CH648586A5

CH648586A5 - COMPOSITION FOR VEHICLE ACTING AS A PROPELLANT FOR AQUEOUS - BASED PAINT.

Info

Publication number: CH648586A5
Application number: CH6122/81A
Authority: CH
Inventors: Albert Suk
Original assignee: Ccl Ind Inc
Priority date: 1980-09-30
Filing date: 1981-09-23
Publication date: 1985-03-29
Also published as: DE3138298A1; ATA417581A; PT73751B; GR75009B; IE51595B1; DE3138298C2; MX159291A; FR2500471B1; AU7576781A; SE8105703L; AT392076B; BE890564A; NZ198482A; IE812226L; BR8106291A; IT1139625B; PT73751A; FR2500471A1; IT8124240A0; AU548700B2

Description

L'invention se rapporte à des compositions de peinture aérosol et, en particulier, à un nouveau système vêhiculeur agissant comme agent propulseur pour de telles compositions. The invention relates to aerosol paint compositions and, in particular, to a new vehicle system acting as a propellant for such compositions.

Les compositions de peinture aérosol sont bien connues, mais utilisent des solvants organiques volatils comme véhiculeurs pour le polymère filmogène. L'emploi de tels solvants organiques pose des problèmes de toxicité et d'inflammabilité, et les services administratifs officiels de réglementation visent à établir de sévères restrictions sur l'utilisation des solvants organiques dans de telles compositions. Aerosol paint compositions are well known, but use volatile organic solvents as carriers for the film-forming polymer. The use of such organic solvents poses problems of toxicity and flammability, and the official administrative regulatory services aim to establish severe restrictions on the use of organic solvents in such compositions.

Dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 097152, déposée le 23 novembre 1979, dont la description est incorporée ici à titre de référence, il est décrit une formulation pour 5 une peinture aérosol à base aqueuse qui procure, de façon satisfaisante, sur la surface d'un support, un film de peinture d'une brillance élevée et d'une excellente résistance. Les compositions décrites sont toutefois limitées à une gamme étroite de polymères filmogènes. In U.S. Patent Application No. 097152, filed November 23, 1979, the description of which is incorporated herein by reference, there is disclosed a formulation for an aqueous based aerosol paint which provides, satisfactorily, on the surface of a support, a paint film of high gloss and excellent resistance. The compositions described are however limited to a narrow range of film-forming polymers.

On a trouvé de façon surprenante qu'une nouvelle composition à io une seule phase, d'un vêhiculeur agissant comme propulseur, peut être utilisée pour former, avec des résultats satisfaisants, des films à base d'une grande variété de polymères filmogènes capables d'être dilués avec de l'eau, et qui peuvent se présenter sous forme soit de solution, soit d'émulsion. It has surprisingly been found that a novel single-phase composition of a vehicle acting as a propellant can be used to form, with satisfactory results, films based on a wide variety of film-forming polymers capable of 'be diluted with water, and which can be in the form of either a solution or an emulsion.

's La nouvelle composition d'agent propulseur selon l'invention renferme essentiellement: The new propellant composition according to the invention essentially contains:

a) 20 à 75% en poids d'un agent propulseur comprenant du diméthyléther; a) 20 to 75% by weight of a propellant comprising dimethyl ether;

b) 10 à 50% en poids d'eau; b) 10 to 50% by weight of water;

20 c) 0,1 à 45% en poids d'au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau. C) 0.1 to 45% by weight of at least one polar organic solvent soluble in water.

Les proportions des compositions s'élèvent au total à 100% et sont suffisantes pour fournir une phase unique. La composition, conjointement, le cas échéant, avec des propulseurs gazeux auxiliai-25 res, exerce une pression de vapeur, dans un récipient à pression distributeur d'aérosol, comprise entre 2,10 et 5,95 kg/cm2, à environ 20° C. The proportions of the compositions total 100% and are sufficient to provide a single phase. The composition, together, where appropriate, with auxiliary gas propellants, exerts a vapor pressure, in an aerosol dispensing pressure vessel, of between 2.10 and 5.95 kg / cm 2, at approximately 20 ° C.

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la nouvelle composition d'agent propulseur renferme essentiellement: 30 a) 20 à 75% en poids de diméthyléther; In a preferred embodiment of the invention, the new composition of propellant essentially contains: a) 20 to 75% by weight of dimethyl ether;

b) 10 à 50% en poids d'eau: b) 10 to 50% by weight of water:

c) 1 à 30% en poids d'au moins un alcool aliphatique monohydrique, de formule R—OH, dans laquelle R est un groupe alkyle non substitué à chaîne droite ou ramifiée, contenant de 1 à 6 atomes c) 1 to 30% by weight of at least one aliphatic monohydric alcohol, of formula R — OH, in which R is an unsubstituted straight or branched chain alkyl group containing from 1 to 6 atoms

35 de carbone, et d) 1 à 15% en poids d'au moins un solvant organique coalescent miscible à l'eau. Les proportions des composants s'élèvent au total à 100% et sont suffisantes pour fournir une phase unique. 35 of carbon, and d) 1 to 15% by weight of at least one coalescent organic solvent miscible with water. The proportions of the components total 100% and are sufficient to provide a single phase.

Bien que l'invention vise principalement à fournir des composito tions de peinture aérosol, la composition de vêhiculeur agissant comme propulseur peut être utilisée pour appliquer par pulvérisation une variété d'autres composants actifs tels que déodorants et cosmétiques. Although the invention is primarily aimed at providing aerosol paint compositions, the vehicle composition acting as a propellant can be used to spray a variety of other active components such as deodorants and cosmetics.

Les principaux composants de la composition d'agent propul-45 seur selon l'invention sont le diméthyléther, l'eau et au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau. Le diméthyléther est un liquide molaire stable, incolore et inodore, d'un point d'ébullition de —25° C et d'une tension de vapeur de 4,2 bar à 20° C. The main components of the propellant agent composition according to the invention are dimethyl ether, water and at least one polar organic solvent soluble in water. Dimethylether is a stable, colorless and odorless molar liquid with a boiling point of -25 ° C and a vapor pressure of 4.2 bar at 20 ° C.

On avait déjà envisagé d'utiliser ce liquide comme propulseur. Le 50 brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 1800156 décrit l'emploi de diméthyléther seul, comme propulseur, pour une grande variété de produits, les peintures étant mentionnées. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3207386 décrit l'utilisation d'une combinaison de diméthyléther et d'eau comme propulseur pour une grande variété 55 de produits, y compris les peintures, les proportions étant choisies de manière à obtenir une solution homogène de diméthyléther et d'eau comme propulseur, cette limitation conduisant à une composition comprenant de 5 à 35% en poids de diméthyléther et de 95 à 65% en poids d'eau. Aucun autre solvant ou composant propulseur n'est 60 utilisé dans cette composition de type connu. We had already considered using this liquid as a propellant. U.S. Patent No. 1,800,156 describes the use of dimethyl ether alone as a propellant for a wide variety of products, paints being mentioned. U.S. Patent No. 3,207,386 describes the use of a combination of dimethyl ether and water as a propellant for a wide variety of products, including paints, the proportions being chosen so as to obtain a homogeneous solution of dimethyl ether and water as propellant, this limitation leading to a composition comprising from 5 to 35% by weight of dimethyl ether and from 95 to 65% by weight of water. No other solvent or propellant component is used in this composition of known type.

Dans l'invention, le diméthyléther est utilisé en combinaison avec l'eau et au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau, de préférence un mélange d'un alcool et d'un solvant organique coalescent soluble dans l'eau, pour fournir une composition à 65 une seule phase d'un vêhiculeur agissant comme propulseur, pour un polymère filmogène pouvant être dilué avec de l'eau, et qui se présente sous forme de solution aqueuse ou d'émulsion aqueuse, de sorte que l'invention concerne une application tout à fait différente In the invention, dimethyl ether is used in combination with water and at least one polar organic solvent soluble in water, preferably a mixture of an alcohol and a coalescent organic solvent soluble in water, for providing a single phase 65 composition of a vehicle acting as a propellant for a film-forming polymer which can be diluted with water, and which is in the form of an aqueous solution or an aqueous emulsion, so that the invention concerns an entirely different application

3 3

648 586 648,586

du diméthyléther dans des proportions différentes et pour un but différent. dimethyl ether in different proportions and for a different purpose.

Le diméthyléther représente environ 20 à environ 75% en poids de la composition de vêhiculeur agissant comme propulseur, de préférence d'environ 25 à environ 40% en poids et, de façon courante, environ 40% en poids. Dimethylether accounts for about 20 to about 75% by weight of the vehicle composition acting as a propellant, preferably about 25 to about 40% by weight and, commonly, about 40% by weight.

Bien que la présence de propulseurs liquides traditionnels et d'autres solvants organiques tels que des hydrocarbures aliphatiques et des hydrocarbures fluorés entraîne fréquemment une instabilité du système, ce qui rend préférable l'emploi de diméthyléther comme unique propulseur, il peut y avoir dans la composition, dans certains cas, jusqu'à environ 50% en poids de diméthyléther d'un autre propulseur liquide. Although the presence of traditional liquid propellants and other organic solvents such as aliphatic hydrocarbons and fluorinated hydrocarbons frequently causes system instability, which makes it preferable to use dimethyl ether as the sole propellant, there may be in the composition , in some cases, up to about 50% by weight of dimethyl ether from another liquid propellant.

Un propulseur en phase gazeuse, tel qu'azote, dioxyde de carbone ou protoxyde d'azote, peut être utilisé pour accroître l'effet propulseur du diméthyléther ou de la combinaison de diméthyléther avec un autre propulsuer liquide. A gas phase propellant, such as nitrogen, carbon dioxide or nitrous oxide, can be used to enhance the propellant effect of dimethyl ether or the combination of dimethyl ether with another liquid propellant.

Un autre constituant important de la composition de propulseur selon l'invention est l'eau. Ce composant est présent à une concentration d'environ 10 à environ 50% en poids, de préférence d'environ 20 à environ 35% en poids, de façon courante d'environ 30% en poids. Another important constituent of the propellant composition according to the invention is water. This component is present at a concentration of from about 10 to about 50% by weight, preferably from about 20 to about 35% by weight, commonly about 30% by weight.

Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, un alcool monohydrique aliphatique inférieur soluble dans l'eau est également utilisé dans la composition. Les alcools monohydriques utilisés dans l'invention sont ceux ayant la formule R—OH, où R est un groupe alkyle non substitué à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 6 atomes de carbone. On mentionne comme exemple d'alcools monohydriques appropriés: le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol et le n-butanol, de préférence l'éthanol ou l'isopropanol. According to a preferred embodiment of the invention, a lower water soluble aliphatic monohydric alcohol is also used in the composition. The monohydric alcohols used in the invention are those having the formula R — OH, where R is an unsubstituted straight or branched chain alkyl group of 1 to 6 carbon atoms. Examples of suitable monohydric alcohols are mentioned: methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and n-butanol, preferably ethanol or isopropanol.

La concentration en alcool monohydrique utilisé dans les compositions de l'invention peut varier dans une large mesure, entre environ 1 et environ 30% en poids, de préférence entre environ 5 et environ 20% en poids, mais sera de façon courante d'environ 15% en poids. The concentration of monohydric alcohol used in the compositions of the invention can vary to a large extent, between about 1 and about 30% by weight, preferably between about 5 and about 20% by weight, but will generally be about 15% by weight.

Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, un solvant coalescent organique soluble dans l'eau est présent avec l'alcool. Un solvant organique coalescent est un solvant qui contribue à la formation d'un film et qui joue le rôle d'agent rendant le polymère soluble dans l'eau. In a preferred embodiment of the invention, a water-soluble organic coalescing solvent is present with the alcohol. A coalescing organic solvent is a solvent which contributes to the formation of a film and which acts as an agent making the polymer soluble in water.

Le solvant coalescent peut être un solvant organique polaire soluble dans l'eau. De tels produits comprennent les glycoléthers, les esters, les cétones et certains alcools modifiés, et peuvent avoir un point d'ébullition se situant dans l'intervalle compris entre environ 365 et environ 572° F (entre environ 185 et environ 300° C). On mentionne, comme solvants appropriés, des monoalkyléthers de l'éthy-lène ou du propylèneglycol, tels que le propylèneglycolméthyléther et le propylèneglycolmêthyléthyléther, des alcools diacétoniques et des esters alcools. The coalescing solvent can be a polar organic solvent soluble in water. Such products include glycol ethers, esters, ketones and certain modified alcohols, and may have a boiling point in the range of from about 365 to about 572 ° F (from about 185 to about 300 ° C) . Mention is made, as suitable solvents, of monoalkyl ethers of ethylene or of propylene glycol, such as propylene glycol methyl ether and propylene glycol methyl ethyl ether, diacetonic alcohols and ester alcohols.

Le solvant coalescent est présent en une quantité d'environ 1 à environ 15% en poids, de préférence d'environ 5 à environ 10% en poids, de façon courante d'environ 6% en poids. La combinaison d'alcool monohydrique et de solvant coalescent est présente en une quantité d'environ 2 à environ 30% en poids, et forme, en liaison avec les proportions choisies de diméthyléther et d'eau, une composition à une seule phase, capable de dissoudre ou de mettre en suspension les composants actifs à appliquer. The coalescing solvent is present in an amount of from about 1 to about 15% by weight, preferably from about 5 to about 10% by weight, commonly about 6% by weight. The combination of monohydric alcohol and coalescing solvent is present in an amount of about 2 to about 30% by weight, and forms, in conjunction with the selected proportions of dimethyl ether and water, a single-phase composition, capable to dissolve or suspend the active components to be applied.

Dans bon nombre de cas, on utilisera à la fois un alcool et un solvant coalescent. Toutefois, certaines résines fournissant le composant filmogène de la composition peuvent être utilisées en l'absence de l'un ou de l'autre de ces composants. In many cases, both an alcohol and a coalescing solvent will be used. However, certain resins providing the film-forming component of the composition can be used in the absence of one or the other of these components.

Il s'ensuit que, sous l'aspect le plus large de l'invention, la composition renferme au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau, réalisant la combinaison des phases organique et aqueuse, en vue d'obtenir une composition, à phase unique, de propulseur agissant comme vêhiculeur. La concentration d'au moins un solvant organique polaire peut varier dans une plage très large, entre 0,1 et 45% en poids. It follows that, in the broadest aspect of the invention, the composition contains at least one polar organic solvent soluble in water, performing the combination of the organic and aqueous phases, with a view to obtaining a composition, single-phase, propellant acting as a vehicle. The concentration of at least one polar organic solvent can vary within a very wide range, between 0.1 and 45% by weight.

La composition du vêhiculeur agissant comme propulseur selon l'invention exerce, Iorqu'elle est contenue dans un récipient pressurisé, une pression de vapeur suffisante pour distribuer et appliquer les produits contenus dans ce récipient. En général, la pression de vapeur se situe dans un intervalle compris entre 2,10 et 5,95 kg/cm2, à 20° C (70° F), de préférence entre 2,80 et 4,20 kg/cm2. The composition of the vehicle acting as a propellant according to the invention exerts, when it is contained in a pressurized container, a vapor pressure sufficient to distribute and apply the products contained in this container. In general, the vapor pressure is in the range between 2.10 and 5.95 kg / cm2, at 20 ° C (70 ° F), preferably between 2.80 and 4.20 kg / cm2.

Le diméthyléther constitue le principal composant propulseur de la composition. L'eau constitue le principal solvant et/ou la phase en suspension pour les composants actifs, lesquels comprennent, dans le cas d'une peinture aérosol, un polymère filmogène. Les solvants organiques solubles dans l'eau agissent principalement comme solvants pour le propulseur et l'eau, ce qui permet d'obtenir un mélange de composants, sensiblement à une seule phase, mélange qui, abandonné au repos, résiste à la séparation en deux phases liquides distinctes. Une composition à phase unique de vêhiculeur agissant comme propulseur permet de distribuer des composants actifs, facilement et efficacement, à partir d'un récipient aérosol. Dimethylether constitutes the main propellant component of the composition. Water constitutes the main solvent and / or the suspended phase for the active components, which comprise, in the case of an aerosol paint, a film-forming polymer. The water-soluble organic solvents act mainly as solvents for the propellant and the water, which makes it possible to obtain a mixture of components, substantially in a single phase, a mixture which, when left at rest, resists separation in two separate liquid phases. A single phase composition of a vehicle acting as a propellant makes it possible to distribute active components, easily and effectively, from an aerosol container.

La composition du vêhiculeur agissant comme propulseur selon l'invention est particulièrement utile pour l'obtention de compositions de peinture aérosol à base aqueuse. De telles compositions renferment la composition, à phase unique, du vêhiculeur agissant comme propulseur, et un polymère filmogène dissous et/ou en suspension dans ladite composition. Des pigments peuvent également être ajoutés pour conférer une pigmentation au film appliqué par pulvérisation. The composition of the vehicle acting as a propellant according to the invention is particularly useful for obtaining aerosol paint compositions with an aqueous base. Such compositions include the single-phase composition of the vehicle acting as a propellant, and a film-forming polymer dissolved and / or suspended in said composition. Pigments can also be added to impart pigmentation to the spray applied film.

De telles peintures aérosols à base aqueuse comprennent généralement 6 à 25% en poids, de préférence, 12 à 20% en poids, de polymères filmogènes, et 92 à 75% en poids, de préférence 88 à 80% en poids, de vêhiculeur agissant comme propulseur et, facultativement, des composants tels que pigments, agents tensio-actifs, stabilisants, antimoussants et plastifiants, comme décrit ci-après plus en détail. Such water-based aerosol paints generally comprise 6 to 25% by weight, preferably 12 to 20% by weight, of film-forming polymers, and 92 to 75% by weight, preferably 88 to 80% by weight, of acting vehicle. as a propellant and, optionally, components such as pigments, surfactants, stabilizers, defoamers and plasticizers, as described below in more detail.

La composition de vêhiculeur agissant comme propulseur offre de multiples possibilités et est efficace pour l'application par pulvérisation d'une variété étendue de polymères filmogènes à la surface d'un substrat, de manière à former un film continu d'une excellente résistance, y compris une très bonne conservation de la souplesse. Suivant la nature du polymère et des autres composants de la formulation, les films peuvent être d'un brillant élevé, moyen ou faible, ou encore, d'une couleur mate. The vehicle composition acting as a propellant offers multiple possibilities and is effective for the spray application of a wide variety of film-forming polymers to the surface of a substrate, so as to form a continuous film of excellent strength, including included a very good conservation of flexibility. Depending on the nature of the polymer and of the other components of the formulation, the films may be of a high, medium or low gloss, or else of a matt color.

Les compositions d'aérosols formulées, utilisant le système à vêhiculeur agissant comme propulseur, sont avantageusement sensiblement ininflammables, conformément aux essais normalisés d'inflam-mabilité pour les aérosols, par exemple le produit pulvérisé éteignant une bougie. The aerosol compositions formulated, using the vehicle system acting as propellant, are advantageously substantially non-flammable, in accordance with standardized flammability tests for aerosols, for example the spray product extinguishing a candle.

Le polymère filmogène peut être formé par tout polymère pouvant être dilué avec de l'eau, y compris des polymères solubles dans l'eau et des polymères émulsionnés diluables à l'eau, lesquels peuvent être appliqués par pulvérisation pour former un film continu à la surface d'un substrat. De nombreuses classes de polymères peuvent être utilisées, y compris des résines acryliques, des alkydes, des époxyesters et des copolymères polyvinyliques. The film-forming polymer can be formed by any polymer which can be diluted with water, including water-soluble polymers and water-dilutable emulsified polymers, which can be applied by spraying to form a continuous film on surface of a substrate. Many classes of polymers can be used, including acrylic resins, alkyds, epoxyesters and polyvinyl copolymers.

Les résines acryliques sont des polymères ou des copolymères thermoplastiques ou thermodurcissables d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'esters de ces acides ou d'acrylonitriles. De telles résines peuvent être modifiées par la présence d'un composé monovi-nylidène aromatique, normalement de styrène. Les résines acryliques sont en général de poids moléculaire compris entre 100 000 et 1000000. Acrylic resins are thermoplastic or thermosetting polymers or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, esters of these acids or acrylonitriles. Such resins can be modified by the presence of an aromatic monovinylidene compound, normally styrene. Acrylic resins are generally of molecular weight between 100,000 and 1,000,000.

Comme exemple de résine acrylique convenant pour la formulation d'une composition de peinture aérosol à base aqueuse conforme à l'invention, on mentionne une résine qui peut être obtenue chez Rohm and Haas Inc. sous la désignation W.L. 91. Un autre exemple est la résine commercialisée par Reichold Chemicals sous la désignation Résine 90-587. As an example of an acrylic resin suitable for the formulation of an aqueous-based aerosol paint composition in accordance with the invention, mention is made of a resin which can be obtained from Rohm and Haas Inc. under the designation WL 91. Another example is resin sold by Reichold Chemicals under the designation Resin 90-587.

Les résines alkydes sont fabriquées en combinant des acides di-basiques ou leurs anhydrides, habituellement l'anhydride phtalique, avec un alcool polyhydrique tel que le glycérol. Les résines alkydes sont souvent modifiées par des huiles siccatives naturelles, telles que Alkyd resins are made by combining di-basic acids or their anhydrides, usually phthalic anhydride, with a polyhydric alcohol such as glycerol. Alkyd resins are often modified by natural drying oils, such as

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

648 586 648,586

4 4

l'huile de lin, l'huile de soja et l'huile de carthame, à des concentrations de 30 à 60% en poids. linseed oil, soybean oil and safflower oil, in concentrations of 30 to 60% by weight.

Comme exemples de résines alkydes convenant pour la formulation d'une composition de peinture aérosol à base aqueuse selon l'invention, on mentionne des résines commercialisées par Ashland Oil Inc. sous la marque Arolon, telles que celles désignées par 580 et 585. As examples of alkyd resins suitable for the formulation of an aqueous-based aerosol paint composition according to the invention, mention is made of resins sold by Ashland Oil Inc. under the brand Arolon, such as those designated by 580 and 585.

Les résines époxyesters sont des résines contenant un groupe époxy réactif et dérivées de polyols et de composés renfermant un groupe époxy. D'autres comonomères, tels que le styrène, peuvent être copolymérisés. Ces résines peuvent être modifiées par des huiles siccatives naturelles, de la même manière que des résines alkydes. Comme exemple de résine époxy pouvant être utilisée, on mentionne une résine époxy commercialisée par Reichold Chemicals sous la désignation 38-690. Epoxy ester resins are resins containing a reactive epoxy group and derived from polyols and compounds containing an epoxy group. Other comonomers, such as styrene, can be copolymerized. These resins can be modified with natural drying oils, in the same way as alkyd resins. As an example of an epoxy resin which can be used, mention is made of an epoxy resin sold by Reichold Chemicals under the designation 38-690.

Des copolymères de polyvinyle sont formés par copolymérisation de chlorure de vinyle ou d'acétate de vinyle avec des monomères co-polymérisables. Comme exemple d'un tel produit convenant pour la formulation d'une composition de peinture aérosol à base aqueuse selon l'invention, on mentionne un composé commercialisé par B.F. Goodrich Company sous la désignation 514 H. Polyvinyl copolymers are formed by copolymerization of vinyl chloride or vinyl acetate with co-polymerizable monomers. As an example of such a product suitable for the formulation of an aqueous-based aerosol paint composition according to the invention, mention is made of a compound sold by B.F. Goodrich Company under the designation 514 H.

Des mélanges de deux ou de plusieurs résines ou types de résines peuvent être utilisés dans les formulations de peinture aérosol à base aqueuse de l'invention. Mixtures of two or more resins or types of resins can be used in the water-based spray paint formulations of the invention.

Comme précédemment mentionné, un composant facultatif qui peut être présent dans la composition de peinture est un pigment servant à la pigmentation du film formé en pulvérisant la composition sur la surface d'un substrat. Lors de l'emploi, on peut utiliser ce pigment jusqu'à 15% en poids, par rapport à la composition totale, de préférence environ 5 à environ 15% en poids de pigment. As previously mentioned, an optional component which may be present in the paint composition is a pigment for pigmentation of the film formed by spraying the composition onto the surface of a substrate. When in use, this pigment can be used up to 15% by weight, relative to the total composition, preferably about 5 to about 15% by weight of pigment.

Lorsqu'un tel pigment est présent, la quantié de polymère utilisé se situe généralement à une valeur inférieure de la plage précitée. Lorsque ce pigment est omis et qu'on désire obtenir un film clair, on utilisera des quantités de polymère avoisinant la plage supérieure. When such a pigment is present, the amount of polymer used is generally less than the above range. When this pigment is omitted and it is desired to obtain a clear film, quantities of polymer close to the upper range will be used.

La présence d'un pigment nécessite habituellement la présence d'un agent tensio-actif ajouté afin d'assurer la mise en suspension du pigment dans le vêhiculeur liquide. Une certaine quantité d'agent tensio-actif peut être présente avec le polymère filmogène si ce dernier est sous forme d'émulsion, mais la quantité habituellement utilisée est insuffisante pour réaliser une suspension appropriée du pigment ajouté. The presence of a pigment usually requires the presence of an added surfactant to ensure the suspension of the pigment in the liquid vehicle. A certain amount of surfactant may be present with the film-forming polymer if the latter is in the form of an emulsion, but the amount usually used is insufficient to produce an appropriate suspension of the pigment added.

La quantité totale d'agent tensio-actif présent dans la composition devrait être suffisante pour maintenir les matières solides en suspension, et varie habituellement jusqu'à environ 3% en poids de la composition. The total amount of surfactant present in the composition should be sufficient to keep the solids in suspension, and usually ranges up to about 3% by weight of the composition.

Un stabilisateur de pH peut également être présent dans la composition pour fournir un pH global supérieur à 7,2 et allant jusqu'à 10 pour contribuer à empêcher la corrosion du récipient métallique pressurisé traditionnel, à l'intérieur duquel se trouve la peinture destinée à l'application par pulvérisation. Des produits appropriés stabilisateurs de pH comprennent la morpholine, l'ammoniac et la triêthanolamine. Ce composant peut être présent en une quantité allant jusqu'à environ 2% en poids de la composition totale. A pH stabilizer can also be present in the composition to provide an overall pH greater than 7.2 and up to 10 to help prevent corrosion of the traditional pressurized metal container, inside which the paint intended for spray application. Suitable pH stabilizing products include morpholine, ammonia and triethanolamine. This component can be present in an amount of up to about 2% by weight of the total composition.

Un agent antimoussant peut être prévu pour agir sur la tension superficielle de la composition, cela afin de permettre le dégagement des gaz dissous lors de la pulvérisation de cette composition sur la surface de substrat et de contrecarrer l'effet détergent des agents ten-sio-actifs présents dans la composition. Un mélange non ionique d'huiles minérales et de dérivés siliceux s'est révélé satisfaisant pour l'emploi comme antimousses. Lorsqu'un agent antimoussant est présent, des quantités allant jusqu'à environ 2% en poids de la composition totale peuvent être utilisées, de préférence, environ 0,4% en poids. An anti-foaming agent can be provided to act on the surface tension of the composition, this in order to allow the release of dissolved gases during the spraying of this composition on the substrate surface and to counteract the detergent effect of ten-sio- agents. active ingredients present in the composition. A nonionic mixture of mineral oils and siliceous derivatives has proved satisfactory for use as defoamers. When an anti-foaming agent is present, amounts of up to about 2% by weight of the total composition can be used, preferably, about 0.4% by weight.

Un autre composant pouvant être ajouté à la composition de peinture aérosol est un plastifiant destiné à améliorer la flexibilité. L'un des produits appartenant à une large gamme de plastifiants peut être utilisé, par exemple le dioctylphtalate. Le plastifiant peut être présent en une quantité allant jusqu'à 2% en poids de la composition totale, de préférence environ 1 % en poids. Another component that can be added to the aerosol paint composition is a plasticizer intended to improve flexibility. One of the products belonging to a wide range of plasticizers can be used, for example dioctylphthalate. The plasticizer can be present in an amount of up to 2% by weight of the total composition, preferably about 1% by weight.

Les compositions de peinture aérosol à base aqueuse obtenues conformément à l'invention ont un pH de 7,2 à 10, de préférence de 7,4 à 7,9, et sont essentiellement constituées par: The aqueous-based aerosol paint compositions obtained in accordance with the invention have a pH of 7.2 to 10, preferably 7.4 to 7.9, and consist essentially of:

6 à 25% en poids d'au moins un polymère filmogène pouvant être dilué avec de l'eau (calculé en contenu non volatil de celui-ci), 20 à 60% en poids d'un propulseur comprenant du diméthyléther et de 0 à 50% en poids de diméthyléther d'un autre propulseur liquide, 6 to 25% by weight of at least one film-forming polymer which can be diluted with water (calculated as the non-volatile content thereof), 20 to 60% by weight of a propellant comprising dimethyl ether and from 0 to 50% by weight of dimethyl ether from another liquid propellant,

10 à 40% en poids d'eau, 10 to 40% by weight of water,

0,1 à 30% en poids d'au moins un solvant organique polaire soluble dans l'eau, 0.1 to 30% by weight of at least one polar organic solvent soluble in water,

' 0 à 3% en poids d'au moins un agent tensio-actif, '' 0 to 3% by weight of at least one surfactant,

0 à 15% en poids d'au moins un pigment, 0 to 15% by weight of at least one pigment,

0 à 1 % en poids d'au moins un stabilisateur de pH, 0 à 2% en poids d'au moins un agent antimoussant, et 0 to 1% by weight of at least one pH stabilizer, 0 to 2% by weight of at least one defoaming agent, and

0 à 2% en poids d'au moins un plastifiant. 0 to 2% by weight of at least one plasticizer.

Le diméthyléther, l'eau et le solvant polaire sont présents dans la composition en des proportions fournissant un système vêhiculeur agissant comme propulseur, à phase unique, dans lequel le reste des composants est dissous ou en suspension. Dimethyl ether, water and the polar solvent are present in the composition in proportions providing a vehicle system acting as propellant, in single phase, in which the rest of the components are dissolved or in suspension.

De préférence, la composition renferme, comme composant formant le solvant organique polaire: Preferably, the composition contains, as component forming the polar organic solvent:

1 à 20% en poids d'au moins un alcool monohydrique aliphati-que.contenant de 1 à 6 atomes de carbone, et 1 to 20% by weight of at least one aliphatic monohydric alcohol containing from 1 to 6 carbon atoms, and

1 à 10% en poids d'au moins un solvant coalescent organique soluble dans l'eau. 1 to 10% by weight of at least one water-soluble organic coalescing solvent.

La composition de peinture aérosol à base aqueuse, formulée comme précédemment décrit, en utilisant le système vêhiculeur agissant comme propulseur selon l'invention, peut être projetée par pulvérisation sur la surface d'un substrat, sans qu'il y ait formation de mousse, cependant que le film continu, pigmenté ou non, sèche rapidement au toucher, habituellement en 15 à 30 min, et présente une résistance à l'eau complète, en une durée acceptable, habituellement en 3 à 5 h environ. The aqueous-based aerosol paint composition, formulated as previously described, using the vehicle system acting as a propellant according to the invention, can be sprayed onto the surface of a substrate, without the formation of foam, however, the continuous film, pigmented or not, dries quickly to the touch, usually in 15 to 30 min, and exhibits complete water resistance, in an acceptable duration, usually in approximately 3 to 5 h.

L'invention sera maintenant décrite en se référant aux exemples ci-après. The invention will now be described with reference to the examples below.

Exemples 1 à 14: Examples 1 to 14:

On prépare un certain nombre de formulations de peinture aérosol à base aqueuse en utilisant divers polymères filmogènes avec des pigments, ces formulations étant ensuite placées dans des boîtes aérosols. Les films sont projetés sur les surfaces de substrats. Il se forme dans chaque cas un film continu qui devient sec au toucher en 30 min, tout en présentant une résistance à l'eau en 3 h d'application, ainsi qu'une résistance à la projection de sel (selon ASTM, test B117) de plus de 50 h. A number of water-based aerosol paint formulations are prepared using various film-forming polymers with pigments, which formulations are then placed in aerosol cans. Films are projected onto the surfaces of substrates. A continuous film is formed in each case which becomes dry to the touch in 30 min, while having a water resistance after 3 h of application, as well as a resistance to salt spraying (according to ASTM, test B117 ) more than 50 h.

Les formulations sont indiquées ci-après: The formulations are indicated below:

Exemple 1: Oxyde rouge, comme primer, mélangé à une résine Example 1: Red oxide, as a primer, mixed with a resin

époxyacrylique epoxyacrylic

Composant % en poids Component% by weight

Résine WL911 3,60 WL911 3.60 resin

Résine 38-6902 14,50 Resin 38-6902 14.50

Eau 13,25 Water 13.25

Alcool isopropylique 15,00 Isopropyl alcohol 15.00

Butylcellosolve 4,00 Butylcellosolve 4.00

Texanol 0,70 Texanol 0.70

Pigment oxyde rouge 5,00 Red oxide pigment 5.00

Siccatifs Mn 6%, Co 6% 0,25 Siccatives Mn 6%, Co 6% 0.25

L4753 0,20 L4753 0.20

T riéthanolamine 1,00 T riethanolamine 1.00

Dioctylphtalate 0,50 Dioctylphthalate 0.50

OK4124 2,00 OK4124 2.00

Diméthyléther 40,00 Dimethylether 40.00

Total 100,00 Total 100.00

1 Résine acrylique fabriquée par Rohm and Haas. 1 Acrylic resin manufactured by Rohm and Haas.

2 Résine époxy fabriquée par Reichold Chemicals. 2 Epoxy resin manufactured by Reichold Chemicals.

3 Antimoussant - Dow Chemical. 3 Defoamer - Dow Chemical.

4 Agent d'étalement, silice. 4 Spreading agent, silica.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

648 586 648,586

Exemple 2: Bleu - résine acrylique Example 2: Blue - acrylic resin

Composant % en poids Component% by weight

Résine WL91 22,0 WL91 22.0 resin

Eau 10,0 Water 10.0

Alcool isopropylique 15,0 Isopropyl alcohol 15.0

Butylcellosolve 4,5 Butylcellosolve 4.5

Texanol 0,7 Texanol 0.7

Pigment blanc 2,3 White pigment 2,3

Pigment bleu 4,6 Blue pigment 4.6

L475 0,2 L475 0.2

NH4OH à 5% 0,2 NH4OH 5% 0.2

Dioctylphtalate 0,2 Dioctylphthalate 0.2

Diméthyléther 40,0 Dimethylether 40.0

Total 100,0 Total 100.0

Exemples 3 à 7: Examples 3 to 7:

Des formulations similaires à l'exemple 2 sont préparées en utilisant le WL91 comme résine avec différents pigments, comme ci- Formulations similar to Example 2 are prepared using WL91 as a resin with different pigments, as shown below.

après: after:

Exemple 3 Blanc Example 3 White

Exemple 4 Rouge Example 4 Red

Exemple 5 Vert Example 5 Green

Exemple 6 Noir Example 6 Black

Exemple 7 Orange Example 7 Orange

Exemple 8: Noir mat - résine acrylique Example 8: Matt black - acrylic resin

Composant en poids Component by weight

Résine WL91 21,8 WL91 21.8 resin

Eau 9,5 Water 9.5

Alcool isopropylique 15,0 Isopropyl alcohol 15.0

Butylcellosolve 4,5 Butylcellosolve 4.5

Texanol 0,7 Texanol 0.7

Pigment noir 5,0 Black pigment 5.0

L475 0,4 L475 0.4

NH4OH à 5% 0,5 NH4OH 5% 0.5

Dioctylphtalate 0,5 Dioctylphthalate 0.5

OK412 2,0 OK412 2.0

Triton X-451 0,1 Triton X-451 0.1

Diméthyléther 40,0 Dimethylether 40.0

Total 100,0 1 Agent tensio-actif non ionique Rohm & Haas. Total 100.0 1 Rohm & Haas nonionic surfactant.

Exemple 9: Orange feu fluorescent - résine acrylique Composant % en poids Example 9: Fluorescent orange fire - acrylic resin Component% by weight

Résine 90-5871 15,0 Resin 90-5871 15.0

Eau 12,7 Water 12.7

Alcool isopropylique 15,0 Isopropyl alcohol 15.0

Butylcellosolve 4,0 Butylcellosolve 4.0

Pigment orange feu 11,7 Fire orange pigment 11.7

L475 0,2 L475 0.2

NH4.OH (conc.) 1,3 NH4.OH (conc.) 1,3

Triton X 405 2 0,1 Triton X 405 2 0.1

Diméthyléther 40,0 Dimethylether 40.0

Total 100,0 Total 100.0

1 Résine acrylique, Reichold Chemicals. 1 Acrylic resin, Reichold Chemicals.

2 Agent tensio-actif non ionique, Rohm & Haas. 2 Non-ionic surfactant, Rohm & Haas.

Exemple 10: Mélange d'oxyde rouge, primer, et de résine alkyde- Example 10 Mixture of Red Oxide, Primer, and Alkyd Resin

acrylique acrylic

Composant % en poids Component% by weight

Résine WL91 18,00 WL91 resin 18.00

ArolonSSS1 5,75 ArolonSSS1 5.75

Eau 15,03 Water 15.03

Alcool isopropylique 15,00 Isopropyl alcohol 15.00

Butylcellosolve 4,50 Butylcellosolve 4.50

Texanol 0,70 Texanol 0.70

Composant Component

% en poids % in weight

Pigment oxyde rouge Red oxide pigment

8,00 8.00

L475 L475

0,40 0.40

NH4OH à 5% NH4OH at 5%

0,02 0.02

Dioctylphtalate Dioctylphthalate

0,50 0.50

OK412 OK412

2,00 2.00

Triton XI00 Triton XI00

0,10 0.10

Diméthyléther Dimethyl ether

30,00 30.00

Total Total

100,00 100.00

1 Résine alkyde Ashland Oil. 1 Ashland Oil alkyd resin.

Exemple 11: Bleu - résine alkyde Example 11: Blue - Alkyd Resin

% en poids % in weight

Composant Component

Arolon 5801 Arolon 5801

27,0 27.0

Arolon 585 2 Arolon 585 2

10,2 10.2

Eau Water

8,8 8.8

Alcool isopropylique Isopropylic alcohol

7,7 7.7

Butylcellosolve Butylcellosolve

2,3 2.3

Pigment bleu Blue pigment

2,1 2.1

Pigment blanc White pigment

1,1 1.1

Siccatif Siccative

0,3 0.3

L475 L475

0,2 0.2

NH4OH à 5% NH4OH at 5%

0,1 0.1

Triton XI00 Triton XI00

0,3 0.3

Diméthyléther Dimethyl ether

40,0 40.0

Total Total

100,0 100.0

1 et 2 Résines alkydes fabriquées par Ashland Oil. 1 and 2 Alkyd resins manufactured by Ashland Oil.

Exemple 12: Oxyde rouge, primer - résine époxy Example 12: Red oxide, primer - epoxy resin

Dans la formulation de l'exemple 1, la résine WL91 est rempla cée entièrement par une quantité accrue de résine 38-690 pour fournir 18,1% en poids de cette résine dans la formulation résul tante. In the formulation of Example 1, the WL91 resin is replaced entirely by an increased amount of 38-690 resin to provide 18.1% by weight of this resin in the resulting formulation.

Exemple 13: Clair - résine PVC Example 13: Clear - PVC resin

Composant Component

% en poids % in weight

Résine 415H1 Resin 415H1

25,0 25.0

Eau Water

24,7 24.7

Alcool isopropylique Isopropylic alcohol

15,0 15.0

Butylcellosolve Butylcellosolve

5,0 5.0

L475 L475

0.2 0.2

Ammoniac à 5% 5% ammonia

0,1 0.1

Diméthyléther Dimethyl ether

30,0 30.0

Total Total

100,0 100.0

1 Terpolymère de chlorure de polyvinyle modifié carboxy, fabri qué par B.F. Goodrich. 1 Carboxy modified polyvinyl chloride terpolymer, manufactured by B.F. Goodrich.

Exemple 14: Example 14:

Composant Component

% en poids % in weight

Epoxyester au styrène1 Styrene epoxy ester1

13,0 13.0

Eau Water

31,0 31.0

Teinteur blanc2 White stain2

13,5 13.5

Siccatifs (naphténate de Siccatives (naphthenate of

Cu 6%, naphténate de Mn 6%) Cu 6%, Mn naphthenate 6%)

0,2 0.2

Active 8 Active 8

0,1 0.1

Ammoniac concentré Concentrated ammonia

1,0 1.0

Byk 020 (antimoussant) Byk 020 (defoamer)

0,2 0.2

Byk 351 (agent d'écoulement) Byk 351 (flow agent)

1,0 1.0

Diméthyléther Dimethyl ether

40,0 40.0

Total Total

100,0 100.0

1 453V8 de CPV renferme 70% de matières solides et 30% de bu tylcellosolve. 1,453V8 of CPV contains 70% solids and 30% of tylcellosolve.

2 Ce teinteur renferme: 2 This dye contains:

Epoxyester au styrène Styrene epoxyester

23,5 23.5

Ammoniac concentré Concentrated ammonia

1,5 1.5

Eau Water

15,0 15.0

Ti02 Ti02

60,0 60.0

Total Total

100,0 100.0

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

R R

Claims

648,586

2

1. Liquid composition of a vehicle acting as a propellant, suitable for application by spraying, onto the surface of a substrate, of an active ingredient from a pressure container, characterized in that it is consisting of a single-phase composition comprising, for a total of 100% by weight, a) 20 to 75% by weight of a propellant comprising dimethyl ether, b) 10 to 50% by weight of water, and c ) 0.1 to 45% by weight of at least one polar organic solvent soluble in water.

2. Composition- according to claim 1, characterized in that the component comprises: a) 1 to 30% by weight of the total composition of at least one monohydric alcohol of formula R — OH, in which R is a non-alkyl group substituted with a straight or branched chain containing from 1 to 6 carbon atoms, and b) 1 to 15% by weight of the total composition of at least one organic solvent soluble in water.

3. Composition according to claim 2, characterized in that the monohydric alcohol is ethanol or propanol and in that the coalescent solvent soluble in water is a lower alkyl ester of ethylene, or propylene glycol, an alcooldiacetone , a ketone or an esteralcool.

4. A water-based aerosol paint composition suitable for application by spraying, from a pressure container, onto the surface of a substrate and air-drying into a continuous film on this substrate, characterized in that that it contains a) 92 to 75% by weight of the single-phase composition of the vehicle acting as propellant according to claim 1, and b) 6 to 25% by weight of at least one film-forming polymer which can be diluted with some water.

5. Composition according to claim 4, characterized in that the composition of the vehicle acting as propellant is present in an amount of 88 to 80% by weight, and in that the film-forming polymer is present in an amount of 12 to 20% in weight.

6. Composition according to one of claims 4 or 5, characterized by the presence of at least one additional paint-forming component, containing up to 15% by weight of at least one pigment, up to 3% by weight of at least one surfactant, up to 1% by weight of at least one pH stabilizer, up to 2% by weight of at least one defoaming agent and up to 2% by weight at least one plasticizer.

7. Composition according to one of claims 4, 5 or 6, characterized in that the dimethyl ether is present in an amount of 20 to 40% by weight, the water is present in an amount of 35% by weight, the monohydric alcohol is present in an amount of 5 to 20% by weight, and the coalescing solvent is present in an amount of 5 to 10% by weight.

8. Composition according to one of claims 4 to 7, characterized in that the film-forming polymer is a water-soluble polymer.

9. Composition according to one of claims 4 to 7, characterized in that the film-forming polymer is an emulsified resin which can be diluted with water.

10. Composition according to one of claims 4 to 9, characterized in that the film-forming polymer is an acrylic resin, an alkyd, an epoxyester or a polyvinyl copolymer.