CN1329750C - 用作聚酯中有机调色剂的新组合物 - Google Patents

用作聚酯中有机调色剂的新组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1329750C
CN1329750C CNB03810153XA CN03810153A CN1329750C CN 1329750 C CN1329750 C CN 1329750C CN B03810153X A CNB03810153X A CN B03810153XA CN 03810153 A CN03810153 A CN 03810153A CN 1329750 C CN1329750 C CN 1329750C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester
compound
max
absorption peak
goods
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB03810153XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN1650195A (zh
Inventor
T·D·丹尼尔森
J·斯普英克尔
D·康奈
D·海德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Milliken and Co
Original Assignee
Milliken and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Milliken and Co filed Critical Milliken and Co
Publication of CN1650195A publication Critical patent/CN1650195A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1329750C publication Critical patent/CN1329750C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04Pigments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/259Coating or impregnation provides protection from radiation [e.g., U.V., visible light, I.R., micscheme-change-itemave, high energy particle, etc.] or heat retention thru radiation absorption

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

单一着色剂化合物的组合物,其在聚酯制品(如瓶子、容器及类似物)中提供有效的调色(即上蓝),防止变黄。这种新的有机调色剂组合物可以有效的中和黄色,并由于在所需波长范围(例如,从565到590nm)内的尖吸收峰和窄的半高带宽(half-height band width),同时提供高度期望的低浊度和增加的亮度。因此,这种化合物的组合物优选天然液体,从而能够和加入了紫外线吸收剂的溶液或贮存稳定的分散剂混合,以便在生产的各个阶段加入到目标聚酯中。此期望在目标聚酯中作为添加剂的具体的UV吸收剂也倾向表现出某些变黄作用,也需要重视。因此,本发明的上蓝剂组合物对于这种UV吸收剂变黄也给予有效的中和。制备方法和液体UV吸收剂/单色上蓝剂配制剂也包括在本发明中。

Description

用作聚酯中有机调色剂的新组合物
技术领域
本发明涉及一种单一着色剂化合物的组合物,其在聚酯制品(如瓶子、容器及类似物)中提供有效的调色(即上蓝),防止变黄。这种新的有机调色剂组合物可以有效的中和黄色,并由于在所需波长范围(例如,从565到590nm)内的尖吸收峰和窄的半高带宽(half-heightband width),同时提供高度期望的低浊度和增加的亮度。因此,这种化合物的组合物优选天然液体,从而能够和加入了紫外线吸收剂的溶液或贮存稳定的分散剂混合,以便在生产的各个阶段加入到目标聚酯中。此期望在目标聚酯中作为添加剂的具体的UV吸收剂也倾向表现出某些变黄作用,也需要重视。因此,本发明的上蓝剂组合物对于这种UV吸收剂变黄也给予有效的中和。制备方法和液体UV吸收剂/单色上蓝剂配制剂也包括在本发明中。
背景技术
在聚酯纤维和塑料制品中存在不希望的变黄是一个众所周知的问题。而且,随着在某些聚酯容器和/或瓶子中加入UV吸收剂作为液体和食品防护剂的出现,这个变黄问题复杂了。因为UV吸收剂吸收的可见光最主要在低波长的紫光和靛光的波长范围中,这些在聚酯中产生合成的变黄现象。如果这种塑料制品是纯净的和/或未染色的,这种变黄现象降低了它的美观,特别是在厚的塑料制品部分(如聚酯瓶的底部或颈部的瓶盖的支持部),因此减少这种制品的广泛商业用途的希望。
过去已有效的降低了聚酯自身的变黄,至少从直接中和的角度,通过使用某些类型的有机调色剂混合到目标聚酯中,屏蔽、隐藏或中和可见光谱中的黄色。这种聚酯用有机调色剂必须不表现出渗出,必须暴露在光照、潮湿、冷热和其它这种激烈的条件下不易于降解。希望在塑料生产的任何阶段,这种上蓝剂在聚酯的加工中也应该表现出最低热降解度(或,相反的,优秀的热稳定性),但可接受的是在制品加工过程的任何阶段。另外,此有机调色剂必须对聚酯聚合体的物理特性的副作用极小,例如在降低它的固有粘度的方面。
一种满足此目的的最普通的化合物是醋酸钴。然而,这种化合物存在不利的特点,限制它这种应用的合意性。例如,醋酸钴调色的物质倾向于在储存中不稳定,并在冷热和潮湿中特别易于分解,倾向于出现不希望的向黄色的颜色转移。而且,当需要高钴浓度来屏蔽一些聚酯的黄色时,存在损害聚合物的灰色调的倾向。这种灰色是可信的,不需要依赖任何具体的科学理论,产生大于此化合物在相对高水平吸收的波长的宽范围。这种效果的产生是由于它极宽的半高带宽。结果,在这么宽的波长范围具有相对这么高的吸收水平,目标聚酯的亮度被破坏了它的外观变暗了。由于其他问题中,这种最终使用的制品中相对高的钴的量的令人怀疑的效果,政府要求限制聚酯中这种化合物的添加水平也受到限制。
补充的有机调色剂包括美国专利4,745,174号中昂贵的,相当令人怀疑的类型。在那里公开了某种常见的作为上蓝剂的1-氰基-3H-二苯并-异喹啉-2,7-二酮;然而,它们同时也是制造昂贵的,并且它们相关的生产和使用存在潜在的环境的和有毒的影响。
美国专利5,384,377号和5,372,864号均公开了需要红蒽醌和蓝蒽醌的混合化合物有机调色剂体系。这种混合物聚合到目标聚酯中(从而其中或从此不出现迁移),提供某种程度有效中和变黄的效果。但是,如下面更详细解释的,这种化合物的混合物也在目标制品产生在某种美学水平不期望的晦暗或灰色。作为具有上述醋酸钴,红色和蓝色的组合物协同产生具有很宽半高带宽的宽吸收谱。通过这种组合物出现的结果吸收峰有效中和黄色,然而波长显示的高吸收水平不能补充在聚酯中合成的黄色,制品也晦暗。此外,这种组合物的利用主要通过在聚酯聚合阶段中聚合到目标树脂中。虽然这些化合物可以在聚酯制备的最后阶段加入,这些化合物不以液体公开,仅以固体着色剂出现。因此,除了上面讨论的现有技术,没有公开任何这种UV吸收剂组合物的液态溶液或分散体,以提供一种易于混合和/或处理的用于聚酯生产这种类型的配制剂。至今,没有教导或清楚的建议提供一种在聚酯中用于上蓝目的的化合物的组合物,这种组合物作为无重金属的添加剂可以有效的中和黄色,并呈现窄的半高带宽,结果提供了高明亮度和色相角水平的最终纯净聚酯。
发明目的
因此,本发明的一个目的是提供一种作为聚酯纤维和制品上蓝剂的着色剂组合物,其在此显示出极低的渗出,优秀的抗黄效果(单独在塑料制品中,或和变黄添加剂如UV吸收剂化合物联合应用),和高亮度(c值)水平和白色(L值)水平(根据CIELab标准)。本发明的另一个目的是提供一种化合物的上蓝剂组合物,显示λmax测定在565和590nm波长之间,半高带宽在至多大约135nm的窄范围内。另外,本发明的一个目的是提供一种液体分散体或上蓝剂/UV吸收剂配制剂的溶液,用于在聚酯树脂中引入抗UV和抗变黄性质。
发明内容
因此,本发明包括一种聚酯纤维或制品,其含有至少两种不同的化合物,在所述聚酯纤维或制品中所述化合物的组合物提供上蓝效果,和任选至少一种紫外线吸收化合物;其中所述化合物的组合物在所述聚酯纤维或制品中显示至少一个吸收峰和λmax在565和590nm之间;其中所述上蓝剂组合物相对于至少一个吸收峰显示至多135nm的半高带宽;且任选地,其中所述组合物含有显示单一吸收峰和λmax在555和575nm之间的第一化合物,和显示单一吸收峰和λmax在576和605nm之间的第二化合物。本发明进一步包括一种对聚酯纤维或制品提供抗变黄优点的方法,其中所述纤维或制品任选包含至少一种紫外线吸收化合物,所述方法包括提供熔融聚酯配制剂,在所述熔融聚酯中导入化合物的上蓝剂组合物,其中所述上蓝剂在所述纤维或制品中显示至少一个吸收峰和λmax在565和590nm之间;其中所述上蓝剂相对于至少一个吸收峰显示至多135nm的半高带宽,并将得到的聚酯/上蓝剂配制剂冷却到预定的形状或形态。此外,本发明包括一种包含至少一种紫外线吸收剂化合物和至少两种化合物的组合物形成的上蓝剂的液体溶液或分散体,其中所述上蓝剂在所述纤维或制品中显示至少一个吸收峰和λmax在565和590nm之间;其中所述上蓝剂相对于至少一个吸收峰显示至多135nm的半高带宽。
为了本发明的目的,术语“上蓝剂”是“聚酯用有机调色剂”的同义词。因此此术语包含抵抗和中和聚酯自身变黄或含有任何其他添加剂的聚酯变黄的多种化合物的组合物,所述添加剂包括任何变黄添加剂(如UV吸收剂,作为一个例子)。一般来说,聚酯中的黄色着色剂,其意欲无色,从而在可见光谱中是纯净和透明的,在目标树脂中产生美学的问题。这种黄色着色剂在可见光谱和紫外光谱中的吸收在大约390-450nm。如上面指出的,因而在可见光谱中必须中和这种不想要的颜色以提供一种合意的外观,特别在目标聚酯制品和/或纤维的较厚的部位。已经发现为此目的的本发明有机调色剂组合物的选择,出乎意料的可以根据确定具体组合的相互作用而提供一种上蓝剂,所述上蓝剂在需要的波长范围(565nm到590nm;更优选565到580nm;最优选从大约570到575nm)内吸收。另外,已经确定这种作为吸收的变化并不是唯一的提供抵抗不期望的变黄问题最好的全面上蓝特性所必需的性质。因此,单一的峰或窄的多峰便于加入和控制需要的最终中和结果。另外,这种单一的峰因为许多原因需要很窄的半高带宽。最重要的,这种窄的范围允许目标树脂更亮,同时降低其中的灰度。现有技术中的上蓝剂在目标聚酯中趋向提供优秀的黄色中和;然而,这种添加剂的半高带宽太宽,以至于吸收值宽于很宽的波长范围,以至于这些有机调色剂不仅有效的中和黄色,而且同时使最终的塑料制品晦暗。因此,本发明的有机调色剂克服了所有这些以前的问题,并且化合物的组合物出乎意料的适于工业应用,克服了这种晦暗和变灰,因此提供一种高度期望的、美学上合意的纯净聚酯纤维和/或制品。重要的是注意到现有技术的上蓝剂的泛灰能力十分有助于它们整体的抗黄能力,因此这种宽的半高带宽性质一般被认为对这种最终结果是必需的。意外的是,现在已经确定窄一些的性质实际上可以作为合适的上蓝剂起作用,同时也降低最终聚酯的灰度,特别是纯净的聚酯,制品。然而,可以预见,从完全抵抗黄色的足够宽泛的角度来讲,由于可能缺乏合适的互补吸收能力,过窄的半高带宽将在最终制品中产生不想要的不同的颜色(例如,绿色)。然而,虽然又可预见过窄的测定效果的限制的确存在,这种情况下对于窄的具体限制是未知的。
这种发明的多组分聚酯的有机调色剂的其他重要优点包括纯净制品中的低浊度,在相对低有机调色剂导入水平下高度有效的中和黄色的足够高的吸收水平,和合适的色相角读数。聚酯制品的一个十分重要的性质是浊度,特别是食品和液体的容器,如消费者希望的和通常需要的储存时观察里面的物质的能力。为此,这种储存的液体和/或食品通常需要在聚酯中存在UV吸收剂以防止由于暴露在UV下的它们的分解。这种UV吸收剂,如上所述,能够使树脂退色(黄色),从而迫使为了明显的原因存在这种上蓝剂。因此,为了这些目的存在的添加剂导致制品透明度下降可能性的增加。这种需要不限于最终容器,也存在于粗加工(粗吹制)的制品。为了确保适当的再次加热和吹塑,从而形成最终制品,厚的粗加工制品必需表现出最小的浊度,更不必提及在最终制品中的有效透明度。相反,本发明的有机调色剂组合物对此性能无不良作用。这种组合物也能够以极低的量加入,从聚酯所有组分(例如,聚对苯二甲酸乙二酯,作为一种非常优选的非限定性的例子;其他包括PEN、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯、聚乳酸及类似物)的大约0.001到大约100ppm(本发明的组合物中允许每种单独的组分从大约0.0005到大约50ppm;优选每种从大约0.001到大约40ppm;更优选每种从大约0.01到30ppm;最优选从大约0.1到15ppm)。加入水平主要依赖于需要的着色剂的强度,以提供期望的抗变黄效果,同时也不对目标树脂作用过多的蓝色或紫罗兰色。此外,如果目标制品的厚度足够低,以至变黄添加剂的总量高,不太可能通过更高加入水平的上蓝剂来退色,本发明的组合物有机调色剂本身最终应用可以使用更高的加入量(例如高达100ppm)。甚至在这么低的优选加入量,如上所述,在所需波长范围内的高吸收水平提供迄今多化合物有机调色剂未见的充分黄色中和。色相角结果同样对树脂总亮度有贡献,因此产生高度期望的最终产品。
这类显示如此有效和有益的组合特征的化合物包括上述窄的波长范围内的那些。因而,为此目的优选λmax在大约555到575nm的紫罗兰色或蓝紫色着色剂和在大约576到605nm的微红或红紫色着色剂的组合物。这样,虽然不是必需,这种组合物优选包含不含重金属的染料,如溶剂染料。虽然再次指非限定性组合物,更优选的是Solvent Violet36(来自拜尔,商品名为Macrolex Violet 3R Granulate)和Solvent Violet13(来自拜尔,商品名为Macrolex Violet B Granulate)。这种着色剂在目标树脂中相互作用,显示λmax在大约572到573nm,最大吸收大约为1.5,半高带宽大约为117,亮度(c值)大约为31,灰度(L值;低L值说明更灰的结果,反之高L值说明白色增强)大约为63,色相角(h值)大约为293(均在CIELab标准测定下)。这种组合物同样几乎不影响聚酯树脂的浊度,并有效的抵抗树脂本身的和存在的UV吸收剂的黄色。而且,作为固体,而是分散的染料,这种有机调色剂组合物也能够容易的加入到塑料制品生产过程的任何阶段,且能与期望的UV吸收剂在分散体中方便储存,以便同时且有效的导入这种生产过程。另外,即便有,这种新的组合物从目标树脂渗出极少。同样,这种上蓝剂组合物满足上述所有的要求。
这种UV吸收剂可以在本发明中,或者单独加入到目标聚酯树脂中,或作为溶液或分散体配制剂同时导入树脂生产的生产过程中,包括任何已知的这种聚酯的类型。因此,例如Ciba Specialty Chemicals添加剂,例如苯并三唑类(商品名为TINUVIN或SHELFPLUS)或Milliken&Company(美利肯公司)提供的商品名为CLEARSHIELD的那些,和美国专利申请09/934,377号公开的可为此目的存在于目标聚酯纤维和/或制品中。这种UV吸收剂高度有效的阻止此树脂本身或任何储存于这种聚酯制品中的物质暴露于UV。此外,虽然,如果没有未染色的树脂,这种添加剂本身存在变黄的问题,因此需要上蓝剂的存在,不仅提供高度有效的UV阻断,而且提供美学上合意的制品。
术语聚酯热塑塑料(或组合物或树脂)意在包括任何聚酯,包含不同聚酯的共聚物,包含大部分聚酯成分的热塑塑料,和单一聚酯的聚合物(即聚对苯二甲酸乙二酯,这是优选的一种)。原料意在包含纯的或再生聚酯,无论切细的、切碎的、制成粒状的或任何类似形式。术语热塑塑料在本领域是公知的,意谓聚合材料,这种材料遇到足够的温度将会熔融,但将保持其固化状态,充分冷却时不使用模具将不再是原来的形状。本发明的着色的聚酯热塑塑料意谓着最终用作,例如但不限于,软饮料、啤酒、酒精饮料、水及类似物的容器,以及作为任何固体物质的容器。
本发明的具体有机调色剂组合物显示的进一步标准包括挤出过程中承受高融化温度时的热稳定性;加工过程中或当最终产品形成时聚酯不降解;对消费者避免转变为高价格的成本效率;在整个完成的产品中聚酯均是透明的;低粘性以允许更好的加工条件;在聚酯中有机调色剂的均匀溶解;并且此有机调色剂从最终的聚酯热塑塑料产品中或在最终的聚酯热塑塑料产品中几乎没有迁移。本发明的化合物显示所有这些需要的性质,从而显示为了选择导入到合适的聚酯树脂中的合适的有机调色剂所需的关注、程度和分析。
抗UV树脂包括目标聚酯中UV吸收剂的大约0.01到大约1重量%。优选UV吸收剂的量从大约0.05到大约0.5%,最优选从大约0.1到0.3%。任选的添加剂包括增塑剂例如PEG-400和邻苯二甲酸二丁酯及类似物、抗静电剂、稳定剂和其他类似的标准聚酯热塑塑料添加剂(例如乙醛清除剂)。
本发明的上蓝剂液体溶液或分散体加入UV吸收剂可以包括份数比例在0.001∶100到大约1∶10之间任一点的两个组分(和任何需要的溶剂、粘度改性剂及类似物,也可以)。优选,这个比例的范围从0.01∶100到大约1∶20,更优选从大约0.05∶100到大约1∶100,最优选从大约0.1∶100到大约1∶150。
制备优选的纯净的不变黄的树脂的方法可以包括任何标准的过程,条件是加入的上蓝剂在导入到期望的步骤中时应当能够耐受高温,而不升华或降解(由于缺少完全的热稳定性)。因此,为了确保合适的加入和无热稳定性问题出现,优选在目标聚酯制品注射成型的步骤中导入有机调色剂。
优选实施方式
特别优选的树脂的实施例如下,与现在聚酯市场中最好的现有技术的类型进行比较。
本发明的有机调色剂
实施例1
大约4.5份Solvent Violet 36和大约5.5份Solvent Violet 13混合,产生颜料粉末与紫罗兰色着色剂的混合物。
实施例2
然后将实施例1的配制剂(大约4.5份Solvent Dye 36和大约5.5份Solvent Dye 13)(两种组分总和大约10份)和大约2000份CLEARSHIELD400、美利肯公司的商业可购得的UV吸收剂溶液混合。得到的液体表现为一种稳定的均相溶液(着色剂完全溶解在UV吸收剂配制剂中,随着时间推移以及离心样品时不出现沉淀),显示蓝紫色。
实施例3
然后将10.3份实施例1的配制剂(大约5.3份Solvent Dye 36和大约5.0份Solvent Dye 13)和大约2000份CLEARSHIELD400、美利肯公司的商业可购得的UV吸收剂溶液混合。得到的液体表现为一种稳定的均相溶液,显示蓝紫色。
实施例4
然后将3.7份实施例1的配制剂(大约1.9份Solvent Dye 36和大约1.8份Solvent Dye 13)和2500份TINUVIN327、Ciba SpecialtyChemicals的商业可购得的UV吸收剂溶液混合。得到的配制剂是紫罗兰色粉末,然后熔融混合入聚酯树脂(如下所述),在它的注射成型步骤中最后导入最终制品中。
对比有机调色剂
对比实施例1
根据美国专利5,384,377号中的优选实施例,制备两种不同的染料,用作有机调色用化合物的组合物。首先制备蓝色染料,如公开于(实施例1和66)。那个专利的实施例1公开了1,4-双-(2-乙基-6-甲基苯胺)蒽醌和氯磺酸产生二磺酰氯的反应。这个二磺酰氯进一步和乙醇胺反应,生成甲磺酰胺(disulfamide)。实施例66公开了1,4-双-(2,6-二甲基苯胺)蒽醌的制备和它与仲胺的反应。1,4-双-(2,6-二甲基苯胺)蒽醌根据Carroll(Org.Prep.Proceed.Int.19,1,1987,第57页)的步骤制备。根据此专利实施例1的步骤,将蓝色染料氯磺化,并和乙醇胺反应。由于需要的试剂昂贵并有毒,同时在其合成中遇到(需要)高温和低产率,该类蓝色着色剂特别难于制造。
对比实施例2
在相同的专利(实施例93、96、103、104和118-122)中公开的红色染料均是游离酸或1,5-双-(邻羰基苯胺基)蒽醌的脂族酯。已知当在熔融状态下加入到PET中时,酯交换出现,使得所有这些着色剂的颜色基本上是相同的。1,5-双-(邻羰基苯胺基)蒽醌根据美国4,359,570制备。这种染料混合到目标PET中之前与PEG-400进行酯交换。
根据表2,其他的对比实施例如下:
表2
  对比实施例       上蓝剂(ppm,如有UV吸收剂)       UV吸收剂(ppm)
 3456789   Cobalt AcetatePigment Blue 151Pigment Violet 292Pigment Violet 16对比实施例5(75)和对比实施例4(187)混合对比实施例5(3.6)和对比实施例4(21.7)混合对比实施例5(43)和对比实施例4(235)混合 ClearShield 400(2000)ClearShield 400(2000)ClearShield 400(2000)
1来源于Holliday Chemicals,商品名为Ultramarine Violet Premier FVU
2来源于Holliday Chemicals,商品名为Premier DFRX
3来源于Holliday,商品名为6139 Violet Premier VM Manganese
热塑塑料部分的形成
聚酯热塑塑料例如聚对苯二甲酸乙二酯的注射塑模操作中导入塑料添加剂。此塑料添加剂通过搅拌混合入热且干燥的聚对苯二甲酸乙二酯树脂(来源于M&G Polymers,商品名为ClearTuf8006)(以颗粒形式)。添加剂和颗粒混合物重力自流到机器的进料口。在进料区,利用加热的旋转螺杆压出机(热从机器的筒传来)实现熔融。螺杆的旋转使得着色剂和熔融树脂彻底混合,并产生均匀的熔融塑料,将其注射到模具中以形成热塑塑料制品,例如2英寸×3英寸的板,均匀厚度为50密耳。
光谱性能测定
在能够提供有色组分的最大吸收在0.01到0.02A(即,量足以进行初期光谱测定,以确定哪些有机调色剂符合至少,例如λmax测定所需要的性质)的加入量下测定上蓝剂。光谱性能通过用上述方法在聚酯中加入添加剂进行测定。吸收性质用50mm的累计球(IntegratingSphere)在Perkin-Elmer Lambda 35 UV-Vis Spectrometer上测定。最大吸收和最大吸收时的波长使用Perkin-Elmer WinLab软件测定。半高带宽通过手工确定吸收曲线最大吸收高度的中央部分的宽度进行计算。本发明和对比实施例的光谱性能见表3(Max.Abs.表示上蓝剂的最大吸收,HHBW是半高带宽)(下面最后一个对比实施例是根据美国专利5,384,377号的优选上蓝剂,对比实施例1的这个组合物显示两个λmax吸收峰):
表3
上蓝剂(nm)    加入量(ppm) λmax(nm)   Max.Abs.    HHBW
实施例1(对比)Solvent Voilet 36Solvent Voilet 13对比实施例4对比实施例5对比实施例3对比实施例1   154.4/145.63003003003002000300 572.3564.7592.9517.9594.96569.27622.2/579.9  1.4871.4491.5580.0690.0150.1600.851/0.824   116.7116.7116.7125.0120.8122.9108.3
对比实施例2对比实施例1和2的组合物     15001(529):2(1046.5)   512.9533/573.1/622.2   2.151.74/1.63/1.41   95.8168.5
作为初步指标,表明本发明的上蓝剂组合物提供需要的λmax测定值,以根据需要最大抵抗聚酯的变黄。任何Holliday颜料都不提供这种需要的吸收波长。每种这些颜料和醋酸钴的HHBW都过量,特别是对于发挥适当作用的足够高的吸收水平需要的醋酸钴的量。对比试剂组合物显示较低波长的三个明显峰完全落在抗变黄需要的范围外,表现出这种不希望的性质的最高水平。因此它的HHBW很宽。然后这些试剂以这种高水平在目标聚酯中测定比色,然后为了适当的最终结果而进行初始筛选。
使用Gretag-Macbeth ColorEye 7000A分光光度仪测定50密耳聚酯部分中的上蓝剂的比色数据。反射比色数据,具体是L*代表亮度/暗度,c*代表色度,h°代表色相角,见表4:
表4
上蓝剂   加入量     L*     c*   h°
实施例1(对比)对比实施例1和2的组合物  154.4/145.61(529);2(1046.5)     31.027.8     63.117.9   293.0294.6
这样,每种样品的这些非常不同的测定值表示本发明的组合物以上蓝剂水平使用时可以至少对目标聚酯提供更好的亮度和灰度性能。非常期望高的L*和c*值,它们代表最终聚酯制品中更亮的外观。
上蓝剂性能测定
上蓝剂的性能通过在聚酯颗粒中加入一种紫外线吸收化合物和上蓝剂,注射模塑一块2英寸×3英寸、均匀厚度为175密耳的板来测定。在175密耳的板上测定比色数据、黄色指标和浊度。ASTM E313中定义的黄色指标,是物体从优选的白色靠近黄色的程度的量度。使用Gretag-Macbeth ColorEye 7000A分光光度仪测定比色数据和黄色指标。使用BYK Gardner Haze-Gard Plus Hazemeter测定浊度。上蓝剂的性能见表5:
表5
   UV Abs.+上蓝剂(ppm)    黄色指标      浊度     L*   a*   b*
  没有单独ClearShield 400(2000)实施例3对比实施例7对比实施例8对比实施例9实施例4     1.517.8-1.77-0.4816.41.9-0.55     8.713.115.138.218.645.79.6     92.290.679.481.490.182.988.0   -0.22-2.46-0.71-2.01-2.24-0.31-0.76   1.2313.90.440.6412.72.13-0.13
因此,显而易见的,本发明的上蓝剂组合物为聚酯提供最有效的上蓝性质,同时满足在这种制品中广泛应用的其他需要,最显著的是这种本发明的上蓝剂组合物以至少极低的加入量提供低浊度,有效的抗变黄和高亮度特性,均超过对比类型。
根据本发明的详细描述,本领域的技术人员明显可在不偏离本发明的范围和精神下,进行各种修改和替换。因此,本发明的范围仅以所附的权利要求书确定。

Claims (3)

1.一种聚酯纤维或制品,其含有至少两种不同化合物的组合物和非必要的至少一种紫外线吸收化合物,所述组合物在所述纤维或制品中提供上蓝效果,其中所述组合物包括显示单一吸收峰且λmax在555和575nm之间的第一化合物,和显示单一吸收峰且λmax在576和605nm之间的第二化合物,且其中所述组合物总计为聚酯总份数的0.001-100ppm。
2.一种对聚酯纤维或制品提供抗变黄优点的方法,其中所述纤维或制品非必要地包含至少一种紫外线吸收化合物,所述方法包括提供熔融聚酯配制剂,在所述熔融聚酯中导入化合物的上蓝剂组合物,其中所述组合物包括显示单一吸收峰且λmax在555和575nm之间的第一化合物,和显示单一吸收峰且λmax在576和605nm之间的第二化合物,且其中所述上蓝剂组合物总计为聚酯总份数的0.001-100ppm。
3.一种包含至少一种紫外线吸收化合物和至少两种化合物的组合物形成的上蓝剂的液体溶液或分散体,其中所述上蓝剂在聚酯纤维或制品中显示至少一个吸收峰且λmax在565和590nm之间;其中所述组合物包括显示单一吸收峰且λmax在555和575nm之间的第一化合物,和显示单一吸收峰且λmax在576和605nm之间的第二化合物,且其中所述上蓝剂组合物总计为聚酯总份数的0.001-100ppm。
CNB03810153XA 2002-05-07 2003-04-29 用作聚酯中有机调色剂的新组合物 Expired - Fee Related CN1329750C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/140,229 US6835333B2 (en) 2002-05-07 2002-05-07 Combinations for use as toners in polyesters
US10/140,229 2002-05-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1650195A CN1650195A (zh) 2005-08-03
CN1329750C true CN1329750C (zh) 2007-08-01

Family

ID=29399413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB03810153XA Expired - Fee Related CN1329750C (zh) 2002-05-07 2003-04-29 用作聚酯中有机调色剂的新组合物

Country Status (5)

Country Link
US (2) US6835333B2 (zh)
EP (1) EP1502133A2 (zh)
CN (1) CN1329750C (zh)
AU (1) AU2003235474A1 (zh)
WO (1) WO2003095380A2 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6835333B2 (en) * 2002-05-07 2004-12-28 Milliken & Company Combinations for use as toners in polyesters
CN1313512C (zh) * 2005-05-17 2007-05-02 薛纪良 节能膜用聚酯切片的制备方法
CN1300210C (zh) * 2005-06-17 2007-02-14 中国航空工业第一集团公司北京航空材料研究院 一种有机钛环氧树脂催化氰酸酯改性环氧树脂体系
JP6129740B2 (ja) * 2010-10-22 2017-05-17 ミリケン・アンド・カンパニーMilliken & Company 青味剤用ビス−アゾ着色剤
CN103572401B (zh) * 2012-07-20 2015-09-23 杭州华创实业有限公司 无荧光再生环保短纤维的制备方法
US20150298852A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Molded article formed from post consumer recycled material
US20220098403A1 (en) * 2018-12-05 2022-03-31 Avient Corporation Composition for protecting light sensitive materials

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1145931A (zh) * 1995-07-27 1997-03-26 辛科工程股份公司 改善了颜色特性的聚酯树脂
US6074579A (en) * 1992-08-19 2000-06-13 Greshes; Martin Lens blanks and method of making a lens therefrom
US6228910B1 (en) * 1999-09-16 2001-05-08 General Electric Company Weatherable colored resin compositions
CN1317507A (zh) * 2001-02-22 2001-10-17 南亚塑胶工业股份有限公司 供低乙醛含量宝特瓶用共聚酯的制造方法
CN1322224A (zh) * 1999-09-21 2001-11-14 三井化学株式会社 用于聚酯树脂组合物制的中空模制品的预型坯、聚酯树脂组合物制的中空模制品及其制造方法
US6355723B1 (en) * 2000-06-22 2002-03-12 General Electric Co. Dark colored thermoplastic compositions, articles molded therefrom, and article preparation methods
EP1279700A1 (en) * 2000-08-23 2003-01-29 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film, adhesive film and colored hard coating film

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3546270A (en) 1965-07-23 1970-12-08 Geigy Chem Corp Bis-methylene malonic acid nitriles
CH491991A (de) 1968-10-04 1970-06-15 Bayer Ag Verwendung von Tetracarbonsäureestern zum Schützen organischer Stoffe gegen UV-Strahlung
BE755237A (nl) 1969-08-28 1971-02-01 Noury & Van Der Lande Nieuwe u.v. absorberende verbindingen
US3880992A (en) 1973-12-19 1975-04-29 Cpc International Inc Mixture useful on a sunscreen composition
DE2629703C3 (de) * 1976-07-02 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Aufhellermischungen und deren Verwendung
US4284729A (en) 1980-03-31 1981-08-18 Milliken Research Corporation Process for coloring thermosetting resins
US4359570A (en) 1980-05-08 1982-11-16 Eastman Kodak Company Colored polyester containing copolymerized dyes as colorants
US4496757A (en) 1981-11-05 1985-01-29 Ciba-Geigy Corporation Ultraviolet-absorbing stabilizers substituted an aliphatic hydroxyl group
US4399265A (en) * 1983-01-19 1983-08-16 Garware Plastics & Polyester Ltd. Process of products UV-stabilized polyester materials
US4617374A (en) 1985-02-15 1986-10-14 Eastman Kodak Company UV-absorbing condensation polymeric compositions and products therefrom
US4619990A (en) 1985-03-11 1986-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymeric dyes with pendent chromophore groups capable of undergoing thermoplastic deformation
US4732570A (en) 1985-09-13 1988-03-22 Milliken Research Corporation Colored thermoplastic resin
DE3739523A1 (de) 1986-12-02 1988-06-16 Sandoz Ag Substituierte oxalsaeuredianilide und ihre verwendung als lichtstabilisatoren
US4830763A (en) * 1987-02-26 1989-05-16 Ciba-Geigy Corporation Process for increasing the degree of whiteness of polyester-containing textile material
US4745174A (en) * 1987-04-23 1988-05-17 Eastman Kodak Company Polyesters having improved whiteness
US5057491A (en) * 1987-12-16 1991-10-15 California Institute Of Technology High current density tunnel junction fabrication from high temperature superconducting oxides
US5075491A (en) 1988-04-18 1991-12-24 Eastman Kodak Company Methine compounds containing ester group
US5057627A (en) 1988-06-09 1991-10-15 Shell Oil Company Alkoxylation process catalyzed by phosphate salts of the rare earth elements
US4845188A (en) 1988-08-19 1989-07-04 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
FR2647790A1 (fr) * 1989-06-05 1990-12-07 Essilor Int Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes
US5057594A (en) 1989-08-17 1991-10-15 Eastman Kodak Company Ultraviolet light-absorbing compounds and sunscreen formulations and polymeric materials containing such compounds or residues thereof
US5372864A (en) 1993-09-03 1994-12-13 Eastman Chemical Company Toners for polyesters
US5543083A (en) * 1994-07-26 1996-08-06 The Procter & Gamble Company Fatty amine derivatives of butylated hydroxy toluene for the protection of surfaces from physical and chemical degradation
US5694195A (en) * 1994-09-30 1997-12-02 Signet Armorlite, Inc. Polyester resin-based high index ophthalmic lenses having improved optical uniformity and/or tintability
US5922246A (en) * 1995-07-28 1999-07-13 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd Eyeglass lens and molded material of synthetic resin having transmittance minimum no greater than 25% at 550-585 nm
US5973064A (en) * 1998-07-07 1999-10-26 Miliken Research Corporation Colored polyester thermoplastic materials comprised of poly(oxyalkylenated) compounds as colorants and specific surfactants as diluents
US6559216B1 (en) * 2001-08-21 2003-05-06 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorber compounds and compositions thereof
US6602447B2 (en) * 2001-08-21 2003-08-05 Milliken & Company Low-color ultraviolet absorbers for high UV wavelength protection applications
US6835333B2 (en) * 2002-05-07 2004-12-28 Milliken & Company Combinations for use as toners in polyesters
US6875811B2 (en) 2002-05-07 2005-04-05 Milliken & Company Single compound toners for use in polyesters

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6074579A (en) * 1992-08-19 2000-06-13 Greshes; Martin Lens blanks and method of making a lens therefrom
CN1145931A (zh) * 1995-07-27 1997-03-26 辛科工程股份公司 改善了颜色特性的聚酯树脂
US6228910B1 (en) * 1999-09-16 2001-05-08 General Electric Company Weatherable colored resin compositions
CN1322224A (zh) * 1999-09-21 2001-11-14 三井化学株式会社 用于聚酯树脂组合物制的中空模制品的预型坯、聚酯树脂组合物制的中空模制品及其制造方法
US6355723B1 (en) * 2000-06-22 2002-03-12 General Electric Co. Dark colored thermoplastic compositions, articles molded therefrom, and article preparation methods
EP1279700A1 (en) * 2000-08-23 2003-01-29 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film, adhesive film and colored hard coating film
CN1317507A (zh) * 2001-02-22 2001-10-17 南亚塑胶工业股份有限公司 供低乙醛含量宝特瓶用共聚酯的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003095380A3 (en) 2004-02-19
AU2003235474A1 (en) 2003-11-11
WO2003095380A2 (en) 2003-11-20
AU2003235474A8 (en) 2003-11-11
CN1650195A (zh) 2005-08-03
EP1502133A2 (en) 2005-02-02
US20030209698A1 (en) 2003-11-13
US20040157517A1 (en) 2004-08-12
US6835333B2 (en) 2004-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8252855B2 (en) Liquid color concentrate
AU2013394594B2 (en) Opaque single-layer bottle with light protection and production method thereof
US20100204395A1 (en) Liquid color concentrate for polyester articles
CN1329750C (zh) 用作聚酯中有机调色剂的新组合物
CN102367316A (zh) 具有红外线反射效果的聚烯烃色母粒及其制备方法
CN101437883A (zh) 用于聚酯材料的二氧化钛基浓色母料
US20160017115A1 (en) Liquid color concentrate for use in particle articles
US6875811B2 (en) Single compound toners for use in polyesters
CN100378149C (zh) 包括光吸收组合物以掩蔽视觉光雾的制品及相关方法
US20020143090A1 (en) Color concentrates for polyesters
Muller Colorants for thermoplastic polymers
RU2405178C2 (ru) Уф-защитная композиция для полиэфиров
GB2572796A (en) Composition for darkening the colour of polymers
CN115449182A (zh) 一种化妆品包装用低温可变色材料及其制备方法
JP2783132B2 (ja) 成形用樹脂組成物およびそれを用いた着色成形体
CN1315918C (zh) 生产着色塑料或聚合物彩色颗粒的方法
US10526491B2 (en) Quinacridone pigment composition for coloring resins
JPH04328154A (ja) 熱可塑性ポリエステル用着色剤および熱可塑性ポリエステルの着色方法
Markarian Back-to-basics: adding colour to plastics
JPH1053696A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂中空成形容器及びその製造法
JPS63168451A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPS62167349A (ja) 食品ポリエステルボトル用液状着色剤
Turquoise Byk’s wetting & dispersing agents for colour masterbatches
JPH05156138A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
Nano additives

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070801