CN1355167A - 三硫环已烷盐酸盐的生产方法 - Google Patents
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Abstract
三硫环己烷盐酸盐的生产方法依次加入2－二甲基胺－1、3－双硫代钠基丙烷(双钠盐)、氯化钠、甲醛、甲苯,于0～30℃下,滴加硫化钠水溶液,静置分层,去除水层洗涤,再脱去水分,快速通入干燥的氯化氢,同时缓慢搅拌,得到大量的白色沉淀,待反应达到终点pH=1～4,过滤干燥后即可得到产物化合物5－二甲基胺基三硫环己烷盐酸盐,产物可作高效、低毒、广谱、无残留的杀虫剂,有杀灭钉螺的功能。
Description
本发明属于三硫环己烷盐酸盐的生产方法，具体为生产5-二甲基胺三硫环己烷盐酸盐的生产方法。
本发明化合物的生产方法而言，在日本特许公报昭58-989110是(1)法采用
(式中R1表示卤素原子，R2和R3表示两低级烷胺基)表示的原料化合物(2)与多硫化碱作用得到以下三硫环己烷通式：的化合物式中R4表示两低级烷胺基，该反应在溶剂中进行，可以用水、乙醇、氯仿、乙醚、苯作溶剂，也可将这些溶剂混合使用，以水和乙醇混合溶剂最好。反应在10-100℃下进行。另外，反应最好在氯气流中进行。
该专利公报还引述了日本特开昭50-10596对化合物(3)的两种生产方法，(B)法用1、3-双(苯甲硫基)-2-1二烷胺基丙烷或用去掉苯基的2-二烷胺基-1、3-双硫代硫酸基丙烷，再用二氯化硫闭环得(3)的方法。以及(C)法用2-二烷胺基-1、3-二氯丙烷氯化物和苯磺盐作用生成1、3-双(硫代苯磺酸基)-2-二烷胺基丙烷，再与硫化碱反应闭环，也可得三硫环己烷。
上述的(A)法，要求在氯气流下进行反应，所得产物系多硫杂环烷的混合物，为油状液体，方法没有叙述制固体盐的技术条件。然而(B)、(C)的方法中也没有进一步制得固体化合物(1)，仅是得到油状(3)的化合物。
在发明专利申请8510289用2-二甲基胺-1-硫代硫酸基-3-硫代硫酸钠基丙烷(单钠盐)加水溶解后，依次加入氯化钠、甲醛、甲苯，于0～30℃下，滴加硫化钠水溶液，静置分层，去除水层，洗涤，再脱去水分，快速通入干燥的氯化氢，同时缓慢搅拌，这时就有大量的白色沉淀产生，待反应达到终点PH＝2～4，过滤干燥后即可得到产物化合物三硫环己烷盐酸盐。
另外，目前国外三硫环己烷成盐大多采用草酸成盐的方式，并已将产品用作杀虫剂，而专利申请85102897虽然用单钠盐生产制造三硫环己烷盐酸盐，但成本较高。此发明方法不能很好满足工业生产的需要，本发明人从生产实际，降低成本出发，改变生产使用的原料，用2-二甲基胺-1、3-双硫代钠基丙烷(双钠盐)作原料，生产三硫环己烷盐酸盐产品，不但大幅度降低了生产成本，并且产品质量好、提高了产品收率，经过发明人多年的潜心研究，得到了满意的结果。
本发明用下述方法来达到，一种三硫环己烷盐酸盐的生产方法其特征是依次加入2-二甲基胺-1、3-双硫代钠基丙烷(即双钠盐)、氯化钠、甲醛、甲苯于反应釜中，在0～30℃反应温度下，滴加硫化钠水溶液，在0～30℃下搅拌反应10～40分钟后，静置分层，去除水层，有机层用水洗涤后，再脱去水分，在0～20℃下将干燥的氯化氢快速通入，同时缓慢搅拌，这时就有大量的白色沉淀产生，待反应达到终点PH＝1～4，过滤干燥后即可得到(1)产物化合物三硫环己烷盐酸盐。
本发明用的原料、溶剂比例为，双钠盐∶硫化钠∶甲醛∶甲苯∶氯化钠∶水＝1mol∶0.2～1.0mol∶0.05～1.0L∶0.5～15kg∶0～2.5kg∶0.2～10L。其中双钠盐可用含量为20～40％水剂，氯化钠要求含量90％以上，溶剂可以使用水、甲苯、二甲苯和苯等，这些溶剂可以混合使用，其中以水和甲苯混合溶剂为最好。
本发明的方法，原料易得，反应条件温和，不要求在氯气流下反应，所得产物(1)化合物的纯度高，易分离，由于产品是固体盐，作杀虫剂用时易于贮藏、运输和使用，经药效试验鉴定，具有广谱、高效、低毒的特点，还有灭钉螺的功能。
实施例1：将80克双钠盐加入100毫升水中，然后依次如入100克氯化钠，9毫升甲醛和400毫升甲苯，冷却至0℃。另外把14.7克硫化钠溶于100毫升水中，15分钟滴加完毕，保持10℃，搅拌20分钟后，静置分层，分去水层。甲苯等溶液层用水洗涤二次，然后用无水硫酸钠干燥，经过干燥后的甲苯等溶液于10℃下快速通入氯化氢气体，同时缓慢搅拌，溶液析出白色沉淀，待料液达到PH＝3终点，过滤并在110℃下干燥即得产品，含量95％，收率90％。
实施例2：将75克双钠盐加入150毫升水中，依次加入氯化钠100克，甲醛9.1毫升、甲苯200毫升冷却至0℃。另外把14.0克硫化钠溶于100毫升水中，15分钟滴加完，保持8℃，搅拌15分钟，静置分层，分去水层。有机层经洗涤脱水，在8℃快速通入氯化氢，同时缓慢搅拌，可得到大量白色沉淀，待料液达到PH＝3终点，过滤并在120℃下干燥即得到产物，其含量为95％，收率91％。
实施例3：将84克双钠盐加入100毫升水中，依次如入100克氯化钠，9.1毫升甲醛和400毫升甲苯，冷却至0℃，另外把15克硫化钠溶解在100毫升水中，15分钟滴加完毕，保持30℃，搅拌15分钟后，静置分层，分去水层。有机层用水洗后脱水，然后快速通入干燥氯化氢，同时缓慢搅拌，就有大量白色沉淀产生，待料液达到PH＝3终点，过滤并在100℃下干燥即得到产品，含量为91.4％，收率为89％。
Claims (2)
1、一种三硫环己烷盐酸盐的生产方法，其特征是依次加入2-二甲基胺-1、3-双硫代钠基丙烷(即双钠盐)、氯化钠、甲醛、甲苯于反应釜中，在0～30℃反应温度下，滴加硫化钠水溶液，在0～30℃下搅拌反应10～40分钟后，静置分层，去除水层，有机层用水洗涤后，再脱去水分，在0～20℃下将干燥的氯化氢快速通入，同时缓慢搅拌，这时就有大量的白色沉淀产生，待反应达到终点PH＝1～4，过滤干燥后即可得到(1)产物化合物三硫环己烷盐酸盐。
2、根据权利要求所述的方法，本发明用的原料、溶剂比例为，双钠盐∶硫化钠∶甲醛∶甲苯∶氯化钠∶水＝1mol∶0.2～1.0mol∶0.05～1.0L∶0.5～15kg∶0～2.5kg∶0.2～10L，其中双钠盐可用含量为20～40％水剂，氯化钠要求含量90％以上，溶剂可以使用水、甲苯、二甲苯和苯，这些溶剂可以混合使用。
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