CN1339048A - 耐火密封胶组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了可固化形成硅弹性体而用作耐火密封胶的可固化液体硅橡胶组合物。所述组合物在燃烧时具有低放热性和形成硬焦化物,其包含:(A)一种式(I)的液体聚有机硅氧烷聚合物,其中,每一个R1独立地选自具有1－18个碳原子的烷基、链烯基、芳基和卤代烷基,每一个R2独立地选自羟基、烷氧基、链烯基和链炔基,x为约10－1500的整数,(B)一种具有至少3个硅键合活性基团的交联有机硅化合物,(C)一种能够促进组分A的硅键合的R2基团与组分B的硅键合的活性基团反应的催化剂,(D)硅灰石,和(E)一种选择性的增强填料。

Description

耐火密封胶组合物
发明领域
本发明是一种用作耐火密封胶的可固化液体硅橡胶组合物。
发明背景
通过使每分子至少含两个活泼基团的聚有机硅氧烷与作为交联剂的每分子至少含三个活泼基团的有机硅化合物进行反应，固化后产生交联硅橡胶密封胶的有机硅氧烷组合物是公知的。这些组合物的活性成分通常包装于两个容器中，交联剂在一个容器中，而反应催化剂在另一个容器中。当将两个容器的内容物混合时，发生固化反应。
许多有关阻燃性的研究取决于加入的几种成分，包括氧化物填料和铂。例如，US专利5,008,317(Wolfer等)描述了一种阻燃剂，其为耐硅氧烷弹性体，其包含一种通过混合下述成分获得的添加剂：一种富含乙烯基的聚二有机硅氧烷，一种选自二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、Ce(III)氧化物、Ce(IV)氧化物、铂和具有与硅相连的碱性氮的有机硅化合物。DeLaTorre等的US专利4,102,852公开了一种可在室温下硫化的自动熄灭型硅橡胶组合物，其包含一种甲硅烷醇端封的聚二有机硅氧烷聚合物，一种金属氧化物填料，一种烷氧基官能团交联剂，炭黑，铂以及钛鳌合物催化剂。
发明概述
本发明的发明人发现，以下的可固化的有机硅氧烷组合物能够固化而形成具有出人意料的改善防火性质的硅橡胶，所述组合物包含一种液体聚有机硅氧烷，其具有至少两个选自烷氧基、羟基、链烯基或链炔基的活性基团；交联剂，催化剂，增强填料和硅灰石。这些固化的硅橡胶密封胶在燃烧时热释放非常低并形成硬焦化物结构。本发明 的组合物可用于密封构造中以防止火焰和空气及其它蒸气通过。
附图说明
图1是两个液体硅橡胶样品的作为时间函数的放热速率(HRR)，所述液体硅橡胶样品被固化成测试片并在50kW/m2下，在圆锥量热器中燃烧。每一硅橡胶样品均使用了约10体积％的无机填料进行配料。用硅酸钙对样品1-1进行配料。用硅灰石对样品1-2进行配料。
发明详述
本发明是一种可固化的液体硅橡胶组合物，其包含：
(A)一种下式所述的液体聚有机硅氧烷聚合物其中，每一个R1独立地选自具有1-18个碳原子的烷基、芳基、链烯基和卤代烷基，每一个R2独立地选自羟基、烷氧基、链烯基和链炔基，x为约10-1500，
(B)一种至少具有3个硅键合活性基团的交联有机硅化合物，
(C)一种能够促进组分(A)的硅键合的R2基团与组分(B)的硅键合的活性基团反应的催化剂，
(D)硅灰石，和
(E)一种选择性增强填料。
可固化的液体硅橡胶组合物能够在固化后形成具有优异防火性能的硅氧烷弹性体。
用于本发明组合物中的聚有机硅氧烷聚合物(A)是可泵送的液体，由通式(I)表示，其中，R1独立地选自具有1-约18个碳原子的一 价烃基，每一个R2独立地选自羟基、烷氧基、链烯基和链炔基，x为约10-1500的整数。优选地，R1为具有1-约8个碳原子的烷基或芳基，如甲基、乙基、丙基、异丁基、己基、苯基或辛基；链烯基如乙烯基；或卤代烷基，如3，3，3-三氟丙基。更优选所有中至少50％的R1为甲基，首选基本上所有的R1为甲基。根据所希望的固化机理，是采用缩合固化还是加成固化，选择R2。对于缩合反应来说，R2应为羟基或具有至多3个碳原子的烷氧基。对于加成反应，R2为具有至多8个碳原子的链烯基和链炔基，更优选乙烯基、烯丙基或己烯基。
当本发明的组合物通过加成固化时，优选R2为链烯基。这种聚合物是现有技术中公知的，可由粘性物质改变成自由流动的液体。优选的物质其在25℃时的粘度应不大于25Pa·s，更优选在25℃时的粘度为约0.1-100Pa·s。
更优选地，当本发明的组合物通过加成固化时，R2代表具有至多8个碳原子的链烯基，由通式R3 y-CH＝CH2表示，其中，R3表示具有至多6个碳原子的二价烃基，优选具有至多4个碳原子的亚烷基；y为0或1；x为约10-1500，优选约50-1200，更优选约70-800。最优选的是，聚二有机硅氧烷(A)为α，ω-乙烯基二甲基甲硅烷氧基端封的聚二甲基硅氧烷聚合物，其在25℃时的粘度应为约50-250,000mPa·s，更优选在25℃时的粘度为约100-100,000mPa·s，首选在25℃时的粘度为约250-60,000mPa·s。
当本发明的组合物通过缩合反应固化时，优选式(I)中的R2选自羟基和烷氧基，x优选为约50-1200，首选约70-800。适于缩合固化的聚合物的实例为α，ω-二甲基羟基甲硅烷氧基端封的聚二甲基硅氧烷聚合物，其在25℃时的粘度应为约50-250,000mPa·s。
交联有机硅化合物(B)能够与上述组分(A)反应。适宜的有机硅化合物是现有技术中公知的。组分(B)可由粘性物质变成自由流动的液 体。优选的物质在25℃时的粘度不超过500mPa·s，更优选在25℃时的粘度为2-55mPa·s。组分(B)可为单体、均聚物、共聚物或其混合物，其包含至少一个通式R4 aR5 bSiO4-a-b/2的单元，其中，R4选自具有1-18个碳原子烷基、芳基和卤代烷基，a为0或1，b为2-3，a+b之和不超过3，R5为活性基团。组分(B)的每一个分子至少具有3个硅键合的取代基R5，其能够与组分(A)的硅键合的基团R2反应。根据以下所述的固化机理不同，R5选自氢、羟基和烷氧基。
组分(B)优选选自硅烷、低分子量的有机硅树脂和短链有机硅氧烷聚合物。可用作交联有机硅化合物的适宜的硅烷包括烷基三烷氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或甲基三氢硅烷。组分(B)的适宜的有机硅树脂包括主要由通式SiO4/2的四官能团硅氧烷单元和通式R4 aR5 bSiO1/2的单官能团单元组成的有机硅树脂，其中，R4、R5、a和b如前定义；或者主要由通式R5SiO3/2三和单官能团单元组成的树脂。适宜的短链有机硅氧烷聚合物包括短链聚有机硅氧烷，其每分子至少具有3个硅键合的烷氧基、羟基或氢原子，如具有至多20个碳原子的三甲基甲硅烷氧基端封的聚甲基氢化硅氧烷和甲硅烷醇端封的二甲基甲基甲硅烷醇硅氧烷共聚物。
当组分(A)中的基团R2为羟基或烷氧基时，优选在交联有机硅化合物上的活性取代基为烷氧基或羟基，从而使得在两种组分间发生缩合反应。当聚有机硅氧烷(A)的基团R2为羟基或链烯基时，在交联有机硅物质上的活性取代基R5可为氢原子，交联有机硅物质与聚有机硅氧烷聚合物(A)间进行缩合反应或加成反应。更优选地，对于加成固化来说，当R2为链烯基时，组分(B)优选为至少具有3个硅键合的氢原子的短链聚有机硅氧烷。
当希望加成固化时，组分(B)的优选化合物具有通式(II)或(III)的有机硅化合物。 R7R6 2SiO(R6 2SiO)p(R6HSiO)qSiR6 2R7(II)
Figure A0080332200101
其中，R6代表具有至多10个碳原子的烷基或芳基，或者卤代烷基，如3，3，3-三氟丙基；R7为R6或氢原子，p为0-约20，q为1-约70，在每一个分子中至少存在3个硅键合的氢原子。优选R6为具有不超过3个碳原子的低级烷基，首选甲基。更优选地，在式II中，p和q具有类似的数值，或者p＝0且q为6-70，更优选20-60。当采用如式(III)的环状有机硅物质时，优选p和q具有类似的值或p＝0且q为3-8。组分(B)可包含如前所述的几种有机硅化合物的混合物。
当希望加成固化时，组分(B)的另一种优选的化合物为通式(HSiO)3SiR6的化合物，其中，R6如前定义。
组分(B)的用量为常规用于制备可固化的液体硅橡胶组合物的用量。该用量可根据所选的具体交联剂及所需性质改变。优选地，对于缩合固化组合物来说，交联剂的用量约为0.5-15重量份，以100重量份的组分(A)计。
为采用加成固化获得高质量的固化产品，组分(B)中总硅键合的氢与组分(A)提供的硅键合的链烯基之摩尔比优选为1∶5-5∶1。更优选地，组分(B)的加入浓度应足以使硅键合的氢与组分(A)提供的硅键合的链烯基之摩尔比为1∶1-2.5∶1。
催化剂(C)可为任一种能够催化组分(A)和(B)间反应的化合物。当本发明的组合物通过缩合反应固化时，催化剂可为任一种公知的缩合催化剂，如那些基于锡或钛的催化剂。有用的有机锡化合物为那些锡为+2或+4价的化合物。这些锡化合物在现有技术中是公知的，用来促进在硅上取代的烷氧基与硅上取代的羟基间的反应。用作缩合催化剂的典型的锡化合物包括羧酸的二价锡盐，如硬脂酸亚锡、油酸亚锡、 萘二甲酸亚锡、己糖酸亚锡、琥珀酸亚锡、正辛酸亚锡和2-乙基己酸酸亚锡；羧酸的四价锡盐，如二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基二辛酸锡、二丁基二甲酸锡和二丁基二新癸酸锡，以及这些化合物的部分水解产物。本发明中，优选的催化剂为二丁基二月桂酸锡、二甲基二新癸酸2-乙基己酸酸亚锡。特别令人惊奇的是，本发明的组合物当通过固化并进行燃烧实验时，在锡催化剂存在下具有优良的放热性和焦化物形成性，这有时会引起高温下聚有机硅氧烷的复原。
在本发明组合物中用作催化剂的特别有用的钛基催化剂具有经钛-氧-碳链连接到钛上的有机基团。这种钛基化合物的主要类型为邻位酯，如醇化物和酰化物，其中，有机基团得自羧酸。有机钛催化剂也可包含上述基团连接至同一钛原子上的两种类型。因此，可采用的钛基化合物包括通式Ti(OR8)4的催化剂，其中，R8为烷基、烷氧基烷基或酰基，例如，四异丙基钛酸酯、四乙氧基-乙氧基钛酸酯和二异丙基二乙酰氧基钛酸酯。用于本发明组合物中的优选有机钛催化剂为鳌合或部分鳌合的钛化合物。这些物质例如是通过使如上所述的醇化物与α-或β-二酮或其衍生物反应产生的。
组分(C)的用量应足以使本发明的硅橡胶组合物在所需时间内交联，该用量通常是由常规实验确定的。通常，缩合催化剂的用量为约0.01-10重量份，优选0.1-5重量份，以100重量份的组分(A)计。
在本发明中，适宜的加成催化剂为铂族金属基催化剂，如含铑、钌、钯、锇、铱或铂的催化剂。特别优选铂基催化剂，可采用任何公知形式，包括沉积于载体上的铂，载体例如为粉末炭，氯化铂、铂盐、氯铂酸和其胶囊形式。铂催化剂的优选形式为氯铂酸、乙酰基丙酮酸铂，卤化亚铂与不饱和化合物如乙烯、丙烯、有机乙烯基硅氧烷和苯乙烯的配合物；六甲基二铂、PtCl2、PtCl3、PtCl4和Pt(CN)3。优选的铂基催化剂为氯铂酸形式，或者为常规可得到的六水合物形式，或者为其无水形式，如U.S.专利2,823,218所述。更优选的铂基催化剂为 一种组合物，即使氯铂酸与链烯基有机硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷反应获得的组合物，如US专利3,419,593所述。铂基催化剂的有效量为约0.1-100ppm，以总组合物重量计。优选铂基催化剂(C)的用量为2-100ppm铂金属，以组合物总重量计，更优选5-50ppm。
当本发明的组合物通过加成反应固化时，组分(A)、(B)和(C)的混合物可在室温下开始固化。为获得更长的工作时间或“罐寿命”，通过加入适宜的抑制剂来延缓或抑制在环境条件下催化剂的活性。
公知的铂族金属催化剂抑制剂包括公开于US专利3,445,420(Kookootsedes等)中的炔化合物，炔醇如2-甲基-3-丁炔-2-醇和1-乙炔基-2-环己醇为优选的抑制剂，它们可抑制铂基化合物在25℃下的活性。包含这些催化剂的组合物通常需要在70℃或更高温度下加热以在可实现的速度下进行固化。室温下固化通常由采用两部分体系的体系来完成，其中，交联剂和抑制剂为两部分之一，铂为另一部分。增加铂的量以使其在室温下固化。
在某些情形下，抑制剂浓度低至每摩尔铂族金属为1摩尔抑制剂，这将提供满意的贮藏稳定性和固化率。在其它情形下，要求抑制剂浓度至多为每摩尔铂族金属500ppm或更高的抑制剂。对于给定组合物来说，给定抑制剂的最佳浓度易于通常常规实验确定。
组分(D)为硅灰石。优选组分(D)为7-70重量％，以组合物重量计，其平均粒径为2-30μm。硅灰石也称作偏硅酸钙，为天然存在的物质。本发明中所用硅灰石为矿物形式，为针形形态，即类似针状。典型地，该材料的长宽比(长度比直径)为3∶1-30∶1。优选硅灰石的平均粒径为约5-15μm，且长宽比大于约15∶1。使用非硅灰石的其它形状和形态的硅酸钙的组合物，不具有本发明组合物的成焦化物性能或低放热速率。例如，用典型地为球形形状的合成钙制得的组合物，如下述实施例所示，不具有所需的防火性能。优选的不同级别的硅灰石由 NYCOMinerals，Inc.,Willsboro NY.提供。小于约7重量％硅灰石的组合物不具有本发明的成焦化物性能和低放热速率。适用的硅灰石的上限将取决于未固化和固化组合物的所需性能。通常，硅灰石的用量大于约70重量％，将导致未固化的组合物太硬，因此难以加工，并导致固化组合物的拉伸强度和伸长率下降。
组分(E)为选择性的增强填料，其优选为疏水性填料。当本发明的组合物采用组分(A)、(B)、(C)和(D)制备时，使用组分(E)改善固化组合物性质如拉伸性和拉伸伸长。组分(E)在本发明组合物中的用量部分由固化的橡胶所要求的物理性质决定，部分由未固化的组合物的粘度决定。液体或可泵送的硅氧烷组合物通常包含约10-60重量％的增强填料。优选地，在本明的组合物中，增强填料的用量为约10-25重量％，以组合物总量计。适宜的填料的实例包括二氧化硅、二氧化钛、硅酸铝以及有机硅树脂。优选二氧化硅填料，首选煅烧或沉淀二氧化硅填料，因其具有最佳的增强性质。这些填料的平均粒径可使直径范围为约0.1-20μm，优选约0.2-5μm，首选0.4-2.5μm。
填料颗粒的表面优选是疏水性的，从而使填料与本发明的组合物更相容。将填料颗粒分散于聚有机硅氧烷聚合物中之前或之后赋予填料颗粒以疏水性。疏水性可通过用脂肪酸、活泼硅烷或活泼硅氧烷对填料颗粒进行预处理来完成。适宜的疏水剂的实例包括硬脂酸、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅氮烷、羟基端封或甲基端封的聚二甲基硅氧烷、硅氧烷树脂或这些疏水剂中的两种或多种的混合物。也可采用其它的疏水剂，但上述例举的物质是最有效的。用这种化合物进行处理后的填料可从多种来源商购。或者，在将填料分散于聚有机硅氧烷聚合物中之后，就地对填料的表面进行处理以赋予疏水性。可在分散填料之前、过程中或之后使其表面具有疏水性，即向聚硅氧烷聚合物组分中加入适宜量的如上所述的各种疏水剂，如活泼硅烷、硅氧烷或脂肪酸，将混合物充分加热以引起反应发生，例如加热至至少40℃。所采用疏水剂的量例如将取决于试剂和填料的性质，并 可由本领域的技术人员确定。应使用足够多的疏水剂以使填料具有可看出的疏水性。
硅氧烷树脂也可用作本发明组合物中的填料。优选MQ型树脂，这是一种由一价硅氧烷单元M与四价硅氧烷单元Q组成的树脂，优选树脂主要由M单元R2-R1 2SiO1/2和R1 3SiO1/2和Q单元SiO4/2组成，其中，R1和R2如前定义。优选在MQ树脂中，R2为乙烯基，从而在每分子中有不超过10重量％的乙烯基，更优选1-5重量％的乙烯基。树脂可为固体或液体形式。优选单元M与单元Q的比例使树脂在环境温度和压力下为固体。
本发明的组合物可包含其它成分来改善可固化组合物或由组合物制备的硅橡胶的性质。这些附加成分包括但不限于：液体稀释剂，附加的非增强填料如硅藻土、石英和碳酸钙，粘合促进剂，表面活性剂，稳定剂用以抑制在加热和/或紫外光下降解，染料，颜料，工作时间延长剂和阻燃剂。非活泼聚有机硅氧烷为优选的稀释剂。优选的非活泼性聚有机硅氧烷稀释剂为三甲基甲硅烷氧基端封的二甲基硅氧烷。本发明的组合物也可包含少量的水。为用作密封胶，优选组合物包含粘合促进剂。与硅氧烷密封胶一起使用的粘合促进剂在现有技术中是公知的。用于加成固化的密封胶的有用的粘合促进剂选自有机官能团的硅烷化合物，如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和(乙二胺丙基)三乙氧基硅烷。当组合物通过加成固化进行固化时，优选组合物为铝的螯合物(aluminum chealates)，环氧三烷氧基硅烷，四烷基钛酸酯，烷基聚硅酸酯和其混合物，如Gray等的US专利5,248,715和Gray等的US专利5,365,921所述，这两篇文献引入本文作为参考。
本发明的组合物可为两部分体系形式，通过制备A部分和B部分来制备。两部分之一包含组分(B)，另一部分包含组分(C)。当A部分和B部分混合时开始固化。当本发明的组合物采用A部分和B部 分制备时，混合比根据每部分的配方进行改变，为约1∶1-40∶1，以1份固化剂为基准的份数。通常，混合比为1∶1，10∶1和20∶1。本发明组合物完全固化需要几分钟至几小时，这取决于交联剂的类型和含量，催化剂的类型和含量。组合物的固化可通过将组合物加热来加速。
本发明的组合物适于在防火墙结构中用作密封胶。
实施例
以下的实施例说明本发明的优选可固化组合物，但不应将其理解为对本发明保护范围的限制。
除非另有说明，在实施例中的所有份数和百分数均指重量，粘度为25℃下测量的值。实验方法点燃实验1
不锈钢15.24×15.24×0.635cm实验板在相对一侧包含10.16×0.635cm槽开口，将该实验板用于测量固化的有机硅氧烷组合物的阻燃性。制备样品组合物：通过手工将如前所述的A部分和B部分以10∶1的重量比混合，在84.75kPa下脱气10分钟。通过在金属板的底部上用1.905×0.635cm(宽度×高度)半球拉动珠滴而涂敷组合物，用密封胶覆盖槽开口。所有的样品在室温下固化7天。
为进行防火性实验，将每种样品于2000°F在本生灯下以45°放置15分钟。将热电偶放置在样品表面火焰中，样品的另一端放置在样品的背面，通过槽开口可进入。在实验过程中，在15分钟内每隔两分钟测量火焰的温度和样品背面的温度直至火焰到达样品的背面。在15分钟后，撤去火焰，记录时间直至其自行熄灭。如在15分钟之后在不锈钢板的背面上观察不到火焰并且当火焰除去后样品不再继续燃烧超过30秒，则样品通过试验。在冷却至室温后，对燃烧后样品的整 体性进行观察。点燃实验2
将不锈钢15.24×15.24×0.635cm包含10.16×0.635cm裂缝的实验板用于测量固化的有机硅氧烷组合物的阻燃性。制备样品组合物：通过手工将A部分和B部分以10∶1的重量比混合，在84.75kPa下脱气10分钟。通过在金属板的底部上用1.905×0.635cm(宽度×高度)半球拉动珠滴而涂敷材料。样品在室温下固化7天。将包含固化后材料的板放置在距氧-乙炔喷灯15.2cm的虎钳中。记录火焰穿透样品并在不锈钢板背面变得可见所需的时间。当火焰穿透样品时除去火焰。在冷却后，对燃烧后样品的整体性进行观察。点燃实验3
用圆锥量热器测定固化的有机硅氧烷组合物的放热速率。在圆锥量热器中，有一圆锥形电子燃烧器位于样品之上，以向样品放出确定的热流。用位于样品表面之上的火星点火器点燃从样品中排出的挥发性气体。当挥发性物质点燃时，记录下直至点燃的时间，并将火星点火器关掉。测定作为时间函数的氧浓度，以测定放热速率。该过程基于如下的原理：对于大多数的塑料来说，在燃烧时，每单位质量的氧消耗放出恒定的热量。该量热器是一种耗氧的量热器，ASTM E1354。在一段时间内氧浓度的测量比起热输出来说要容易的多，耗氧量热器提供了一种简易的方法以测量物料的放热速率。
固化的有机硅氧烷样品的尺寸为0.1m×0.1m×6.3mm。用金属框架以水平构型对样品进行测试，这在ASTM E1354中有所描述，以防止样品向上卷曲。外加50kW/m2的热流。作为氧消耗的函数计算放热速率HRR。
实施例1
在点燃实验中，将液体硅橡胶组合物样品进行配料并固化以说明 硅灰石较之与合成硅酸钠的作用(Celite C，World Minerals Inc.，Lompoc，CA，B.E.T.表面积为175m2/g)。在每一样品中，硅灰石或硅酸钙的量为10体积％。体积百分数用于保证每种实验样品可得到相同体积的硅橡胶燃料。硅橡胶组合物由二甲基乙烯基甲硅烷氧基-端封的二甲基硅氧烷，其平均聚合度(dp)为434；作为交联剂的三甲基甲硅烷基端封的聚甲基氢化硅氧烷，其平均dp为65；和铂催化剂组成。SiH与Si-乙烯基的比例保持恒定为1.5∶1.0，Pt的量为3ppm。采用Vacuum Power Mixer Plus(商购自Whip Mixs Corporation，Louisville，Kentucky)将组合物混合，然后，在170℃下固化15分钟而制备固化后的样品，成为适用于实验用的构型。将固化后的样品在圆锥量热器中于50kW/m2的热流下进行实验。图1是作为时间函数的放热速率(HRR)数据。样品1-1包含合成的硅酸钙，而样品1-2包含硅灰石。样品1-2具有较高的放热速率和28％的较高的重量损失，与之相比，样品1-1为20％。样品1-1的焦化物结构也是相当脆弱的。
实施例2
配制用于防火性质实验的采用加成固化的液体硅橡胶组合物。A部分是通过将各种成分在高剪切的垂直进料混合机中混合而制得。B部分是将各种成分在密封容器中于滚筒上混合而制得。实施例2-1用来进行比较，其中未包含硅灰石。将A部分与B部分以1∶1的重量比混合。实施例2-2，包含硅灰石，使10重量份的A部分与1重量份的B部分混合。两种物料的组成如下。所有的份数均指重量份数。2-1A部分
79.3份二甲基乙烯基甲硅烷氧基-端封的二甲基硅氧烷，其粘度大约为55,000mm2/s
0.3份铂与聚二甲基硅氧烷的配合物，包含0.5重量％铂金属
15.0份六甲基二硅氮烷处理的煅制二氧化硅
0.2份四丁基钛酸酯
0.2份三羟甲基丙烷二烯丙基醚 2-1B部分
76份   二甲基乙烯基甲硅烷氧基-端封的二甲基硅氧烷，其粘度大约为55,000mm2/s
14.2份 六甲基二硅氮烷处理的煅制二氧化硅
2.3份  三甲基甲硅烷氧基-端封的聚二有机硅氧烷，每分子平均具有五个甲基氢化硅氧烷单元和三个二甲基硅氧烷单元，硅键合的氢原子含量为约0.75重量％
2.4份  原硅酸正丙基酯
0.5份  缩水甘油氧基(Glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷
0.02份 含97％的二甲基乙烯基甲硅烷氧基-端封的二甲基硅氧烷共聚物和3％乙炔基环己醇的混合物2-2A部分
73.8份 二甲基乙烯基甲硅烷氧基-端封的二甲基硅氧烷，其粘度大约为2,000mm2/s
10份   六甲基二硅氮烷处理的煅制二氧化硅
15份   硅灰石
0.9份  铂聚二甲基硅氧烷配合物，包含0.5重量％的铂金属2-2B部分
73份   二甲基乙烯基甲硅烷氧基-端封的二甲基硅氧烷，其粘度大约为2,000mm2/s
11份   三甲基甲硅烷氧基-端封聚二有机硅氧烷，每分子平均具有五个甲基氢化硅氧烷单元和三个二甲基硅氧烷单元，硅键合的氢原子含量为约0.75重量％
                              表2
                    样品2-和2-2的点燃性能
  样品 点燃实验1  点燃实验2燃烧时间，秒     点燃实验3峰值放热率，kW/m2   点燃实验3燃烧后失重率％
  2-1   失败     *     146     36
  2-2   通过     245     126     29
*由于在点燃实验1中失败的太快未进行实验。
样品2-2在燃烧后具有陶瓷焦化物化结构，而样品2-1则无。
实施例3
由以下的实验测定在可固化的硅橡胶组合物中硅灰石用量的下限。实施例2-2作为用于硅灰石填充的密封胶的基准。整个配方保持恒定，只是硅灰石的含量以增量降低，随二甲基乙烯基甲硅烷氧基端封的二甲基硅氧烷的含量逆增加。样品3-1的A部分包含8重量％的硅灰石，对总组合物来说，硅灰石的浓度为7.3％。在该硅灰石含量下，样品3-1的点燃性能略有下降，如表3所示。
                          表3
                样品3-1和3-2的点燃性能
样品 点燃实验1   点燃实验2燃烧时间，秒     点燃实验3峰值放热率，kW/m2   点燃实验3燃烧后失重率％
  2-2   通过     245     126     29
  3-1   失败     90     143     31
实施例4
采用点燃实验3对采用锡催化剂的典型加成固化硅氧烷密封胶样品4-1进行评价。样品4-2采用硅灰石配制代替碳酸钙。配方如下，所有份数均为重量份数。10重量份的A部分与1重量份的B部分混 合。4-1A部分
1.4份   甲硅烷醇端封的二甲基硅氧烷，其粘度为41mm2/s
46.5份  处理过的沉淀碳酸钙
52.1份  部分烷基端封的二甲基硅氧烷甲硅烷醇官能团聚合物，粘度大约为10,000mm2/s4-1 B部分
0.2份    二甲基二新癸酸锡
1.5份    三甲基处理的煅烧二氧化硅
50.1份   甲硅烷醇端封的二甲基硅氧烷，粘度为350mm2/s
16.1份   碳黑
7.9份    缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
7.0份    γ-氨基丙基三甲氧基硅烷
17.2份   甲基三甲氧基硅烷4-2A部分
与4-1A部分类似，只是处理过的沉淀碳酸钙用硅灰石代替。4-2B部分与4-1配方相同
在圆锥量热器中对样品4-1和4-2进行实验以测量放热率，结果如表4。用硅灰石代替碳酸钙显著降低放热率，在燃烧时消耗的聚合物量也降低。
                 表4
        样品4-1和4-2的点燃性能
    样品     点燃实验3峰值放热率，kW/m2     点燃实验3燃烧后失重率％
    4-1     103         23
    4-2     85         18

Claims (26)

1.一种可固化的液体硅橡胶组合物，其包含：
(A)一种下式所述的液体聚有机硅氧烷聚合物
Figure A0080332200021
其中，每一个R1独立地选自具有1-18个碳原子的烷基、链烯基、芳基和卤代烷基，每一个R2独立地选自羟基、烷氧基、链烯基和链炔基，x为约10-1500的整数，
(B)一种具有至少3个硅键合活性基团的交联有机硅化合物，
(C)一种能够促进组分A的硅键合的R2基团与组分B的硅键合的活性基团反应的催化剂，
(D)硅灰石。
2.根据权利要求1的组合物，其中，所有R1基团中至少50％为甲基。
3.根据权利要求1的组合物，其中，每一个R2独立地选自乙烯基、烯丙基和己烯基。
4.根据权利要求1的组合物，其中，组分A包含α，ω-二甲基乙烯基甲硅烷氧基聚二甲基硅氧烷聚合物，其在25℃下的粘度为约50-250,000mPa·s。
5.根据权利要求1的组合物，其中，每一个R2独立地选自羟基和烷氧基。
6.根据权利要求1的组合物，其中，组分A包含α，ω-羟基端封的聚二甲基硅氧烷聚合物，其在25℃下的粘度为约50-250,000mPa·s。
7.根据权利要求1的组合物，其中，组分B包含至少一个通式R4 aR5 bSiO4-a-b/2的单元，其中，R4是具有1-约8个碳原子的烷基或芳基，a为0或1，b为2-3，a+b之和不超过3，R5为选自氢原子、羟基和烷氧基的基团。
8.根据权利要求7的组合物，其中，R5选自羟基和烷氧基。
9.根据权利要求7的组合物，其中，R5为氢原子。
10.根据权利要求1的组合物，其中，B选自甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷。
11.根据权利要求1的组合物，其中，B为短链聚有机硅氧烷，在每个分子中具有至少3个选自氢、羟基和烷氧基的硅键合的活性基团。
12.根据权利要求1的组合物，其中，B选自由下式所述的化合物：R7R6 2SiO(R6 2SiO)p(R6HSiO)qSiR6 2R7，
Figure A0080332200031
和(HSiO)3SiR6，其中，R6代表具有至多10个碳原子的烷基或芳基；R7为R6或氢原子，p为0-约20，q为1-约70，在每一个分子中存在至少3个硅键合的氢原子。
13.根据权利要求1的组合物，其中，组分C为缩合催化剂，选自锡化合物和钛化合物。
14.根据权利要求13的组合物，其中，组分C选自二烷基锡二羧酸和四烷基钛酸酯。
15.根据权利要求1的组合物，其中，组分C为铂族金属基催化剂。
16.根据权利要求15的组合物，其中，组分C选自：氯铂酸、乙酰基丙酮酸铂，卤化亚铂与不饱和化合物的配合物；六甲基二铂、PtCl2、PtCl3、PtCl4和Pt(CN)3。
17.根据权利要求16的组合物，其中，组分C的用量为2-100ppm铂金属，以组合物总重量计。
18.根据权利要求1的组合物，其中，组分D具有至少3∶1的长径比。
19.根据权利要求1的组合物，其中，组分D的数均粒径为约5-15μm，长径比大于约15∶1。
20.根据权利要求1的组合物，其中，组分D占组合物总重量的7-70重量％。
21.根据权利要求1的组合物，进一步包含E，约10-60重量％的增强填料。
22.根据权利要求21的组合物，其中，组分E包含疏水二氧化硅，其用量为约10-25重量％，以组合物总重量计。
23.根据权利要求21的组合物，其中，组分E包含硅树脂。
24.根据权利要求23的组合物，其中，硅树脂基本上由M单元R2R1 2SiO1/2和R1 3SiO1/2和Q单元SiO4/2组成，其中，每一个R1独立地选自具有1-18个碳原子的烷基、链烯基、芳基和卤代烷基，每一个R2独立地选自羟基、烷氧基、链烯基和链炔基。
25.一种通过固化液体硅橡胶组合物形成的耐火密封胶，所述组合物包含：
(A)一种下式所述的液体聚有机硅氧烷聚合物其中，每一个R1独立地选自具有1-18个碳原子的烷基、链烯基、芳基和卤代烷基，每一个R2独立地选自羟基、烷氧基、链烯基和链炔基，x为约10-1500的整数，
(B)一种具有至少3个硅键合活性基团的交联有机硅化合物，
(C)一种能够促进组分A的硅键合的R2基团与组分B的硅键合的活性基团反应的催化剂，
(D)硅灰石。
26.根据权利要求24的密封胶，进一步包含10-60重量％的增强填料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104109388A (zh) * 2014-07-31 2014-10-22 江苏省交通规划设计院股份有限公司 一种高长径比针状硅灰石填充改性双组份道路灌缝胶
CN104232010A (zh) * 2014-05-16 2014-12-24 武汉理工大学 一种耐烧蚀、防火阻燃密封胶及其制备方法
CN105778504A (zh) * 2014-12-25 2016-07-20 广东生益科技股份有限公司 一种陶瓷化硅树脂组合物及使用它的预浸料与层压板
CN110204900A (zh) * 2019-05-08 2019-09-06 广州慧谷化学有限公司 一种阻燃有机聚硅氧烷组合物及其制备方法

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6605238B2 (en) 1999-09-17 2003-08-12 Honeywell International Inc. Compliant and crosslinkable thermal interface materials
US6706219B2 (en) * 1999-09-17 2004-03-16 Honeywell International Inc. Interface materials and methods of production and use thereof
KR100387734B1 (ko) * 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
JP2002069304A (ja) * 2000-08-24 2002-03-08 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
CA2420319C (en) * 2003-02-27 2007-11-27 Csl Silicones Inc. Method for protecting surfaces from effects of fire
US20050148706A1 (en) * 2003-02-28 2005-07-07 Csl Silicones Inc. Method for protecting surfaces from effects of fire
CA2435347A1 (en) * 2003-07-17 2005-01-17 Csl Silicones Inc. Solvent free silicone coating composition
JP4738746B2 (ja) * 2004-01-20 2011-08-03 セメダイン株式会社 耐火構造体用硬化性組成物、シーリング材及びそれを用いた耐火工法
GB0512193D0 (en) 2005-06-15 2005-07-20 Dow Corning Silicone rubber compositions
US20090118401A1 (en) 2005-09-27 2009-05-07 Atsushi Saito Curable Composition
US20080060757A1 (en) * 2006-09-13 2008-03-13 Zephyros, Inc. Multiple or single stage cure adhesive material and method of use
JP5466356B2 (ja) * 2006-09-19 2014-04-09 学校法人慶應義塾 高撥水性組成物
FR2910013A1 (fr) * 2006-12-14 2008-06-20 Rhodia Recherches & Tech Compositions polyorganosiloxanes vulcanisables a chaud utilisables notamment pour la fabrication de fils ou cables electriques
JP5137775B2 (ja) * 2007-12-25 2013-02-06 日東電工株式会社 シリコーン樹脂用組成物
WO2009131913A2 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 Honeywell International Inc. Thermal interconnect and interface materials, methods of production and uses thereof
DE102010034997A1 (de) * 2010-08-20 2012-02-23 Stauf Klebstoffwerk Gmbh Wasser-, Lösemittel-und Phthalat-freier silanmodifizierter Einkomponenten-Parkettklebstoff und dessen Verwendung zur hochgradig maßhaltigen Verklebung von Parkett, Holzbodenbelägen und Holzwerkstoffplatten im Innenausbau
US20120301703A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Joseph Labock Labock fire resistant paint
KR20150132380A (ko) * 2013-03-15 2015-11-25 다우 코닝 코포레이션 수지-선형 유기실록산 블록 공중합체의 조성물
JP2014218558A (ja) * 2013-05-07 2014-11-20 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
WO2018145002A1 (en) 2017-02-06 2018-08-09 Bostik, Inc. A moisture-curable adhesive composition and a method for mounting tiles on wall surfaces
WO2021160238A1 (de) 2020-02-10 2021-08-19 Wacker Chemie Ag Siliconkautschukzusammensetzungen und deren vulkanisate für den einsatz in trinkwasseranwendungen
RU2748798C1 (ru) * 2020-07-06 2021-05-31 Василий Дмитриевич Мушенко Композиционный полимерный материал для герметизации радиоэлектронных изделий
EP3960292A1 (en) * 2020-09-01 2022-03-02 Roche Diagnostics GmbH System and method for separating an aqueous liquid into at least two cavities
KR102487765B1 (ko) 2022-08-25 2023-01-13 (주)지에스모아 내열 및 내화 실란트 조성물 및 제조방법
KR102487769B1 (ko) 2022-09-14 2023-01-16 (주)지에스모아 2액형 복층유리용 내화 실란트 조성물
KR102511529B1 (ko) 2023-02-08 2023-03-21 (주)지에스모아 2액형 복층유리용 2차 실링 내화 실리콘 실란트 조성물
KR102645121B1 (ko) 2023-11-02 2024-03-11 (주)지에스모아 내화 및 내열 변성 실리콘 실란트 조성물
KR102645119B1 (ko) 2023-11-02 2024-03-11 (주)지에스모아 내화 및 내열 알콕시 실리콘 실란트 조성물
KR102645123B1 (ko) 2023-11-02 2024-03-08 (주)지에스모아 2액형 내화 및 내열 우레탄 실란트 조성물

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE553159A (zh) 1955-12-05
US3355532A (en) 1963-01-15 1967-11-28 Ltv Electrosystems Inc Molded resistor and method of fabricating same
US3445320A (en) 1965-05-05 1969-05-20 Horace Boivin Floor covering
NL131800C (zh) 1965-05-17
NL129346C (zh) 1966-06-23
US3817910A (en) 1973-01-02 1974-06-18 Stauffer Chemical Co Low compression set siloxane elastomers
US3882083A (en) * 1973-11-21 1975-05-06 Gen Electric Latent addition curable organopolysiloxane compositions
US4102852A (en) 1977-03-23 1978-07-25 General Electric Company Self-extinguishing room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
DE2910560A1 (de) * 1979-03-17 1980-09-25 Bayer Ag Thixotrop eingestellte silikonpasten fuer zahn- und schleimhaut-abformungen
DE3372102D1 (en) * 1982-01-25 1987-07-23 Hercules Inc A dicyclopentadiene thermoset polymer and a catalyst and a method for making it
US4482665A (en) * 1982-09-14 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Encapsulation of electronic components with calcium silicate-containing poly(arylene sulfide) compositions
DE3439745A1 (de) 1983-10-28 1985-05-15 Lugato Chemie Dr. Büchtemann GmbH & Co, 2000 Hamburg Kalthaertende dauerelastische einkomponenten-masse
JPS6160537A (ja) * 1984-08-30 1986-03-28 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 耐熱性吸着盤
DE3441546A1 (de) * 1984-11-14 1986-05-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische polyoxymethylenformmassen mit hoher abriebfestigkeit
JPS63154752A (ja) * 1986-12-17 1988-06-28 Furukawa Electric Co Ltd:The 難燃性ゴム組成物
US4970559A (en) * 1987-11-10 1990-11-13 Canon Kabushiki Kaisha Organic polymer material having antistatic property, elastic revolution body and fixing device using the same
US5306739A (en) 1987-12-16 1994-04-26 Mlt/Micro-Lite Technology Corporation Highly filled polymeric compositions
DE3831478A1 (de) 1988-09-16 1990-03-29 Wacker Chemie Gmbh Zu schwerbrennbaren und/oder kriechstromfesten sowie lichtbogenbestaendigen organopolysiloxanelastomeren vernetzbare massen
JPH02169639A (ja) * 1988-12-22 1990-06-29 Fujikura Rubber Ltd 導電性ゴム混和物
US5340644A (en) * 1990-10-05 1994-08-23 Hercules Incorporated Organosilicon compositions
JPH0585719A (ja) * 1991-09-30 1993-04-06 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ケイ素系ハイブリツド材料
US5298536A (en) * 1992-02-21 1994-03-29 Hercules Incorporated Flame retardant organosilicon polymer composition, process for making same, and article produced therefrom
US5248715A (en) 1992-07-30 1993-09-28 Dow Corning Corporation Self-adhering silicone rubber with low compression set
US5523374A (en) * 1992-12-03 1996-06-04 Hercules Incorporated Curable and cured organosilicon compositions
US5284904A (en) * 1993-05-27 1994-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low thermal expansion polyimide compositions
US5364921A (en) 1993-08-17 1994-11-15 Dow Corning Corporation Silicone rubber with self-adhesion to glass and metal
US5534588A (en) 1994-05-24 1996-07-09 Alliedsignal Inc. Room temperature vulcanizable silicone compositions employing phenyl substituted tris-functional ketoxime silanes
US5674937A (en) 1995-04-27 1997-10-07 Dow Corning Corporation Elastomers from silicone emulsions having self-catalytic crosslinkers
JPH0955125A (ja) 1995-08-15 1997-02-25 Fujikura Ltd 耐火電線
US5985991A (en) * 1997-06-10 1999-11-16 Dow Corning Corporation Oil resistant silicone sealants containing a metal acetate
US6051642A (en) * 1997-09-15 2000-04-18 General Electric Company Silicone composition with improved high temperature tolerance
US6239378B1 (en) * 1999-02-02 2001-05-29 Dow Corning Corporation Flame resistant silicone rubber wire and cable coating composition
US6084002A (en) * 1999-02-02 2000-07-04 Dow Corning Corporation Flame retardant silicone foams

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104232010A (zh) * 2014-05-16 2014-12-24 武汉理工大学 一种耐烧蚀、防火阻燃密封胶及其制备方法
CN104109388A (zh) * 2014-07-31 2014-10-22 江苏省交通规划设计院股份有限公司 一种高长径比针状硅灰石填充改性双组份道路灌缝胶
CN104109388B (zh) * 2014-07-31 2016-05-25 江苏省交通规划设计院股份有限公司 一种高长径比针状硅灰石填充改性双组份道路灌缝胶
CN105778504A (zh) * 2014-12-25 2016-07-20 广东生益科技股份有限公司 一种陶瓷化硅树脂组合物及使用它的预浸料与层压板
US10030143B2 (en) 2014-12-25 2018-07-24 Shengyi Technology Co., Ltd. Ceramized silicone resin composition and pre-preg and laminate that use the composition
CN105778504B (zh) * 2014-12-25 2019-11-12 广东生益科技股份有限公司 一种陶瓷化硅树脂组合物及使用它的预浸料与层压板
CN110204900A (zh) * 2019-05-08 2019-09-06 广州慧谷化学有限公司 一种阻燃有机聚硅氧烷组合物及其制备方法
CN110204900B (zh) * 2019-05-08 2021-09-03 广州慧谷化学有限公司 一种阻燃有机聚硅氧烷组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002536486A (ja) 2002-10-29
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CA2360630A1 (en) 2000-08-10
EP1149132B1 (en) 2011-08-31
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JP4615732B2 (ja) 2011-01-19
US6271299B1 (en) 2001-08-07

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