CN102046767A - 织物护理乳液 - Google Patents

织物护理乳液 Download PDF

Info

Publication number
CN102046767A
CN102046767A CN2009801201325A CN200980120132A CN102046767A CN 102046767 A CN102046767 A CN 102046767A CN 2009801201325 A CN2009801201325 A CN 2009801201325A CN 200980120132 A CN200980120132 A CN 200980120132A CN 102046767 A CN102046767 A CN 102046767A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
siloxanes
emulsion
silicone
contain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2009801201325A
Other languages
English (en)
Inventor
S·卡万
C·西蒙
A·斯塔莫
S·尤佳佐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of CN102046767A publication Critical patent/CN102046767A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/54—Silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C11D3/3742—Nitrogen containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/384—Animal products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C11D3/181—Hydrocarbons linear
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C11D3/182—Hydrocarbons branched
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C11D3/184—Hydrocarbons unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C11D3/185—Hydrocarbons cyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

本发明涉及水包油乳液，制备所述乳液的方法及其在织物护理或头发护理组合物中的用途。该织物护理组合物包含水包硅油乳液，所述乳液通过下述步骤获得：a.通过混合至少一种硅氧烷化合物与至少一种不含硅氧烷的油，形成油相，b.任选地添加乳化剂，c.添加水，d.形成水包油乳液。用不含硅氧烷的油稀释的含硅氧烷或聚硅氧烷化合物，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)或其衍生物，例如氨基和酰胺基硅氧烷的硅油可提供具有高织物护理性能同时成本降低的乳液。

Description

织物护理乳液
技术领域
本发明涉及水包油乳液，制备所述乳液的方法和它们在织物护理或头发护理组合物中的用途。
背景技术
织物软化剂组合物，特别是在织物洗涤循环的漂洗步骤中添加的那些是本领域众所周知的。
织物软化组合物经典地由聚烷基季铵盐和更具体地具有一个或多个充分饱和的烷基链的酯-键接的季铵织物软化材料组成。
还已知掺入一种或多种额外的材料，例如硅氧烷或聚二有机基硅氧烷，以降低在漂洗和干燥阶段过程中织物的起皱，降低熨烫之前的皱褶外观，使熨烫更加容易，产生高的织物软化性能或改进织物的再润湿性。由于它们的结构和它们的低溶解度，因此织物软化材料可具有差的乳化特征。因此可能难以添加油，特别是硅油到织物软化剂组合物中，这是因为颗粒聚结，从而导致产品不稳定。
可通过各种方式掺入硅氧烷，其中包括就地乳化硅氧烷。许多现有技术的组合物描述了微乳液形式的硅氧烷掺入，亦即硅氧烷以液滴大小小于可见光波长的液体液滴形式存在，和因此该乳液基本上透明，参见例如WO92/01776。在几种情况下，使用粗乳液(例如，WO-A-97/31997)。在这些现有技术的组合物中，在加入到织物软化剂配制剂内之前，硅氧烷已经被乳化。
即使多年来文献中公知添加预乳化的硅氧烷到织物软化剂配制剂中，但使用这种织物护理乳液受到局限，因为相对于活性物重量，它们的成本高。除此以外，硅氧烷具有低的可生物降解特征，这当然可能是明显的缺点，因为环境法规继续变得更加苛刻。除了这些点以外，当开发通过固体颗粒稳定的乳液(即Pickering乳液)时，粘度可能是障碍。确实，当不存在表面活性剂时，为了降低油/水界面张力，当使用粘稠油时可能难以形成小的油滴且要求高的机械能，以便形成小的油滴，参见例如WO2003055968。
还在个人护理应用，例如化妆品和药物应用中使用含硅氧烷的组合物。根据EP A 1306072，硅油例如二甲基聚硅氧烷和环甲基聚硅氧烷与有机油的混合物具有非常良好的感觉和护理性能，其结果是它们高度适合于在化妆品和药物组合物中使用。然而，该配制剂要求有机基改性的硅氧烷形式的增容剂。WO2007141565公开了在个人护理产品例如香波和润肤霜中，在油包水或水包油的硅氧烷乳液中使用的氨基酸官能的硅氧烷。这些配制剂可含有溶剂，优选短链醇形式的溶剂。US2003/036490公开了用于化妆品的水包油的乳液，其中由低分子量硅氧烷化合物和矿物油制成的预均化的油相与含有两亲聚合物的水相混合。US6465402公开了可在油相内含有额外流体的硅氧烷弹性体乳液。WO2007/083256和WO2005/105024公开了用于个人护理应用的水包油乳液，其中油相含有硅氧烷化合物。
EP A0756864和EP A0850644公开了在化妆品应用，例如口红或粉底中使用的油状混合物，以降低材料转移到衣服或其他表面上。KR20020057493公开了含有硅氧烷涂布的颜料的水包油型粉底。
WO 9909947公开了含表面活性剂和水的洗去型液体个人护理组合物，其中在可包括硅油和烃油的几种成分内，该组合物包含2种不同表面活性剂的组合。
在洗衣应用领域中，US7335630、US7326676和US20050009720公开了清洁并赋予织物护理益处的含水液体洗衣用洗涤剂，即2合1液体洗涤剂。该组合物含有去污表面活性剂和包括含氮氨基或铵官能化聚硅氧烷和不含氮的非官能化聚硅氧烷的硅氧烷共混物的液滴。
仍需要开发硅氧烷基乳液技术，它可提供织物护理益处，且使用成本有效并具有改进的环境性能特征且可从洗涤剂配制剂或织物护理组合物中递送。
需要开发硅氧烷基乳液技术，它可提供头发护理益处且使用成本有效并具有改进的环境性能特征且可从香波或调理剂中递送。
发明概述
在本发明的一个方面中，本发明提供制备含水包硅油乳液的织物护理组合物的方法，所述乳液通过下述步骤获得：
a.通过混合至少一种硅氧烷化合物与至少一种不含硅氧烷的油，形成油相，
b.任选地添加乳化剂或固体粒状乳化剂，
c.添加水，
d.形成水包油乳液。
本发明还提供含水包硅油乳液的织物护理组合物，其特征在于油相含有硅氧烷化合物和不含硅氧烷的油。
本发明进一步提供水包油乳液，其中油相含有硅氧烷化合物和不含硅氧烷的油以及这种水包油的乳液在织物护理组合物中或者在头发护理组合物例如香波或调理剂中的用途。
发明详述
本发明提供织物护理硅氧烷乳液，它具有改进的使用成本，环境性能特征和容易制造颗粒稳定的乳液，也称为Pickering乳液。
我们已发现，用不含硅氧烷的油稀释的含硅氧烷或聚硅氧烷化合物，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)或其衍生物，例如氨基和酰胺基硅氧烷的硅油仍然可提供具有高的织物护理性能的乳液。
在本发明的说明书中，化合物或化合物的混合物被称为油，当它的行为象流体一样时，例如它可以是液体，和它与水不混溶。
令人惊奇地，含油相的乳液(其中硅氧烷材料用不含硅氧烷的油稀释)允许制备具有良好的软化性能的织物护理组合物，这通过再润湿性和软化试验观察。
已发现，即使稀释剂(稀释)油本身不具有任何织物护理益处，但织物护理益处可得到维持，同时成本降低。本发明可使用比含硅氧烷的商业织物软化剂便宜的成分，获得显示出高性能的织物软化剂。
优选使用已经聚合的硅氧烷，且它与不含硅氧烷的油混合。
在一些实施方案中，使用硅氧烷化合物(或不同硅氧烷化合物的混合物)，所述硅氧烷化合物具有低含量的沸点低于250℃的挥发性硅氧烷。优选地，硅氧烷化合物或不同硅氧烷化合物的混合物含有低于0.5wt％的沸点低于250℃的硅氧烷。优选地，存在于硅氧烷化合物混合物内的沸点低于250℃的每一硅氧烷占硅氧烷化合物的小于0.1wt％。
可通过从硅氧烷中蒸发或提取挥发性物质，或者通过使用导致低挥发物含量的聚合条件，制备这一低挥发性的硅氧烷化合物或混合物。这一条件可以是但不限于低温聚合，或使用有利于缩合反应而不是平衡的催化剂。
稀释硅氧烷化合物或混合物也可降低油相粘度，因此当加工时，有助于乳化硅氧烷材料。
不含硅氧烷的油(其中稀释硅氧烷化合物)可与硅氧烷化合物相容(混溶)或者不相容。当使用不相容(不混溶)的不含硅氧烷的油时，没有确切地稀释该硅氧烷化合物或混合物，而是分散在该不相容的油内。硅氧烷化合物与油的混合需要在合适的剪切下剧烈地制造，以确保硅氧烷化合物或混合物在油内分散。这一实施方案允许使用与稀释剂、混溶的油不同的油，从而允许获得不同的性能。例如，可在向日葵油中分散硅氧烷化合物，从而给产品提供令人感兴趣的可生物降解性能。这对于织物护理产品来说，可能是特别有利的，其中生物降解性可能是重要的特征。
因此，在优选的实施方案中，本发明延伸到水包油的乳液，其中油相含有硅氧烷化合物在与该硅氧烷化合物不混溶的不含硅氧烷的油内的液-液分散体。这种乳液可有利地用于头发护理或织物护理组合物中。
可通过本领域已知的进行高粘度材料混合的任何方法，实现混合。可以间歇、半连续或连续工艺形式进行混合。可例如使用下述设备进行混合：具有中/低剪切的间歇混合设备，包括换罐式混合器，双行星式混合器，锥螺杆混合器，螺带式掺混机，双壁或σ-叶片式混合器；具有高剪切和高速分配器的间歇设备，包括由Charles Ross & Sons(NY)，Hockmeyer Equipment Corp.(NJ)制备的那些；具有高剪切作用的间歇设备，包括Banbury型(CW Brabender Instruments Inc.，NJ)和Henschel型(Henschel mixers America，TX)。连续混合器/配混器的例举实例包括单螺杆挤出机、双螺杆和多螺杆挤出机，同向旋转挤出机，例如由Krupp Werner & Pfleiderer Corp(Ramsey，NJ)和Leistritz(NJ)制造的那些；双螺杆逆向旋转挤出机，两段挤出机，双转子连续混合器，动态或静态混合器，或这些设备的结合。
可使用各种加工路线，例如相反转，稠相工艺或通过机械剪切，进行乳化。
优选地，不含硅氧烷的油具有低的粘度，优选包括在25℃下0.65mPa.s至在25℃下10000mPa.s。更优选，粘度包括2-1000mPa.s，最优选4-500mPa.s。
优选地，不含硅氧烷的油是烃油。优选地，不含硅氧烷的油具有天然来源或者衍生于天然油。优选地，该油是矿物，植物或动物来源的油。实例包括直链或支链的单不饱和烃，例如含有至少12，例如12-25个碳原子的直链或支链的烯烃或其混合物；和/或含直链(例如正烷属烃)矿物油，支链(异烷属烃)矿物油，环状(在一些现有技术中称为脂环烃)矿物油的矿物油馏分及其混合物。优选地，所使用的烃每一分子包括至少10，优选至少12，和最优选大于15个碳原子。
其他优选的油增量剂包括烷基脂环族化合物，低分子量聚异丁烯类，磷酸酯类，烷基苯类，其中包括对聚合物不具有反应性的多烷基苯类，单、二或多羧酸的酯。
油馏分的任何合适的混合物可在本发明中用作稀释剂，但尤其优选高分子量的增量剂(例如，＞220g/mol)。实例包括：
烷基环己烷类(分子量＞220g/mol)；含有1-99％，优选15-80％正烷属烃和/或异烷属烃(直链或支链烷属烃)和1-99％，优选85-20％环状烃(脂环烃)和最大3％，优选最大1％芳烃原子的烷属烃及其混合物。环状烷属烃(脂环烃)可含有环状和/或多环烃。可使用矿物油馏分的任何合适的混合物，例如含有下述的混合物：
(i)60-80％烷属烃和20-40％脂环烃和最大1％芳烃碳原子；
(ii)30-50％，优选35-45％脂环烃和70-50％烷属烃和/或异烷属烃油；
(iii)ASTM D-86沸点大于235℃且含有大于60wt％脂环烃，至少20wt％多环的脂环烃的烃流体；
(iv)基于100重量份烃，具有大于40重量份脂环烃和小于60重量份烷属烃和/或异烷属烃的烃流体。
优选地，油基稀释剂或其混合物包括至少一个下述参数：
(i)分子量大于150，最优选大于200；
(ii)起始沸点等于或大于230℃(根据ASTM D 86)；
(iii)粘度密度恒定值小于或等于0.9(根据ASTM 2501)；
(iv)每一分子平均具有至少12个碳原子，最优选每一分子具有12-30个碳原子；
(v)苯胺点等于或大于70℃，最优选苯胺点为80-110℃(根据ASTM D 611)；
(vi)脂环烃含量为增量剂的20-70wt％，和矿物油基增量剂具有为增量剂重量30-80wt％的烷属烃含量(根据ASTM D 3238)；
(vii)倾点为-50到60℃(根据ASTM D 97)；
(viii)40℃下的运动粘度为1-20cSt(根据ASTM D 445)；
(ix)比重为0.7-1.1(根据ASTM D1298)；
(x)在20℃下的折射指数为1.1-1.8(根据ASTM D 1218)；
(xi)在15℃下的密度大于700kg/m3(根据ASTM D4052)和/或
(xii)闪点大于100℃，更优选大于110℃(根据ASTM D 93)；
(xiii)赛波特色度为至少+30(根据ASTM D 156)；
(xiv)水含量小于或等于250ppm；
(xv)硫含量小于2.5ppm(根据ASTM D 4927)。
稀释剂可包括合适的非矿物基天然油或其混合物，即由动物、种子和坚果衍生而不是由矿物油(即不是衍生于石油或石油基油)衍生的那些，例如杏仁油、鳄梨油、牛油、玻璃苣籽油、牛乳脂、低芥酸菜籽油、腰果酚、腰果油、腰果壳液、蓖麻油、柑橘种子油、可可豆油、椰油、鳕鱼肝油、玉米油、棉籽油、cuphea oil、夜来香油、大麻油、霍霍巴油、猪油、亚麻子油、澳州坚果油、鲱鱼油、燕麦油、橄榄油、棕榈仁油、棕榈油、花生油、罂粟油、菜子油、米糠油、红花油(高油酸)、芝麻油、大豆油、向日葵油、向日葵油(高油酸)、妥尔油、茶树油、土耳其红油、胡桃油、紫苏子油、脱水蓖麻油、杏桃核仁油、松子油、夏威夷核果油、亚马逊坚果油、杏仁油、巴巴苏仁油、摩洛哥坚果油、黑种草油、熊果根油、海棠果油、荠蓝籽油、胡萝卜油、红花油、南瓜素、daisy oil、葡萄子油、瓊崖海棠油(foraha oil)、霍霍巴油、昆士兰油(queensland oil)，onoethera oil、蓖麻油、琼崖海棠油、巴西棕榈油、鱼油，例如小鲱鱼、沙丁鱼和鲱鱼油。稀释剂或者可包括上述的混合物和/或一种或多种上述的衍生物。
可获得宽泛的各种天然油衍生物。这些包括酯交换的天然植物油，熟制天然油，例如熟制亚麻子油，氧化天然油，和厚天然油。合适的酯交换的天然植物油的实例称为生物柴油，通过在氢氧化钠或氢氧化钾催化剂存在下，使来自种子例如葡萄的机械提取的天然植物油与甲醇反应，取决于所使用的原料，产生一系列范围的酯从而生产的酯交换产物。实例可包括例如油酸甲酯：(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7CO2CH3)。
厚天然油也称为热聚合或加热聚合的油，且在升高的温度下在不存在空气的情况下生产。通过使在油内天然存在的双键交联，聚合该油。该化学键属于碳-碳类型。厚油为浅色且酸度低。可采用比氧化油宽范围的粘度生产厚油且粘度更加稳定。一般地，由亚麻子油和大豆油生产厚油，但也可基于其他油制造。厚油广泛地用于表面涂料工业。
氧化油也称为氧化、增稠和氧化聚合的油，且在升高的温度下通过使空气吹过油生产。再者，通过在双键上交联，聚合该油，但在这一情况下，存在掺入到交联键内的氧分子。还存在过氧化物，氢过氧化物和羟基。可由比厚油宽范围的油，生产氧化油。一般地，氧化油的颜色比较暗，且与厚油相比具有较高的酸度。由于所使用的原料的范围宽，因此氧化油可用于许多不同工业上，例如氧化亚麻子油用于表面涂料工业中和氧化菜籽油常常用于润滑剂中。
存在不含硅氧烷的油例如植物来源的油可有助于增加织物组合物的可生物降解性，它是有利的，因为环境担心和立法变得越来越重要。
优选地，硅氧烷化合物包括氨基或酰胺基官能化硅氧烷或聚硅氧烷化合物。
硅油可以是任何有机基聚硅氧烷。该有机基聚硅氧烷是含独立地选自(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元中的硅氧烷单元的聚合物，其中R可以是任何单价有机基团。这些甲硅烷氧基单元可按照各种方式结合，形成环状、直链或支链结构。当在有机基聚硅氧烷内的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元中R是甲基时，甲硅烷氧基单元分别常常称为M、D、T和Q单元。所得聚合物结构的化学和物理性能可以变化。例如，有机基聚硅氧烷可以是挥发性或低粘度的流体，高粘度的流体/胶料，弹性体或橡胶和树脂，这取决于在有机基聚硅氧烷内的甲硅烷氧基单元的数量和排列。
在本发明中可用作硅油的有机基聚硅氧烷可含有任何数量的(R3SiO0.5)、(R2SiO)、(RSiO1.5)或(SiO2)甲硅烷氧基单元或其结合。硅油也可以是两种或更多种有机基聚硅氧烷的混合物。有机基聚硅氧烷可选自但不限于本领域已知作为硅氧烷流体，胶料，弹性体或树脂的那些。有机基聚硅氧烷也可选自但不限于本领域中已知作为“有机基官能”的硅氧烷流体，胶料，弹性体或树脂的那些。
在本发明的一个实施方案中，有机基聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷或它的混合物。它在25℃下的粘度可以大于1000mm2/s，或者在25℃下的粘度大于10,000mm2/s，或者在25℃下的粘度大于100,000mm2/s。聚二甲基硅氧烷的“封端”基不是关键的，且典型地为OH(即SiOH封端)，烷氧基(RO)，或三甲基甲硅烷氧基(Me3SiO)。
有机基聚硅氧烷也可以是不同粘度或分子量的各种聚二甲基硅氧烷的混合物。此外，有机基聚硅氧烷也可以是高分子量的有机基聚硅氧烷，例如胶料，树脂或弹性体在低分子量或挥发性有机基聚硅氧烷内的混合物。适合于本发明的聚二甲基硅氧烷胶料基本上由二甲基硅氧烷单元与其他单元组成，其他单元以下述为代表：单甲基硅氧烷，三甲基硅氧烷，甲基乙烯基硅氧烷，甲基乙基硅氧烷，二乙基硅氧烷，甲基苯基硅氧烷，二苯基硅氧烷，乙基苯基硅氧烷，乙烯基乙基硅氧烷，苯基乙烯基硅氧烷，3，3，3-三氟丙基甲基硅氧烷，二甲基苯基硅氧烷，甲基苯基乙烯基硅氧烷，二甲基乙基硅氧烷，3，3，3-三氟丙基二甲基硅氧烷，单-3，3，3-三氟丙基硅氧烷，氨烷基硅氧烷，单苯基硅氧烷，单乙烯基硅氧烷和类似物。
[0044有机基聚硅氧烷可选自本领域中已知提高织物软化或感觉的任何“有机基官能”的硅氧烷。例如，称为氨基、酰胺基、环氧基、巯基、聚醚、官能或改性的硅氧烷的那些有机基官能的硅氧烷可用作硅油。
有机基官能的有机基聚硅氧烷可具有至少一个R基，其中通式RnSiO(4-n)/2为有机基官能团。代表性非限定性的有机基官能团包括氨基、酰胺基、环氧基、巯基、聚醚基(聚氧亚烷基)和它们的任何混合物。有机基官能团可以存在于具有R取代基的任何甲硅烷氧基单元上，亦即它可存在于任何(R3SiO0.5)、(R2SiO)或(RSi1.5)单元上。
在此处的通式中，氨基官能团可表示为RN且用通式为-R1NHR2、-R1NR2 2或-R1NHR1NHR2的基团描述，其中每一R1独立地为具有至少2个碳原子的二价烃基，和R2是氢或烷基。每一R1典型地为具有2-20个碳原子的亚烷基。R1用例如下述基团示例：-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CHCH3-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH(CH2CH3)CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。烷基R2如上针对R所述的一样。当R2是烷基时，它典型地为甲基。
合适的氨基官能的烃基的一些实例是：-CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NH2、-CH2CHCH3NH、-CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2、-CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2NHCH3、-CH2(CH3)CHCH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2、-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2、-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2、
-CH2CH2NHCH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH3、-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH3和
-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2CH3。
乳液优选含有液体、糊剂或溶液(也称为表面活性剂)形式的乳化剂，或者固体粒状物形式的乳化剂，即Pickering乳化剂。存在乳化剂有助于获得均匀和/或稳定的油相。
当使用液体乳化剂时，可使用任何合适的表面活性剂或表面活性剂的组合。表面活性剂一般地可以是非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂或两性表面活性剂，但实施本发明的方法的所有工序并非都与所有表面活性剂一起使用。所使用的表面活性剂的用量随表面活性剂而变化，但一般地基于聚二有机基聚硅氧烷最多为约30wt％。
非离子表面活性剂的实例包括环氧乙烷与长链脂肪醇或脂肪酸例如C12-16醇的缩合物，环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物，环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物，甘油、蔗糖、山梨醇的酯，脂肪酸烷醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性剂、脂肪胺氧化物，聚氧亚烷基烷基醚，例如聚乙二醇长链(12-14C)烷基醚，聚氧亚烷基脱水山梨醇醚，聚氧亚烷基烷氧化酯，聚氧亚烷基烷基酚醚，乙二醇丙二醇共聚物和烷基多糖，例如结构为R24-O-(R25O)s-(G)t的材料，其中R24表示直链或支链的烷基，直链或支链的烯基或烷基苯基，R25表示亚烷基，G表示还原糖，s表示0或正整数，和t表示正整数，如美国专利5035832中所述。非离子表面活性剂另外包括聚合物表面活性剂，例如聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯基甲基醚。
合适的可商购的非离子表面活性剂的代表性实例包括以商品名BRIJ由Uniqema(ICI Surfactants)，Wilmington，Delaware销售的聚氧亚乙基脂肪醇。一些实例是BRIJ 35 Liquid，称为聚氧亚乙基(23)月桂基醚的一种乙氧化醇，和BRIJ 30，称为聚氧亚乙基(4)月桂基醚的另一种乙氧化醇。一些额外的非离子表面活性剂包括由The Dow Chemical Company，Midland，Michigan以商品名
Figure BDA0000035643360000111
销售的乙氧化醇。一些实例是
Figure BDA0000035643360000112
TMN-6，称为乙氧化三甲基壬醇的一种乙氧化醇；和各种乙氧化醇，即以商品名
Figure BDA0000035643360000113
15-S-5、
Figure BDA0000035643360000114
15-S-12、
Figure BDA0000035643360000115
15-S-15和
Figure BDA0000035643360000116
15-S-40销售的C12-C14仲醇乙氧化物。也可使用含硅原子的表面活性剂。
合适的两性表面活性剂的实例包括咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐和甜菜碱。具体实例包括椰油酰胺基丙基甜菜碱，椰油酰胺基丙基羟基硫酸盐，椰油基甜菜碱，椰油酰胺基乙酸钠，椰油二甲基甜菜碱，N-椰油基-3-氨基丁酸和咪唑啉鎓羧基化合物。
阳离子表面活性剂的实例包括季铵氢氧化物，例如辛基三甲基氢氧化铵，十二烷基三甲基氢氧化铵，十六烷基三甲基氢氧化铵，辛基二甲基苄基氢氧化铵，十二烷基二甲基苄基氢氧化铵，双十二烷基二甲基氢氧化铵，双十八烷基二甲基氢氧化铵，牛油三甲基氢氧化铵和椰油基三甲基氢氧化铵，以及这些材料的相应盐，脂肪胺和脂肪酸酰胺及其衍生物，碱性吡啶鎓化合物，苯并咪唑啉和聚丙醇聚乙醇胺的季铵碱。合适的阳离子表面活性剂的其它代表性实例包括烷基胺盐、锍盐和
Figure BDA0000035643360000117
盐。
合适的阴离子表面活性剂的代表性实例包括烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸盐，聚合物，例如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷酯共聚物，烷基苯磺酸和盐，例如己基苯磺酸，辛基苯磺酸，癸基苯磺酸，十二烷基苯磺酸，鲸蜡基苯磺酸和肉豆蔻基苯磺酸；单烷基聚氧亚乙基醚的硫酸酯，烷基萘磺酸，磺基蓖麻醇酸碱金属盐，脂肪酸的磺化甘油酯，例如椰油酸的磺化单甘油酯，磺化单价醇酯的盐，氨基磺酸的酰胺，脂肪酸腈的磺化产物，磺化芳烃，萘磺酸与甲醛的缩合产物，八氢蒽磺酸钠，烷基硫酸碱金属盐，酯硫酸盐，和烷芳基磺酸盐。阴离子表面活性剂包括高级脂肪酸的碱金属皂，烷芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠，长链脂肪醇硫酸盐，烯烃硫酸盐，和烯烃磺酸盐，磺化单甘油酯，硫酸化酯，磺化乙氧化醇，磺基琥珀酸酯，烷磺酸盐，磷酸酯，烷基羟乙基磺酸盐，烷基牛磺酸盐和烷基肌氨酸盐。优选的阴离子表面活性剂的一个实例以名称Bio-Soft N-300商购。它是由Stephan Company，Northfield，Illinois市售的三乙醇胺直链烷基化磺酸盐组合物。
可单独或结合使用上述表面活性剂。
在其他实施方案中，乳液含有充当乳化剂的固体粒状材料。
固体粒状材料可以是与织物处理组合物相容的任何固体粒状材料。例如，固体粒状材料可选自粘土、沸石、二氧化硅及其混合物。优选地，粒状材料是含单独的固体颗粒的固体材料，所述固体颗粒的平均(以数量计)粒度范围为0.01-1000微米。优选地，粒度范围通常低于直径100微米。更优选，颗粒的粒度(即最大尺寸)在0.01-50微米的范围内。
织物调理组合物优选包括固体粒状材料，其量为组合物重量的0.01-50％，更优选为组合物重量的0.1-20％，例如为组合物重量的1-10％。
固体粒状材料可以是单一的固体粒状材料或不同固体粒状材料的混合物。
尤其优选固体粒状材料是粘土，因为粘土除了递送给织物香味以外，还可提供软化益处。
粘土典型地包括分类为蒙皂石类的材料。合适的蒙皂石类粘土优选是细微的(impalpable)、可膨胀的三层粘土，例如硅铝酸盐和硅酸镁，它具有至少50meq/100g粘土的阴离子交换能力。蒙皂石类粘土优选具有至少75meq/100g粘土的阳离子交换能力，这通过众所周知的乙酸铵方法测定。
蒙皂石类粘土是本领域众所周知的且可商购于许多来源。另外，合适的蒙皂石类粘土可通过气成法或水热法合成。
蒙皂石类粘土优选选自蒙脱石、膨润土、贝得石、锂蒙脱石、滑石粉、富镁蒙脱石及其混合物。视需要，对粘土施加剪切。可通过本领域众所周知的方法，剪切蒙皂石类粘土。
更优选，蒙皂石类粘土选自膨润土和锂蒙脱石或其混合物。
适合于在组合物中使用的额外和/或可供替代的固体粒状材料是沸石。沸石典型地为硅铝酸盐和合成沸石可以牌号沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS、沸石MAP及其混合物商购。天然存在的沸石也可用作固体粒状材料。在一些已知的洗涤剂组合物中，以洗涤剂助洗剂形式包括沸石。因此，沸石是本领域技术人员众所周知的且不需要此处更加详细地描述。
或者或另外，固体粒状材料可以是二氧化硅化合物。
粒状乳化剂优选选自二氧化硅、氧化锡、二氧化钛、硅酸镁例如滑石、硅酸铝镁和膨润土。
若固体粒状材料包括大于一种以上提及的粒状材料成分，则可存在以上所述任何用量的该成分的任何组合。
认为固体粒状材料有效地防止组合物聚结，因为它涂布油滴。这一组合物可被称为Pickering乳液。
含硅氧烷的乳液可以是微乳液或粗乳液。
可包括在组合物内的稀释剂的用量取决于多个因素，例如组合物付诸使用的目的，所涉及的不含硅氧烷的油的分子量等。然而，一般地，油的分子量越高，则在组合物内耐受的越少，但这一高分子量的惰性流体具有较低挥发性的附加益处。典型的油乳液组合物含有最多70％w/w不含硅氧烷的油。更加合适的聚合物产物包括5-60％w/w的不含硅氧烷的油。优选地，不含硅氧烷的油和硅氧烷化合物以25∶75-85∶15的重量比混合。更优选，不含硅氧烷的油与硅氧烷化合物以25∶75-60∶40的重量比混合。
本发明的组合物可以是一部分液体洗涤剂，从而形成“2合1”的洗涤剂，或者可以是通常在洗涤的漂洗循环内添加的单独的织物软化剂。
可在本发明的组合物中使用任何常规的织物软化剂。软化剂可以是阳离子、阴离子或非离子的。
合适的阳离子织物软化剂基本上是水不溶性的季铵材料，它包括平均链长大于或等于C20的单一烷基或烯基长链，或更优选含极性头基和平均链长大于或等于C14的两个烷基或烯基链的化合物。优选地，织物软化化合物具有两个长链烷基或烯基链，其中各自的平均链长大于或等于C16。最优选至少50％的长链烷基或烯基具有大于或等于C18的链长。优选织物软化化合物中的长链烷基或烯基是主要直链的。
具有两个长链脂族基团的季铵化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化牛油烷基)二甲基氯化铵广泛地用于可商购的漂洗调理剂组合物中。
织物软化化合物优选是提供优良的软化性能的化合物，且特征在于链熔融(chain melting)Lβ到Lα的玻璃化转变温度大于25℃，优选大于35℃，最优选大于45℃。
基本上水不溶性的织物软化化合物定义为在20℃下，在软化水内溶解度小于1×10-3wt％的织物软化化合物。优选地，织物软化化合物的溶解度小于1×10-4wt％，更优选小于1×10-8-1×10-6wt％。
特别优选阳离子织物软化化合物，它是具有借助至少一个酯键，优选两个酯键与该分子相连的两个C12-22烷基或烯基的水不溶的季铵材料。特别优选的酯键接的季铵材料用下式表示：
R5-N+(-R5)[-(CH2)p-T-R6]-R7-T-R6
其中每一R5基独立地选自C1-4烷基或羟烷基或C2-4烯基；每一R6基独立地选自C8-28烷基或烯基；和其中R7是1-5个碳原子的直链或支链亚烷基，T是：
-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-
和p为0或整数1-5。
二(牛油酰基氧基乙基)二甲基氯化铵和/或其硬化牛油同系物是这一通式的特别优选的化合物。
第二类优选的季铵材料可用下式表示：
(R5)3N+-(CH2)-CH(-OOCR6)(-CH2OCR6)
其中R5、p和R6如上所定义。
第三类优选的季铵材料是如US3915867中所述的且用通式(TOCH2CH2)3N+(R9)表示的衍生于三乙醇胺的那些(下文称为“TEAquats”)，其中T是H或(R8-CO-)，其中R8基独立地选自C8-28烷基或烯基，和R9是C1-4烷基或羟烷基或C2-4烯基。例如，N-甲基-N，N，N-三乙醇胺二牛油酯或二硬化牛油酯季铵氯化物或甲硫酸盐。可商购的TEA quats的实例包括Rewoquat WE18和Rewoquat WE20，二者均是部分不饱和的(ex.WITCO)，Tetranyl AOT-1，完全饱和的(ex.KAO)和Stepantex VP 85，完全饱和的(ex.Stepan)。
有利的是季铵材料是生物学上可降解的。优选的这组材料例如1，2-双(硬化牛油酰基氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物及其制备方法例如公开于美国专利No.4,137,180(Lever Brothers Co)中。优选地，这些材料包括少量相应的单酯，如美国专利No.4,137,180中所述，优选1-硬化牛油酰基氧基-2-羟基-3-三甲基铵丙烷氯化物。合适的阳离子织物软化材料公开于US 7026277中。
视需要，可将其他材料，例如香料、着色剂、增稠剂、防腐剂、增塑剂或活性成分例如药物加入到乳液的任何一相内。在硅氧烷乳液中典型地使用的添加剂例如是：防腐剂、香料、消泡剂、冷冻解冻稳定剂、缓冲pH的无机盐、增稠剂。织物软化组合物可进一步包含选自液体载体、助洗剂、泡沫抑制剂、稳定剂、香料、螯合剂、色料、折光剂、抗氧化剂、杀菌剂、中和剂、缓冲剂、相调节剂、颜料转移抑制剂、水溶助长剂、增稠剂、芳香剂、漂白剂、漂白活化剂、光学增白剂、污物释放剂、光活化剂、防腐剂、杀虫剂、杀真菌剂、色斑、着色珠、球或挤出物、防晒剂、氟化物、珠光剂、发光剂或化学发光剂、防腐和/或器具保护剂、碱源或其他pH调节剂、增溶剂、加工助剂、颜料、自由基清除剂、pH控制剂中的至少一种化合物及其混合物。
实施例
·织物预调理
进行这一步骤，以除去在制造织物过程中制造的硅氧烷处理剂，并确保在我们的具体处理之后，负载物不含硅氧烷。采用5块新的枕套和4块小的毛巾织物(30x50cm)＝1.0kg，制备负载物。在下述条件下洗涤负载物4次：
-预洗1：Miele W934-长的程序-水硬度：0°F-20g Dash粉末
-温度：95℃-旋转速度：600rpm
-空白1：Miele W934-长的程序-水硬度：0°F-没有洗涤剂
-温度：95℃-旋转速度：600rpm
-预洗2：与预洗1相同的条件
-空白2：与空白1相同的条件
总是在相同类型的洗衣机(W377，W934或W715)内进行预调理的全部循环。为了节约一些时间，在相同的洗衣机内可同时预洗3个负载物。然后总的负载为3.0kg并调节洗涤剂粉末用量为60g。
·织物处理
在2或3个不同的洗衣机内，同时平行地进行2或3次处理。总是存在一个参考处理和用待测试的产品的1或2次处理。来自不同处理的所有织物同时在室温下挂干(对于一组比较来说，控制温度和相对湿度)。
·洗涤条件：
a.Miele W934
b.负载：5个枕套和4个小的毛巾织物(30x50cm)＝1kg
c.水硬度：0°fT
d.温度：40℃
e.旋转速度：600RPM
f.洗涤剂：DASH
g.软化剂：标准织物软化剂
在处理之后，通过在95℃下在没有负载情况下进行洗涤循环，清洁洗衣机。在用软化剂处理的情况下，在清洁洗涤循环之前，用水手动清洁软化剂抽屉。
·关于软化度益处的小组试验
进行这一试验，确定在洗涤循环之后干燥织物的软化度(尤其是毛巾)。
询问16个试验小组成员下述问题。4个试验小组成员使用一块毛巾织物且之后被另一块替代。
a.哪一条毛巾比较柔软？
b.若第一织物是参考，且以1-10为标度，将其标记为5，你会如何评价其他，考虑10意味着非常柔软、光滑？
·样品制备
1.不同流体的乳液
实施例1-3的配制剂：
30g流体
1.75g Volpo L4(由脂肪醇乙氧化物制造的商业乳化剂)
1.25g Volpo L23(由脂肪醇乙氧化物制造的商业乳化剂)
30g水
总计＝63g-＞47.6％活性物的乳液
工艺：使用齿状混合器，在每一步骤之后混合20秒
流体共混物+Volpo L4+熔融Volpo L23
5×2g水-在每一次添加之后混合
其余水。
硅氧烷1是在纺织品软化剂中使用的氨基官能的聚硅氧烷。G250是以Hydroseal G250H获自Total Petrochemicals的矿物油。它是基于由石油馏出物衍生的烃的有机增量剂。它在40℃下的运动粘度为3.3-3.7cSt且密度为0.81。
2，在5％Quat下的织物软化剂：
配制剂：
55.6g Tetranyl L1/90标准物(由KAO销售的织物软化剂，基于氢化牛油酯季铵)
8g MgCl2·6H2O溶液，浓度20％
936.4g水
总计＝1000g-＞5％活性Quat
工艺：经典KAO法
在55℃热水中添加熔融Quat并在150rpm-55℃下混合15分钟
通过Ultraturrax在8000rpm下混合15秒
在150rpm下混合，冷却到～30℃
添加盐溶液并在150rpm下混合15分钟
3.5％Quat+1％硅氧烷1的织物软化剂
配制剂
11.1g Tetranyl L1/90标准物
2g硅氧烷1流体
Figure BDA0000035643360000181
20(商业聚山梨醇表面活性剂)
1.6gMgCl2·6H2O溶液，浓度20％
183.3g水
总计：200g-＞5％活性Quat+1％活性硅氧烷1
工艺：在Quat工艺内的聚合物
Quat+硅氧烷
Figure BDA0000035643360000182
20-加热到55℃-150rpm
添加与Quat+流体+Ni表面活性剂等量的冷水，在150rpm-55℃下混合5分钟
2步添加其余冷水，并在每一次添加之后，在150rpm-55℃下混合5分钟
通过Ultraturrax在8000rpm下混合10秒
在150rpm下混合，冷却到～30℃
添加盐溶液并在150rpm下混合15分钟
·用1％活性物评价
活性物％是指硅氧烷乳液或硅氧烷/油乳液的百分数。
1.比较单独的Quat/Quat+硅氧烷1/Quat+共混物50/50硅氧烷1/G250油
表1a
Figure BDA0000035643360000191
用纯硅氧烷1氨基流体和用共混物50/50硅氧烷1/G250油促进的两种Quat显著好于单独的Quat。
重复实施例1并比较单独的Quat和纯矿物油的乳液。活性物％仍然为1％。
表1b
  平均   试验小组成员的Nb
  Quat+共混物50/50硅氧烷1/G250油   5.8   12   实施例1b
  单独的G250矿物油   4.7   6   对比例
  单独的Quat   5   参考
因此，由单独的油形成的乳液没有产生任何软化度的益处，它甚至轻微地损害软化度性能。
2.单独的Quat/Quat+硅氧烷1/Quat+共混物20/80硅氧烷1/G250油
表2
  平均   试验小组成员的Nb
  Quat+纯硅氧烷1   5.1   10  对比例2
  Quat+共混物20/80硅氧烷1/油   4.9   7  实施例2
  单独的Quat   5  参考
由6g Synperonic 13/9(基于异癸醇乙氧化物的商业表面活性剂)替代Volpo表面活性剂，并采用55g共混物流体和39g水，制备共混物20/80硅氧烷1/油。
工艺：(使用磁搅拌器)
混合Synperonic与12％的水
在混合下，缓慢地添加共混物
添加其余水
与单独的quat织物软化剂相比，具有高度稀释的硅氧烷的共混物没有得到软化度益处。
3.单独的Quat/Quat+共混物50/5060，硅氧烷2/G250油
硅氧烷2是60,000cSt的聚二羟甲基硅氧烷流体。它在不含硅氧烷的油存在下乳化，或者对于对比例来说，在不存在不含硅氧烷的油的情况下乳化。
表3
  平均   试验小组成员的Nb
  Quat+硅氧烷2   6.1   14  对比例3
  Quat+共混物50/50硅氧烷2/油   5.3   10  实施例3
  单独的Quat   5  参考
含有硅氧烷2乳液的Quat比单独的Quat好得多，而Quat+共混物50/50硅氧烷2/G250油略好于单独的Quat。
4.单独的Quat/Quat+硅氧烷3/Quat+共混物50/50硅氧烷3/G250油
硅氧烷3是在G250存在下乳化的酰胺基甲基丙基硅氧烷。当使用不具有G250的硅氧烷3时，它以水包油的微乳液形式掺入。
表4
  平均   试验小组成员的Nb
  Quat+硅氧烷3   5.3   10  对比例3
  Quat+共混物50/50硅氧烷3/油   5.3   9  实施例3
  单独的Quat   5  参考
令人惊奇地，共混物50/50硅氧烷3/G250油得到与硅氧烷乳液相同的软化度益处，同时酰胺基硅氧烷的用量减少。
采用3％活性物评价
5.单独的Quat/Quat+硅氧烷3/Quat+共混物50/50硅氧烷3/油
表5
Figure BDA0000035643360000211
在这一情况下，硅氧烷3乳液改进了性能，且与单独的Quat相比，数量显著多的试验小组成员优选这一配制剂。与单独的织物软化剂相比，硅氧烷3和矿物油的共混物轻微改进了软化益处。
·吸水性益处
除了软化度以外，吸水性能是织物软化度的主要标准。
使用毛巾(来自于在1％活性物下的处理)，测试吸水益处。
在毛巾的边缘附近切割2×2cm的10块小片。
用软化水填充清洁的250ml烧杯。从水面以上约10mm处落下试样，和使用秒表，测量织物片开始下沉到水面以下的时间。
若小片在10分钟以内没有下沉，则报道为“漂浮”。记录小片下沉所花费的平均时间。
在Excel电子数据表中捕获结果，计算平均结果，并使用下述规则，将硅氧烷处理的技术结果转化成下述“容易理解”的选择指导标记：
低于10S的时间                     →“++”
介于10-60S的时间                  →“+”
介于60-300S的时间                 →“＝”
超过300S的时间                    →“-”
表6
  产品   吸水性   等级
  单独的Quat   128.4   ＝
  Quat+硅氧烷1   46   +
  Quat+共混物50/50硅氧烷1/G250   23   +
  Quat+共混物20/80硅氧烷2/G250   32   +
  Quat+硅氧烷2乳液   6   ++
  Quat+共混物50/50硅氧烷2/G250   7   ++
  Quat+硅氧烷3乳液   9   ++
  Quat+共混物50/50硅氧烷3/G250   31   +
与具有单独的Quat的配制剂相比，使用硅氧烷/矿物油的共混物得到吸水性益处的显著改进。取决于所使用的硅氧烷，所得结果与对于一些硅氧烷来说，采用含没有在矿物油内稀释的硅氧烷的通常的硅氧烷乳液获得的结果几乎一样好，与未稀释的硅氧烷乳液相当甚至更好。
实施例5和6(硅氧烷/向日葵油)
乳液的制备
在70℃下，在IKA混合器内混合80p硅氧烷4(数均分子量为94500g/mol和多分散性指数为2.05的羟基封端的聚二甲基硅氧烷)与20p向日葵油，获得乳状分散体。终止混合，并添加1g
Figure BDA0000035643360000221
L4，1.6g
Figure BDA0000035643360000222
L23到50g以上所述的温热的聚合物/向日葵油共混物中，并在Hausschild齿状混合器内，在3000rpm下混合20秒。添加额外1.0g水并在相同条件下重复混合。进一步添加水并进行混合，直到总计添加47.4g水，得到具有50％活性物的乳液。所得乳液的粒度D(v，0.1)μm＝0.29，D(v，0.5)μm＝0.97和D(v，0.9)μm＝1.94。它是在实施例5中使用的不均匀但稳定的粗乳液。
在90℃下，在IKA混合器内混合70p硅氧烷5(数均分子量为65500g/mol和多分散性指数为2.29的羟基封端的聚二甲基硅氧烷)与30p向日葵油，获得乳状分散体。终止混合，并添加1.1gL4，1.8g
Figure BDA0000035643360000232
L23到50.2g以上所述热的聚合物/向日葵油共混物中，并在Hausschild齿状混合器内，在3000rpm下混合20秒。添加额外1.0g水并在相同条件下重复混合。进一步添加水，和随后进行混合，直到总计添加46.9g水，得到具有50％活性物的乳液。实施例6中所使用的所得乳液的粒度D(v，0.1)μm＝0.19，D(v，0.5)μm＝0.53和D(v，0.9)μm＝2.09。
对比：相同工序，但采用100份基于羟基封端的二甲基硅氧烷的用于纺织品处理而销售的商业硅氧烷乳液。
表7
 时间(s)   等级
  软化剂+1％商业乳液   71.5   ＝  对比例
  软化剂+1％共混物80/20硅氧烷4/向日葵油   17.40   +  实施例5
  软化剂+1％共混物70/30硅氧烷5/向日葵油   3.2   ++  实施例6
令人惊奇地，与商业乳液相比，在向日葵油内稀释的硅氧烷的乳液得到更好的吸水性能。对于具有较高稀释度的硅氧烷5，结果甚至更好。
Pickering乳液的制备
1.制备滑石分散体(溶液A)
在500ml玻璃瓶内放置并混合30.0g Talc HTP Ultra 5(IMI FABI)和400g去离子水(150rpm，在IKA转子上，采用4叶片式金属搅拌器)。在搅拌5分钟之后，在滑石分散体内滴加3.2g含三甲氧基甲硅烷基丙基乙二胺的烷氧基硅烷。在搅拌2小时之后，制备了待用的分散体。
2.制备Laponite分散体(溶液B)
在另一500ml玻璃瓶内添加12.04g Laponite XLG(Rockwood)，403g去离子水和0.18g相同的硅烷，并在高剪切下混合4小时(800rpm，在IKA转子上，采用4叶片式金属搅拌器)。在搅拌之后，制备了待用的混合物。
乳化
乳液c1
将19.5g溶液A倾倒在250ml高烧杯内。然后将30.3g去离子水和25.5g溶液B加入到溶液A中。在高剪切下混合这一分散体10秒(21500，Ultra-Turrax IKA)。在烧杯内，在分散体之上倾倒20.2g硅氧烷2。在高剪切下放置溶液2分钟(6500rpm，Ultra-Turrax IKA)。
不可能形成乳液。并观察到由在底部的水相和在顶部的油相组成的两相体系。后一相看起来含有大多数滑石颗粒，因为它发白。
乳液c2
将19.6g溶液A倾倒在250ml高烧杯内。然后将30.4g去离子水和25.9g溶液B加入到溶液A中。在高剪切下混合这一分散体10秒(16400，Ultra-Turrax IKA)。在烧杯内，在分散体之上倾倒20.9g硅氧烷2和G250的混合物(50∶50wt％)。在高剪切下放置该溶液2分钟(5400rpm，Ultra-Turrax IKA)。可形成乳状白色乳液。

Claims (15)

1.一种制备含水包硅油乳液的织物护理组合物的方法，该乳液通过下述步骤获得：
a.通过混合至少一种硅氧烷化合物与至少一种不含硅氧烷的油，形成油相，
b.任选地添加乳化剂，
c.添加水，
d.形成水包油乳液。
2.权利要求1的方法，其特征在于不含硅氧烷的油是烃油或天然油，所述油是植物、动物或矿物油。
3.权利要求1的方法，其特征在于不含硅氧烷的油和硅氧烷化合物以25∶75-85∶15的重量比混合。
4.权利要求1的方法，其特征在于硅氧烷化合物含有小于0.5wt％沸点低于250℃的硅氧烷。
5.一种含水包硅油乳液的织物护理组合物，其特征在于油相含有硅氧烷化合物和不含硅氧烷的油。
6.权利要求5的织物护理组合物，其特征在于与不具有不含硅氧烷的油的水包硅油乳液相比，该组合物具有改进的吸水性。
7.权利要求5的织物护理组合物，其特征在于硅氧烷化合物是氨基或酰胺基官能化硅氧烷或聚硅氧烷化合物。
8.权利要求5的织物护理组合物，其特征在于组合物含有乳化剂。
9.权利要求5的织物护理组合物，其特征在于油相含有选自二氧化硅、氧化锡、二氧化钛、硅酸镁、硅酸铝镁和膨润土的粒状乳化剂。
10.权利要求5的织物护理组合物，其特征在于组合物含有织物软化剂。
11.一种水包油乳液，其中油相含有硅氧烷化合物在与该硅氧烷化合物不混溶的不含硅氧烷的油内的液-液分散体。
12.权利要求11的水包油乳液，其中不含硅氧烷的油是不与硅氧烷混溶的天然油。
13.权利要求11的水包油乳液，其中硅氧烷化合物是在25℃下粘度大于10000mm2/s的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷的混合物。
14.水包油乳液在织物护理组合物中的用途，所述水包油乳液包括含硅氧烷化合物和不含硅氧烷的油的油相。
15.一种液体洗涤剂组合物，它包括洗涤剂化合物，织物软化剂，和水包油乳液，所述水包油乳液包括含硅氧烷化合物和不含硅氧烷的油的油相。
CN2009801201325A 2008-04-16 2009-04-09 织物护理乳液 Pending CN102046767A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0806900.7 2008-04-16
GBGB0806900.7A GB0806900D0 (en) 2008-04-16 2008-04-16 Fabric care emulsions
PCT/EP2009/054286 WO2009127590A1 (en) 2008-04-16 2009-04-09 Fabric care emulsions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102046767A true CN102046767A (zh) 2011-05-04

Family

ID=39472180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801201325A Pending CN102046767A (zh) 2008-04-16 2009-04-09 织物护理乳液

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20110039753A1 (zh)
EP (1) EP2276825A1 (zh)
JP (1) JP2011521111A (zh)
CN (1) CN102046767A (zh)
CA (1) CA2721607A1 (zh)
GB (1) GB0806900D0 (zh)
WO (1) WO2009127590A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109415657A (zh) * 2016-05-06 2019-03-01 雷克特本克斯尔万尼施公司 组合物
CN112646198A (zh) * 2020-12-04 2021-04-13 华南理工大学 一种用于头发护理的纤维素纳米晶须稳定Pickering乳液的制备及应用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2742121B1 (en) 2011-08-26 2015-11-18 Colgate-Palmolive Company Fabric wrinkle reduction composition
FR3028754B1 (fr) * 2014-11-24 2018-03-30 L'oreal Emulsion de type pickering comprenant un phyllosilicate synthetique
BR112018012509A2 (pt) 2015-12-28 2018-12-11 Colgate Palmolive Co amaciantes de roupa
WO2017205374A1 (en) * 2016-05-24 2017-11-30 Invista North America S.A.R.L. Compositions for the treatment of articles, and articles treated thereform
WO2018145896A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Unilever Plc Method of delivering a laundry composition
EP3580317B1 (en) 2017-02-13 2021-10-13 Unilever IP Holdings B.V. Laundry composition additive
EP3580315B1 (en) 2017-02-13 2020-12-09 Unilever PLC Ancillary laundry composition
KR102629287B1 (ko) 2018-09-27 2024-01-24 와커 헤미 아게 수중유 에멀션

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL351748A1 (en) * 1999-05-21 2003-06-16 Unilever Nv Fabric softening compositions
FR2794125B1 (fr) * 1999-05-26 2001-07-20 Oreal Composition sous forme d'emulsion huile-dans-eau et ses utilisations notamment cosmetiques
US6238657B1 (en) * 1999-07-12 2001-05-29 Dow Corning Corporation Oil-in-oil and three-phase emulsions
FR2819184B1 (fr) * 2001-01-11 2003-02-21 Oreal Composition stable a forte teneur en electrolyte, contenant un polymere amphiphile
DE10107772A1 (de) * 2001-02-16 2002-09-05 Christ Otto Ag Emulsion für die Konservierung und/oder Trocknung von Fahrzeugen
FR2826292B1 (fr) * 2001-06-22 2004-01-23 Rhodia Chimie Sa Emulsions huile dans huile comprenant une silicone, dispersions de telles emulsions et utilisation
FR2827190A1 (fr) * 2001-06-22 2003-01-17 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'une huile comprenant un groupement polaire comme aide au depot d'une huile polaire non ionisable
US20030082128A1 (en) * 2001-10-24 2003-05-01 Clariant International, Ltd. Homogeneous mixtures of silicone oils and organic oils
DE10342449A1 (de) * 2003-09-13 2005-04-07 Beiersdorf Ag Verwendung von Sauerstoff in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
US6972277B2 (en) * 2004-02-19 2005-12-06 Goldschmidt Gbmh Foaming clean and polish emulsions comprising bisquaternary organomodified silicone
WO2005090354A1 (en) * 2004-03-16 2005-09-29 Glaxo Group Limited PYRAZOLO[3,4-b] PYRIDINE COMPOUNDS, AND THEIR USE AS PDE4 INHIBITORS
DE102004013633A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Beiersdorf Ag Tapioka in kosmetischen Zubereitungen
JP2007532644A (ja) * 2004-04-15 2007-11-15 ダウ・コーニング・コーポレイション 水中低分子量シリコーン油型エマルジョン
US20060134156A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 L'oreal Method for caring for the skin and associated kit
DE202005002183U1 (de) * 2005-02-04 2005-04-14 Beiersdorf Ag Hautverwöhnende Cremelotion
DE102005034685A1 (de) * 2005-07-25 2007-02-08 Langhals, Heinz, Prof. Dr. Naphthalinamidinimide und Piperazino-Bisimide
EP1813262A1 (en) * 2006-01-19 2007-08-01 Wella Aktiengesellschaft Stable oil-in-water and water/oil/water multiple emulsions and hair treating compositions comprising them
WO2007136586A2 (en) * 2006-05-17 2007-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Personal care compositions
US20100093598A1 (en) * 2006-10-10 2010-04-15 Delphine Davio Silicone Foam Control Agent

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109415657A (zh) * 2016-05-06 2019-03-01 雷克特本克斯尔万尼施公司 组合物
CN109415657B (zh) * 2016-05-06 2021-12-17 雷克特本克斯尔万尼施公司 组合物
CN112646198A (zh) * 2020-12-04 2021-04-13 华南理工大学 一种用于头发护理的纤维素纳米晶须稳定Pickering乳液的制备及应用
CN112646198B (zh) * 2020-12-04 2022-03-29 华南理工大学 一种用于头发护理的纤维素纳米晶须稳定Pickering乳液的制备及应用

Also Published As

Publication number Publication date
US20110039753A1 (en) 2011-02-17
WO2009127590A1 (en) 2009-10-22
EP2276825A1 (en) 2011-01-26
JP2011521111A (ja) 2011-07-21
GB0806900D0 (en) 2008-05-21
CA2721607A1 (en) 2009-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102046767A (zh) 织物护理乳液
CN101522877A (zh) 用于制备织物柔软剂组合物的方法
US4961753A (en) Compositions and process for the treatment of textiles
CN102414308B (zh) 溶剂、溶液、清洁组合物以及方法
CN1942167B (zh) 低分子量硅氧烷水包油型乳液
ES2239452T3 (es) Concentrado de acondicionamiento de tejidos.
CN103814072A (zh) 有机硅泡沫控制组合物及其制备方法
CN101386678A (zh) 制备包含具有季铵基团的弹性体聚硅氧烷的有机硅乳液的方法
US4978462A (en) Compositions and process for the treatment of textiles comprising a resinous branched polyorganosiloxane and a polydiorganosiloxane in an aqueous dispersion
CN104023705B (zh) 可自乳化的聚烯烃组合物
CN1980985B (zh) 具有水和清洁剂溶解性以及油包水乳液能力的吡咯烷酮-羧基改性的聚硅氧烷
CN100491511C (zh) 织物调理组合物
US10487292B2 (en) Fabric enhancer composition
KR100531564B1 (ko) 폴리디오가노실록산을 포함하는 직물 유연제 조성물
US2948686A (en) Thixotropic and fast breaking skin cleaner emulsion and process for producing the same
CN102655840A (zh) 包含蜡质材料和有机聚硅氧烷的个人护理乳液
WO2008061384A1 (en) Preparation of an emulsion comprising lamellar liquid crystal (llc) particles containing fragrance
CN103154223A (zh) 涉及织物调理剂的改进
US20220145076A1 (en) Silicone Emulsion and Method for Producing Same
ES2349212T3 (es) Uso de tensioactivo no iónico en una composición de tratamiento de colada.
US3304262A (en) Cleansing composition and method of manufacture thereof
JP4627831B2 (ja) 水中油型エマルジョンの製造方法
CN1822881B (zh) 溶剂化的非离子型表面活性剂和脂肪酸
CN102470334A (zh) 凝胶状组合物
US11905492B2 (en) Odor removing composition comprising zinc ricinoleate and fluorosurfactant and methods of making thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110504