower water soluble aliphatic monohydric alcohol is also used in the composition. The monohydric alcohols used in the invention are those having the formula R-OH, where R is an unsubstituted straight or branched chain alkyl group of 1 to 6 carbon atoms. Examples of suitable monohydric alcohols are mentioned: methanol, ethanol, npropanol, isopropanol and n-butanol, preferably ethanol or isopropanol.

La concentration en alcool monohydrique utilisé dans les compositions de l'invention peut varier dans une large mesure, entre environ 1 et environ 30% en poids,de préférence,entre environ 5 et environ 20U/o en poids,mais sera de façon courante d'environ 156/o en poids. The concentration of monohydric alcohol used in the compositions of the invention can vary to a large extent, between approximately 1 and approximately 30% by weight, preferably between approximately 5 and approximately 20% by weight, but will generally be d about 156% by weight.

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention,un solvant c-oalescent organique soluble dans l'eau est présent avec l'alcool. In a preferred embodiment of the invention, a water-soluble organic c-oalescent solvent is present with the alcohol.

Un solvant organique coalescent est un solvant qui contribue à la formation d'un film et qui joue le rôle d'agent rendant le polymère soluble dans l'eau.A coalescing organic solvent is a solvent which contributes to the formation of a film and which acts as an agent making the polymer soluble in water.

Le solvant coalescent peut être un solvant organique polaire soluble dans l'eau. De tels produits comprennent les glycol éthers, les esters,les cétones et certains alcools modifiés,et peuvent avoir un point d'ébullition se situant dans l'intervalle compris entre environ 365 à environ 5720F (environ 185 à environ 50u0c). The coalescing solvent can be a polar organic solvent soluble in water. Such products include glycol ethers, esters, ketones and certain modified alcohols, and may have a boiling point in the range of from about 365 to about 5720F (about 185 to about 50u0c).

On mentionne,comme solvants appropriés,des monoalkyl éthers de léthylène ou du propylène glycol,tels que le propylène glycol méthyl éther et le propylène glycol méthyl éthyl éther,des alcools diacétoniques et des esters alcools.Mention is made, as suitable solvents, of monoalkyl ethers of ethylene or of propylene glycol, such as propylene glycol methyl ether and propylene glycol methyl ethyl ether, diacetonic alcohols and ester alcohols.

Le solvant coalescent est présent en une quntité d'environ 1 à environ 15% en poids,de préférence d'environ 5 à environ 10% en poids,de façon courante,d'environ 6ss0 en poids. La combinaison d'alcool monohydrique et de solvant coalescent est présente en une quantité d'environ 2 à environ fO/o en poids,et forme,en liaison avec les proportions choisies de diméthyl éther et d'eau,une composition à une seule phase,capable de dissoudre ou de mettre en suspension les composants actifs à appliquer. The coalescing solvent is present in an amount of from about 1 to about 15% by weight, preferably from about 5 to about 10% by weight, commonly from about 6% by weight. The combination of monohydric alcohol and coalescing solvent is present in an amount of about 2 to about fO / o by weight, and forms, in conjunction with the selected proportions of dimethyl ether and water, a single phase composition , capable of dissolving or suspending the active components to be applied.

Dans bon nombre de cas,on utilisera à la fois un alcool et un solvant coalescent. Toutefois,certaines résines fournissant le composant filmogène de la composition peuvent être utilisées en l'absence de l'un ou de l'autre dc ces composants. In many cases, both an alcohol and a coalescing solvent will be used. However, certain resins providing the film-forming component of the composition can be used in the absence of one or the other of these components.

il s'ensuit que sous l'aspect le plus large de l'invention, la composition renferme au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau,réalisont la combinaison des phases organique et aqueuse,en vue d'obtenir ur,e composition,à phase wnicue,de propulseur agissant conne véhiculeur. La concentration d'au moins un solvant organique polaire peut varier dans une plage très large,entre environ 0,1 et environ 45% en poids. it follows that under the broadest aspect of the invention, the composition contains at least one polar organic solvent soluble in water, carry out the combination of the organic and aqueous phases, with a view to obtaining ur, e composition , in wnicue phase, of propellant acting as a carrier. The concentration of at least one polar organic solvent can vary within a very wide range, between about 0.1 and about 45% by weight.

La composition du véhiculeur agissant comme propulseur selon l'invention exerce,lorsqu'elle est contenue dans un récipient pressurisé,une pression de vapeur suffisante pour distribuer et appliquer les produits contenus dans ce récipient. En général,la pression de vapeur se situe dans un intervalle compris entre environ 2,10 et environ 5,95 bars , à 200C (70 F),et de préférence, entre environ 2,80 et 4,20 bars. The composition of the carrier acting as a propellant according to the invention exerts, when it is contained in a pressurized container, a vapor pressure sufficient to distribute and apply the products contained in this container. In general, the vapor pressure is in the range of from about 2.10 to about 5.95 bar, at 200C (70 F), and preferably, from about 2.80 to 4.20 bar.

le diméthyl éther constitue le principal composant propulseur de la composition. L'eau constitue le principal solvant et/ ou la phase en suspension pour les composants actifs,lesquels comprennent,dans le cas d'une peinture aérosol,un polymère filmogène. Les solvants organiques solubles dans l'eau agissent principalement comme solvants pour le propulseur et l'eau,ce qui permet d'obtenir un mélange de composants,sensiblement à une seule phase,mélange qui,abandonné au repos,rCsiste à la séparation en deux phases liquides distinctes. Une composition à phase unique de véhiculeur agissant comme pronulseur,permet de distribuer des composants actifs,facilement et efficacement,à partir d'un récipient aérosol. dimethyl ether constitutes the main propellant component of the composition. Water constitutes the main solvent and / or the suspended phase for the active components, which comprise, in the case of an aerosol paint, a film-forming polymer. The water-soluble organic solvents act mainly as solvents for the propellant and the water, which makes it possible to obtain a mixture of components, substantially in a single phase, a mixture which, abandoned at rest, resists separation in two separate liquid phases. A single phase composition of carrier acting as a propellant makes it possible to distribute active components, easily and effectively, from an aerosol container.

La composition du véhiculeur agissant comme propulseur selon l'invention,est particulièrement utile pour l'obtention de compo sitions de peinture aérosol à base aqueuse. De telles compositions renferment la composition,à phase unique,du véhiculeur agissant comme propulseur,et un polymère filmogène dissous et/ou en suspension dans ladite composition. Des pigments peuvent également être ajoutés pour conférer une pigmentation au film appliqué par pulvérisation. The composition of the carrier acting as a propellant according to the invention is particularly useful for obtaining compositions of aerosol paint based on water. Such compositions include the single-phase composition of the carrier acting as a propellant, and a film-forming polymer dissolved and / or suspended in said composition. Pigments can also be added to impart pigmentation to the spray applied film.

De telles peintures aérosols à base aqueuse comprennent généralement environ 6 à environ 25% en poids,de préférence,environ 12 à environ 20'su en poids,de polymères filmogènes,et environ 92 à environ 75% en poids,de préférence,environ 88 à environ 80% en poids,de véhiculeur agissant comme propulseur et,facultativement, des composants tels que pigments,agents tensio-actifs,stabilisants, agents anti-moussants et plastifiants,comme décrit ci-après plus en détail. Such water-based aerosol paints generally comprise from about 6 to about 25% by weight, preferably, about 12 to about 20% by weight, of film-forming polymers, and from about 92 to about 75% by weight, preferably, about 88 at about 80% by weight, of carrier acting as propellant and, optionally, components such as pigments, surfactants, stabilizers, anti-foaming agents and plasticizers, as described below in more detail.

La composition de véhiculeur agissant comme propulseur offre de multiples possibilités et est efficace pour l'application par pulvérisation d'une variété étendue de polymères filmogènes à la surface d'un substrat,de manière à former un film continu d'une excellente résistance,y compris une très bonne conservation de la souplesse. Suivant la nature du polymère et des autres composants de la formulation,les films peuvent être d'un brillant élevé,moyen ou faible,ou encore,d'une couleur mate. The carrier composition acting as a propellant offers multiple possibilities and is effective for the spray application of a wide variety of film-forming polymers to the surface of a substrate, so as to form a continuous film of excellent strength, including included a very good conservation of flexibility. Depending on the nature of the polymer and of the other components of the formulation, the films may be of a high, medium or low gloss, or else of a matt color.

Les compositions d'aérosols formulées,utilisant le système à véhiculeur agissant comme propulseur,sont avantageusement sensiblement ininflammables,conformément aux essais normalisés d'inflammabilité pour les aérosols,par exemple,le produit pulvérisé éteignant une bougie. The aerosol compositions formulated, using the carrier system acting as propellant, are advantageously substantially non-flammable, in accordance with standardized flammability tests for aerosols, for example, the sprayed product extinguishing a candle.

Le polymère filmogène peut être formé par tout polymère pouvant être dilué avec de l'eau,y compris des polymères solubles dans l'eau et des polymères émulsionnés diluables à l'eau,lesquels peuvent être appliqués par pulvérisation pour former un film continu à la surface d'un substrat. De nombreuses classes de polymères peuvent être utilisées,y compris des résines acryliques,des alkydes,des époxy esters et des copolymères polyvinyliques. The film-forming polymer can be formed by any polymer which can be diluted with water, including water-soluble polymers and water-dilutable emulsified polymers, which can be applied by spraying to form a continuous film on surface of a substrate. Many classes of polymers can be used, including acrylic resins, alkyds, epoxy esters and polyvinyl copolymers.

Les résines acryliques sont des polymères ou des copolymères thermoplastiques ou thermodurcissables d'acide acrylique,d'acide méthacrylique,d'esters de ces acides ou d'acrylonitriles. De telles résines peuvent être odifiées par la présence dtun, compose monovinylidène aromatique,normalement,de styrène. les résines acryliques sont en général de poids moléculaire compris entre environ 100.000 et environ 1.000.oxo. Acrylic resins are thermoplastic or thermosetting polymers or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, esters of these acids or acrylonitriles. Such resins can be odified by the presence of a monovinylidene aromatic compound, normally styrene. acrylic resins are generally of molecular weight between about 100,000 and about 1,000.oxo.

Comme exemple de résine acrylique convenant pour la formulation d'une composition de peinture aérosol à base aqueuse,conforme à l'invention,on mentionne une résine qui peut être obtenue chez Rohm and Haas Inc.,sous la désignation "W.L. 91". Un autre exemple est la résine commercialisée par Reichold Chemicals,sous la désignation "Résine 90-587". As an example of an acrylic resin suitable for the formulation of an aqueous-based aerosol paint composition in accordance with the invention, mention is made of a resin which can be obtained from Rohm and Haas Inc., under the designation "W.L. 91". Another example is the resin sold by Reichold Chemicals, under the designation "Resin 90-587".

les résines alkydes sont fabriquées en combinant des acides dibasiques ou leurs anhydrides,habitueliement l'anhydride phtalique,avec un alcool polyhydrique tel que le glycérol. Les résines alkydes sont souvent modifiées par des huiles siccatives naturelles,telles que l'huile de lin,l'huile de soja et l'huile de carthame,à des concentrations de 30 à Oyo en poids. alkyd resins are made by combining dibasic acids or their anhydrides, usually phthalic anhydride, with a polyhydric alcohol such as glycerol. Alkyd resins are often modified by natural drying oils, such as linseed oil, soybean oil and safflower oil, at concentrations of 30 to Oyo by weight.

Comme exemples de résines alkydes convenant pour la formulation d'une composition de peinture aérosol à base aqueuse selon l'invention,on mentionne des résines commercialisées par Ashland
Oil Inc.,so:us la marque "Arolon",telles que celles désignées par "580" et "585". As examples of alkyd resins suitable for the formulation of an aqueous-based aerosol paint composition according to the invention, mention is made of resins sold by Ashland.
Oil Inc., so: us the trademark "Arolon", such as those designated by "580" and "585".

Les résines époxy esters sont des résines contenant un groupe époxy réactif et dérivées de polyols et de composés renfermant un groupe époxy. D'autres comonomères,tels que le styrène,peuvent être copolymérisés. Ces résines peuvent être modifiées par des huiles siccatives naturelles,de la même manière que des résines alkydes. Comme exemple de résine époxy pouvant être utilisée,on mentionne une résine époxy co;nmercialisée par Reichold Chemicals sous la désignation "S8-690". Epoxy ester resins are resins containing a reactive epoxy group and derived from polyols and compounds containing an epoxy group. Other comonomers, such as styrene, can be copolymerized. These resins can be modified with natural drying oils, in the same way as alkyd resins. As an example of an epoxy resin which can be used, mention is made of an epoxy resin sold by Reichold Chemicals under the designation "S8-690".

Des copolymères de polyvinyle sont formés par copolymérisation de chlorure de vinyle ou d'acétate de vinyle avec des monomères copolymérisables. Comme exemple d'un tel produit convenant pour la formulation d'une composition de peinture aérosol à base aqueuse selon l'invention,on mentionne un composé commercialisé par B.F. Goodrich Company,sous la désignation "514 H". Polyvinyl copolymers are formed by copolymerization of vinyl chloride or vinyl acetate with copolymerizable monomers. As an example of such a product suitable for the formulation of an aqueous-based aerosol paint composition according to the invention, mention is made of a compound marketed by B.F. Goodrich Company, under the designation "514 H".

Des mélanges de deux ou plusieurs résines ou types de résines peuvent être utilisés dans les formulations de peinture aérosol à base aqueuse de l'invention. Mixtures of two or more resins or types of resins can be used in the water-based spray paint formulations of the invention.

Comme précédemment mentionné,un composant facultatif qui peut être présent dans la composition de peinture,est un pigment servant à la pigmentation du film formé en pulvérisant la composition sur la surface d'un substrat. Lors de l'emploi,on peut utiliser ce pigment jusqu'à 15fiv en poids,par rapport à la composition totale,de préférence environ 5 à environ 156po en poids de pigment. As previously mentioned, an optional component which may be present in the paint composition is a pigment for pigmentation of the film formed by spraying the composition onto the surface of a substrate. When in use, this pigment can be used up to 15 fiv by weight, relative to the total composition, preferably about 5 to about 156 in by weight of pigment.

Lorsqu'un tel pigment est présent,la quantité de polymère utilisé se situe généralement à une valeur inférieure de la plage précitée. Lorsque ce pigment est omis et qu'on désire obtenir un film clair,on utilisera des quantités de polymère avoisinant la plage supérieure. When such a pigment is present, the amount of polymer used is generally less than the above range. When this pigment is omitted and it is desired to obtain a clear film, quantities of polymer close to the upper range will be used.

La présence d'un pigment nécessite habituelletent la présence d'un agent tensio-actif ajouté afin d'assurer la mise en suspension du pigment dans le véhiculeur liquide. Une certaine quantité d'agent tensio-actif peut être présente avec le polymère filmogène si ce dernier est sous forme d'émulsion,mais la quantité habituellement utilisée est insuffisante pour réaliser une suspension appropriée du pigment ajouté. The presence of a pigment usually requires the presence of a surfactant added to ensure the suspension of the pigment in the liquid carrier. A certain amount of surfactant may be present with the film-forming polymer if the latter is in the form of an emulsion, but the amount usually used is insufficient to produce an appropriate suspension of the pigment added.

La quantité totale d'agent tensio-actif présent dans la composition devrait être suffisante pour maintenir les matières solides en suspension,et varie habituellement jusqu environ 350 en poids de la composition. The total amount of surfactant present in the composition should be sufficient to keep the solids in suspension, and usually ranges up to about 350 by weight of the composition.

Un stabilisateur de pH peut également être présent dans la composition pour fournir un pH global supérieur à environ 7,2 et allant jusqu a environ 10 pour contribuer à empêcher la corrosion du récipient métallique pressurisé conventionnel,à l'intérieur duquel se trouve la peinture destinée à l'application par pulvérisation. Des produits appropriés stabilisateurs de pH comprennent la morpholine,l'ammoniac et la triéthanolamine. Ce composant peut être présent en une quantité allant jusqu'à environ 2so en poids de la composition totale. A pH stabilizer may also be present in the composition to provide an overall pH greater than about 7.2 and up to about 10 to help prevent corrosion of the conventional pressurized metal container, inside which the paint intended is located. on spray application. Suitable pH stabilizing products include morpholine, ammonia and triethanolamine. This component can be present in an amount of up to about 20% by weight of the total composition.

Un agent anti-moussant peut être prévu pour agir sur la tension superficielle de la composition,ceci afin de permettre le dégagement des gaz dissous lors de la pulvérisation de cette composition sur la surface du substrat et de contrecarrer l'effet détergent des agents tensio-actifs présents dans la composition. An anti-foaming agent may be provided to act on the surface tension of the composition, this in order to allow the release of dissolved gases during the spraying of this composition on the surface of the substrate and to counteract the detergent effect of surfactants. active ingredients present in the composition.

Un mélange non ionique d'huiles minérales et de dérivés siliceux s'est révélé satisfaisant pour l'emploi comme anti-mousse. Lors- qu'un agent anti-moussant est présent,des quaritités allant jusqu'à environ 2% en poids de la composition totale peuvent être utili sées,de préférence,environ 0,4% en poids.A nonionic mixture of mineral oils and siliceous derivatives has proved satisfactory for use as an anti-foam. When an anti-foaming agent is present, amounts of up to about 2% by weight of the total composition can be used, preferably about 0.4% by weight.

Un autre composant pouvant être ajouté à la composition de peinture aérosol est un plastifiant destiné à améliorer la flexibilité. L'un quelconque des produits appartenant à une large gamme de plastifiants peut être utilisé,par exemple,le dioctyl phtalate. Another component that can be added to the aerosol paint composition is a plasticizer intended to improve flexibility. Any of the products from a wide range of plasticizers can be used, for example, dioctyl phthalate.

Le plastifiant peut être présent en une quantité allant jusqu'à environ 2% en poids de la composition totale,de préférence,environ 1tio en poids.The plasticizer can be present in an amount of up to about 2% by weight of the total composition, preferably about 1% by weight.

Les compositions de peinture aérosol à base aqueuse obtenues conformément à l'invention sont donc caractérisées par un pH d'en viron 7,2 à environ 10,de préférence,d'environ 7,4 à environ 7,9 et sont essentiellement constituées par
environ 6 à environ 25% en poids d'au moins un polymère filmogène pouvant être dilué avec de l'eau (calculé en contenu non volatil de celui-ci),
environ 20 à environ 60vo en poids d'un propulseur comprenant du aiméthyl éther et de O à environ 50% en poids de diméthyl éther d'un autre propulseur liquide,
environ 10 à environ 40 en poids d'eau,
environ 0,1 à environ 30so en poids d'au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau,
0 à environ 3% en poids d'au moins un agent tensio-actif,
0 à environ 15 en poids d'au moins un pigment,
0 à environ 1% en poids d'au moins un stabilisateur de pH,
0 à environ Bien poids d'au moins un agent anti-moussant,et,
0 à environ 2% en poids d'au moins un plastifiant.The aqueous-based aerosol paint compositions obtained in accordance with the invention are therefore characterized by a pH of from approximately 7.2 to approximately 10, preferably from approximately 7.4 to approximately 7.9 and are essentially constituted by
approximately 6 to approximately 25% by weight of at least one film-forming polymer which can be diluted with water (calculated as its non-volatile content),
approximately 20 to approximately 60% by weight of a propellant comprising aimethyl ether and from O to approximately 50% by weight of dimethyl ether of another liquid propellant,
about 10 to about 40 by weight of water,
approximately 0.1 to approximately 30% by weight of at least one polar organic solvent soluble in water,
0 to about 3% by weight of at least one surfactant,
0 to about 15 by weight of at least one pigment,
0 to about 1% by weight of at least one pH stabilizer,
0 to about Good weight of at least one anti-foaming agent, and,
0 to about 2% by weight of at least one plasticizer.

Le diméthyl éther,l'eau et le solvant polaire sont présents dans la composition,en des proportions fournissant un système véhiculeur agissant comme propulseur,à phase unique,dans lequel le reste des composants est dissous ou en suspension. Dimethyl ether, water and the polar solvent are present in the composition, in proportions providing a carrier system acting as a propellant, in single phase, in which the rest of the components are dissolved or in suspension.

De préférence,la composition renferme,conze composant formant le solvant organique polaire
environ 1 à environ 20% en poids d'au moins un alcool monohydrique aliphatique contenant de 1 à 6 atomes de carbone,et,
environ 1 à environ 10% en poids d'au moins un solvant coalescent organique soluble dans liteau. Preferably, the composition contains, twelve component forming the polar organic solvent
about 1 to about 20% by weight of at least one aliphatic monohydric alcohol containing from 1 to 6 carbon atoms, and,
about 1 to about 10% by weight of at least one organic coalescing solvent soluble in batten.

La composition de peinture aérosol à base aqueuse,formulée comme précédemment décrit,en utilisant le système véhiculeur agissant comme propulseur selon l'invention,peut être projetée par pulvérisation sur la surface d'un substrat,sarls qu'il y ait formation de mousse,cependant que le film continu,pigmenté ou non, sèche rapidement au toucher,habituellement en 15 à 30 minutes,et présente une résistance à l'eau complète,en une durée acceptable, habituellement en 3 à 5 heures environ. The aqueous-based aerosol paint composition, formulated as previously described, using the carrier system acting as a propellant according to the invention, can be sprayed onto the surface of a substrate, unless there is foaming, however, the continuous film, pigmented or not, dries quickly to the touch, usually in 15 to 30 minutes, and exhibits complete water resistance in an acceptable time, usually in about 3 to 5 hours.

L'invention sera maintenant décrite en- se référant aux exemples ci-après. The invention will now be described with reference to the following examples.

Exemples 1 à 14
On prépare un certain nombre de formulations de peinture aérosol à base aqueuse en utilisant divers polymères filmogènes avec des pigments,ces formulations étant ensuite placées dans des boîtes aérosols. Les films sont projetés sur les surfaces de substrats. Il se forme dans chaque cas un film continu qui devient sec au toucher en 30 minutes,tout en présentant une résistance à l'eau en 3 heures d'application,ainsi qu'une résistance à la projection de sel (selon ATi"I,test B117) de plus de-50 heures.Examples 1 to 14
A number of water-based aerosol paint formulations are prepared using various film-forming polymers with pigments, which formulations are then placed in aerosol cans. Films are projected onto the surfaces of substrates. A continuous film is formed in each case which becomes dry to the touch in 30 minutes, while having a water resistance in 3 hours of application, as well as a resistance to salt spraying (according to ATi "I, test B117) over 50 hours.

Les formulations sont indiquées ci-après
Exemple 1 - Oxyde rouge,comme primer,mélangé à une résine époxy
acrylique
Composant % en poids
Résine WL91 ) 3,6
Résine 38-690 2) 14,5
Eau 13,25
Alcool isopropylique 15,0
Butylcellosolve 4,0
Texanol 0,7
Pigment oxyde rouge 5,0
Siccatifs Mn 6%, Co 6% 0 0,25
L475 3) 0,2
Triéthanolamine 1,0
Dioctyl phtalate 0,5 0K412 4) 2,0
Diméthyl éther 40,0
Total 100,0
Notes
1) Résine acrylique fabriquée par Rohm and Haas;
2) Résine époxy fabriquée par Reichold Chemicals;
3) Anti-moussant - Dow Chemical;
4) Agent d'étalement,silice. The formulations are indicated below
Example 1 Red oxide, as a primer, mixed with an epoxy resin
acrylic
Component% by weight
WL91 resin) 3,6
Resin 38-690 2) 14.5
Water 13.25
Isopropyl alcohol 15.0
Butylcellosolve 4.0
Texanol 0.7
Red oxide pigment 5.0
Siccatives Mn 6%, Co 6% 0 0.25
L475 3) 0.2
Triethanolamine 1.0
Dioctyl phthalate 0.5 0K412 4) 2.0
Dimethyl ether 40.0
Total 100.0
Notes
1) Acrylic resin manufactured by Rohm and Haas;
2) Epoxy resin manufactured by Reichold Chemicals;
3) Anti-foaming agent - Dow Chemical;
4) Spreading agent, silica.

Exemple 2 - Bleu - résine acrylique
Composant % en poids
Résine WL91 22,0
Eau 10'0
Alcool isopropylique 15,0
Butylcellosolve 4,5
Texanol 0,7
Pigment blanc 2,3
Pigment bleu 4,6 L475 ,2 NH4OH à 5% u,2
Dioctyl phtalate 0,2
Diméthyl éther 40,0
Total 100,0
Exemples 3 à 7
Des formulations similaires à l'exemple 2 sont préparées en utilisant le WL91 comme résine avec différents pigments,comme ci-après
Exemple 3 Blanc
Exemple 4 Rouge
Exemple 5 Vert
Exemple 6 Noir
Exemple 7 Orange
Exemple 8 - Noir mat - résine acrylique
Composant % en poids
Résine WL91 21,8
Eau 9,5
Alcool isopropylique 15,0
Butylcellosolve 4,5
Texanol 0,7
Pigment noir 5,0
L475 0,4
NH4OH à 5% 0,5
Dioctyl phtalate 0,5
OK412 2,0
Triton X-45 1 0,1
Diméthyl éther 40,0
Total 100,0 'Note : 1) Agent tensio-actif non ionique Rohm & Haas.Example 2 - Blue - acrylic resin
Component% by weight
WL91 22.0 resin
Water 10'0
Isopropyl alcohol 15.0
Butylcellosolve 4.5
Texanol 0.7
White pigment 2,3
Blue pigment 4.6 L475, 2 NH4OH at 5% u, 2
Dioctyl phthalate 0.2
Dimethyl ether 40.0
Total 100.0
Examples 3 to 7
Formulations similar to Example 2 are prepared using WL91 as a resin with different pigments, as below
Example 3 White
Example 4 Red
Example 5 Green
Example 6 Black
Example 7 Orange
Example 8 - Matt black - acrylic resin
Component% by weight
WL91 21.8 resin
Water 9.5
Isopropyl alcohol 15.0
Butylcellosolve 4.5
Texanol 0.7
Black pigment 5.0
L475 0.4
NH4OH 5% 0.5
Dioctyl phthalate 0.5
OK412 2.0
Triton X-45 1 0.1
Dimethyl ether 40.0
Total 100.0 'Note: 1) Rohm & Haas nonionic surfactant.

Exemple 9 - Orange feu fforescent - résine acrylique
Composant % en poids
Résine 90-587 1) 15,0
Eau 12,7
Alcool isopropylique 15,0
Butylcellosolve 4,0
Pigment orange feu 11,7
L475 0,2
NH4OH (conc.) 1,3
Triton X 405 2) 0,1
Diméthyl éther 40,0
Total 100,0 Notes 1) Résine acrylique,Reichold Chemicals; 2) Agent tensio-actif non ionique,Rohm & Haas. Example 9 - fiery fire orange - acrylic resin
Component% by weight
Resin 90-587 1) 15.0
Water 12.7
Isopropyl alcohol 15.0
Butylcellosolve 4.0
Fire orange pigment 11.7
L475 0.2
NH4OH (conc.) 1.3
Triton X 405 2) 0.1
Dimethyl ether 40.0
Total 100.0 Notes 1) Acrylic resin, Reichold Chemicals; 2) Nonionic surfactant, Rohm & Haas.

Exemple 10 - Mélange d'oxyde rouge,primer,et de résine alkyde
acrylique
Composant % en poids
Résine WL9l 18,00
Arolon 585 1) 5,75
Eau 15,03
Alcool isopropylique 15,00
Butylcellosolve 4,50
Texanol 0,70
Pigment oxyde rouge 8,00
L475 0,40
NH40H à 5% 0,C2
Dioctyl phtalate 0,5G
OK412 2,00
Triton X1CO 0,10
Diméthyl éther 30,00
Total 100,00
Note : 1) Résine alkyde Ashlnd Oil.Example 10 Mixture of Red Oxide, Primer, and Alkyd Resin
acrylic
Component% by weight
WL9l resin 18.00
Arolon 585 1) 5.75
Water 15.03
Isopropyl alcohol 15.00
Butylcellosolve 4.50
Texanol 0.70
Red oxide pigment 8.00
L475 0.40
NH40H at 5% 0, C2
Dioctyl phthalate 0.5G
OK412 2.00
Triton X1CO 0.10
Dimethyl ether 30.00
Total 100.00
Note: 1) Ashlnd Oil alkyd resin.

Exemple 11 - Bleu - résine alkyde
Composant > 0 en poids
Arolon 580 1) 27,0
Arolon 585 2) 10,2
Eau 8,8
Alcool isopropylique 7,7
Butylcellosolve 2,3
Pigment bleu 2,1
Pigment blanc 1,1
Siccatif 0,3
L475 0,2
NH40H à 5 % 0,1
Triton X100
Diméthyl éther 40,0
Total 100,G
Note : 1) et 2) Résines alkydes fabriquées par Ashland Oil.Example 11 - Blue - Alkyd Resin
Component> 0 by weight
Arolon 580 1) 27.0
Arolon 585 2) 10.2
Water 8.8
Isopropyl alcohol 7.7
Butylcellosolve 2.3
Blue pigment 2.1
White pigment 1.1
Siccative 0.3
L475 0.2
NH40H at 5% 0.1
Triton X100
Dimethyl ether 40.0
Total 100, G
Note: 1) and 2) Alkyd resins manufactured by Ashland Oil.

Exemple 12 - Oxyde rouge,primer - résine époxy
Dans la formulation de l'exemple 1,la résine WL91 est remplacée entièrement par une quantité accrue de résine 38-690 pour fournir 18,1% en poids de cette résine dans la formulation résultante.EXAMPLE 12 Red Oxide, Primer, Epoxy Resin
In the formulation of Example 1, the WL91 resin is replaced entirely by an increased amount of resin 38-690 to provide 18.1% by weight of this resin in the resulting formulation.

Exemple 13 - Clair -résine PVC
Composant su en poids
Résine 415H 1) 25,0
Eau 24,7
Alcool isopropylique 15,0
Butylcellosolve 5,0
L475 0,2
Ammoniac à 5% 0,1
Diméthyl éther
Total 100,0
Note : 1) Terpolymère de chlorure de polyvinyle modifié
carboxy,fabriqué par B.F. Goodrich.EXAMPLE 13 Clear PVC Resin
Component known by weight
Resin 415H 1) 25.0
Water 24.7
Isopropyl alcohol 15.0
Butylcellosolve 5.0
L475 0.2
0.1% ammonia 0.1
Dimethyl ether
Total 100.0
Note: 1) Modified polyvinyl chloride terpolymer
carboxy, manufactured by BF Goodrich.

Exemple 14
Composant % en poids
Epoxy ester au styrène1) 13,0
Eau 31,0
Teinteur blanc2) 13,5
Siccatifs (naphténate de
Cu 6%,naphténate de Mn 6%) 0,2
Active 8 0,1
Ammoniac concentré 1,0
Byk 020 (anti-moussant) 0,2
Byk 351 (agent d'écoulement)
Diméthyl éther 40,G
Total 100,00
Notes : 1) 453V8 de C.P.V. renferme 7C/o de matières solides
et 30% de butylcellosolve.Example 14
Component% by weight
Epoxy styrene ester1) 13.0
Water 31.0
White stain2) 13.5
Siccatives (naphthenate of
Cu 6%, Mn naphthenate 6%) 0.2
Active 8 0.1
Ammonia concentrate 1.0
Byk 020 (anti-foaming) 0.2
Byk 351 (flow agent)
Dimethyl ether 40, G
Total 100.00
Notes: 1) 453V8 CPV contains 7C / o of solids
and 30% butylcellosolve.

2) Ce teinteur renferme : Epoxy ester au styrène 23,5
Ammoniac concentré 1,5
Eau 15,0
TiO2 60,0
100,0
En résumé de cette description,l'invention fournit en conséquence une nouvelle composition de véhiculeur agissant comme propulseur,utilisable pour l'application par pulvérisation de peintures à base aqueuse sur les surfaces de substrats. Des variantes sont possibles dans le cadre de l'invention. 2) This dye contains: Epoxy ester with styrene 23.5
Ammonia concentrate 1.5
Water 15.0
TiO2 60.0
100.0
In summary of this description, the invention consequently provides a new composition of carrier acting as a propellant, usable for the application by spraying of water-based paints on the surfaces of substrates. Variants are possible within the framework of the invention.

Claims

1. Liquid composition of a carrier acting as a propellant, suitable for the application by spraying, onto the surface of a substrate, of an active ingredient from a pressure container, characterized in that it is consisting of a single-phase composition comprising, for a total of 100% by weight, a) approximately 20 to approximately 75% by weight of a propellant comprising dimethyl ether and from O to approximately 50% by weight of dimethyl ether of another liquid propellant, b) about 10 to about 50% by weight of water, and, c) about 0.1 to about 45 ss by weight of at least one polar organic solvent soluble in water .

2. Composition according to claim 1, characterized in that component c) comprises: a) approximately 1 to approximately 30% by weight of the total composition, of at least one monohydric alcohol of formula R-OH, in which R is a straight or branched chain unsubstituted alkyl group containing from 1 to 6 carbon atoms, and, b) from about 1 to about 15% by weight of the total composition, of at least one water-soluble coalescing organic solvent.

3. Composition according to claim 2, characterized in that the monohydric alcohol is ethanol or propanol and in that the water-soluble coalescing solvent is a lower alkyl ester of ethylene, or of propylene glycol, a diacetone alcohol, a ketone or an alcohol ester.

4. A water-based aerosol paint composition suitable for application by spraying, from a pressure container, onto the surface of a substrate and air-drying into a continuous film on this substrate, characterized in that that it contains a) approximately 92 to approximately 75% by weight of the single-phase composition of the carrier acting as propellant according to claim 1, and, b) approximately 6 to approximately 25% by weight of at least one polymer film-forming agent that can be diluted with water.

5. Composition according to claim 4, characterized in that the composition of the carrier acting as propellant is present in an amount of about 88 to about 80% by weight, and in that the film-forming polymer is present in an amount of about 12 to about 20% by weight.

6. Composition according to claim 4 or 5, characterized by the presence of at least one additional paint-forming component, containing up to 15% by weight of at least one pigment, up to approximately 3% by weight of at least one surfactant, up to about 1% by weight of at least one pH stabilizer, up to about 2% by weight of at least one anti-foaming agent and up to about 2 % by weight of at least one plasticizer.

7. Composition according to one of claims 4,5 and 6, characterized in that the dimethyl ether is present in an amount of about 20 to about 40 "io by weight, water is present in an amount of about 35% by weight, the monohydric alcohol is present in an amount of from about 5 to about 20% by weight, and the coalescing solvent is present in an amount from about 5 to about 10% by weight.

8. Composition according to one of claims 4 to 7, characterized in that the film-forming polymer is a water-soluble polymer.

9. Composition according to one of claims 4 to 7, characterized in that the film-forming polymer is an emulsified resin which can be diluted with water.

10. Composition according to one of claims 4 to 9, characterized in that the film-forming polymer is an acrylic resin, an alkyd, an epoxy ester or a polyvinyl copolymer.