CN1346849A - 含有水包有机油乳液、盐、醇和溶剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及利用硅氧烷聚醚作为表面活性剂制备的乳液,其在水性介质中,于盐如电解质、醇、溶剂及其组合的条件下是稳定的。该乳液可通过如下方法制备:(i)在含有单体、硅氧烷聚醚、催化剂和非必须的表面活性剂的水中,将不饱和单体有机化合物聚合,直至形成所需分子量的聚合物;(ii)加或不加其它有机表面活性剂,利用硅氧烷聚醚,通过机械乳化水中的不含硅原子的有机油;(iii)向已制备好的乳液中混合、加入硅氧烷聚醚。

Description

含有水包有机油乳液、盐、醇和溶剂的组合物
本发明涉及水包有机油(O/W)乳液以及含有与盐、醇、溶剂或盐、醇与溶剂的结合物相结合的这种水包有机油型乳液的组合物。
用传统的有机表面活性剂制备的乳液，在醇或溶剂的存在下通常不稳定。当使用离子型表面活性剂时，该乳液则在盐的存在下不稳定。实际上，盐、低级烷基醇和一些有机溶剂通常被用于破乳以使其相分离，以分析其中的组成。
但也曾发现，当使用硅氧烷聚醚制备水包有机油乳液或将硅氧烷聚醚加入原来已制备的水包油乳液中时，则在盐、醇、和有机溶剂，或其结合的条件下，水包有机油乳液稳定。这种稳定性在个人护理、家庭护理、汽车护理以及工业涂层应用方面具有优点和益处。
美国专利5,216,070(1993年6月1日)涉及利用硅氧烷聚醚制备水包有机油乳液，但它是通过复杂的转化过程来实现的。其中水溶性的有机单体分散在水相中。相反，按照本发明的方法，可直接达到类似的结果而不需转化，并且可以用于取代油相中水不溶或只部分水溶的有机单体。
美国专利5,443,760(1995年8月2日)涉及含有硅氧烷聚醚的水包油乳液，但水包油乳液的油相包括硅油而不含有机油类。
美国专利5,891,954(1999年4月6日)涉及用硅氧烷聚醚制备的硅氧烷水包油乳液，这种乳液在醇的存在下稳定，但硅氧烷聚醚只是后加入到已制备好的硅氧烷水包油乳液中的，它未教导仅利用水包油乳液的油相中的有机油或在盐及溶剂的存在下的稳定性。
美国专利5,969,038(1999年10月19日)涉及硅氧烷水包油乳液，这种乳液在盐的存在下稳定，但它没有利用硅氧烷聚醚，且未教导仅利用水包油乳液的油相中的有机油和在醇和溶剂存在下乳液的稳定性。
因此，本发明涉及新组合物，特别地说，涉及有四种组合物。在第一实施方案中，一种组合物是由将盐组分与水包有机油乳液结合来制备的，其中该水包油乳液含有有机油、表面活性剂和水。在第二实施方案中，一种组合物是由将醇组分与含有有机油、表面活性剂以及水的水包有机油乳液结合来制备的。在第三实施方案中，一种组合物是由将溶剂组分与含有有机油、表面活性剂和水的水包油乳液结合来制备的。在第四实施方案中，一种组合物是将盐、醇、溶剂或其组合与含有有机油、表面活性剂和水的水包油乳液结合来制备的。
特别地，本发明以意外发现为基础，该发现为：当利用硅氧烷聚醚制备水包有机油乳液时，在盐如氯化钙和硫酸铝，醇如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇，以及有机溶剂如戊烷的存在下，得到的配方稳定。
所述硅氧烷聚醚是制备这些乳液的唯一乳化剂，它也可与其它有机表面活性剂结合使用，或可后加入到已制备好的乳液中。该硅氧烷聚醚可用于制备水包有机油微乳液，这种乳液在所述盐、醇和溶剂的存在下也稳定。
所述硅氧烷聚醚通常是水溶性或水分散性的。它具有倾斜型(rake structure)结构，其中聚氧化乙烯或聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚单元接枝于硅氧烷主链上或这种SPE具有ABA型嵌段共聚结构，其中A代表聚醚部分，B代表ABA结构的硅氧烷部分。
这里适用的硅氧烷聚醚具有的分子式MD0-1000D′1-100M，最优选的分子式为MD0-500D′1-50M，其中M代表单官能单元R3SiO1/2，D代表双官能单元R2SiO2/2，D′代表双官能单元RR′SiO2/2。在这些分子式中，R是含有1～6个碳原子的烷基基团或芳基基团，R′是含有氧化烯的结构部分。该R′基团可以仅含有氧化乙烯(EO)单元，氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)单元的组合，或氧化乙烯(EO)单元、氧化丙烯(PO)单元和氧化丁烯(BO)单元的组合。优选该R′基团包括大约比例为EO3-100PO0-100的氧化烯单元，最优选的比例是EO3-30PO1-30。
R′部分通常包括二价基团如-CmH2m-，其中m为2-8，该二价基团用于将R′的氧化烯部分连结于硅氧烷主链上。这种部分还含有用于R′的氧化乙烯部份的封端基如氢、羟基、或烷基、芳基、烷氧基、或乙酸基团。
这里有用的硅氧烷聚醚可具有分子式M′D10-1000D′0-100M′，更优选的分子式为M′D10-500D′0-50M′，其中M′代表单官能单元R2R′SiO1/2，D代表双官能单元R2SiO2/2，D′代表双官能单元RR′SiO2/2。在这些分子式中，R是含有1-6个碳原子的烷基或芳基，且R′代表含有氧化烯的结构部分。正如前面所提到的，R′基团通常仅含有氧化乙烯(EO)单元或氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)的组合。这种R′基团包括比例为EO3-100PO0-100的氧化烯单元，最优选的比例是EO3-30PO1-30。
正如前面所提到的，R′部份通常包括二价基团-CmH2m-，其中m是2-8，该二价基团用于将R′的氧化烯部份连结到硅氧烷主链上。另外，该R′部份含有R′的氧化烯部份的封端基，如氢、羟基、烷基、芳基、烷氧基或乙酸基。
另外，在此有用的硅氧烷聚醚可具有分子式MD0-1000D′0-100D″0-100M，其中D″代表双官能单元RR″SiO2/2，R″是含有1-40个碳原子的烷基。M、D、D′和R与以上定义相同。
表I是按照这个分子式的一些有代表性的硅氧烷聚醚，且这些组合物可参照相关的实施例。
表I
硅氧烷聚醚     硅氧烷聚醚的常规结构
 A  MD8.6D′3.6M，其中R是-CH3，R′是-(CH2)3(EO)12OH
 B  MD108D′10M，其中R是-CH3，R′是-(CH2)3(EO)10(PO)4OH
 C  M′D′75M′，其中R是-CH3，R′是-(CH2)3(EO)18(PO)18OAc
 D  M′D′50M′，其中R是-CH3，R′是-(CH2)3(EO)18(PO)18OH
 E  M′D′13M′，其中R是-CH3，R′是-(CH2)3(EO)12OH
就本发明而言，术语“有机油”是指不含硅原子的有机油，该有机油包括合成油和源于动物、植物、矿物的天然油。一些适用的不含硅原子的有机油有：杏仁油(almond oil)、杏核油(apricot kerneloil)、鳄梨油、可可油、胡萝卜籽油、蓖麻油、柑桔核油、椰子油、玉米油、棉籽油、黄瓜籽油、蛋黄油、西蒙得木油、羊毛脂油、亚麻籽油、矿物油、貂油、橄榄油、棕榈油、核油、桃核油、花生油、菜籽油、红花油、芝麻油、鱼肝油、大豆油、葵花子油、甜杏仁油、牛油、羊油、龟油、植物油、鲸油、和麦胚芽油；通常含有16个或更多的碳原子如十六烷的烷烃；芳香烃，如苯和甲苯；氟化烃，如全氟化环己烷、全氟化己烷、全氟化十二烷和全氟化聚环氧乙烷；酯，如月桂酸异丙基酯、十六酸异丙基酯、月桂酸己基酯、肉豆蔻酸异丙基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、肉豆蔻酸2-辛基癸酯、棕榈酸异丙基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、油酸2-辛基十二烷酯；二醇酯油，如：聚丙二醇单油酸酯和新戊二醇2-乙基己酸酯；多元醇酯油，如：异硬脂酸甘油三酯、椰油脂肪酸甘油三酯。
在此可使用的也属于不含硅原子的有机油的种类中的物质有：不饱和单体有机化合物，如苯乙烯、丙烯酸丁酯、丁二烯、1，1-二氯乙烯、氯乙烯、乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯和丙烯腈；以及它们的低分子量聚合产物，如：聚苯乙烯和聚丙烯酸乙酯。最优选的是水不溶性的单体，如苯乙烯、以及那些被认为是部分水溶性的单体。
本发明乳液中用的有机油可以是含有线型或支型链的组合物，其可以是饱和的或不饱和的，或其可以是有机油的烃型或氟碳型。也可使用不同有机油的混合物。
虽然硅氧烷聚醚能作为单一乳化剂起作用，如果需要，其它非必须和附加的有机表面活性剂可与硅氧烷聚醚联合使用。
这些其他表面活性剂可以是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性(两性离子)表面活性剂，或这些表面活性剂的混合物。该非离子表面活性剂是不含硅原子的非离子乳化剂。最优选的有乙氧基醇R2(OCH2CH2)cOH，特别是乙氧基脂肪醇。乙氧基脂肪醇通常含有连结在脂肪烃残基R2上的特征基团-(OCH2CH2)cOH，R2含有8～20个碳原子，如月桂基(C12)、十六基(C16)和硬脂基(C18)。“c”的数值可以是1～100，典型值是2-40。
合适的非离子表面活性剂有聚氧化乙烯(4)月桂醚、聚氧化乙烯(5)月桂醚、聚氧化乙烯(23)月桂醚、聚氧化乙烯(2)十六烷基醚、聚氧化乙烯(10)十六烷基醚、聚氧化乙烯(20)十六烷基醚、聚氧化乙烯(2)硬脂基醚、聚氧化乙烯(10)硬脂基醚、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、聚氧化乙烯(21)硬脂基醚、聚氧化乙烯(100)硬脂基醚、聚氧化乙烯(2)油基醚和聚氧化乙烯(10)油基醚。这些和其它的乙氧基脂肪醇的商品名称如下：ALFONIC、ARLACEL、BRU、GENAPOL、LUTENSOL、NEODOL、RENEX、SOFTANOL、SURFONIC、TERGITOL、TRYCOL和VOLPO。
本发明使用的阳离子表面活性剂包括在分子中具有季铵亲水部分的不含硅原子的化合物，它们带正电荷，如分子式为R3R4R5R6N+X-的季铵盐，其中R3～R6是含1～30个碳原子的烷基、或衍生于牛油、椰子油、或豆油的烷基；X为卤素如氯或溴，或X可为甲基硫酸酯基团。最优选的是：(i)分子式为R7R8N+(CH3)2X-的二烷基二甲基铵盐，其中R7和R8是含有12-30个碳原子的烷基、或衍生于牛油、椰子油或豆油的烷基，X是卤素或甲基硫酸酯基团；或(ii)分子式为R9N+(CH3)3X-的单烷基三甲基铵基，其中R9是含有12-30个碳原子的烷基、或衍生于牛油、椰子油、或豆油的烷基，X是卤素或甲基硫酸酯基团。
代表性的季铵盐有：十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵；十六烷基三甲基氯化铵、双十二烷基二甲基溴化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、双椰油烷基二甲基氯化铵、双牛油烷基二甲基氯化铵和双牛油烷基二甲基溴化铵。这些和其它的季铵盐的商品名称为ADOGEN、ARQUAD、SERVAMINE、TOMAH和VARIQUAT。
不含硅原子的阴离子表面活性剂的例子包括磺酸及其盐的衍生物，如十二烷基苯磺酸(DBSA)；碱金属的磺基琥珀酸盐；脂肪酸的磺化甘油酯，如椰油酸的磺化单甘油酯；磺化单价醇酯盐，如羟乙磺酸油基酯钠；氨基磺酸的酰胺，如油基甲基牛磺酸的钠盐；脂肪酸腈的磺化产物，如棕榈腈磺酸酯；磺化芳烃，如α-萘单磺酸钠；带有甲醛的萘磺酸的缩合产物；八氢蒽磺酸钠；碱金属烷基硫酸盐，如十二烷基硫酸钠(SDS)；带有含8个或更多碳原子的烷基的醚硫酸盐；和带有含8个或更多碳原子的一个或更多烷基的烷芳基磺酸盐。
本发明中使用的商业化阴离子表面活性剂包括三乙醇胺线型烷基磺酸盐，以商品名称BIO-SOFT N-300由Stepan公司(Northfield，Illinois)出售；硫酸盐，以商品名为POLYSTEP由Stepan公司出售；正-十六烷基二苯基氧二磺酸钠，以商品名DOWFAX 8390由Dow化学公司(Midland，Michigan)出售。
两性或两性离子表面活性剂包括：椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油两性羧基丙酸盐、椰油甜菜碱、N-椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸、和N-月桂基-N-羧甲基-N-(2-羟乙基)乙二胺。其它合适的两性表面活性剂包括季环酰亚胺(cycloimidate)、甜菜碱和磺基甜菜碱。
所述甜菜碱的结构式为R11R12R13N+(CH2)nCOO-，其中R11是含有12～18个碳原子的烷基或它们的混合物，R12和R13分别为含有1～3个碳原子的低级烷基，n为1～4的整数。特殊的甜菜碱是α-(十四烷基二甲基铵)醋酸盐、β-(十六烷基二乙基铵)丙酸盐、γ-(十二烷基二甲基铵)丁酸盐。
磺基甜菜碱的结构式为R11R12R13N+(CH2)nSO3 -，其中R11、R12、R13和n如上定义。特殊的磺基甜菜碱是3-(十二烷基二甲基铵)-丙烷-1-磺酸盐、3-(十四烷基二甲基铵)-乙烷-1-磺酸盐。
具有代表性的两性表面活性剂有：由Rhone-Poulenc公司(Cranberry，New Jersey)出售的商品名为MIRATAINE的产品；Goldschmidt化学公司(Hopewell，Virginia)出售的TEGO BETAINE。Rhone-Poulenc公司(Cranberry，New Jersey)出售的商品名为MIRANOL的咪唑啉或咪唑啉的衍生物也常被使用。
在此使用的术语“盐”是指无机盐或有机盐，包括通常所说的电解质。
一些合适的无机盐的例子包括氯化钙、硫酸镁、氯化镁、硫酸钠、硫代硫酸钠、氯化钠、磷酸钠、氯化铵、碳酸铵、硫酸铁、硫酸铝、氯化铝、氯化铝水合物(aluminum chlorohydrate)、倍半氯化铝的水合物、二氯化铝的水合物、四氯化铝锆(aluminum zirconiumtetrachorohydrex)甘氨酸、三氯化铝锆水合物、四氯化铝锆水合物、五氯化铝锆水合物、和八氯化铝锆水合物。
一些合适的有机盐包括乳酸钠铝、醋酸钠、去氢醋酸钠、丁氧基乙氧基醋酸钠、辛酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、二羟基甘氨酸钠、葡糖酸钠、谷氨酸钠、羟甲基磺酸钠、草酸钠、石炭酸钠、丙酸钠、糖精钠、水杨酸钠、肌氨酸钠、甲苯磺酸钠、天冬氨酸镁、丙酸钙、糖精钙、d-糖二酸钙、巯基乙酸钙、辛酸铝、柠檬酸铝、二醋酸铝、甘氨酸铝、乳酸铝、甲二磺酸铝、酚基磺酸(phenosulfonate)铝、天冬氨酸钾、苯二甲酸氢钾、酒石酸氢钾、乙二醇硫酸(glycosulfate)钾、山梨酸钾、巯基乙酸钾、甲苯磺酸钠和乳酸镁。
在此使用术语“醇”是指低级烷基醇，如乙醇。其它可利用的低级烷基醇的例子有甲醇、丙醇、异丙醇、丁醇和异丁醇。通常，这些低级醇含有1～4个碳原子。
在此所用的溶剂包括通常少于16个碳原子的烷烃，如戊烷和己烷；酮，如丙酮、甲乙酮、甲基正丁酮和甲戊酮；芳香族化合物，如苯、甲苯和乙苯；酯，如醋酸乙酯、醋酸异丙酯、乙酰乙酸甲酯、和异丁酸异丁酯；醚，如乙醚、丁基乙醚、异戊醚、氧化丙烯和四氢呋喃；二元醇，如乙二醇、丙二醇和二乙二醇；和氯化烃，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷和氯苯。
乳液的制造包括将水、一种或多种表面活性剂和油混合，使用实验室用均质机或其它可激烈搅拌的设备将混合物均匀搅拌。所述硅氧烷聚醚用做唯一的乳化剂被引入到该机械过程中，或硅氧烷聚醚与如其它有机表面活性剂的共表面活性剂一起使用。另外，可将硅氧烷聚醚后加入到已制备好的乳液中。
用乳液聚合的方法制备乳液的工艺涉及包括将水、表面活性剂和油单体以及聚合催化剂混合。将该混合物搅拌直至基本上所有油单体反应消耗，形成稳定的乳液或微乳液，优选在聚合反应前将该硅氧烷聚醚引入，即在催化剂加入前。向乳液聚合方法制备的乳液中后加入硅氧烷聚醚对于提供盐、醇和溶剂的稳定性的效果较差。
特别地，制备这种水包有机油乳液的方法包括：(i)制备含有水、硅氧烷聚醚表面活性剂和非必须的一种或更多种有机表面活性剂的水相；(ii)制备包括不含硅原子的不饱和有机单机的油相；(iii)将油相和水相结合，并实施剪切；(iv)向结合相中加入聚合催化剂；(v)搅拌结合相足够的时间以使不含硅原子的不饱和有机单体聚合成所需分子量的有机聚合物；以及(vi)回收含有在水包有机油乳液油相中的有机聚合物的水包有机油乳液。
这些乳液，无论机械制备还是乳液聚合，通常将PH调节至6～7.5，且通常含有5-80wt％的油，优选20-60wt％；0.1-20wt％的表面活性剂，优选0.1～10wt％；以及20～90wt％的水，以上均以乳液重量为基础计。
由于乳液易受微生物污染，可将防腐剂做为乳液中的一种非必须组分，可用的一些代表性的化合物包括甲醛、水杨酸、苯氧基乙醇、DMDM乙内酰脲(1，3-二羟甲基-5，5-二甲乙内酰脲)、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷、对羟基苯甲酸甲基酯、对羟基苯甲酸丙基酯、山梨酸、Sutton实验室(Chatham，New Jersey)出售的商品名为GERMALLII的咪唑烷基脲、苯甲酸钠、由Rohm & Haas(Philadelphia，Pennsylvania)公司出售的商品名为KATHON CG的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、由Lonza公司(Fair Lawn，NewJersey)出售的商品名为GLYCACILL的碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯。
一种冻/融稳定剂可作为乳液的一种非必须组分，其包括化合物如：乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丙二醇、聚氧化乙烯醚醇如ICI表面活性剂公司(Wilmington，Delaware)出售的商品名为RENEX 30的产品。
乳液中另一个非必须组分是缓蚀剂，如链烷醇胺、无机磷酸盐如二硫代磷酸锌、无机磷酸盐、无机亚硝酸盐如亚硝酸钠、硅酸盐、烃基硅羧酸盐、烷基磷酸胺、琥珀酸酐类如十二烷基琥珀酸酐、胺琥珀酸盐、或碱土磺酸盐如磺酸钠或磺酸钙。
根据本发明可制备的第一种组合物，其包括：
(i)1-30wt％的盐组分，以及
(ii)70～99wt％的水包有机油乳液，如上面所述，该乳液包含5～80wt％的有机油、0.1～20wt％的表面活性剂、和20～90wt％的水。该第一种组合物是水包油乳液形式。
按照本发明可制备第二种组合物，其包括：
(i)1～80wt％的醇组分，以及
(ii)20～99wt％的水包有机油乳液，如上所述，该乳液包含5～80wt％的有机油、0.1～20wt％的表面活性剂、20～90wt％的水。该第二种组合物是水包油乳液形式。
根据本发明可制备第三种组合物，其包括：
(i)1～99wt％的溶剂组分，以及
(ii)1～99wt％的水包有机油乳液，如上所述，该乳液包含5～80wt％的有机油、0.1～20wt％的表面活性剂，以及20～90wt％的水。该第三种组合物是两相体系形式，其中一相含溶剂，另一相含稳定的水包油乳液；或该第三种组合物可为含溶剂和稳定水包油乳液的均匀单一相的形式。
根据本发明可制备第四种组合物，其包括：
(i)1-30wt％的盐组分，
(ii)10～80wt％的醇组分，
(iii)1～80wt％的溶剂组分，以及
(iv)10～90wt％的水包有机油乳液，如上所述，该乳液中含有5～80wt％的有机油、0.1～20wt％的表面活性剂、和20～90wt％的水，该第四种组合物是乳液形式。
如需要，在这些组合物中可包括非必须组分，可在组合物中加入0.01～0.1wt％的下列各非必须组分，如防腐剂、冻融稳定剂或缓蚀剂。
这些组合物通常可利用简单的推进混合器、涡轮型混合器、布鲁克菲尔德反转混合器或均质混合器于室温下来制备。通常并不需要特殊设备或工艺条件。
用目测评估乳液的稳定性。用乳液分离进入富油和富水层或沉淀来判断乳液的不稳定性。在实施例中只是测定了最初的稳定性。然而，许多配方显示出长达数周和数月的长期稳定性。
实施例I
在乳油罐(cream jar)中加入45.95g的水、作为阴离子表面活性剂的1g十二烷基硫酸钠、30g十六烷。用声波仪使混合物混合直至均匀。形成的乳液此后被称为乳液I。加入等量水将该乳液I进一步稀释，并混合5小时，得到此后被称为乳液Ia的最终乳液。在盐、醇、溶剂的存在下测定乳液Ia的稳定性，结果如下所示。
  乳液Ia  CaCl2   甲醇   乙醇   IPA   戊烷 观察的稳定性
    5g   0.9g 不稳定、不可逆相分离
    5g   15ml 絮凝，摇动再分散
    5g   15ml 絮凝，摇动再分散
    5g   15ml 絮凝，摇动再分散
    5g   15ml 乳液完整不变，沉在甲醇底部
    5g  0.25g  12.5ml   12.5ml 不稳定、不可逆相分离
向15g乳液I中加入10g水和4g SPE D(结构如表I)，混合24小时。最终的乳液此后被称为乳液Ib。测定乳液Ib的稳定性，结果如下：
  乳液Ib  CaCl2   甲醇   乙醇   IPA     戊烷     观察的稳定性
    5g  0.25g     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g     15ml     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g     15ml     底部乳液完整
    5g  0.25g   12.5ml     12.5ml     形成均一相
实施例II
向乳油罐中加入15g水、10g的SPE D(结构如表I)和25g十六烷。用声波仪将其混合至均匀，再用磁力搅拌搅动15小时。所形成的乳液此后被称为乳液II。测定乳液II的稳定性，结果如下。
  乳液II     CaCl2   甲醇   乙醇   IPA   戊烷   观察的稳定性
    5g  15g水中0.9g     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g     0.25g   12.5ml   12.5ml 稳定，形成均一相乳液
实施例III
将25g矿物油、4g Arlacel 165非离子表面活性剂、2g十八醇(作为非离子表面活性剂)混合形成油相A。混合油相A并于80℃加热。将5g甘油(冻融添加剂)和64g水混合形成相B、混合相B并于80℃加热。将相A加入相B中。将相A和相B混合物冷却至室温。形成的乳液此后被称为乳液IIIa。测定乳液IIIa的稳定性，结果如下。Arlacel165是ICI表面活性剂公司(Wilmington Delaware)的商品名，Arlacel165非离子表面活性剂由单硬脂酸甘油酯和聚氧化乙烯硬脂酸酯的混合物组成。
  乳液IIIa   CaCl2   Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   戊烷 观察的稳定性
    5g     1g 絮凝、摇动重分散
    5g   15ml 不稳定、不可逆聚集
    5g     0.25g   12.5ml   12.5ml 不稳定、油析出
在乳油罐中加入28.5g乳液IIIa和SPE E 1.5g(结构如表I)。用声波仪处理和搅动混合物5分钟。所形成的乳液此后被称为乳液IIIb。测定乳液IIIb的稳定性，结果如下。
乳液IIIb  CaCl2  Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   IPA   戊烷   观察的稳定性
    5g   1g   稳定
    5g   15ml   稳定
    5g   15ml   絮凝、摇动又重分散
    5g   15ml   絮凝、摇动又重分散
    5g  0.25g   12.5ml   12.5ml   絮凝、摇动又重分散
向40g的乳液IIIa中加入4g SPE B(结构如表I)。用实验室混合器将混合物搅拌15小时。所形成的乳液此后被称为乳液IIIc。测定该乳液IIIc的稳定性，结果如下。
   乳液IIIc  CaCl2  Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   IPA   戊烷 观察的稳定性
    5g     1g 稳定
    5g     15ml 絮凝、摇动又分散
    5g   15ml 絮凝、摇动又分散
    5g   15ml 絮凝、摇动又分散
    5g  0.25g     12.5ml  12.5ml 乳液完整不变，沉在甲醇底层
实施例IV
在该实施例中，用乳液聚合方法制备水包聚丙烯酸乙酯的乳液。在圆底烧瓶中加入131.88g水和7g的SDS。以250转/分搅拌混合物直至分散。向混合物中加入50g的丙烯酸乙酯单体并至少混合5分钟。制备3份催化剂，其组成为5％过硫酸钾水溶液、5％偏硫酸氢钠水溶液和1％七水合硫酸铁(II)水溶液。向混合物中加入6.94g过硫酸盐溶液。30秒后，加入3.48g偏硫酸氢盐(metabisulfate)溶液。再过30秒后，加入0.7g硫酸铁溶液。立刻将瓶内温度提高。待温度平稳后，反应完成。对于丙烯酸乙酯单体的聚合发生在30分钟内。在该实施例中的各组份为65.94wt％水、3.5wt％SDS、25wt％丙烯酸乙酯、3.47wt％过硫酸钾引发剂、1.74wt％偏硫酸氢钠氧化还原偶联剂、0.35wt％硫酸亚铁氧化还原偶联剂。
形成的乳液此后被称为乳液IV，测定该乳液IV的稳定性，结果如下。
乳液IV  CaCl2  Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   IPA   戊烷   观察的稳定性
  5g  0.25g   不稳定，聚合物沉淀
  5g     1g   不稳定，聚合物沉淀
  5g  15ml   不稳定，聚合物沉淀
  5g   15ml   不稳定，聚合物沉淀
  5g   15ml   不稳定，聚合物沉淀
  5g   15ml   不稳定，聚合物被戊烷析出
  5g  0.25g  12.5ml   12.5ml   不稳定，聚合物沉淀
实施例V
用结构如表I的SPE A 3.0％代替实施例IV的3.5％的SDS，制备水包聚丙烯酸乙酯的乳液，为平衡调节水量。所形成乳液以后被称为乳液V。测定该乳液V的稳定性，结果如下。
  乳液V   CaCl2   Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   IPA   戊烷   观察的稳定性
    5g   0.25g   稳定
    5g   15g水中含1g   稳定
    5g   15ml   不稳定，聚合物沉淀
    5g   15ml   稳定，形成清澈乳液
    5g   15ml   稳定，形成清澈乳液
    5g   15ml   乳液完整不变、沉底
    5g   0.25g   12.5ml   12.5ml   不稳定、聚合物沉淀
实施例VI
用苯乙烯单体取代实施例V中的丙烯酸乙酯单体，制备水包聚苯乙烯的乳液。所形成的乳液此后被称为乳液VI。测定该乳液VI的稳定性，结果如下。
   乳液VI   CaCl2  Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   IPA   戊烷     观察的稳定性
    5g   0.25g     稳定
    5g  10g水中含1g     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g   15ml     稳定
    5g   15ml     乳液完整不变、沉底
    5g   0.25g   12.5ml   12.5ml     不稳定、聚合物沉淀
实施例VII
除了用结构如表I中的SPE C 15.0％取代结构如表I中的SPE A3.0％外，重复实施例V的制备过程。为平衡调节水量。所形成的乳液以后被称为乳液VII。测定该乳液VII的稳定性，结果如下。
乳液VII  CaCl2  Al2(SO4)3   甲醇   乙醇   IPA   戊烷   观察的稳定性
  5g   0.25g   不稳定，聚合物沉淀
  5g     1g   不稳定，聚合物沉淀
  5g   15ml   不稳定，聚合物沉淀
  5g   15ml   稳定
  5g   15ml   稳定
  5g    15ml   乳液完整不变、沉底
  5g   0.25g   12.5ml    12.5ml   不稳定
根据本发明制备的乳液可用于纸张涂层、纺织物涂层、个人护理用品、家用护理品、汽车护理品和石油工业，以及需要将硅氧烷聚合物提供至不同表面和基体的应用中。例如，个人护理品中，可用于腋下产品如防汗剂和防臭剂、护发品如定型助剂、以及其它护肤品。

Claims (4)

1.一种组合物，其包括：
(i)1～30wt％的盐组分，以及
(ii)70-99wt％的水包有机油乳液，该水包有机油乳液包括5～80wt％的不含硅原子的有机油、0.1～20wt％硅氧烷聚醚表面活性剂、和20-90wt％的水。
2.一种组合物，其包括：
(i)1～80wt％的醇组分，以及
(ii)20-99wt％的水包有机油乳液，该水包有机油乳液包括5-80wt％的不含硅原子的有机油、0.1-20wt％的硅氧烷聚醚表面活性剂、和20-90wt％的水。
3.一种组合物，其包括：
(i)1-99wt％的溶剂组分，以及
(ii)1-99wt％的水包有机油乳液，该水包有机油乳液包括5-80wt％的不含硅原子的有机油、0.1-20wt％的硅氧烷聚醚表面活性剂、和20-90wt％的水。
4.一种组合物，其包括：
(i)1-30wt％的盐组分，
(ii)10-80wt％的醇组分，
(iii)1-80wt％的溶剂组分，以及
(iv)10-90wt％的水包有机油乳液，该水包有机油乳液包括5-80wt％的不含硅原子的有机油、0.1-20wt％的硅氧烷聚醚表面活性剂、20-90wt％的水。
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