CN1377331A - 催化剂组合物和制备该组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

提供催化剂组合物,它能够用于氢化高度不饱和烃如炔烃或二烯烃。该催化剂组合物含有钯,银或碱金属化合物或银和碱金属化合物两者的催化剂组分,和金属铝酸盐催化剂载体。此类金属铝酸盐催化剂载体是通过一种方法制备,该方法包括将矾土与金属组分结合,优选用熔融金属组分浸渍矾土,从而得到结合了金属的矾土,随后干燥和高温煅烧而提供金属铝酸盐催化剂载体。所公开的催化剂组合物能用于将高度不饱和烃氢化成低度不饱和烃。该方法包括在足以进行该高度不饱和烃的氢化的条件下在氢气存在下,让高度不饱和烃与催化剂组合物接触。

Description

催化剂组合物和制备该组合物的方法
本发明的背景
本发明涉及担载的金属催化剂组合物，制备该担载金属催化剂组合物的方法，和涉及使用该担载金属催化剂组合物用于氢化高度不饱和烃的方法。
所属技术领域中的人员将知道，通过热裂化过程能够生产出低度不饱和烃化合物。例如，含有饱和烃例如乙烷，丙烷，丁烷，戊烷，石脑油等和它们的结合物的流体料流能够加入到热(或热解)裂解炉。在该炉中，该饱和烃转化成低度不饱和烃化合物例如乙烯或丙烯。此类低度不饱和烃是可用于许多工业应用中的重要类型的化学品。例如，乙烯能够用作生产聚烯烃的单体或共聚用单体。不饱和烃的其它使用是所属领域中的技术人员熟知的。
然而，由热裂化过程生产的此类低度不饱和烃一般含有显著量的不太想要的高度不饱和烃如炔烃或二烯烃。例如，由乙烷的热裂解生产的乙烯一般受到高度不饱和烃如乙炔的污染，它必须在氢化反应中被选择性氢化为低度不饱和烃如乙烯，但不会氢化成饱和烃如乙烷。
另外，包括钯和无机载体如矾土的催化剂是用于高度不饱和烃如炔烃和/或二烯烃的氢化的已知催化剂。对于乙炔被选择性氢化成乙烯，能够使用担载于矾土上的钯和银催化剂。例如参见US专利No.4,404,124和US专利No.4,484,015。选择这一加氢过程的操作温度，以使得基本上全部的高度不饱和烃如炔烃(例如，乙炔)被氢化成它的对应低度不饱和烃如链烯烃(例如，乙烯)，据此从产物料流中除去炔烃，但仅仅少量的链烯烃被氢化成饱和烃如烷烃(例如，乙烷)。此类选择性加氢过程最大程度减少了所需要的低度不饱和烃的损失，而且，在前端和总裂解气加工中，避免了“失控”反应，该反应很难控制，这已在以上列出的专利中指出。
所属技术领域中的那些人员也一般知道，在含炔烃的进料或产物粒料中存在的杂质如一氧化碳，和硫杂质，如H2S，COS，硫醇和有机硫化物能够毒害减活含钯催化剂。例如，大家都知道一氧化碳会暂时性毒害或减活此类加氢催化剂。所属技术领域中的那些人员也一般知道，硫杂质如硫化合物(如H2S，COS，硫醇，和有机硫化物)，当在高度不饱和烃如二烯烃(二烯属烃)或炔烃氢化成低度不饱和烃如单烯属烃(链烯烃)的过程中存在时，能够毒害和减活加氢催化剂。这在脱丙烷塔加氢过程中尤其是这样，因为被送至该脱丙烷塔加氢过程的乙炔除去装置(也称作“ARU”)的来自脱丙烷塔的原料流典型地含有低水平量的硫化合物，该硫化合物的量有可能瞬间达到高峰。因此，催化剂组合物的开发和它在硫杂质如硫化合物存在下将高度不饱和烃如二烯烃(二烯属烃)或炔烃氢化成低度不饱和烃如单烯属烃(链烯烃)的过程中的使用也对现有技术和对经济性有重要的贡献。
已经开发出其中钯分布在催化剂的表面或“表皮”上的含钯“结皮”催化剂，已知它在将乙烯料流中的乙炔转化成乙烯的过程中比非结皮催化剂有更高的选择性和活性。参见例如US专利No.4,484,015。众所周知的是，部分地通过结皮厚度来测定该催化剂选择性。通常，随着结皮厚度的提高，催化剂选择性下降。因此越来越希望开发出在催化剂上有更好的“结皮”的催化剂以便使高度不饱和烃如炔烃更好地选择性氢化成低度不饱和烃如链烯烃，但不会进一步氢化成饱和烃如链烷烃。
许多年以来，担载于矾土上的钯已经成功地用于干式加氢过程。然而，在不从烯烃料流中除去蒸汽的一些过程如所谓的“总裂解气”过程中，高度不饱和烃如炔烃选择加氢成低度不饱和烃如链烯烃的过程必须在蒸汽存在下进行。在这一过程中，矾土担载的催化剂具有较短的寿命，因为矾土在蒸汽中是不稳定的。所以，更希望开发出担载于蒸汽稳定的载体上的含钯催化剂。
照这样，改进的钯催化剂的开发以及它在杂质存在下在高度不饱和烃如炔烃选择性氢化成低度不饱和烃如链烯烃的过程中的使用将对现有技术和对经济性有重要贡献。
也通常已知的是，具有金属铝酸盐载体如铝酸锌载体的催化剂能够用于烃的选择加氢和脱氢作用。一般而言，生产此类金属铝酸盐载体的现有技术方法典型地包括物理混合金属组分，如金属氧化物，和铝组分，如氧化铝，随后干燥和煅烧，得到含有金属铝酸盐如铝酸锌的金属铝酸盐催化剂载体，也称为锌尖晶石。生产此类金属铝酸盐催化剂载体的另一普通方法包括将金属组分如金属硝酸盐的水溶液和铝组分如硝酸铝的水溶液一起共沉淀，随后干燥和煅烧，如在US专利3,641,182中公开的方法。然而，这些方法是高成本和耗时的。因此，生产金属铝酸盐催化剂载体的方法-该载体不牵涉到物理混合或共同沉淀，它能够结合钯和包含银、碱金属化合物或银和碱金属化合物两者的催化剂组分，和它能够用于在杂质存在下从高度不饱和烃如炔烃到低度不饱和烃如链烯烃的选择加氢过程中-也对现有技术和对经济性有重要贡献。
本发明的概述
本发明提供催化剂组合物，它能够用于将高度不饱和烃如炔烃选择性氢化成低度不饱和烃如链烯烃。此类催化剂组合物能够在从高度不饱和烃如二烯烃和/或炔烃到低度不饱和烃如单烯烃的氢化中用作催化剂。
本发明还提供含钯的催化剂组合物，其中钯更好地分布在催化剂组合物的表皮上，与已知的“结皮”催化剂相比。
本发明还提供包括金属铝酸盐催化剂载体的催化剂组合物，其中此类金属铝酸盐催化剂载体是通过不牵涉到金属组分和铝组分的物理混合的方法来制备。
本发明还提供包括金属铝酸盐催化剂载体的催化剂组合物，其中此类金属铝酸盐催化剂载体是通过不牵涉到金属组分和铝组分的共同沉淀的方法来制备。
本发明另外提供包括金属铝酸盐催化剂载体的催化剂组合物，它是利用比与这里所公开的本发明方法不同的方法或现有技术的方法更经济廉价和更容易的一种方法制备。
本发明进一步提供制备此类催化剂组合物的方法和提供使用此类催化剂组合物将高度不饱和烃如二烯烃或炔烃氢化成低度不饱和烃如链烯烃但不进一步氢化成饱和烃如烷烃的方法。
本发明的优点是，与利用跟这里所公开的本发明方法不同的方法制备的催化剂组合物相比，对所需产物如低度不饱和烃有提高或增强的选择性。
根据本发明的第一实施方案，提供了催化剂组合物，它能够用于将高度不饱和烃如炔烃或二烯烃选择性氢化。该催化剂组合物包括：钯，包括金属铝酸盐的无机载体材料(即，金属铝酸盐催化剂载体)，以及包括银或碱金属化合物，或银和碱金属化合物两者的催化剂组分。此类金属铝酸盐催化剂载体是通过一种方法制备，该方法包括将矾土与金属组分结合，优选用熔融金属组分浸渍矾土，从而得到结合了金属的矾土，随后干燥和高温煅烧，从而提供金属铝酸盐催化剂载体。此类金属铝酸盐催化剂载体含有金属铝酸盐，它与通过物理混合金属组分(如金属氧化物)和铝组分(如氧化铝)或通过共沉淀含金属的溶液和含铝的溶液、随后干燥和煅烧所生产的那些金属铝酸盐催化剂载体类似。
根据本发明的第二方面，提供了能够用于将高度不饱和烃选择性氢化成低度不饱和烃的方法。该方法包括在催化剂组合物存在下，在足以进行该高度不饱和烃的选择加氢的条件下，让高度不饱和烃与氢气接触。该催化剂组合物能够与在本发明的第一实施方案中所公开的催化剂组合物相同。
本发明的其它目的和优点将从本发明的详细描述和所附权利要求变得更加清楚。
本发明的详细说明
在本发明中使用的该术语“流体”表示气体，液体，蒸汽，或它们的混合形式。该术语“钯”是指钯金属。该术语“银”是指银金属。该术语“基本的”或“基本上”一般指不同寻常。该术语“饱和烃”是指不含任何碳-碳双键或碳-碳叁键的任何烃。饱和烃类的例子包括，但不限于，乙烷，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，辛烷，癸烷，石脑油等和它们的结合物。
该术语“高度不饱和烃”是指在分子内的碳原子之间有叁键或两个或多个双键的烃。高度不饱和烃的例子包括，但不限于，芳族化合物如苯和萘；炔烃如乙炔，丙炔(也称为甲基乙炔)，和丁炔；二烯烃如丙二烯，丁二烯，戊二烯(包括异戊二烯)，己二烯，辛二烯，和癸二烯，等等，以及它们的结合物。
该术语“低度不饱和烃”是指其中在高度不饱和烃中的叁键被氢化成双键的一种烃或其中双键的数目比高度不饱和烃中的双键数目少一个或至少少一个的一种烃。低度不饱和烃的例子包括，但不限于，单烯属烃如乙烯，亚丙基，丁烯，戊烯，己烯，辛烯，癸烯等，和它们的结合物。
该术语“加氢过程”是指将高度不饱和烃如炔烃或二烯烃转化成低度不饱和烃如单烯属烃或饱和烃如烷烃的过程。该术语“选择性”是指其中高度不饱和烃如炔烃或二烯烃被转化成低度不饱和烃如单烯属烃但不进一步将该低度不饱和烃转化成饱和烃如烷烃的加氢过程。因此，例如，当高度不饱和烃被转化成低度不饱和烃但没有进一步将此类低度不饱和烃氢化成饱和烃时，该加氢过程是“选择性更高的”，与当此类高度不饱和烃被氢化成低度不饱和烃但进一步氢化成饱和烃时相比而言。
根据本发明的第一个实施方案，提供催化剂组合物，它用于将高度不饱和烃(如炔烃或二烯烃)选择性氢化成低度不饱和烃(如链烯烃或单烯属烃)。该催化剂组合物包括(a)钯如钯金属，氧化钯，或两者的结合物，(b)包括银或碱金属化合物或同时包括银和碱金属化合物的催化剂组分，和(c)包括金属铝酸盐的无机载体，其中该钯能够作为“表皮”存在于催化剂组合物的表面上或表面附近，而银或碱金属化合物，或两者，如果存在，能够与钯一起作为表皮分布或能够遍布在整个催化剂组合物中。
该术语“表皮”是指催化剂组合物的外表面，它能够含有催化剂组合物的组分如钯。该表皮能够具有任何厚度，只要该厚度能够促进这里所公开的加氢过程。通常，表皮的厚度能够在约1微米到约1000微米的范围内，优选在约5微米至约750微米之间，更优选在约5微米至约500微米之间，和最优选在10微米至300微米之间。优选地，该钯在催化剂组合物的表皮中浓缩，而包括银或碱金属化合物或同时包括银和碱金属化合物的催化剂组分遍布整个催化剂组合物。
当表皮较薄(如最优选的表皮厚度是10微米-300微米)时与表皮较厚(如大于300微米)时相比，催化剂组合物更高效地发挥氢化作用。因此，通过制备具有较薄的表皮而不是较厚的表皮的催化剂组合物，可实现重要意义的、更佳或更高选择性的氢化。此外，通过制备具有表皮的催化剂组合物，而不是没有表皮的催化剂组合物，可实现重要意义的、更佳选择性的氢化。
已经开发了各种结皮催化剂。例如参见US专利No.4,404,124和US专利No.4,484,015。
能够使用任何合适的方法来测定在催化剂组合物的表皮中钯的浓度。测定在催化剂组合物的表皮中的钯浓度也有助于测定表皮的厚度。目前受欢迎的一种技术是对所属技术领域中的那些技术人员已知的电子显微探针。另一技术包括砸开该催化剂组合物(呈现催化剂颗粒形式)的代表性样品并用N，N-二甲基-对-亚硝基苯胺的稀酒精溶液处理催化剂颗粒。处理溶液与钯反应得到红色，用于评价钯的分布。测量在催化剂组合物的表皮中钯的浓度的另一种技术包括砸开催化剂颗粒的代表性样品，随后用还原剂如氢气处理来改变表皮的颜色，以评价钯的分布。
通常，钯能够以任何wt％存在于该催化剂组合物中，只要该钯基本上作为表皮被浓缩在催化剂组合物的表面上或表面附近以及该wt％可以有效地将高度不饱和烃(如炔烃)选择性氢化成低度不饱和烃(如链烯烃)。通常，该催化剂组合物包括在约0.0001wt％钯(基于催化剂组合物的总重量)-约3wt％钯之间，优选在约0.0005wt％钯至约1.5wt％钯之间，最优选在0.001wt％钯至1.0wt％钯之间的钯。
能够用于将此类钯化合物的钯结合到无机载体中、结合在无机载体上或结合入无机载体的合适钯化合物的例子包括，但不限于，溴化钯，氯化钯，碘化钯，硝酸钯，硝酸钯水合物，四胺硝酸钯，氧化钯，氧化钯水合物，硫酸钯等和它们的结合物。该钯能够具有任何可达到的氧化态。目前优选的钯化合物是氯化钯。最优选地，将盐酸加入到氯化钯(PdCl2)中以形成PdCl4 -2配合物。过量盐酸应避免。当通过从溶液中浸渍被引入载体中时，这些化合物中的一些能够从水溶液加入，但是其它化合物需要非水溶剂如醇类，烃，醚，酮等等。
该催化剂组合物能够另外包括含银的催化剂组分。银能够以任何wt％存在于该催化剂组合物中，只要该wt％可以有效地将高度不饱和烃(如炔烃)选择性氢化成低度不饱和烃(如链烯烃)。通常，该催化剂组合物包括在约0.0003wt％银(基于催化剂组合物的总重量)-约20wt％银之间，优选在约0.003wt％银至约10wt％银之间，最优选在0.003wt％银至5wt％银之间的银。通常，在催化剂组合物中银与钯的重量比(Ag∶Pd重量比)能够在约0.1∶1到约20∶1的范围内，优选在约1∶1至约10∶1范围内，最优选在3∶1至8∶1范围内。
用于将此类银化合物的银结合(浸渍)到无机载体中、在无机载体上或入无机载体的银化合物的合适例子包括，但不限于，硝酸银，乙酸银，氰化银等和它们的结合物。目前优选的银化合物是硝酸银。
代替包括银的催化剂组分或除了银以外，该催化剂组合物能够另外包括含碱金属化合物的催化剂组分。任何含碱金属的化合物能够用于该催化剂组合物中，只要所获得的催化剂组合物可以有效地将高度不饱和烃(如炔烃)选择性氢化成低度不饱和烃(如链烯烃)就行。用于将碱金属化合物结合(优选浸渍)到无机载体中、在无机载体上或入无机载体的碱金属化合物的合适例子一般包括，但不限于，碱金属卤化物，碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱金属硝酸盐，碱金属羧酸盐等和它们的结合物。优选地，该碱金属化合物是碱金属卤化物，更优选该碱金属化合物是碱金属碘化物或碱金属氟化物。通常，此类碱金属化合物的碱金属是选自钾，铷，铯等和它们的结合物。优选地，此类碱金属化合物的碱金属是钾。优选地，该碱金属化合物是碘化钾(KI)和，更优选，该碱金属化合物是氟化钾(KF)。
合适碱金属化合物的其它例子包括氟化钠，氟化钾，氟化锂，氟化铷，氟化铯，碘化钠，碘化钾，碘化锂，碘化铷，碘化铯，氯化钠，氯化钾，氯化锂，氯化铷，氯化铯，溴化钠，溴化钾，溴化锂，溴化铷，溴化铯，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，氢氧化铷，氢氧化铯，氧化钠，氧化钾，氧化锂，氧化铷，氧化铯，碳酸钠，碳酸钾，碳酸锂，碳酸铷，碳酸铯，硝酸钠，硝酸钾，硝酸锂，硝酸铷，硝酸铯等和它们的结合物。
通常，该催化剂组合物包括在约0.001wt％碱金属至约10wt％碱金属范围内的碱金属，基于催化剂组合物的总重量。优选地，该催化剂组合物包括在约0.005wt％碱金属至约5wt％碱金属之间，最优选在0.01wt％碱金属至2wt％碱金属之间的碱金属。通常，碱金属与钯的重量比是在约0.05∶1到约500∶1的范围内。优选，碱金属与钯的重量比是在约0.1∶1到约200∶1范围内，和最优选在0.2∶1至100∶1之间。
当该碱金属化合物是碱金属碘化物时，该催化剂组合物包括在约0.03wt％碘(化学键接为碘化物)(基于催化剂组合物的总重量)至约10wt％碘之间的碱金属碘化物。优选地，该催化剂组合物包括在约0.1wt％碘至约5wt％碘之间，最优选在0.2wt％碘至1wt％碘之间的碱金属碘化物。通常，碘与碱金属的原子比是在约0.5∶1至约4∶1的范围内。优选地，碘与碱金属的原子比是在约1∶1至3∶1的范围内。当该碱金属化合物是碱金属碘化物，它应该代替银来使用。
当该碱金属化合物是碱金属氟化物时，该催化剂组合物包括在约0.03wt％氟(化学键接为氟化物)(基于催化剂组合物的总重量)至约10wt％氟之间的碱金属氟化物。优选地，该催化剂组合物包括在约0.1wt％氟至约5wt％氟之间，最优选在0.2wt％氟至1wt％氟之间的碱金属氟化物。通常，氟与碱金属的原子比是在约0.5∶1至约4∶1的范围内。优选地，氟与碱金属的原子比是在约1∶1至3∶1的范围内。
本发明的无机载体材料包括通过本发明方法制备的金属铝酸盐，该方法没有牵涉到金属组分和铝组分的物理混合和没有牵涉到金属组分和铝组分的共同沉淀。当催化剂组合物包括根据这里所公开的本发明方法制备的无机载体材料和另外包括钯和含有银或碱金属化合物或同时含有银和碱金属化合物的催化剂组分并用于从高度不饱和烃到低度不饱和烃的氢化中时，对所需产物如低度不饱和烃有提高或增强的选择性，当与包含利用与这里所公开的本发明方法不同的方法制备的无机载体材料的催化剂组合物相比较时。
已经发现，金属铝酸盐催化剂载体能够容易地从现有的预先形成的矾土(也称为氧化铝)片料，粒料，挤出物，球形物等，以及它们的结合物制备，这通过将此类矾土与金属组分(优选熔融金属组分)结合，优选用金属组分(优选熔融金属组分)浸渍矾土，接着干燥和然后高温煅烧来实现。所形成的金属铝酸盐催化剂载体含有金属铝酸盐如铝酸锌，也称为锌尖晶石，它容易在矾土的外围即表面上形成。此类金属铝酸盐催化剂载体制备比包括物理混合金属组分如金属氧化物和铝组分如氧化铝，或共沉淀含金属和含铝的溶液，随后扩充煅烧和然后制丸和/或挤出形成催化剂丸或粒料的制备技术更便宜和容易。
通常，用于根据这里所公开的本发明方法生产金属铝酸盐催化剂载体的矾土能够是任何合适的矾土，例如，但不限于，α氧化铝，β氧化铝，δ矾土，η矾土，γ矾土，和类似矾土和它们的结合物。优选，此类矾土是γ矾土。该矾土还可以含有少量的其它成分，例如，在约1wt％硅石到约10wt％硅石范围内的硅石，这不会不利地影响金属铝酸盐催化剂载体的质量。通常，希望有基本上纯净的氧化铝，优选基本上纯净的γ矾土，作为制备金属铝酸盐催化剂载体的起始材料。该起始矾土能够通过现有技术中已知的任何方式或方法来制备。作为一个例子，用于根据这里所公开的本发明方法制备金属铝酸盐催化剂载体的合适的商购起始矾土是γ矾土片剂或挤出物粒料或球，如由伊利诺斯州McCook的UOP Inc.和俄亥俄州Elyria的Engelhard Company制造的那些。
适合用于这里所述的本发明方法中的矾土也能够以具有下列特性为特征。通常，矾土的表面积是在约5m2/g(由Brunauer，Emmett，Teller方法，即BET方法测量)到约400m2/g范围内，优选在约10m2/g至约300m2/g之间，最优选在50m2/g至200m2/g之间。
矾土的孔体积通常是在约0.05ml/g至约2ml/g之间，优选在约0.10ml/g至约1.5ml/g之间，和最优选，在0.20ml/g至1ml/g之间。
矾土的平均孔径通常是在约5埃至约600埃之间，优选在约10埃至约500埃之间，和最优选在25埃至200埃之间。
该矾土能够具有任何合适的形状或形式。优选此类矾土处于片剂、粒料、挤出物、球等以及它们的混合物之类的形式。该矾土通常具有在约0.5毫米(mm)至约10mm之间，优选在约1mm至约8mm之间，和最优选在1mm至6mm之间的粒度。
当根据这里所公开的方法来使用时能够形成尖晶石的任何金属组分都能够使用。用于将此类金属组分的金属结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将此类金属组分的金属浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中，而提供结合了金属的矾土的一种潜在合适金属组分的例子包括但不限于，锌组分，镁组分，钙组分，钡组分，铍组分，钴组分，铁组分，锰组分，锶组分，锂组分，钾组分等以及它们的混合物。用于将此类金属组分的金属结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将此类金属组分的金属浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中，而提供结合了金属的矾土的一种潜在合适金属组分的例子包括但不限于，锌组分，镁组分，钙组分，等以及它们的混合物。更优选，此类金属组分是锌组分。
用于将锌结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锌浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适锌组分的例子包括，但不限于，硝酸锌六水合物，硝酸锌，水合的硝酸锌，氯化锌，乙酸锌二水合物，锌乙酰丙酮盐水合物，锌碳酸盐氢氧化物一水合物，高氯酸锌六水合物，水合的硫酸锌，硫酸锌一水合物，硫酸锌七水合物等和它们的结合物。用于将锌结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锌浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选锌组分是水合的硝酸锌。用于将锌结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锌浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选锌组分是硝酸锌六水合物。
用于将镁结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将镁浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适镁组分的例子包括，但不限于，硝酸镁六水合物，硝酸镁，水合的硝酸镁，氯化镁，水合的氯化镁，氯化镁六水合物，乙酸镁四水合物，镁乙酰丙酮盐二水合物，镁碳酸盐氢氧化物五水合物，高氯酸镁，高氯酸镁六水合物，硫酸镁，硫酸镁七水合物，硫酸镁一水合物等和它们的结合物。用于将镁结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将镁浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选镁组分是水合的硝酸镁。用于将镁结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将镁浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选镁组分是硝酸镁六水合物。
用于将钙结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钙浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适钙组分的例子包括，但不限于，硝酸钙四水合物，硝酸钙，水合的硝酸钙，氯化钙，水合的氯化钙，氯化钙二水合物，氯化钙六水合物，氯化钙水合物，乙酸钙水合物，乙酸钙一水合物，钙乙酰丙酮盐水合物，高氯酸钙四水合物，硫酸钙，硫酸钙二水合物，硫酸钙半水合物等和它们的结合物。用于将钙结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钙浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选钙组分是水合的硝酸钙。用于将钙结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钙浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选钙组分是硝酸钙四水合物。
用于将钡结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钡浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适钡组分的例子包括，但不限于，硝酸钡，水合的硝酸钡，氯化钡，水合的氯化钡，氯化钡二水合物，醋酸钡，钡乙酰丙酮盐水合物，碳酸钡，高氯酸钡，高氯酸钡三水合物，硫酸钡等和它们的结合物。用于将钡结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钡浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选钡组分是水合的硝酸钡。用于将钡结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土，优选将钡浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选钡组分是硝酸钡。
用于将铍结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土，优选将铍浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适铍组分的例子包括，但不限于，硝酸铍三水合物，水合的硝酸铍，氯化铍，水合的硫酸铍，硫酸铍四水合物等和它们的结合物。用于将铍结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将铍浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选铍组分是水合的硝酸铍。用于将铍结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将铍浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选铍组分是硝酸铍三水合物。
用于将钴结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钴浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适钴组分的例子包括，但不限于，硝酸钴六水合物，水合的硝酸钴，氯化钴，水合的氯化钴，氯化钴六水合物，氯化钴水合物，乙酸钴四水合物，钴乙酰丙酮盐，钴乙酰丙酮盐水合物，碳酸钴水合物，高氯酸钴六水合物，水合的硫酸钴，硫酸钴水合物等和它们的结合物。用于将钴结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土，优选将钴浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选钴组分是水合的硝酸钴。用于将钴结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钴浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选钴组分是硝酸钴六水合物。
用于将铁结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将铁浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适铁组分的例子包括，但不限于，硝酸铁九水合物，水合的硝酸铁，氯化铁，水合的氯化铁，氯化铁四水合物，氯化铁六水合物，醋酸铁，铁乙酰丙酮盐，高氯酸铁六水合物，水合的硫酸铁，硫酸铁七水合物等和它们的结合物。用于将铁结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将铁浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选铁组分是水合的硝酸铁。用于将铁结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将铁浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选铁组分是硝酸铁九水合物。
用于将锰结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锰浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适锰组分的例子包括，但不限于，硝酸锰六水合物，水合的硝酸锰，硝酸锰水合物，氯化锰，水合的氯化锰，氯化锰四水合物，乙酸锰二水合物，乙酸锰四水合物，锰乙酰丙酮盐，碳酸锰，高氯酸锰六水合物，水合的硫酸锰，硫酸锰一水合物等和它们的结合物。用于将锰结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锰浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选锰组分是水合的硝酸锰。用于将锰结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锰浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的最优选锰组分是硝酸锰六水合物。
用于将锶结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锶浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适锶组分的例子包括，但不限于，硝酸锶，水合的硝酸锶，氯化锶，水合的氯化锶，氯化锶六水合物，乙酸锶，锶乙酰丙酮盐，碳酸锶，高氯酸锶水合物，水合的硫酸锶，硫酸锶等和它们的结合物。用于将锶结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锶浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选锶组分是硝酸锶。
用于将锂结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锂浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适锂组分的例子包括，但不限于，硝酸锂，水合的硝酸锂，氯化锂，水合的氯化锂，氯化锂水合物，乙酸锂二水合物，锂乙酰丙酮盐，高氯酸锂，高氯酸锂三水合物，硫酸锂，硫酸锂一水合物等和它们的结合物。用于将锂结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将锂浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的优选锂组分是硝酸锂。
用于将钾结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钾浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍入矾土中的潜在合适钾组分的例子包括，但不限于，硝酸钾，水合的硝酸钾，氯化钾，水合的氯化钾，钾乙酰丙酮盐半水合物，碳酸钾倍半水合物，高氯酸钾，硫酸钾等和它们的结合物。用于将钾结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中，优选将钾浸渍到矾土中、浸渍在矾土上或浸渍矾土的优选钾组分是硝酸钾。
通过利用将此类金属组分的金属结合到基底材料(如矾土)中、结合在基底材料上或结合入基底材料中，导致形成结合金属的矾土，然后干燥和煅烧获得金属铝酸盐催化剂载体的任何合适方式或方法，将该金属组分结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中。结合的方式或方法的例子包括，但不限于，浸渍，浸泡，喷雾等以及它们的结合。结合的优选方法是使用由金属组分浸渍矾土基底材料的任何标准初始湿润浸渍技术(即用该结合元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)来进行浸渍。优选的方法使用浸渍溶液，后者包括所需浓度的金属组分以便最终提供结合了金属，优选浸渍金属的矾土，然后能够进行干燥和高温煅烧，生产金属铝酸盐催化剂载体。
还希望使用金属组分的水溶液以浸渍矾土。优选的浸渍溶液包括由金属组分(优选此类金属组分呈现金属盐形式，例如，但不限于，金属氯化物，金属硝酸盐，金属硫酸盐等以及它们的混合物)溶于溶剂(如，然而并非限于，水，醇类，酯类，醚，酮等以及它们的混合物)中所形成的水溶液。
优选的浸渍溶液是通过将金属组分(如硝酸锌六水合物，硝酸镁六水合物，硝酸钙四水合物，硝酸钡，硝酸铍三水合物，硝酸钴六水合物，硝酸铁九水合物，硝酸锰六水合物，硝酸锶，硝酸锂，硝酸钾，优选，硝酸锌六水合物)溶解在水中所形成的。可以接受的是使用一些酸性溶液以协助金属组分的溶解。优选的是，通过使用含有溶于水中的硝酸锌六水合物，用锌组分浸渍矾土。另外，硝酸镁六水合物或硝酸钙四水合物或硝酸钡或硝酸铍三水合物或硝酸钴六水合物或硝酸铁九水合物或硝酸锰六水合物或硝酸锶或硝酸锂或硝酸钾能够用来代替硝酸锌六水合物，以便用各金属组分的金属浸渍矾土。
将金属组分的金属结合到矾土中、结合在矾土上或结合入矾土中的更优选方法是用已经在这里所述的熔化条件下熔化的金属组分浸渍此类矾土。优选此类金属组分呈现金属盐的形式，例如，但不限于，金属氯化物，金属硝酸盐，金属硫酸盐和它们的混合物(如，但不限于，硝酸锌六水合物，硝酸镁六水合物，硝酸钙四水合物，硝酸钡，硝酸铍三水合物，硝酸钴六水合物，硝酸铁九水合物，硝酸锰六水合物，硝酸锶，硝酸锂，硝酸钾等和它们的结合物，优选，硝酸锌六水合物)。少量的含水介质如水在金属组分中的添加能够用于协助此类金属组分的熔化。
此类熔化条件包括：比金属组分的分解温度低的温度，时间和压力足以提供熔化的金属组分，优选可倾倒的熔化金属组分。该术语“分解温度”是指这样一种温度，在该温度下金属组分不再溶解和不再适合将此类金属组分的金属结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土上或者入矾土中。该术语“可倾倒的熔融金属组分”是指已处于熔化条件下并有足够的粘性可以被倾倒的金属组分。
比金属组分的分解温度低的温度将根据金属组分的不同来变化，但该温度应该足以提供熔融的金属组分。此类温度通常是在约25℃至约160℃之间，优选在约30℃至约150℃之间，更优选在约35℃至约140℃之间，最优选在35℃至130℃之间。
该熔化条件能够包括通常在约1分钟至约2小时之间，优选在约5分钟至约1.5小时之间，最优选在5分钟至1小时之间的时间。此类熔化条件能够包括一般在约大气压(即约14.7每平方英寸绝对磅数)到约150每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)范围内，优选在约大气压到约100磅/平方英寸范围内，最优选在约大气压下的压力，只要能够保持所需温度就行。
如此熔化的金属组分然后用于将此类熔化金属组分结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土上或入矾土中。利用可使矾土的基本上全部的表面积涂有熔化金属组分的任何方式或方法，通过将此类熔化金属组分倾倒在矾土的表面上使此类熔化的金属组分加入到矾土中，来将此类熔化金属组分的金属结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土上或者入矾土中。优选地，此类熔化金属组分被倾倒在矾土的表面上，与此同时矾土处于恒定的搅拌或翻转状态下。
还希望在熔化金属组分被倾倒在矾土的表面上之前，在加热条件下预热该矾土。该加热条件包括包括在约80℃至约150℃之间，优选在约85℃至约140℃之间，最优选在90℃至130℃之间的温度。该加热条件能够包括通常在约1分钟至约2小时之间，优选在约5分钟至约1.5小时之间，最优选在5分钟至1小时之间的时间。此类加热条件能够包括一般在约大气压(即约14.7每平方英寸绝对磅数)到约150每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)范围内，优选在约大气压到约100磅/平方英寸范围内，最优选在约大气压下的压力，只要能够保持所需温度就行。结合了金属(优选浸渍了金属)的矾土能够进一步在接近金属组分的熔点的温度加热一段在约0.5小时至约15小时之间，优选在约1小时至约8小时之间，最优选在1小时至5小时之间的时间。
在最优选的方法中，熔化的硝酸锌六水合物用于将此类熔化硝酸锌六水合物的锌结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土上或入矾土中。利用可使矾土的基本上全部的表面积涂有熔化硝酸锌六水合物的任何方式或方法，通过将该熔化硝酸锌六水合物倾倒在矾土的表面上使该熔化的硝酸锌六水合物加入到矾土中，来将该熔化硝酸锌六水合物的锌结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土上或者入矾土中。优选地，该熔化硝酸锌六水合物被倾倒在矾土的表面上，与此同时矾土处于恒定的搅拌或翻转状态下。另外，硝酸镁六水合物或硝酸钙四水合物或硝酸钡或硝酸铍三水合物或硝酸钴六水合物或硝酸铁九水合物或硝酸锰六水合物或硝酸锶或硝酸锂或硝酸钾能够代替硝酸锌六水合物用于将此类金属组分的金属结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土上或入矾土中，按照与用于结合(优选浸渍)硝酸锌六水合物的锌的以上所述相同方式。
通常，被结合(优选浸渍)到矾土中、在矾土中或入矾土中的金属组分(优选锌组分)的量是这样一种量，在结合了金属的矾土已经根据这里所公开的本发明方法进行干燥和煅烧之后，该量足以提供金属铝酸盐催化剂载体，后者具有一般在约1wt％至约100wt％(相对于金属铝酸盐催化剂载体的总重量)之间的金属铝酸盐量。优选地，在结合了金属的矾土中金属的量是可以提供金属铝酸盐催化剂载体的量，该载体具有在相对于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约15wt％至约75wt％之间，最优选在25wt％至65wt％之间的金属铝酸盐的量。
结合了金属的矾土然后在干燥条件下干燥。通常，该干燥条件包括在约80℃至约140℃之间，优选在约90℃至约130℃之间，最优选在约100℃至约120℃之间的温度。该干燥条件也能够包括用于干燥该结合了金属的矾土的时间，一般在约0.5小时至约60小时之间，优选在约1小时至约40小时之间，最优选在1.5小时至20小时之间，以生产干燥的结合了金属的矾土。此类干燥条件能够包括一般在约大气压(即约14.7每平方英寸绝对磅数)到约150每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)范围内，优选在约大气压到约100磅/平方英寸范围内，最优选在约大气压下的压力，只要能够保持所需温度就行。现有技术领域中已知的任何干燥法，如风干，加热干燥等以及它们的结合方式都能够使用。
如此干燥的结合了金属的矾土然后在煅烧条件下煅烧，据此获得金属铝酸盐催化剂载体。该煅烧条件对于提供具有在这里所公开的的范围内的物理性质例如表面积、孔体积、平均孔径和晶体畴尺寸的金属铝酸盐催化剂载体是重要的，适合使用该金属铝酸盐催化剂载体作为氢化和脱氢催化剂的载体。
通常，该煅烧条件能够包括在约600℃到约1350℃之间，优选在约675℃至约1300℃之间，更优选，在约800℃至约1250℃之间，最优选在900℃至1200℃之间的温度。此类煅烧条件还可以包括：通常在约7每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)到约750磅/平方英寸之间，优选在约7磅/平方英寸到约450磅/平方英寸之间，最优选在约7磅/平方英寸到150磅/平方英寸之间的压力，和在约1小时至约60小时之间，优选在约2小时至约20小时之间，最优选在3小时至15小时之间的时间。
在干燥过的结合金属的矾土的煅烧之后，将在矾土中、在矾土的外表面上或在矾土的(但不限于)表面上形成金属铝酸盐而得到本发明的金属铝酸盐催化剂载体。合适的金属铝酸盐的例子包括，但不限于，铝酸锌，也称为锌尖晶石，铝酸镁，也称为镁尖晶石，铝酸钙，也称为钙尖晶石，铝酸钡，也称为钡尖晶石，铝酸铍盐，也称为铍尖晶石，铝酸钴，也称为钴尖晶石，铝酸铁盐，也称为铁尖晶石，铝酸锰盐，也称为锰尖晶石，铝酸锶盐，也称为锶尖晶石，铝酸锂，也称为锂尖晶石，铝酸钾，也称为钾尖晶石，以及它们的混合物。优选的金属铝酸盐是选自铝酸锌，也称为锌尖晶石，铝酸镁，也称为镁尖晶石，铝酸钙，也称为钙尖晶石，以及它们的混合物。更优选的金属铝酸盐是铝酸锌，也称为锌尖晶石。
金属铝酸盐催化剂载体(优选铝酸锌催化剂载体)的金属铝酸盐的量一般是在相对于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约1wt％至约100wt％之间。优选，本发明的金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的量是在相对于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约15wt％到约75wt％之间，最优选在25wt％至65wt％之间。
金属铝酸盐催化剂载体(优选铝酸锌催化剂载体)的α氧化铝的量通常是在约0wt％(基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量)至约99wt％之间，优选在约10wt％至约85wt％之间，最优选在15wt％至70wt％之间。金属铝酸盐催化剂载体的α氧化铝的晶体畴尺寸通常是在约25埃至约3000埃之间，优选在约25埃至约2500埃之间，和最优选在50埃至2000埃之间。“晶体畴尺寸”是从X射线衍射谱线的谱线增宽测定的。
金属铝酸盐催化剂载体(优选铝酸锌催化剂载体)的γ氧化铝的量通常是在约0wt％(基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量)至约60wt％之间，优选在约0wt％至约50wt％之间，最优选在0wt％至40wt％之间。
金属铝酸盐催化剂载体(优选铝酸锌催化剂载体)的表面积通常是在约1m2/g(由Brunauer，Emmett，Teller方法，即BET法测量)到约200m2/g之间，优选在约1m2/g至约150m2/g之间，更优选在约5m2/g至约125m2/g之间，最优选在10m2/g至80m2/g之间。
金属铝酸盐催化剂载体(优选铝酸锌催化剂载体)的孔体积通常是在约0.05ml/g至约2ml/g之间，优选在约0.10ml/g至约1.5ml/g之间，和最优选，在0.10ml/g至1ml/g之间。
金属铝酸盐催化剂载体(铝酸锌催化剂载体)的平均孔径通常是在约50埃至约1000埃之间，优选在约50埃至约750埃之间，最优选在50埃至450埃之间。
金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐(优选铝酸锌)的晶体畴尺寸通常是在约25埃至约1750埃之间，优选在约25埃至约1500埃之间，更优选在约25埃至约1250埃之间，和最优选在25埃至1000埃之间。
金属铝酸盐催化剂载体(优选铝酸锌催化剂载体)的粒度一般是在约0.5毫米(mm)至约10mm之间，优选在约1mm至约8mm之间，最优选在1mm至6mm之间。
该催化剂组合物能够是新鲜的或它能够是使用过的和之后氧化再生的催化剂组合物。该催化剂组合物能够具有任何合适的形状，如球形，圆柱形，三叶形，或它们的结合形式。该优选的形状是球形或圆柱形。催化剂组合物的颗粒一般具有在约0.5毫米(mm)至约10mm之间，优选在约1mm至约8mm之间，最优选在1mm至6mm之间的粒度。催化剂组合物的表面积通常是在约1m2/g(由Brunauer，Emmett，Teller方法，即BET法测量)到约200m2/g之间，优选在约1m2/g至约150m2/g之间，更优选在约5m2/g至约125m2/g之间，最优选在10m2/g至80m2/g之间。
该催化剂组合物能够利用导致钯在催化剂组合物的外表面表皮中浓缩的任何合适方法或方式来制备，其中包含银或碱金属化合物，或同时包含银和碱金属化合物的催化剂组分分布在表皮中或遍布整个催化剂组合物。通常，通过用酸例如盐酸调节用于制备催化剂组合物的含钯的溶液的酸性，能够控制钯穿透到催化剂组合物的表皮中的程度。例如，如果钯化合物是氯化钯(PdCl2)，则应该将盐酸加入到含有氯化钯的含钯溶液中以形成PdCl4 -2配合物。过量盐酸应避免。该催化剂组合物组分(a)钯和/或至少一种氧化钯，和(b)包含银或碱金属化合物(优选氟化钾)的，或同时包含银和碱金属化合物的催化剂组分，能够通过任何合适的方式和按任何合适的顺序被沉积在无机载体材料(包括根据这里所公开的本发明方法制备的金属铝酸盐)上和/或结合到或入该无机载体材料中。
该钯能够结合(例如，通过离子交换作用或浸渍)到、结合在或结合入包括金属铝酸盐的无机载体。优选的浸渍法利用初期湿润浸渍技术，其中结合用元素的溶液用于基本上完全填充基底材料(如无机载体)的孔隙。该无机载体还可以用包括钯化合物的浸渍溶液喷雾。通常，在浸渍溶液中钯化合物的浓度是在约0.01mmol/l到约5mol/l，优选在约0.1mmol/l至约2mol/l之间。优选地，浸渍溶液的溶剂是水或醇如乙醇或它们的混合物。包括钯化合物的浸渍溶液与无机载体的重量比能够是任何比率，该比率能够生产出包括在所公开wt％范围内的钯的催化剂组合物。
例如，包括银或碱金属化合物或同时包括银和碱金属化合物的催化剂组分能够通过浸渍被结合到包括金属铝酸盐(根据这里所公开的本发明方法制备)的无机载体材料中，随后用至少一种Pd化合物(如H2PdCl4)浸渍而获得浸渍过的材料，在这里所述的组合物干燥条件下干燥该浸渍过的材料而获得干燥的材料，然后在这里所述的组合物煅烧条件下加热(煅烧)而获得本发明的最终催化剂组合物。
更优选，包括金属铝酸盐(根据这里所公开的本发明方法制得)的无机载体材料用至少一种Pd化合物(如H2PdCl4)浸渍而获得钯浸渍过的材料，在这里所述的组合物干燥条件下干燥已浸渍过的材料而获得干燥的材料，然后在这里所述的组合物煅烧条件下加热(煅烧)而获得干燥和煅烧的钯/金属铝酸盐组合物。该钯/金属铝酸盐组合物然后与至少一种银化合物，优选硝酸银的(优选水性)溶液(即含银的溶液)或碱金属化合物，优选氟化钾的(优选水性)溶液(即含碱金属化合物的溶液)接触，随后在这里所述的组合物干燥条件下干燥而获得干燥过的材料，然后在这里所述的组合物煅烧条件下加热(煅烧)而获得本发明的最终催化剂组合物，后者具有在这里所公开范围内的银或碱金属的浓度。
该钯/金属铝酸盐组合物能够与银化合物的(优选水性)溶液(即含银的溶液)接触，然后在这里所公开的组合物干燥条件下干燥而获得干燥过的材料，然后在这里所述的组合物煅烧条件下加热(煅烧)而获得钯/银/金属铝酸盐组合物。该钯/银/金属铝酸盐组合物能够与碱金属化合物的溶液(即含碱金属化合物的溶液)接触，随后在这里所述的组合物干燥条件下干燥而获得干燥过的材料，然后在这里所述的组合物煅烧条件下加热(煅烧)而获得本发明的最终催化剂组合物，后者具有在这里所公开的范围内的银和碱金属的浓度。
另外，在包括金属铝酸盐的无机载体材料用合适的钯化合物(或含钯的溶液)和若需要的话用合适的银化合物(或含银的溶液)浸渍之前，碱金属化合物(或含碱金属化合物的溶液)能够结合(例如，通过浸渍或喷雾)到该包括金属铝酸盐的无机载体材料上。另外，在用合适的钯化合物浸渍的同时或之后，碱金属化合物能够结合(例如，通过浸渍或喷雾)入包括金属铝酸盐的无机载体材料中。当银也存在于该催化剂组合物中时，在钯和银浸渍步骤之间或在用钯和银化合物浸渍之后，碱金属化合物能够结合于无机载体材料。
例如，这里所述的钯/银/金属铝酸盐组合物能够与至少一种碱金属氢氧化物和/或至少一种碱金属氟化物(优选KOH和/或KF)的水溶液接触(优选浸渍)，随后在这里所述的组合物干燥条件下干燥和在这里所述的组合物煅烧条件下煅烧。在钯/银/金属铝酸盐组合物与至少一种碱金属氢氧化物和/或至少一种碱金属氟化物接触过程中，也能够存在至少一种“湿还原剂”(即一种或一种以上的溶解的还原剂)。“湿还原剂”的非限制性例子是：肼，碱金属氢硼化物，每分子含有1-6个碳原子的醛如甲醛，每分子含有1-6个碳原子的酮，每分子含有1-6个碳原子的羧酸如甲酸或抗坏血酸，含有醛基或α-羟基酮基团的还原糖如右旋糖，等等，和它们的结合物。
例如，这里所述的钯/银/金属铝酸盐组合物能够以任何合适方式与这里所公开的非碱金属氟化物(优选地，选自HF、NH4F、NH4HF2等等和它们的结合物，更优选NH4F)进行接触(优选浸渍)。该非碱金属氟化物(优选NH4F)能够与钯和碱金属化合物或合适的银化合物(或钯和同时碱金属化合物和合适的银化合物)一起被结合。或，在包括金属铝酸盐的无机载体材料用钯和碱金属化合物，或钯和同时碱金属化合物和合适的银化合物浸渍之后，该非碱金属氟化物能够被结合。在钯，碱金属，氟化物(和/或银)化合物结合到载体材料中(按这里所述)之后，如此获得的材料在这里所述的组合物干燥条件下进行干燥和在这里所述的组合物煅烧条件下进行煅烧。任选地，该煅烧过的材料然后用氢气还原(优选在约30℃-约100℃范围内的温度下，经过约0.5小时-约20小时的时间)，从而将钯和银(如果存在)的氧化物还原为对应的金属。
通常，在接触溶液中银化合物或碱金属化合物(优选碱金属氟化物化合物)的浓度是在约0.01mmol/L到约10mol/L范围内(优选在约0.1mmol/L至约3mol/L范围内)。优选的银接触方法是浸泡，即用含银化合物的溶液基本上完全填充无机载体材料的孔隙和外表面。该优选的碱金属接触法是“初期湿润浸渍”，即用含碱金属化合物的溶液(优选含碱金属氟化物的溶液)基本上完全填充包括金属铝酸盐的无机载体材料的孔隙。通常，含银化合物的溶液或含碱金属化合物的溶液与无机载体材料的重量比能够是可以生产出催化剂组合物的任何比率，该组合物具有在这里所公开范围内的银或碱金属，或银和碱金属两者的浓度。该浸渍过的材料然后在本文所述的组合物干燥条件下进行干燥，随后在这里所述的组合物煅烧条件下煅烧而获得最终的催化剂组合物。
通常，这里所指的组合物干燥条件包括在约35℃到约160℃之间，优选在约40℃至约155℃之间，最优选在45℃至150℃之间的温度。该组合物干燥条件包括一般在约0.5小时至约6小时之间，优选在约1小时至约5小时之间，最优选在1.5小时至4小时之间进行干燥的时间。该组合物干燥条件包括在约大气压(即约14.7每平方英寸绝对磅数)到约100每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)之间的压力，优选在约大气压下。
通常这里所指的组合物煅烧条件包括在约200℃到约800℃范围内的温度下，优选在约250℃到约600℃范围内的温度下和最优选在350℃到550℃范围内的温度下，在空气中或在非氧化性气体氛围中煅烧该组合物。该组合物煅烧条件通常包括在约0.5小时至约40小时之间的时间，优选在约0.75小时至约30小时之间的时间，最优选在1小时至20小时之间的时间。该组合物煅烧条件一般包括在约7每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)到约750磅/平方英寸范围内，优选在约7磅/平方英寸到约450磅/平方英寸范围内，和最优选在7磅/平方英寸到150磅/平方英寸范围内的压力。
根据本发明的第二实施方案，提供了加氢过程。本发明的加氢过程能够包括在将一种或多种高度不饱和烃氢化成低度不饱和烃如单烯烃的氢化条件下，让包含一种或多种高度不饱和烃如芳族烃、炔烃和/或二烯烃的含烃流体与这里所公开的催化剂组合物在氢化区段中在氢气存在下进行接触。该高度不饱和烃作为杂质一般以在典型的商品原料流中见到的量存在于含烃的流体中。该高度不饱和烃，通常以约1重量份高度不饱和烃/每百万重量份含烃流体(即约1ppb)到约50重量份高度不饱和烃/每500重量份含烃流体(即约10wt％)范围内的量，典型地以在约10ppb到约5wt％范围内的量，和最典型以100ppb到1wt％范围内的量，存在于该含烃流体中。
氢气能够存在于含烃流体中或存在于含氢的流体中，氢气在与这里所公开的催化剂组合物接触之前与含烃的流体混合。如果使用含氢的流体，它能够是基本上纯净的氢气或含有足够浓度的氢气的任何液体以进行这里所公开的氢化。它还可以含有其它气体，例如，氮气，甲烷，一氧化碳，二氧化碳，蒸汽，或它们的结合物，只要含氢的流体含有足够浓度的氢气以进行这里所公开的氢化。
任选地，在这里所公开的氢化之前，该催化剂能够首先用含氢流体进行处理以便活化该催化剂组合物。该还原，或活化，处理能够在一般在约20℃至约200℃之间，优选在约25℃至约150℃之间，最优选在30℃至125℃之间的温度下，在一般在约1每平方英寸绝对磅数到约1000每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)之间，优选在约14.7磅/平方英寸至约500磅/平方英寸之间，最优选在60磅/平方英寸至200磅/平方英寸之间的压力下，进行一段在约1分钟到约30小时、优选在约0.5小时到约25小时和最优选在1小时到20小时之间的时间。在这一还原处理过程中，在这里所述的组合物干燥步骤和组合物煅烧步骤之后在催化剂组合物中存在的钯和银化合物(主要为氧化物)基本上被还原成钯和银。当这一任选的还原处理不进行时，在本发明的选择性加氢反应的初始阶段中，存在于反应介质中的氢气能够完成钯和银的氧化物的这一还原。
本发明的加氢过程的含烃流体也能够包括一种或多种低度不饱和烃如单烯烃和一种或多种饱和烃如烷烃。这一附加烃能够以约0.001wt％至约99.999wt％之间的量存在于含烃流体中。
合适炔烃的例子包括，但不限于，乙炔，丙炔(也称为甲基乙炔)，1-丁炔，2-丁炔，1-戊炔，2-戊炔，3-甲基-1-丁炔，1-己炔，1-庚炔，1-辛炔，1-壬炔，1-癸炔，等等，和它们的结合物。目前优选的炔烃是乙炔和丙炔。
该炔烃主要被氢化成对应的链烯烃。例如，乙炔主要氢化成乙烯；丙炔主要氢化成丙烯；和丁炔主要氢化成对应的丁烯(例如，1-丁烯，2-丁烯)。
合适二烯烃的例子包括每分子含有3个碳原子到每分子含有约12个碳原子的那些。此类二烯烃包括，但不限于，丙二烯，1，2-丁二烯，1，3-丁二烯，异戊二烯，1，2-戊二烯，1，3-戊二烯，1，4-戊二烯，1，2-己二烯，1，3-己二烯，1，4-己二烯，1，5-己二烯，2-甲基-1，2-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，庚二烯，甲基己二烯，辛二烯，甲基庚二烯，二甲基己二烯，乙基己二烯，三甲基戊二烯，甲基辛二烯，二甲基庚二烯，乙基辛二烯，三甲基己二烯，壬二烯，癸二烯，十一碳二烯，十二碳二烯，环戊二烯，环己二烯，甲基环戊二烯，环庚二烯，甲基环己二烯，二甲基环戊二烯，乙基环戊二烯，双环戊二烯，等等，和它们的结合物。
目前优选的二烯烃是丙二烯，1，2-丁二烯，1，3-丁二烯，戊二烯(如1，3-戊二烯，1，4-戊二烯，异戊二烯)，环戊二烯(如1，3-环戊二烯)和双环戊二烯(又名三环[5.2.1]2，6癸-3，8-二烯)。这些二烯烃优选被氢化成每分子含有与二烯烃同样数目的碳原子的其对应单烯烃。例如，丙二烯被氢化成丙烯，1，2-丁二烯和1，3-丁二烯被氢化成1-丁烯和2-丁烯，1，3-戊二烯和1，4-戊二烯被氢化成1-戊烯和2-戊烯，异戊二烯被氢化成甲基-1-戊烯和甲基-2-戊烯，和1，3-环戊二烯被氢化成环戊烯。
合适的芳香族烃的例子包括，但不限于，苯，甲苯，乙苯，苯乙烯，二甲苯，等等，和它们的结合物。
合适单烯烃的例子包括，但不限于，乙烯，丙烯，1-丁烯，2-丁烯，异丁烯，1-戊烯，2-戊烯，甲基-1-丁烯(如2-甲基-1-丁烯)，甲基-2-丁烯(如2-甲基-2-丁烯)，1-己烯，2-己烯，3-己烯，甲基-1-戊烯，2，3-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，2-庚烯，3-庚烯，甲基-1-己烯，甲基-2-己烯，甲基-3-己烯，二甲基戊烯，乙基戊烯，辛烯，甲基庚烯，二甲基己烯，乙基己烯，壬烯，甲基辛烯，二甲基庚烯，乙基庚烯，三甲基己烯，环戊烯，环己烯，甲基环戊烯，环庚烯，甲基环己烯，二甲基环戊烯，乙基环戊烯，环辛烯，甲基环庚烯，二甲基环己烯，乙基环己烯，三甲基环己烯，甲基环辛烯，二甲基环辛烯，乙基环辛烯，等等，和它们的结合物。
合适的饱和烃类的例子包括，但不限于，甲烷，乙烷，丙烷，丁烷，甲基丙烷，甲基丁烷，二甲基丁烷，戊烷，己烷等，和它们的结合物。
而且，含烃流体能够含有约0.001wt％氢至约5wt％氢之间，和至多5000体积ppm(ppmv)的一氧化碳。
这里所公开的该含烃的流体可含有杂质，其量不会显著干扰这里所述的从高度不饱和烃到低度不饱和烃的加氢过程。这里使用的术语“杂质”表示在含烃流体中的任何组分，它不是主要组分。除炔烃或二烯烃以外的杂质的例子包括，但不限于，一氧化碳，硫化氢，氧硫化碳(COS)，二硫化碳(CS2)，硫醇(RSH)，有机硫化物(RSR)，有机二硫化物(RSSR)，噻吩，有机三硫化物，有机四硫化物，等等，和它们的结合物，其中各R能够是含有1个碳原子到约15个碳原子，优选1个碳原子到10个碳原子的烷基或环烷基或芳基。在本发明范围内的是，有附加的化合物(如水，醇，醚，醛，酮，羧酸，酯，其它氧化化合物等和它们的结合物)存在于该含烃流体中，只要它们不会显著干扰这里所述的从高度不饱和烃到低度不饱和烃的加氢过程。
本发明的加氢过程一般是通过让包含至少一种高度不饱和烃的含烃流体，在氢气存在下，与本发明的催化剂组合物在氢化条件下接触来进行的。含烃流体能够通过任何合适的方式与这里所述的催化剂组合物接触，该催化剂组合物装在氢化区段中。该氢化区段包括例如反应器。
含烃流体与这里所公开的催化剂组合物的接触步骤能够作为间歇的工艺步骤或优选地，作为连续的工艺步骤来操作。在后一操作中，能够使用固体或固定催化剂床或移动催化剂床或流化催化剂床。优选，使用固定催化剂床。这些操作模式中的任何一种具有优点和缺点，所属技术领域中的那些技术人员能够选择对于具体的含烃流体和催化剂组合物来说最合适的一种。
该接触步骤优选是在其中装有这里所公开的催化剂组合物的氢化区段中和在适宜促进这里所述的从高度不饱和烃到低度不饱和烃的加氢过程的氢化条件下进行的。该氢化条件应该能够避免最初存在于含烃流体中的低度不饱和烃大量氢化成饱和烃如烷烃或环烷烃。
通常，此类加氢过程包括氢，优选氢气的存在，存在量是对于每mol在含烃流体中存在的高度不饱和烃所使用的约0.1mol的氢到对于每mol在含烃流体中存在的高度不饱和烃所使用的约1000mol氢之间。通常，该加氢过程包括氢，优选氢气的存在，存在量是对于每mol在含烃流体中存在的高度不饱和烃所使用的约0.5mol到约500mol的氢之间，和最优选地，对于每mol在含烃流体中存在的高度不饱和烃所使用的0.7mol到200mol的氢之间。
通常，该氢化条件包括为本发明的加氢过程所需要的温度和压力，主要取决于催化剂组合物的活性，含烃流体和所需的氢化程度。通常，该温度是在约10℃到约300℃范围内优选在约20℃至约250℃之间，最优选在20℃至200℃之间。合适的压力通常是在约15磅/平方英寸表压(磅/平方英寸)至约2000磅/平方英寸之间，优选在约50磅/平方英寸至约1500磅/平方英寸之间，最优选在100磅/平方英寸至1000磅/平方英寸之间。
该氢化条件进一步包括含烃流体被加入到氢化区段中的流速(即含烃流体的进料速率)。该流速应提供一般超过1升/升/小时的气时空速(“GHSV”)。这里使用的术语“气时空速”是指，在标准温度和压力条件(“STP”)下含烃流体被加入到氢化区段中的流速(升/小时)除以在加入含烃流体的氢化区段中装有的催化剂组合物的升数的数值比。典型地，含烃流体的气体小时空间速度是在约1-约50,000升含烃流体/每升催化剂/每小时(升/升/小时)之间，优选在约750-约40,000升/升/小时之间，和最优选，在1000-约30,000升/升/小时之间。
如果希望在这里所述的加氢过程中长时间使用之后将本发明的催化剂组合物再生，则再生能够通过在空气中和在不超过燃烧碳和硫沉积物的约700℃的温度下在氧化性气氛中煅烧催化剂组合物来实现。任选地，该催化剂组合物能够用钯和包含银或碱金属化合物或同时包括银和碱金属化合物的催化剂组分重新浸渍，然后按照这里所述进行干燥和煅烧，以生产本发明的新鲜催化剂组合物。
下面的实施例是为了进一步说明本发明而给出，但不必认为过度地限制本发明的范围。
实施例I
这一实施例说明了用于加氢过程中的各种含钯催化剂组合物的制备。应该指出的是，与各种无机载体材料结合的各种组分如Pd、Ag和KF的重量百分数的差异部分地归因于在各种无机载体材料的孔体积和表面积上的差异。还注意指出的是，所属技术领域中的技术人员一般都知道随着与加氢催化剂结合的银的浓度的提高，该加氢催化剂变成低活性。类似地，所属技术领域中也一般知道，随着与加氢催化剂结合的碱金属如钾的浓度的提高，该加氢催化剂变成低活性。
催化剂A(对照)是商购的Pd/Ag/矾土催化剂组合物，它含有约0.018wt％钯(Pd)和约0.056wt％银(Ag)，属于7/32英寸×7/32英寸α-Al2O3粒料形式。对照催化剂A具有通过使用N2由BET法(Brunauer，Emmett和Teller方法)测量的表面积为大约3m2/g到约5m2/g并且由United Catalyst Inc.(UCI)，Louisville，Kentucky以商品名“G83C”提供。该G83C催化剂是工业中广泛使用的加氢催化剂。
催化剂B(本发明)是Pd/Ag/ZnAl2O4催化剂组合物，制备如下。将150g用量的商购γ矾土(由Englehard Company，Elyria，Ohio提供，作为具有约1/8英寸的直径的预煅烧粒料形式获得)在130℃的干燥烘箱中放置约1小时。加热过的γ矾土然后通过初期湿润浸渍技术(即用结合用元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)，使用已经在约130℃的温度和在约大气压(即约14.7磅/平方英寸)的压力下在干燥烘箱中熔化约1小时的约136g硝酸锌六水合物(Zn(NO3)2 6H2O)浸渍。通过使用5mL移液管，将熔化硝酸锌六水合物经过30分钟滴加到γ氧化铝粒料中来进行γ氧化铝粒料用熔化硝酸锌六水合物的浸渍操作。在熔化硝酸锌六水合物的添加过程中，连续搅拌γ氧化铝粒料。当完成时，将结合锌的矾土在130℃的干燥烘箱中放置约48小时。然后将如此干燥过的结合锌的矾土放入石英煅烧管中，在空气吹扫下经过3小时的时间将温度缓慢地提高至300℃，观察到NOx气体逸出。在煅烧过程中用空气不断地吹扫煅烧管。该温度在300℃下保持3小时，然后提高至400℃。该400℃温度被保持一整夜(大约16小时)，然后经过2小时提高至1100℃，然后在1100℃下保持7小时。为煅烧管提供热量的炉子然后关闭一整夜(大约16小时)。该煅烧管然后经3小时被加热到1100℃，然后在1100℃下保持4小时。然后将该煅烧管冷却约2小时的时间，提供了铝酸锌催化剂载体。铝酸锌催化剂载体的铝酸锌具有1075埃的晶体畴尺寸。铝酸锌催化剂载体的α矾土具有465埃的晶体畴尺寸。“晶体畴尺寸”是从X射线衍射谱线的谱线增宽测定的。分析证实该铝酸锌催化剂载体具有约14m2/g的表面积，约0.145ml/g的孔体积，和约401埃的平均孔径。另外，X射线衍射谱线证实该催化剂载体具有铝酸锌结构。
然后，在烧杯中将0.037g用量的氯化钯(PdCl2)溶于3g的蒸馏水中，添加20滴浓HCl而形成溶液。该溶液在热板上加热至几乎干燥。然后将30.11g用量的蒸馏水加入来重新构成和制备H2PdCl4溶液。
100g用量的上述铝酸锌催化剂载体然后用(即浸泡于)上述H2PdCl4溶液浸渍。含Pd的组合物然后在105℃的空气中干燥一整夜(即约16小时)，从而提供干燥的含Pd的组合物。如此干燥过的含Pd的组合物然后在400℃的空气中煅烧约16小时，从而提供干燥和煅烧过的含Pd组合物。
为了协助除去任何氯化物，干燥和煅烧过的含Pd的组合物被加入到500ml用量的蒸馏水中，然后加热至沸腾。该溶液被滗析。这一沸腾和滗析程序重复进行3次。剩余的含Pd组合物然后用蒸馏水漂洗约5分钟。剩余的含Pd的组合物然后在105℃的空气中干燥一整夜(即约16小时)，从而提供干燥的含Pd的组合物。如此干燥的含Pd组合物然后用(即浸泡于)由0.328g硝酸银(AgNO3)溶于75g的蒸馏水中得到的溶液浸渍约120分钟。该溶液被滗析。剩余的含钯-和银-的组合物然后在105℃的空气中干燥约3小时，然后在400℃的空气中煅烧约5.5小时，提供本发明的催化剂B(Pd/Ag/ZnAl2O4催化剂组合物)。本发明催化剂B含有0.018wt％Pd和0.128wt％Ag。
催化剂C(对照)是Pd/Ag/KF/矾土催化剂组合物，制备如下。制备了由29.27g用量的氟化钾(KF)溶于蒸馏水中所获得的1000mL氟化钾(KF)溶液。向该1000mL KF溶液当中的400mL添加100.44g用量的上述G83C(对照催化剂A)，提供含有KF/G83C的溶液。将含KF/G83C的溶液加热到沸腾。该溶液被滗析，剩余的固体物用蒸馏水漂洗两次。各次漂洗持续约5分钟。使用该1000mL KF溶液当中的另外400mL来重复该程序。使用该1000mL KF溶液当中的剩余200mL来重复该程序。剩余的KF/G83C组合物然后在105℃的空气中干燥一整夜(即约16小时)，从而提供干燥的KF/G83C组合物。如此干燥过的KF/G83C组合物然后在400℃的空气中煅烧约2小时，从而提供干燥和煅烧过的KF/G83C组合物。66.03g用量的该于燥和煅烧KF/G83C组合物然后，使用初期湿润浸渍技术(即用结合用元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)，用0.50g KF溶于22.10g蒸馏水中所获得的KF溶液浸渍。所获得的KF/G83C组合物然后在105℃的空气中干燥约5小时，提供干燥的KF/G83C组合物。如此干燥过的KF/G83C组合物然后在526℃的空气中煅烧一整夜(即约16小时)，从而提供对照催化剂C。对照催化剂C含有0.018wt％Pd，0.056wt％Ag，和0.52wt％K。
催化剂D(本发明)是Pd/Ag/KF/ZnAl2O4催化剂组合物，制备如下。制备了由29.0g用量的氟化钾(KF)溶于蒸馏水中所获得的1000mL氟化钾(KF)溶液。向该1000mL KF溶液当中的400mL添加70.95g用量的上述本发明催化剂B(Pd/Ag/ZnAl2O4催化剂组合物)，提供含有KF/Pd/Ag/ZnAl2O4的溶液。将含KF/Pd/Ag/ZnAl2O4的溶液加热到沸腾。该溶液被滗析，剩余的固体物用蒸馏水漂洗两次。各次漂洗持续约5分钟。使用该1000mL KF溶液当中的另外400mL来重复该程序。使用该1000mL KF溶液当中的剩余200mL来重复该程序。所形成的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后用蒸馏水漂洗5次以上。各次漂洗持续约5分钟。所形成的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后在105℃的空气中干燥一整夜(即约16小时)，从而提供干燥的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物。66.0g用量的该干燥Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后，使用初期湿润技术(即用结合用元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)，用0.49g KF溶于22.0g蒸馏水中所获得的KF溶液浸渍。剩余的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后在105℃的空气中干燥约3小时，提供干燥的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物。如此干燥过的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后在526℃的空气中煅烧一整夜(即约16小时)，从而提供本发明催化剂D。本发明催化剂D含有0.018wt％Pd，0.128wt％Ag，和0.68wt％K。
实施例II
这一实施例说明在实施例I中所述的催化剂组合物在加氢过程中的性能。
将约23g(即约20毫升)的上述实施例I催化剂中的每一种填充到水夹套的不锈钢反应器(0.5英寸内径；18英寸长)中。将热电偶插入热阱中，该热阱贯穿中心并与利用外水浴加热的反应器共轴。该催化剂然后在约50磅/平方英寸到约200磅/平方英寸下流动的氢气(约100cc/min到约200cc/min)在约25℃到约60℃的温度下处理约1小时到约16小时。其后，含烃流体(典型地属于来自乙烯生产装置的前端脱乙烷塔的塔顶的原料气)在200磅/平方英寸的压力下，在约38℃的温度下，和以约900立方厘米/分钟的进料速率被连续加入到反应器中。含烃的流体含有大约19.9mol％的氢气；10.3mol％的乙烷；38.8mol％的乙烯；0.38mol％的乙炔；0.02mol％的一氧化碳(CO)；30.5mol％的甲烷；痕量(即，各自低于0.007mol％)的丙烷和丙烯；和基本上没有其它物质。
该反应器然后使用有含烃流体一直在其上面通过的催化剂，在不同的温度下“操作(lined out)”至少6分钟。该反应器流出物，即产物气流，然后通过气相色谱法分析。
在表I中所示的结果中，T1被称作“清除(cleanup)”温度，它是乙炔浓度降低到20ppm(20重量份乙炔/每百万重量份含烃流体)以下的温度。在加氢过程，低T1是所希望的。低T1表示催化剂的更高活性和更长使用寿命。当催化剂用于加氢过程时，操作温度必须随时间的推移稳定地提高以补偿催化剂活性的下降。然而，有一个温度上限(T2)，高于该温度将会发生从乙烯到乙烷的无法控制的氢化。因此，低T1使催化剂有总体上更长的使用寿命。在表I中，T2被称作“失控(runaway)”温度，它是2mol％的所产生乙烯被氢化成乙烷的温度(即，发生放热的“失控”反应)。在表I中，ΔT是在T2和T1之间的差异。该ΔT是乙烯选择性的量度，它也可以被看作反应的可操作性的窗口。用特定的催化剂获得了在T2和T1之间更大的温度差异(即ΔT越大)，则这一催化剂作为加氢催化剂组合物使用更加令人满意。
另外，在表I中“在T1制取的烃”是指在T1下制取或生产的特定烃的量。例如，含有4个碳原子的任何烃被称作“C4”，因此“在T1下制取的C4”是指在T1下制取或生产的C4的量(重量份C4/每百万重量份含烃流体，即ppm C4)。每分子含有6个或6个以上碳原子的任何烃被称作“重烃”，因此“在T1下制取的重烃”是指在T1下制取或生产的含有6个或6个以上碳原子的任何烃的量(ppm)。
表I
  催化剂            温度  在T1下制取的烃a
T1  T2  ΔT  C4 b  重烃c
  催化剂A(对照)e 128  162  34  630  340
  催化剂B(发明)f 109  138  29  640  320
  催化剂C(对照)g 163  265d  100  520  270
  催化剂D(发明)h 125  190  65  580  390
a所给出的值是百万分之几重量份(ppm)bC4表示含有4个碳原子的烃，如丁烷，丁烯，和丁二烯，ppmc重烃表示含有6个或6个以上碳原子的烃，ppmd温度是利用外推法估测，因为该温度用实施例II中的设备无法达到。e催化剂A：0.018wt％Pd/0.056wt％Ag/矾土f催化剂B：0.018wt％Pd/0.128wt％Ag/ZnAl2O4 g催化剂C：0.018wt％Pd/0.056wt％Ag/0.52wt％钾(K)/矾土h催化剂D：0.018wt％Pd/0.128wt％Ag/0.68wt％K/ZnAl2O4
表I中试验数据清楚地表明，本发明的催化剂-全部含有由这里所述本发明方法制备的包括铝酸锌的无机载体材料-比含有矾土的无机载体材料的那些对照催化剂在氢化的几个关键方面(如T1、ΔT和在T1下制取的烃)上表现更好。
至于T1，本发明催化剂B(Pd/Ag/ZnAl2O4)显示出比对照催化剂A(Pd/Ag/矾土)低得多的T1，这是完全出乎意料的，当考虑到本发明催化剂B含有相当于对照催化剂A的几乎两倍的银时。本发明催化剂D(Pd/Ag/KF/ZnAl2O4)显示出比对照催化剂C(Pd/Ag/KF/矾土)低得多的T1，这也是完全出乎意料的，当考虑到本发明催化剂D含有相当于对照催化剂C的几乎两倍的银和多了约0.10wt％钾(K)时。该T1数据表明，本发明的催化剂显示出了比对照催化剂更低的T1，甚至在提高了银和K载量的情况下，这允许使用较低的温度来开始乙炔的“清除”，进而转化为更低的操作成本。
对于ΔT，本发明催化剂显示出了与对照催化剂类似的ΔT，甚至对于已提高的银和K载量。本发明催化剂B显示出了与对照催化剂A相当的ΔT和仅仅109℃的低得多的T1，即使本发明催化剂B含有对照催化剂A的两倍的银。类似地，本发明催化剂D显示出与对照催化剂C相当的ΔT但T1显著低于对照催化剂C，即使本发明催化剂D含有几乎两倍的银和多了约0.10wt％的K。该T1和ΔT数据说明，本发明的催化剂能够显示出大的ΔT，其中能够进行氢化反应但同时保持低T1。
至于在T1制取的烃，该数据表明，本发明催化剂所达到的“在T1下制取的烃”在量上类似于(如果不好于后者的话)对照催化剂，即使本发明含有更多的银和K载量。
与对照催化剂相比本发明催化剂的性能是优异的，当在氢化的几个关键方面如T1、ΔT和在T1下制取的烃上对比时。在催化剂性能上的改进据信归因于使用由这里所述的本发明方法制备的包括钯、包含铝酸锌的无机载体材料以及包含银或碱金属化合物或同时包含银和碱金属化合物的催化剂组分三者的新型催化剂组合物的新型方法。
实施例III
这一实施例说明了用于加氢过程中的各种含钯催化剂组合物的制备。
催化剂E(对照)是Pd/Ag/KF/矾土催化剂组合物，制备如下。将500g用量的商购α矾土(由Condea Vista Company，Houston，Texas以商品名“CATAPAL”提供，作为具有约3.1mm的直径，约3.1mm的长度，和约9m2/g的表面积的预煅烧片料形式获得)在120℃的干燥烘箱中放置约30分钟。然后，在烧杯中将0.5g用量的氯化钯(PdCl2)溶于25g的蒸馏水中，添加10滴浓HCl而形成溶液。该溶液在热板上加热至几乎干燥。然后添加一定量的蒸馏水来重新构成到60g并制备含有0.5wt％钯的H2PdCl4溶液。
然后将50g用量的上述氧化铝载体用(浸泡于)2g上述H2PdCl4溶液(已用25g蒸馏水稀释)浸渍约1小时。该溶液被滗析。剩余的含Pd组合物然后在125℃的空气中干燥1小时，获得了干燥的含Pd组合物。如此干燥过的含Pd组合物然后在538℃的空气中煅烧约3小时，从而提供干燥和煅烧过的含Pd组合物。
如此干燥和煅烧的含Pd组合物然后用(即浸泡于)由0.095g硝酸银(AgNO3)溶于50g的蒸馏水中得到的溶液浸渍约30分钟。该溶液被滗析。剩余的含钯-和银-组合物然后在125℃的空气中干燥约1小时，然后在538℃的空气中煅烧约3小时，从而提供含有0.02wt％Pd和0.06wt％Ag的Pd/Ag/矾土组合物。
25g用量的该干燥和煅烧过的Pd/Ag/矾土组合物然后，使用初期湿润技术(即用结合用元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)，用0.11g KF溶于6.0g蒸馏水中所获得的KF溶液浸渍。
剩余的Pd/Ag/KF/矾土组合物然后在125℃的空气中干燥约1小时，提供干燥的Pd/Ag/KF/矾土组合物。如此干燥过的Pd/Ag/KF/矾土组合物然后在538℃的空气中煅烧约3小时，从而提供对照催化剂E。对照催化剂E含有0.02wt％Pd，0.06wt％Ag，和0.3wt％钾(K)。
催化剂F(对照)是按照与上述对照催化剂E同样的方式制备的Pd/Ag/KF/矾土组合物，有以下例外之处。使用50g用量的商购α矾土(由United Catalysts Inc.(UCI)，Louisville，kentucky提供，作为具有约3.8mm的直径，4mm的长度和约4m2/g的表面积的预煅烧片料形式获得)，代替Condea Vista Company的CATAPAL矾土。同时，使用初期湿润技术(用结合用元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)，如此干燥和煅烧过的含Pd组合物用由0.0465g硝酸银(AgNO3)溶于11.5g蒸馏水中所获得的溶液浸渍，代替对照实施例E在所述硝酸银试液中浸泡该组合物的方法。
对照催化剂F含有0.02wt％Pd，0.06wt％Ag，和0.3wt％K。
催化剂G(本发明)是Pd/Ag/KF/ZnAl2O4催化剂组合物，制备如下。将170g用量的商购γ矾土(由UOP Inc.，McCook，Illinois以产品商品名“EAB-3”提供，作为具有约1/8英寸直径的预煅烧挤出物形式获得)在120℃的干燥烘箱中放置约1小时。将如此加热过的γ矾土然后用已在约大气压(即约14.7磅/平方英寸)的压力下在约120℃的温度下在干燥烘箱中熔化约1小时的约163g硝酸锌六水合物(Zn(NO3)2 6H2O)浸渍。通过使用5mL移液管，将熔化硝酸锌六水合物经过30分钟滴加到γ氧化铝粒料中来进行γ氧化铝粒料用熔化硝酸锌六水合物的浸渍操作。在熔化硝酸锌六水合物的添加过程中，连续搅拌γ矾土挤出物。当完成时，将结合锌的矾土在120℃的干燥烘箱中放置约1小时。然后将如此干燥过的结合锌的矾土放入石英煅烧管中，在空气吹扫下经过6小时的时间将温度缓慢地提高至310℃，观察到NOx气体逸出。在煅烧过程中用空气不断地吹扫煅烧管。该温度在310℃下保持15小时，然后提高至400℃。该400℃温度被保持3小时，然后经过2小时提高至1100℃，然后在1100℃下保持11小时。为煅烧管提供热量的炉子然后关闭一整夜(大约16小时)，从而提供铝酸锌催化剂载体。铝酸锌催化剂载体的铝酸锌具有330埃的晶体畴尺寸。铝酸锌催化剂载体的α矾土具有510埃的晶体畴尺寸。“晶体畴尺寸”是从X射线衍射谱线的谱线增宽测定的。分析证实该铝酸锌催化剂载体具有约14m2/g的表面积，约0.112mL/g的孔体积，和约321埃的平均孔径。另外，X射线衍射谱线证实该催化剂载体具有铝酸锌结构。
然后将50g用量的上述铝酸锌催化剂载体用(即浸泡于)10g的0.1％钯(作为H2PdCl4)溶液(已用蒸馏水稀释到30g)浸渍约1小时。该溶液被滗析。剩余的含Pd组合物然后在125℃的空气中干燥1小时，提供干燥的含Pd组合物。
如此干燥过的含Pd组合物然后在538℃的空气中煅烧约3小时，从而提供干燥和煅烧过的含Pd组合物。
如此干燥和煅烧的含Pd组合物然后用(即浸泡于)由0.095g硝酸银(AgNO3)溶于50g的蒸馏水中得到的溶液浸渍约30分钟。该溶液被滗析。剩余的含钯-和银-组合物然后在125℃的空气中干燥约1小时，然后在538℃的空气中煅烧约3小时，从而提供含有0.02wt％Pd和0.06wt％Ag的Pd/Ag/ZnAl2O4催化剂组合物。
25.1g用量的该干燥和煅烧过的Pd/Ag/ZnAl2O4组合物然后，使用初期湿润技术(即用结合用元素的溶液基本上完全填充基底材料的孔隙)，用0.11g KF溶于4.2g蒸馏水中所获得的KF溶液浸渍。
剩余的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后在125℃的空气中干燥约1小时，提供干燥的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物。如此干燥过的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4组合物然后在538℃的空气中煅烧约3小时，从而提供发明催化剂G。本发明催化剂G含有0.02wt％Pd，0.06wt％Ag，和0.3wt％钾K。
催化剂H(本发明)是按照与上述本发明催化剂G同样的方式制备的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4催化剂组合物，有以下例外之处。该铝酸锌催化剂载体是按以下方式制备的。
将500g用量的商购γ矾土(由Englehard Company，Elyria，Ohio提供，作为具有约1/12英寸的直径的预煅烧挤出物形式获得)在120℃的干燥烘箱中放置约30分钟。将如此加热过的γ矾土然后用已在约大气压(即约14.7磅/平方英寸)的压力下在约120℃的温度下在干燥烘箱中熔化约1小时的约452g硝酸锌六水合物(Zn(NO3)2 6H2O)浸渍。通过使用5mL移液管，将熔化硝酸锌六水合物经过30分钟滴加到γ矾土挤出物中来进行γ矾土挤出物用熔化硝酸锌的浸渍操作。在熔化硝酸锌六水合物的添加过程中，连续搅拌γ矾土片料。
当完成时，将结合了锌的矾土在120℃的干燥烘箱中放置一整夜(大约16小时)。将如此干燥的结合了锌的矾土然后放入石英煅烧管中，温度缓慢地提高至250℃并在空气吹扫下在250℃保持16小时。该温度然后被提高到350℃和在350℃下保持3小时。该温度然后被提高到450℃和在450℃下保持3小时。该温度然后被提高到550℃和在550℃下保持2小时。在加热过程中，观察到NOx气体逸出。
煅烧管然后冷却一整夜(大约16小时)。结合锌的矾土然后被转移到瓷坩埚，如下按照Programmed Temperature Ramp程度来升高温度。该温度经过约4小时的时间被提高至500℃和然后在500℃下保持约0.5小时。该温度然后经过约2.5小时被提高到800℃，然后在800℃下保持约4.5小时的时间。该温度然后经过约2.75小时的时间提高至1130℃，然后在1130℃下保持约10小时的一段时间。然后将瓷坩埚冷却约2小时的时间，提供了铝酸锌催化剂载体。
对于Programmed Temperature Ramp所给出的温度是程序的温度。所达到的实际温度稍低于程序温度，如下所示：
500℃程序设定温度＝494℃实际温度
800℃程序设定温度＝779℃实际温度；和
1130℃程序设定温度＝1108实际温度。
铝酸锌催化剂载体的铝酸锌具有270埃的晶体畴尺寸。铝酸锌催化剂载体的α矾土具有330埃的晶体畴尺寸。“晶体畴尺寸”是从X射线衍射谱线的谱线增宽测定的。分析证实该铝酸锌催化剂载体具有约14m2/g的表面积，约0.125ml/g的孔体积，和约354埃的平均孔径。另外，X射线衍射谱线证实该催化剂载体具有铝酸锌结构。
本发明催化剂G的这里所述的制备方式的其它例外之处是如下所述。使用0.5％(作为H2PdCl4)溶液，代替对于本发明催化剂G所述的0.1％钯(作为H2PdCl4)溶液。
本发明催化剂H含有0.023wt％Pd，0.115wt％Ag，和0.5wt％K。
催化剂I(本发明)是按照与上述本发明催化剂H同样的方式制备的Pd/Ag/KF/ZnAl2O4催化剂组合物。本发明催化剂I含有0.026wt％Pd，0.130wt％Ag，和0.5wt％K。
催化剂J(本发明)是按照与上述本发明催化剂G同样的方式制备的Pd/Ag/KF/MgAl2O4催化剂组合物，有以下例外之处。使用铝酸镁载体，代替这里对于本发明催化剂G所描述的铝酸锌载体。该铝酸镁载体制备如下。将110.4g用量的商购γ矾土(由UOP Inc.，McCook，Illinois提供，作为具有约1/8英寸的直径的预煅烧挤出物形式获得)在120℃的干燥烘箱中放置约30分钟。将如此加热过的γ矾土然后用已在约大气压(即约14.7磅/平方英寸)的压力下在约120℃的温度下在干燥烘箱中熔化约30分钟的约72.2g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2 6H2O)浸渍。通过使用5mL移液管，将熔化硝酸镁六水合物经过30分钟滴加到γ矾土挤出物中来进行γ矾土挤出物用熔化硝酸镁的浸渍操作。在熔化硝酸镁六水合物的添加过程中，连续搅拌γ矾土挤出物。在将该硝酸镁六水合物加入到γ矾土片料中的过程中该熔化硝酸镁六水合物浸渍溶液开始固化，在浸渍该γ矾土挤出物的整个30分钟的过程中大约每10分钟将熔化的硝酸镁溶液重新放回干燥烘箱中在120℃下再加热约3分钟的时间。
当完成时，将结合镁的矾土在120℃的干燥烘箱中放置约48小时。将如此干燥的结合了镁的矾土然后放入石英煅烧管中，温度缓慢地提高至130℃并在空气吹扫下在130℃保持2小时。该温度然后被提高到250℃和在250℃下保持2小时。该温度然后被提高到350℃和在350℃下保持2小时。该温度然后被提高到400℃和在400℃下保持16小时。该温度然后被提高到500℃和在500℃下保持3小时。该温度然后被提高到600℃和在600℃下保持2小时。该温度然后被提高到650℃和在650℃下保持2小时。在加热过程中，观察到NOx气体逸出。
结合镁的矾土然后被转移到瓷坩埚，在与对于本发明催化剂H所述的同样Programmed Temperature Ramp程序下升高温度。然后将瓷坩埚冷却约2小时的时间，提供了铝酸镁催化剂载体。
本发明催化剂J含有0.02wt％Pd，0.06wt％Ag，和0.3wt％钾K。
催化剂K(本发明)是按照与上述本发明催化剂G同样的方式制备的Pd/Ag/KF/CaAl2O4催化剂组合物，有以下例外之处。使用铝酸钙载体，代替这里对于本发明催化剂G所描述的铝酸锌载体。该铝酸钙载体是按以下方式制备的。
将100g用量的商购γ矾土(由UOP Inc.，McCook，Illinois提供，作为具有约1/8英寸的直径的预煅烧片料形式获得)在120℃的温度下在干燥烘箱中放置约15分钟的时间。加热过的γ矾土然后用已在添加20g的去离子水之后在约大气压(即约14.7磅/平方英寸)的压力下在约120℃的温度下在干燥烘箱中熔化约15分钟的约60g的硝酸钙四水合物(Ca(NO3)2 4H2O)浸渍。通过使用5mL移液管，将熔化硝酸钙四水合物经过30分钟滴加到γ矾土片料中来进行γ矾土片料用熔化硝酸钙四水合物的浸渍操作。在熔化硝酸钙四水合物的添加过程中，连续搅拌γ矾土片料。当完成时，将结合了钙的矾土放入干燥烘箱中并在120℃下加热3小时。
如此干燥过的结合钙的矾土然后放入石英煅烧管中，加热至120℃保持3小时。该温度然后被提高到220℃和在220℃下保持3小时。该温度然后被提高到330℃和在330℃下保持15小时。该温度然后被提高到400℃和在400℃下保持3小时。该温度然后被提高到500℃和在500℃下保持2小时。该温度然后被提高到600℃和在600℃下保持1小时的时间。在600℃下没有观察到NOx气体的释放。然后让煅烧管冷却至室温(即约20℃到约25℃)。结合钙的矾土然后被转移到瓷坩埚，在与对于本发明催化剂H所述的同样Programmed TemperatureRamp程序下升高温度。在该Programmed Temperature Ramp加热之后，让瓷坩埚冷却约2小时的时间，提供了铝酸钙催化剂载体。铝酸钙催化剂载体的铝酸钙具有405埃的晶体畴尺寸。铝酸钙催化剂载体的α矾土具有535埃的晶体畴尺寸。“晶体畴尺寸”是从X射线衍射谱线的谱线增宽测定的。分析证实该铝酸钙催化剂载体具有约11m2/g的表面积，约0.129ml/g的孔体积，和约468埃的平均孔径。另外，X射线衍射谱线证实该催化剂载体具有铝酸钙结构。
发明催化剂K含有0.02wt％Pd，0.06wt％Ag，和0.3wt％K。
实施例IV
这一实施例说明在实施例III中所述的催化剂组合物在加氢过程中的性能。按照与实施例II中所述的方法相同的方式进行实施例IV的加氢过程，有以下例外之处。
使用在实施例III中所述的催化剂，代替实施例1的催化剂。
使用实验室制备的含烃流体，代替这里对于实施例II所述的含烃流体。在实施例IV中使用的含烃流体含有大约29.0mol％的氢气；0.007mol％的乙烷；41.5mol％的乙烯；0.20mol％的乙炔；0.025mol％的CO；29.3mol％的甲烷；和基本上没有别的物质。
在下面表II中示出的结果中，T1，T2，ΔT和“在T1下制取的烃”表示与在实施例II中所述相同类型的信息，但是数据来自实施例IV的实验。例外，乙烷称作“C2”，因此“在T1下制取的C2”是指在T1下制取或生产的乙烷的量(重量份乙烷/每百万重量份含烃流体，即ppm乙烷)。
                           表II
催化剂       温度     在T1下制取的烃a
T1  T2  Δ  C2 b  C4 c  重烃d
催化剂E(对照)e 110  192  82  600  400  60
催化剂F(对照)f 121  210  89  960  440  100
催化剂G(发明)g 112  194  82  900  380  50
催化剂H(发明)h 104  192  88  248  310  45
催化剂I(发明)i 99  182  83  380  336  51
催化剂J(发明)j 103  159  56  1430  370  70
催化剂K(发明)k 123  192  69  880  386  62
a所给出的值是百万分之几重量份(ppm)bC2表示乙烷，ppmcC4表示含有4个碳原子的烃，如丁烷，丁烯，和丁二烯，ppmd重烃表示含有6个或6个以上碳原子的烃，ppme催化剂E：0.02wt％Pd/0.06wt％Ag/0.3wt％钾(K)/矾土f催化剂F：0.02wt％Pd/0.06wt％Ag/0.3wt％K/矾土g催化剂G：0.02wt％Pd/0.06wt％Ag/0.3wt％K/ZnAl2O4 h催化剂H：0.023wt％Pd/0.115wt％Ag/0.5wt％K/ZnAl2O4 i催化剂I：0.026wt％Pd/0.130wt％Ag/0.5wt％K/ZnAl2O4 j催化剂J：0.02wt％Pd/0.06wt％Ag/0.3wt％K/MgAl2O4 k催化剂K：0.02wt％Pd/0.06wt％Ag/0.3wt％K/CaAl2O4
表II中的试验数据清楚地显示，根据这里所述的本发明方法制备的本发明的催化剂-它含有：钯，包括银和碱金属化合物的催化剂组分，和包括铝酸锌、铝酸镁或铝酸钙的无机载体材料-在氢化的几个关键方面如T1，ΔT和“在T1下制取的烃”上比对照催化剂表现更佳。
至于T1，本发明催化剂显示出比对照催化剂低得多的T1，甚至对于提高的银和钾的载量(如发明催化剂H和I)。令人吃惊的是，本发明的催化剂I显示出仅仅99℃的T1。该T1数据表明，本发明的催化剂显示出了与对照催化剂相当(如果不低于对照催化剂的T1的话)的T1，这允许使用较低的温度来开始乙炔的“清除”，进而转化为更低的操作成本。
至于ΔT，本发明催化剂显示出对对照催化剂相当的类似ΔT，即使对于提高的银和钾的载量(如发明催化剂H和I)。发明催化剂H和I显示出惊人的低T1，同时保持与对照催化剂相当的ΔT。该T1和ΔT数据说明，本发明的催化剂能够显示出大的ΔT，其中能够进行氢化反应但同时保持低T1。
至于在T1下制取的烃，该数据表明本发明催化剂显示出低的“在T1下制取的烃”，当与对照催化剂对比时。该数据是尤其重要的，当与那些验证了与对照催化剂相当的ΔT和低得多的T1的数据相结合时。
与对照催化剂相比本发明催化剂的性能是优异的，当在氢化的几个关键方面如T1、ΔT和在T1下制取的烃上对比时。在催化剂性能上的改进据信归因于使用由这里所述的本发明方法制备的包括钯、包含银和/或碱金属化合物的催化剂组分以及包含铝酸锌、铝酸镁或铝酸钙的无机载体材料三者的新型催化剂组合物的新型方法。
在上面的实施例中给出的结果清楚地表明，本发明充分适合于实现这些目标和达到所述的目的和优点以及其中固有的那些优点。

Claims (112)

1.制备催化剂组合物的方法，包括用钯和催化剂组分浸渍金属铝酸盐催化剂载体，该催化剂组分是银或碱金属化合物，其中该金属铝酸盐催化剂载体是通过包括以下步骤的过程制备的：
(a)在矾土中结合了熔化金属组分，提供结合金属的矾土，和
(b)在煅烧条件下煅烧该结合金属的矾土而得到金属铝酸盐催化剂载体，其中煅烧条件包括在约600℃至约1350℃范围内的温度，在约48kPa到约5171kPa(约7每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)到约750磅/平方英寸)范围内的压力，和在约1小时至约60小时之间的时间；和此外，其中该熔化金属组分包括已经在熔化条件下熔化的金属组分。
2.根据权利要求1的方法，其中该熔化条件包括低于该金属组分的分解温度的温度，在约1分钟至约2小时的时间和在约大气压到约1034kPa(150磅/平方英寸)之间的压力。
3.根据权利要求2的方法，其中熔化条件的温度是在约25℃到约160℃范围内。
4.根据权利要求1的方法，其中该结合步骤(a)包括用熔化金属组分浸渍该矾土。
5.根据权利要求4的方法，其中该浸渍包括将熔化金属组分倾倒在矾土的表面上来将熔化金属组分加入到矾土中，从而获得了其中矾土的基本上全部的表面积涂敷了熔化金属组分的一种结合金属的矾土。
6.根据权利要求5的方法，其中该熔化金属组分被倾倒在矾土的表面上，与此同时矾土处于恒定的搅拌或翻转状态下。
7.根据权利要求1的方法，其中该金属组分是锌组分，镁组分，钙组分，钡组分，铍组分，钴组分，铁组分，锰组分，锶组分，锂组分，钾组分，或该金属组分中任何两种或多种的结合物。
8.根据权利要求7的方法，其中该金属组分是锌组分，镁组分，钙组分，或这些组分的结合物。
9.根据权利要求1的方法，其中结合到该矾土中的金属组分的量足以获得金属铝酸盐催化剂载体，后者具有一般在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约1wt％到约100wt％之间的金属铝酸盐量。
10.根据权利要求7的方法，其中该锌组分是硝酸锌六水合物，硝酸锌，水合的硝酸锌，氯化锌，乙酸锌二水合物，锌乙酰丙酮盐水合物，碳酸锌氢氧化物一水合物，高氯酸锌六水合物，水合的硫酸锌，硫酸锌一水合物，硫酸锌七水合物，或该锌组分中任何两种或多种的结合物。
11.根据权利要求10的方法，其中该锌组分是硝酸锌六水合物。
12.根据权利要求7的方法，其中该镁组分是硝酸镁六水合物，硝酸镁，水合的硝酸镁，氯化镁，水合的氯化镁，氯化镁六水合物，乙酸镁四水合物，镁乙酰丙酮盐二水合物，碳酸镁氢氧化物五水合物，高氯酸镁，高氯酸镁六水合物，硫酸镁，硫酸镁七水合物，硫酸镁一水合物，或该镁组分中的任何两种或多种的结合物。
13.根据权利要求12的方法，其中该镁组分是硝酸镁六水合物。
14.根据权利要求7的方法，其中该钙组分是硝酸钙四水合物，硝酸钙，水合的硝酸钙，氯化钙，水合的氯化钙，氯化钙二水合物，氯化钙六水合物，氯化钙水合物，乙酸钙水合物，乙酸钙一水合物，钙乙酰丙酮盐水合物，高氯酸钙四水合物，硫酸钙，硫酸钙二水合物，硫酸钙半水化物，或该钙组分中任何两种或多种的结合物。
15.根据权利要求14的方法，其中该钙组分是硝酸钙四水合物。
16.根据权利要求7的方法，其中该钡组分是硝酸钡，水合的硝酸钡，氯化钡，水合的氯化钡，氯化钡二水合物，醋酸钡，钡乙酰丙酮盐水合物，碳酸钡，高氯酸钡，高氯酸钡三水合物，硫酸钡，或该钡组分中任何两种或多种的结合物。
17.根据权利要求7的方法，其中该铍组分是硝酸铍三水合物，水合的硝酸铍，氯化铍，水合的硫酸铍，硫酸铍四水合物，或该钡组分中任何两种或多种的结合物。
18.根据权利要求7的方法，其中该钴组分是硝酸钴六水合物，水合的硝酸钴，氯化钴，水合的氯化钴，氯化钴六水合物，氯化钴水合物，乙酸钴四水合物，钴乙酰丙酮盐，钴乙酰丙酮盐水合物，碳酸钴水合物，高氯酸钴六水合物，水合的硫酸钴，硫酸钴水合物，或该钴组分中任何两种或多种的结合物。
19.根据权利要求7的方法，其中该铁组分是硝酸铁九水合物，水合的硝酸铁，氯化铁，水合的氯化铁，氯化铁四水合物，氯化铁六水合物，醋酸铁，铁乙酰丙酮盐，高氯酸铁六水合物，水合的硫酸铁，硫酸铁七水合物，或铁组分中任何两种或多种的结合物。
20.根据权利要求7的方法，其中该锰组分是硝酸锰六水合物，水合的硝酸锰，硝酸锰水合物，氯化锰，水合的氯化锰，氯化锰四水合物，乙酸锰二水合物，乙酸锰四水合物，锰乙酰丙酮盐，碳酸锰，高氯酸锰六水合物，水合的硫酸锰，硫酸锰一水合物，或该锰组分中任何两种或多种的结合物。
21.根据权利要求7的方法，其中该锶组分是硝酸锶，水合的硝酸锶，氯化锶，水合的氯化锶，氯化锶六水合物，乙酸锶，锶乙酰丙酮盐，碳酸锶，高氯酸锶水合物，水合的硫酸锶，硫酸锶，或该锶组分中任何两种或多种的结合物。
22.根据权利要求7的方法，其中该锂组分是硝酸锂，水合的硝酸锂，氯化锂，水合的氯化锂，氯化锂水合物，乙酸锂二水合物，锂乙酰丙酮盐，高氯酸锂，高氯酸锂三水合物，硫酸锂，硫酸锂一水合物，或该锂组分中任何两种或多种的结合物。
23.根据权利要求7的方法，其中该钾组分是硝酸钾，水合的硝酸钾，氯化钾，水合的氯化钾，钾乙酰丙酮盐半水化合物，碳酸钾倍半水合物，高氯酸钾，硫酸钾，或该钾组分中任何两种或多种的结合物。
24.根据权利要求7的方法，其中该钡组分是硝酸钡；该铍组分是硝酸铍三水合物；该钴组分是硝酸钴六水合物；该铁组分是硝酸铁九水合物；该锰组分是硝酸锰六水合物；该锶组分是硝酸锶；该锂组分是硝酸锂；和该钾组分是硝酸钾。
25.根据权利要求1的方法，其中该结合金属的矾土在进行煅烧步骤(b)之前在干燥条件下进行干燥。
26.根据权利要求25的方法，其中该干燥条件包括在约80℃到约140℃范围内的温度，在约0.5小时至约60小时之间的时间，和在约大气压到约1034kPa(150磅/平方英寸)范围内的压力。
27.根据权利要求1的方法，其中在结合步骤(a)中的矾土已经在矾土结合该金属组分之前经历加热条件来进行加热处理，和其中该加热条件包括在约80℃-约150℃范围内的温度，在约1分钟至约2小时范围内的时间，和在约大气压到约1034kPa(150磅/平方英寸)范围内的压力。
28.根据权利要求1的方法，其中在煅烧步骤(b)之后，在矾土的外表面上，或在矾土的表面上，但不限于这些表面上，形成了金属铝酸盐。
29.根据权利要求1的方法，其中金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约1wt％到约100wt％范围内；金属铝酸盐催化剂载体的α矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约0wt％到约99wt％范围内；和金属铝酸盐催化剂载体的γ矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约0wt％到约60wt％范围内。
30.根据权利要求29的方法，其中金属铝酸盐催化剂载体的表面积是在约1m2/g到约200m2/g范围内，金属铝酸盐催化剂载体的孔体积是在约0.05ml/g到约2ml/g范围内，金属铝酸盐催化剂载体的平均孔径是在约50埃到约1000埃范围内，以及金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的晶体畴尺寸是在约25埃到约1750埃范围内。
31.根据权利要求30的方法，其中金属铝酸盐催化剂载体的α矾土具有在约25埃至约3000埃范围内的晶体畴尺寸。
32.根据权利要求1的方法，其中在结合步骤(a)中的矾土是α矾土，β矾土，δ矾土，η矾土，γ矾土或这些矾土中任何两种或多种的结合物。
33.根据权利要求32的方法，其中在该结合步骤(a)中的矾土是γ矾土。
34.根据权利要求33的方法，其中在结合步骤(a)中的矾土是处于片料，粒料，挤出物，球，或这些形式的混合形式。
35.根据权利要求34的方法，其中在结合步骤(a)中的矾土具有在约5m2/g至约400m2/g之间的表面积；在约0.05ml/g至约2ml/g之间的孔体积；在约5埃至约600埃之间的平均孔径；和在约0.5mm至约10mm之间的粒度。
36.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组分是银。
37.根据权利要求1的方法，其中该银存在于银化合物中，后者是硝酸银，乙酸银，氰化银或该银化合物中任何两种或多种的结合物。
38.根据权利要求37的方法，其中该银化合物是硝酸银。
39.根据权利要求37的方法，其中该银化合物存在于于含银溶液中，其中银化合物在含银溶液中的浓度足以提供一种催化剂组合物，该组合物具有在基于该催化剂组合物的总重量的约0.0003wt％银至约20wt％之间的银量。
40.根据权利要求39的方法，其中该银化合物以约0.01mmol/L到约10mol/L范围内的浓度存在于含银溶液中。
41.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组分是碱金属化合物。
42.根据权利要求1的方法，其中该碱金属化合物是碱金属卤化物，碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱金属硝酸盐，碱金属羧酸盐，或这些碱金属化合物中任何两种或多种的结合物。
43.根据权利要求42的方法，其中该碱金属化合物是碱金属卤化物。
44.根据权利要求43的方法，其中该碱金属化合物是碱金属碘化物或碱金属氟化物。
45.根据权利要求44的方法，其中该碱金属化合物的碱金属是钾，铷，铯，或该碱金属中任何两种或多种的结合物。
46.根据权利要求45的方法，其中碱金属化合物是碘化钾或氟化钾。
47.根据权利要求46的方法，其中碱金属化合物是氟化钾。
48.根据权利要求1的方法，其中催化剂组分是银和碱金属化合物。
49.根据权利要求48的方法，其中催化剂组分是硝酸银和氟化钾。
50.根据权利要求42的方法，其中该碱金属化合物存在于于含碱金属化合物的溶液中，其中碱金属化合物在含碱金属化合物的溶液中的浓度足以提供一种催化剂组合物，该组合物具有在基于该催化剂组合物的总重量的约0.001wt％碱金属至约10wt％之间的碱金属量。
51.根据权利要求50的方法，其中该碱金属化合物以约0.01mmol/L到约10mol/L范围内的浓度存在于含碱金属化合物的溶液中。
52.根据权利要求50的方法，其中该碱金属化合物是碱金属氟化物。
53.根据权利要求1的方法，其中该钯存在于钯化合物中，它是溴化钯，氯化钯，碘化钯，硝酸钯，硝酸钯水合物，四胺硝酸钯，氧化钯，氧化钯水合物，硫酸钯，或钯化合物中任何两种或多种的结合物。
54.根据权利要求53的方法，其中该钯化合物是氯化钯。
55.根据权利要求54的方法，其中盐酸已经被加入该氯化钯中而形成PdCl4 -2配合物。
56.根据权利要求53的方法，其中该钯化合物存在于于含钯溶液中，其中钯化合物在含钯溶液中的浓度足以提供一种催化剂组合物，该组合物具有在基于该催化剂组合物的总重量的约0.0001wt％钯至约3wt％之间的钯量。
57.根据权利要求56的方法，其中该钯化合物以约0.01mmol/L到约5mol/L范围内的浓度存在于含钯溶液中。
58.根据权利要求1的方法，其中该钯浓缩在催化剂组合物的表皮中和其中该表皮具有约1微米至约1000微米之间的厚度。
59.根据权利要求1的方法，其中制备催化剂组合物的方法进一步包括：在用钯和催化剂组分浸渍该金属铝酸盐催化剂载体之后，在组合物干燥条件下进行干燥，其中该组合物干燥条件包括在约35℃到约160℃之间的温度，在约0.5小时至约6小时之间的时间，和在约大气压到约689kPa(100每平方英寸绝对磅数)之间的压力。
60.根据权利要求59的方法，其中制备催化剂组合物的方法进一步包括：在组合物干燥条件下进行干燥之后，在组合物煅烧条件下进行煅烧，其中该组合物煅烧条件包括在空气中或在非氧化气体气氛中，在约200℃到约800℃范围内的温度下，在约0.5小时至约40小时之间的时间，和在约48到约5171kPa(约7每平方英寸绝对磅数到约750磅/平方英寸)范围内的压力下，进行煅烧。
61.根据权利要求1的方法，其中该金属铝酸盐催化剂载体用钯浸渍，在组合物干燥条件下干燥，在组合物煅烧条件下煅烧，用催化剂组分浸渍，在组合物干燥条件下干燥，和在组合物煅烧条件下煅烧。
62.根据权利要求61的方法，其中该催化剂组分是银。
63.根据权利要求61的方法，其中该催化剂组分是碱金属化合物。
64.根据权利要求61的方法，其中该催化剂组分是银和碱金属化合物。
65.根据权利要求1的方法，其中该金属铝酸盐催化剂载体用催化剂组分浸渍，用钯浸渍，在组合物干燥条件下干燥，和在组合物煅烧条件下煅烧。
66.根据权利要求65的方法，其中该催化剂组分是银。
67.根据权利要求65的方法，其中该催化剂组分是碱金属化合物。
68.根据权利要求65的方法，其中该催化剂组分是银和碱金属化合物。
69.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组合物进一步与至少一种碱金属氢氧化物的水溶液接触。
70.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组合物进一步与至少一种碱金属氟化物的水溶液接触。
71.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组合物进一步与至少一种碱金属氢氧化物和至少一种碱金属氟化物的水溶液接触。
72.根据权利要求71的方法，其中该碱金属氢氧化物是氢氧化钾和该碱金属氟化物是氟化钾。
73.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组合物另外与湿还原剂接触。
74.根据权利要求73的方法，其中该湿还原剂是肼，碱金属氢硼化物，每分子含有1-6个碳原子的醛，每分子含有1-6个碳原子的酮，每分子含有1-6个碳原子的羧酸，含有醛或α-羟基酮基团的还原糖，或该湿还原剂中任何两种或多种的结合物。
75.根据权利要求1的方法，其中该催化剂组合物另外与非碱金属氟化物接触，后者是HF、NH4F、NH4HF2或这些非碱金属氟化物中任何两种或多种的结合物。
76.制备催化剂组合物的方法，包括用钯和催化剂组分浸渍金属铝酸盐催化剂载体，该催化剂组分是银或碱金属化合物，其中该金属铝酸盐催化剂载体是通过包括以下步骤的过程制备的：(a)用金属组分浸渍矾土，从而获得结合了金属的矾土，和(b)在煅烧条件下煅烧该结合金属的矾土而得到金属铝酸盐催化剂载体，其中煅烧条件包括在约600℃至约1350℃范围内的温度，在约48kPa到约5171kPa(约7每平方英寸绝对磅数(磅/平方英寸)到约750磅/平方英寸)范围内的压力，和在约1小时至约60小时之间的时间；和以及，其中该金属组分存在于由金属组分溶于溶剂中所形成的水溶液中，该溶剂是水、醇、酯、醚、酮或此类溶剂中任何两种或多种的结合物，和该金属组分是锌组分，镁组分，钙组分，钡组分，铍组分，钴组分，铁组分，锰组分，锶组分，锂组分，钾组分，或该金属组分中任何两种或多种的结合物。
77.根据权利要求76的方法，其中该催化剂组分是银；该锌组分是硝酸锌六水合物；该镁组分是硝酸镁六水合物；该钙组分是硝酸钙四水合物；该钡组分是硝酸钡；该铍组分是硝酸铍三水合物；该钴组分是硝酸钴六水合物；该铁组分是硝酸铁九水合物；该锰组分是硝酸锰六水合物；该锶组分是硝酸锶；该锂组分是硝酸锂；和该钾组分是硝酸钾；此外，其中金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约1wt％至约100wt％范围内；金属铝酸盐催化剂载体的α矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约0wt％到约99wt％范围内；和金属铝酸盐催化剂载体的γ矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约0wt％到约60wt％范围内。
78.根据权利要求76的方法，其中该催化剂组分是碱金属化合物；该锌组分是硝酸锌六水合物；该镁组分是硝酸镁六水合物；该钙组分是硝酸钙四水合物；该钡组分是硝酸钡；该铍组分是硝酸铍三水合物；该钴组分是硝酸钴六水合物；该铁组分是硝酸铁九水合物；该锰组分是硝酸锰六水合物；该锶组分是硝酸锶；该锂组分是硝酸锂；和该钾组分是硝酸钾；此外，其中金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约1wt％到约100wt％范围内；金属铝酸盐催化剂载体的α矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约0wt％到约99wt％范围内；和金属铝酸盐催化剂载体的γ矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约0wt％到约60wt％范围内。
79.根据权利要求76的方法，其中该催化剂组分是银和碱金属化合物；该锌组分是硝酸锌六水合物；该镁组分是硝酸镁六水合物；该钙组分是硝酸钙四水合物；该钡组分是硝酸钡；该铍组分是硝酸铍三水合物；该钴组分是硝酸钴六水合物；该铁组分是硝酸铁九水合物；该锰组分是硝酸锰六水合物；该锶组分是硝酸锶；该锂组分是硝酸锂；和该钾组分是硝酸钾；此外，其中金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约1wt％到约100wt％范围内；金属铝酸盐催化剂载体的α矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约0wt％到约99wt％范围内；和金属铝酸盐催化剂载体的γ矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体的总重量的约0wt％到约60wt％范围内。
80.在有效将高度不饱和烃氢化成低度不饱和烃的氢化条件下在氢化区中在氢气存在下包括让包含高度不饱和烃的含烃流体与催化剂组合物接触的方法，其中该催化剂组合物是通过根据权利要求1的方法制备。
81.根据权利要求80的方法，其中该高度不饱和烃是炔烃，二烯烃，或它们的结合物。
82.根据权利要求81的方法，其中该炔烃是乙炔，丙炔，1-丁炔，2-丁炔，1-戊炔，2-戊炔，3-甲基-1-丁炔，1-己炔，1-庚炔，1-辛炔，1-壬炔，1-癸炔，或这些炔烃中任何两种或多种的结合物。
83.根据权利要求82的方法，其中该炔烃是乙炔或丙炔。
84.根据权利要求81的方法，其中该二烯烃含有约3个碳原子/每分子到约12碳原子/每分子。
85.根据权利要求84的方法，其中该二烯烃是丙二烯，1，2-丁二烯，1，3-丁二烯，异戊二烯，1，2-戊二烯，1，3-戊二烯，1，4-戊二烯，1，2-己二烯，1，3-己二烯，1，4-己二烯，1，5-己二烯，2-甲基-1，2-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，庚二烯，甲基己二烯，辛二烯，甲基庚二烯，二甲基己二烯，乙基己二烯，三甲基戊二烯，甲基辛二烯，二甲基庚二烯，乙基辛二烯，三甲基己二烯，壬二烯，癸二烯，十一碳二烯，十二碳二烯，环戊二烯，环己二烯，甲基环戊二烯，环庚二烯，甲基环己二烯，二甲基环戊二烯，乙基环戊二烯，双环戊二烯(又名三环辛烷-[5.2.1]2，6癸-3，8-二烯)，或该二烯烃中任何两种或多种的结合物。
86.根据权利要求85的方法，其中该二烯烃是丙二烯，1，2-丁二烯，1，3-丁二烯，戊二烯，环戊二烯，双环戊二烯(又名三环辛烷[5.2.1]2，6癸-3，8-二烯)，或该二烯烃中任何两种或多种的结合物。
87.根据权利要求80的方法，其中该低度不饱和烃是乙烯，丙烯，1-丁烯，2-丁烯，异丁烯，1-戊烯，2-戊烯，甲基-1-丁烯，1-己烯，2-己烯，3-己烯，甲基-1-戊烯，2，3-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，2-庚烯，3-庚烯，甲基-1-己烯，甲基-2-己烯，甲基-3-己烯，二甲基戊烯，乙基-戊烯，辛烯，甲基庚烯，二甲基己烯，乙基己烯，壬烯，甲基辛烯，二甲基庚烯，乙基庚烯，三甲基己烯，环戊烯，环己烯，甲基环戊烯，环庚烯，甲基环己烯，二甲基环戊烯，乙基环戊烯，环辛烯，甲基环庚烯，二甲基环己烯，乙基环己烯，三甲基环己烯，甲基环辛烯，二甲基环辛烯，乙基环辛烯，或这些烃中任何两种或多种的结合物。
88.根据权利要求87的方法，其中该甲基-1-丁烯是2-甲基-1-丁烯，和该甲基-2-丁烯是2-甲基-2-丁烯。
89.根据权利要求80的方法，其中含烃流体进一步包括单烯烃。
90.根据权利要求89的方法，其中该单烯烃是乙烯，丙烯，1-丁烯，2-丁烯，异丁烯，1-戊烯，2-戊烯，甲基-1-丁烯，甲基-2-丁烯，1-己烯，2-己烯，3-己烯，甲基-1-戊烯，2，3-二甲基-1-丁烯，1-庚烯，2-庚烯，3-庚烯，甲基-1-己烯，甲基-2-己烯，甲基-3-己烯，二甲基戊烯，乙基戊烯，辛烯，甲基庚烯，二甲基己烯，乙基己烯，壬烯，甲基辛烯，二甲基庚烯，乙基庚烯，三甲基己烯，环戊烯，环己烯，甲基环戊烯，环庚烯，甲基环己烯，二甲基环戊烯，乙基环戊烯，环辛烯，甲基环庚烯，二甲基环己烯，乙基环己烯，三甲基环己烯，甲基环辛烯，二甲基环辛烯，乙基环辛烯，或这些烃中任何两种或多种的结合物。
91.根据权利要求90的方法，其中该甲基-1-丁烯是2-甲基-1-丁烯，和甲基-2-丁烯是2-甲基-2-丁烯。
92.根据权利要求89的方法，其中含烃流体进一步包括饱和烃，后者是甲烷，乙烷，丙烷，丁烷，甲基丙烷，甲基丁烷，二甲基丁烷，戊烷，己烷，或该饱和烃中任何两种或多种的结合物。
93.根据权利要求92的方法，其中含烃流体进一步包括芳族烃，它是苯，甲苯，乙苯，苯乙烯，二甲苯，或这些芳族烃中任何两种或多种的结合物。
94.根据权利要求80的方法，其中该氢气是以约0.1至约100mol的氢气范围内的量存在，对于每mol在含烃流体中存在的高度不饱和烃。
95.根据权利要求94的方法，其中该氢化条件包括在约10℃到约300℃范围内的温度；在约205到约13891kPa(约15磅/平方英寸(磅/平方英寸)到约2000磅/平方英寸)范围内的压力；和该含烃流体向氢化区中的进料速率应足以提供在约1-约50,000升含烃流体/每升催化剂/每小时范围内的的气时空速(升/升/小时)。
96.根据权利要求80的方法，其中该氢化区包括反应容器。
97.催化剂组合物，它包括钯、金属铝酸盐催化剂载体和催化剂组分，该催化剂组分是银或碱金属化合物，其中该金属铝酸盐催化剂载体包括金属铝酸盐和矾土，和其中该矾土是α矾土，β矾土，δ矾土，η矾土，γ矾土或这些矾土中任何两种或多种的结合物。
98.根据权利要求97的催化剂组合物，其中金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约1wt％到约100wt％范围内。
99.根据权利要求97的催化剂组合物，其中金属铝酸盐催化剂载体的α矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约0wt％到约99wt％范围内，和其中金属铝酸盐催化剂载体的γ矾土的量是在基于金属铝酸盐催化剂载体总重量的约0wt％到约60wt％范围内。
100.根据权利要求97的金属铝酸盐催化剂载体，其中该金属铝酸盐是铝酸锌，铝酸镁，铝酸钙，铝酸钡，铝酸铍，铝酸钴，铝酸铁，铝酸锰，铝酸锶，铝酸锂，铝酸钾和该金属铝酸盐中任何两种或多种的结合物。
101.根据权利要求100的催化剂组合物，其中该金属铝酸盐是铝酸锌，铝酸镁，铝酸钙，或该铝酸盐中的任何两种或多种的结合物。
102.根据权利要求101的催化剂组合物，其中该金属铝酸盐是铝酸锌。
103.根据权利要求97的金属铝酸盐催化剂载体，其中金属铝酸盐催化剂载体的表面积是在约1m2/g到约200m2/g范围内，金属铝酸盐催化剂载体的孔体积是在约0.05ml/g到约2ml/g范围内，金属铝酸盐催化剂载体的平均孔径是在约50埃到约1000埃范围内，以及金属铝酸盐催化剂载体的金属铝酸盐的晶体畴尺寸是在约25埃到约1750埃范围内。
104.根据权利要求103的催化剂组合物，其中金属铝酸盐催化剂载体的α矾土具有在约25埃至约3000埃范围内的晶体畴尺寸。
105.根据权利要求97的催化剂组合物，其中该催化剂组合物具有在基于催化剂组合物总重量的约0.0001wt％钯至约3wt％之间的钯量。
106.根据权利要求97的催化剂组合物，其中该催化剂组分是银和其中该催化剂组合物具有在基于催化剂组合物总重量的约0.0003wt％银至约20wt％范围内的银量。
107.根据权利要求97的催化剂组合物，其中该催化剂组分是碱金属化合物和其中该催化剂组合物具有在基于催化剂组合物总重量的约0.001wt％碱金属至约10wt％范围内的碱金属量。
108.根据权利要求97的催化剂组合物，其中该催化剂组分是银和碱金属化合物，和其中该催化剂组合物具有在基于催化剂组合物总重量的约0.0003wt％银至约20wt％范围内的银量和在基于催化剂组合物总重量的约0.001wt％碱金属到约10wt％范围内的碱金属量。
109.根据权利要求97的催化剂组合物，其中该碱金属化合物是碱金属卤化物，碱金属氢氧化物，碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱金属硝酸盐，碱金属羧酸盐，或这些碱金属化合物中任何两种或多种的结合物。
110.根据权利要求109的催化剂组合物，其中该碱金属化合物是碱金属碘化物或碱金属氟化物。
111.根据权利要求110的催化剂组合物，其中该碱金属化合物是碘化钾或氟化钾。
112.根据权利要求111的催化剂组合物，其中该碱金属化合物是氟化钾。
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