CN1331772C - 尿素法水合肼精馏废水的处理方法 - Google Patents
尿素法水合肼精馏废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1331772C CN1331772C CNB2005100207722A CN200510020772A CN1331772C CN 1331772 C CN1331772 C CN 1331772C CN B2005100207722 A CNB2005100207722 A CN B2005100207722A CN 200510020772 A CN200510020772 A CN 200510020772A CN 1331772 C CN1331772 C CN 1331772C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrazine hydrate
- rectification
- ammonia
- waste water
- wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title abstract description 15
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 27
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 241001253206 Andrias Species 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L Sodium carbonate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- BJVWCKXHSNBHGB-UHFFFAOYSA-L disodium;chloride;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+].[Cl-] BJVWCKXHSNBHGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003657 drainage water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L magnesium sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-]S([O-])(=O)=O WRUGWIBCXHJTDG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940061634 magnesium sulfate heptahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229940018038 sodium carbonate decahydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用尿素、次氯酸钠、氢氧化钠氧化法生产水合肼的精馏过程中所产生的废水的处理方法，其主要技术方案是在精馏过程排出的废水中加入至少与存在于废水中的水合肼和氨匹配当量的氧化性物质，使水合肼和氨与氧化性物质反应转化为氮气和水，采用这种方法，氮气可直接排放于大气中，处理后的排出水的氨氮指标大大降低，达到＜10mg/l，远远低于国家有关标准，可直接排放，不会对环境造成污染；同时，在使用氯气或次氯酸钠作氧化剂时，还可设计将其反应所得溶液回收利用，充分利用资源，避免浪费。
Description
技术领域
本发明涉及一种用尿素、次氯酸钠、氢氧化钠氧化法生产水合肼过程中的副产物的处理方法，更具体地说，是对精馏过程中所产生的废水的处理方法。
背景技术
水合肼，又名：水合联氨，化学式：N2H4·H2O，分子量：50.07，属精细化工产品。水合肼作为一种化学中间体，其潜在用途和应用领域十分广泛，主要分为三个方面：其一，生产塑料发泡剂；其二，在电力工业的蒸汽循环中，它被用作防止管道生锈和提前老化，从而大大提高电站的安全可靠性；另外，水合肼也是重要的医药和农药原料。水合肼的各种生产方法，如拉西(Rashig)法、贝尔(Bayer)法或过氧化氢法，中国专利以专利号02113375.1公开了由本申请人申请的“制备浓缩水合肼溶液的方法”，它是采用尿素、次氯酸钠、氢氧化钠氧化法(简称尿素法)，工艺流程主要如下：以烧碱、水、氯气为原料配制次氯酸钠溶液，与尿素溶液反应生成水合肼粗溶液，其中含有碳酸钠、氯化钠、氢氧化钠和水，水合肼粗溶液经冷却结晶、回收其中的十水碳酸钠，再将溶液进行蒸发，蒸发出的水和水合肼蒸汽再进行精馏得到高含量的水合肼，同时排出精馏废水。其主要化学反应方程式为：
NaClO+N2H4CO+2NaOH＝N2H4·H2O+Na2CO3+NaCl
其中，排出精馏废水的化学成份如下：
NH3：3--4.5g/l N2H4·H2O：0.05-0.1g/l
可见，这样生产方法存在如下缺点：在精馏过程中排出的含水合肼和氨的精馏废水直接排放，由于废水的氨氮指标超标达300倍左右(废水达标排放氨氮指标为15mg/l)，对环境的污染非常严重。因此，如何解决精馏废水对环境的污染是当前水合肼生产过程中亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明首先目的是为解决上述问题而提供一种尿素法生产水合肼时对其精馏废水的处理方法，使用该方法处理后的废水氨氮指标达到国家环保排放要求；本发明的再一个目的是将精馏废水处理后的溶液回收利用。
本发明的目的是这样实现的：
在采用尿素法生产水合肼的精馏过程排出的废水中加入至少与存在于废水中水合肼和氨匹配当量的氧化性物质，使水合肼和氨与氧化性物质反应转化为氮气和水；
其中，所述的氧化性物质物质是双氧水、氯气或次氯酸钠中的任何一种，以双氧水为最优选的方案。
当采用双氧水处理上述废水时，发生如下反应：
N2H4·H2O+2H2O2＝N2↑+5H2O
2NH3+3H2O2＝N2↑+6H2O
当采用氯气处理上述废水时，发生如下反应：
N2H4·H2O+2Cl2＝N2↑+2HCl+H2O
2NH3+3Cl2＝6HCl+N2↑
然后再向溶液中加入氢氧化钠中和氯化氢得到氯化钠溶液，再将氯化钠溶液返回水合肼合成过程中循环使用。
当采用次氯酸钠处理上述废水时，发生如下反应：
N2H4·H2O+2NaClO＝2NaCl+N2↑+3H2O
2NH3+3NaClO＝3NaCl+N2↑+3H2O
然后将氯化钠溶液返回水合肼合成过程中循环使用。
本发明相比于现有技术有如下优点：
本发明因为采用了氧化性物质与尿素法生产水合肼的精馏过程排出的废水中的水合肼和氨反应，使它们转化为氮气和水，氮气可直接排放于大气中，处理后的排出水的氨氮指标大大降低，达到＜10mg/l，远远低于国家有关标准，可直接排放，不会对环境造成污染；同时，在使用氯气或次氯酸钠作氧化剂时，还可设计将其反应所得溶液回收利用，充分利用资源，避免浪费。
附图说明
图1是本发明的工艺流程方框图。
具体实施方式
首先按常规的步骤制备水合肼，首先将30％烧碱放入稀碱配制槽中，在加一定量的工业水(本发明用处理后的精馏废水代替工业水)用泵不断循环混合均匀含量为285-290g/l后待用；再将工业水放入尿素液配制槽中，在搅拌下加入固体尿素和催化剂，待固体尿素溶化含量为295-300g/l后溶液待用；然后将稀碱按一定流量连续送入次氯酸钠反应器中，通入氯气，用0-5℃冷冻盐水降温，控制反应温度在15℃以下制得含有效氯为8-12％的次氯酸钠溶液。化学反应方程式：
2NaOH+Cl2＝NaClO+NaCl+H2O
然后用泵将次氯酸钠和尿素液按一定比例混合后用蒸气加热到106-108℃反应生成含水合肼的粗溶液，化学反应方程式：
NaClO+N2H4CO+2NaOH＝N2H4·H2O+Na2CO3+NaCl
然后用泵将水合肼的粗溶液降温至＜35℃后送入结晶釜中，用＜-5℃的液氨或冷冻盐水降温，温度降至-2℃后，离心分离出粗水合肼溶液中70％约碳酸钠。将除去碳酸钠后的水合肼粗溶液送入强制循环蒸发器内进行蒸发，蒸发出的水和水合肼蒸汽再进入精馏塔内不断提浓到40％，含有0.05-0.1g/l的水合肼和3-4.5g/l的氨的馏出水直接排放，最后将40％水合肼溶液再送入精馏塔中，用蒸汽加热进行精馏、提浓至80％，并蒸发除去水合肼溶液里的杂质即得到80％水合肼。
实施例1：采用双氧水作为氧化剂处理精馏废水。
将含氨约4g/l、含水合肼约0.1g/l精馏废水用泵抽至带搅拌的反应釜中，开启搅拌并用＜0℃的冷冻盐水将精馏废水温度从约60℃降至常温，根据精馏废水中所含NH3与N2H4·H2O的量，用泵向精馏废水中打入匹配当量的双氧水，待氨氮含量＜10mg/l后，进行达标排放。
其中，溶液内发生如下反应：
N2H4·H2O+2H2O2＝N2↑+5H2O
2NH3+3H2O2＝N2↑+6H2O
实施例2：采用氯气作为氧化剂处理精馏废水。
将含氨约4g/l、含水合肼约0.1g/l精馏废水用泵抽至带搅拌的反应釜中，开启搅拌并用＜0℃的冷冻盐水将精馏废水温度从约60℃降至常温，根据精馏废水中所含NH3与N2H4·H2O的量，向里通入匹配当量的氯气，使精馏废水中氨氮含量＜10mg/l，反应釜中发生如下反应：
N2H4·H2O+2Cl2＝N2↑+2HCl+H2O
2NH3+3Cl2＝6HCl+N2↑
然后加入30％的NaOH调节PH为7-8后，用泵将处理后的精馏废水送至水合肼生产系统用于配制尿素液和稀碱液，参见图1，即在处理后的精馏废水中加入固体尿素和催化剂七水硫酸镁，待固体尿素溶化并搅拌均匀后得到尿素液；或将经处理后的精馏废水加入42％液碱或72-98％固碱中，待将碱配制成300g/l稀碱溶液后，通入氯气制得次氯酸钠溶液，然后将含碱的次氯酸钠溶液与尿素溶液在加热的情况下混合反应生产粗水合肼溶液，实现在水合肼合成过程中的循环使用。
实施例3：采用次氯酸钠作为氧化剂处理精馏废水。
将含氨约4g/l、含水合肼约0.1g/l精馏废水用泵抽至带搅拌的反应釜中，开启搅拌并用＜0℃的冷冻盐水将精馏废水温度从约60℃降至常温，根据精馏废水中所含NH3与N2H4·H2O的量，向里加入匹配当量的次氯酸钠，发生如下反应：
N2H4·H2O+2NaClO＝2NaCl+N2↑+2H2O
2NH3+3NaClO＝3NaCl+N2↑+3H2O
待反应完全精馏废水中氨氮含量＜10mg/l后用泵将处理后的精馏废水按实施例2中的方法送至水合肼生产系统用于配制尿素液和稀碱液，在水合肼合成过程中的循环使用。
Claims (1)
1、尿素法水合肼精馏废水的处理方法，其特征在于，在常温条件下，在含有0.05～0.1g/l的水合肼和3～4.5g/l的氨的精馏过程排出的废水中加入匹配当量的双氧水，使废水中的水合肼和氨与双氧水反应转化为氮气和水，直至水中的氨氮含量＜10mg/l为止。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100207722A CN1331772C (zh) | 2005-04-22 | 2005-04-22 | 尿素法水合肼精馏废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100207722A CN1331772C (zh) | 2005-04-22 | 2005-04-22 | 尿素法水合肼精馏废水的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1686857A CN1686857A (zh) | 2005-10-26 |
| CN1331772C true CN1331772C (zh) | 2007-08-15 |
Family
ID=35304899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100207722A Expired - Fee Related CN1331772C (zh) | 2005-04-22 | 2005-04-22 | 尿素法水合肼精馏废水的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1331772C (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100347100C (zh) * | 2005-04-22 | 2007-11-07 | 宜宾天原股份有限公司 | 尿素法水合肼含盐废水的处理方法 |
| CN103058409B (zh) * | 2011-10-19 | 2014-07-30 | 江西新余国泰特种化工有限责任公司 | 高氯酸三碳酰肼合镉废水的处理方法 |
| CN102491559A (zh) * | 2011-12-13 | 2012-06-13 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种尿素法水合肼回收盐水处理方法 |
| CN102515404B (zh) * | 2011-12-28 | 2013-04-24 | 河南省华鼎高分子合成树脂有限公司 | 一种生产马来酰亚胺的精馏废液处理方法 |
| CN103011503B (zh) * | 2012-12-06 | 2014-01-15 | 广州新普利节能环保科技有限公司 | 酮连氮法生产水合肼的废水处理及提盐的方法及装置 |
| CN104276647B (zh) * | 2013-07-09 | 2016-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废水的处理方法 |
| CN104276648B (zh) * | 2013-07-09 | 2016-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种废水的处理方法 |
| CN108840425A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-20 | 郭秦 | 一种硫代卡巴肼废水处理方法 |
| CN109336244A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-02-15 | 沈阳有色金属研究院有限公司 | 一种处理碳载贵金属催化剂工业废水的方法 |
| CN111323538A (zh) * | 2020-02-27 | 2020-06-23 | 深圳市美宜佳机电设备有限公司 | 监测有机废液氮含量的方法、装置及有机废液的除氮方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137166A (en) * | 1976-05-29 | 1979-01-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Process for the purification of waste water containing ammonia and ammonium salts |
| JPS59377A (ja) * | 1982-06-25 | 1984-01-05 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | ヒドラジン含有廃液の処理方法 |
| US4849114A (en) * | 1988-02-18 | 1989-07-18 | Ultrox International | Oxidation of toxic compounds in water |
| US6132627A (en) * | 1996-12-18 | 2000-10-17 | Kurita Water Industries Ltd. | Treatment method for water containing nitrogen compounds |
| CN1322684A (zh) * | 2001-06-15 | 2001-11-21 | 赖中胜 | 一种除去水合肼盐碱泥中含氮类物质的方法 |
| CN1396126A (zh) * | 2001-07-16 | 2003-02-12 | 巨化集团公司 | 偶氮二甲酰胺生产等产生的含肼废水处理方法及气膜空塔 |
| CN1590311A (zh) * | 2003-10-28 | 2005-03-09 | 第二炮兵工程学院对外技术服务部 | 一种含肼废水的处理方法 |
-
2005
- 2005-04-22 CN CNB2005100207722A patent/CN1331772C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137166A (en) * | 1976-05-29 | 1979-01-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Process for the purification of waste water containing ammonia and ammonium salts |
| JPS59377A (ja) * | 1982-06-25 | 1984-01-05 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | ヒドラジン含有廃液の処理方法 |
| US4849114A (en) * | 1988-02-18 | 1989-07-18 | Ultrox International | Oxidation of toxic compounds in water |
| US6132627A (en) * | 1996-12-18 | 2000-10-17 | Kurita Water Industries Ltd. | Treatment method for water containing nitrogen compounds |
| CN1322684A (zh) * | 2001-06-15 | 2001-11-21 | 赖中胜 | 一种除去水合肼盐碱泥中含氮类物质的方法 |
| CN1396126A (zh) * | 2001-07-16 | 2003-02-12 | 巨化集团公司 | 偶氮二甲酰胺生产等产生的含肼废水处理方法及气膜空塔 |
| CN1590311A (zh) * | 2003-10-28 | 2005-03-09 | 第二炮兵工程学院对外技术服务部 | 一种含肼废水的处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1686857A (zh) | 2005-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1331772C (zh) | 尿素法水合肼精馏废水的处理方法 | |
| CN100347100C (zh) | 尿素法水合肼含盐废水的处理方法 | |
| CN100413786C (zh) | 酮连氮法水合肼废盐水的处理方法 | |
| JP2584718B2 (ja) | 二酸化塩素の連続製造方法 | |
| US5324497A (en) | Integrated procedure for high yield production of chlorine dioxide and apparatus used therefor | |
| CN102952101B (zh) | 一种烧碱皂化法制环氧丙烷的生产工艺 | |
| JP4913057B2 (ja) | 二酸化塩素を製造する方法 | |
| CN105439095A (zh) | 一种以综合法二氧化氯工艺制备亚氯酸钠的方法及装置 | |
| CN103896808A (zh) | 一种制备偶氮二异丁腈的方法 | |
| CN102040197B (zh) | 一种尿素法水合肼蒸发副产含碱盐渣中的氨氮脱除方法 | |
| CN102344219A (zh) | 一种全卤制碱的方法 | |
| US9776163B1 (en) | Method and system for the integral chlorine dioxide production with relatively independent sodium chlorate electrolytic production and chlorine dioxide production | |
| JPH03115102A (ja) | 二酸化塩素の製造法 | |
| CN106395750A (zh) | 一种酸性蚀刻废液铜回收系统的氯气处理工艺及其装置 | |
| CN102491559A (zh) | 一种尿素法水合肼回收盐水处理方法 | |
| CN101657379A (zh) | 联合生产溴、氯化钙、和氯的工艺 | |
| CA2194609C (en) | Process for production of chlorine dioxide | |
| CN104743513A (zh) | 次氯酸钠水溶液的制造方法 | |
| US3823225A (en) | Removal of available chlorine from alkali metal chlorate-chloride solution and production of chlorine dioxide from said solution | |
| RU2571122C2 (ru) | Способ получения диоксида хлора | |
| KR100738987B1 (ko) | 선박 밸러스트수 처리를 위한 해수에서의 아염소산염과염소를 이용한 이산화염소 제조 장치 및 방법 | |
| JP2757537B2 (ja) | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 | |
| US5423958A (en) | Acidity control in chlorine dioxide manufacture | |
| CN105859592A (zh) | 一种adc发泡剂制取过程中副产盐酸回收利用的方法 | |
| JPH0621004B2 (ja) | 二酸化塩素の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: YIBIN TIANYUAN GROUP CO., LTD. Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: YIBIN TIANYUAN CO., LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: Jiangbei District, Yibin City, Sichuan Province Patentee after: YIBIN TIANYUAN GROUP Co.,Ltd. Address before: Jiangbei District, Yibin City, Sichuan Province Patentee before: Yibin Tianyuan Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070815 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |