CN1322224A - 用于聚酯树脂组合物制的中空模制品的预型坯、聚酯树脂组合物制的中空模制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

用于中空模制品的预型坯,它包含聚酯组合物,该组合物含有聚酯树脂和红外吸收着色剂,所述红外吸收着色剂选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种,其红外最大吸收峰在700－2000nm的区域内。

Description

用于聚酯树脂组合物制的中空模制品的预型坯、 聚酯树脂组合物制的中空模制品及其制造方法
发明领域
本发明涉及一种预型坯，它包含含红外吸收着色剂的聚酯树脂组合物，能提高用近红外加热器的加热速率，由吹塑该预型坯得到的吹塑制品，以及该吹塑制品的制造方法。
背景技术
聚酯树脂吹塑制品(如PET瓶)通常具有优良的机械性能、防水性、阻气性、耐化学性、保留香味性质、透明性和卫生性，因此近年来它们被广泛用作食物、药品、化妆品等的容器。
大多数聚酯树脂吹塑制品通过由“冷型坯法”制得。该冷型坯法包括两个模塑步骤。在第一步中制造试管形式的中空预成形件(它被称为“预型坯”)，将该预型坯冷却至不超过玻璃化转变温度的温度。在第二步中，将预型坯在模具中用高压空气吹塑，制得吹塑制品。在该第二步中，预型坯被加热至最佳拉伸温度(即在聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下约为100℃)。最大发射波长在1000-2000纳米范围内的近红外加热器通常用来进行第二步中的加热。然而，聚酯树脂对700-2000nm的电磁波(即红外线)的吸收能力弱，因此需要一段较长的时间将树脂加热至最佳拉伸温度。由于这一原因，加热时间成为整个模塑周期的速率决定步骤。因此，需要开发缩短加热时间的方法。
日本专利公报No.21938/1993揭示了一种解决上述问题的方法，即向聚酯树脂加入炭黑以改进预型坯的红外吸收能力。日本专利公开公报No.230933/1991揭示的方法是向聚酯树脂中混入金属颗粒以缩短冷型坯法第二步中的加热时间。然而，这些方法得到的模制品的色彩和透明度不足。
在国际专利(PCT/US92/08676)的国家公报(507074/1995)中，揭示了一种由热塑性聚合物与热稳定性的近红外荧光标记化合物混合得到的热塑性聚合物组合物，以及通过检测用近红外线照射模制品时由所述聚合物组合物制得的模制品(如容器)发出的荧光来确定并分离该容器的方法。
发明目的
本发明是在上述情况下作出的，本发明的一个目的是提供用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，它能够制备具有优良的色彩和透明度的吹塑制品，具有优良的近红外吸收能力，并且其温度不高于玻璃化转变温度。本发明的另一个目的是提供由上述预型坯制得的吹塑制品，它具有优良的色彩和透明度。本发明还有一个目的是提供吹塑制品的制造方法。
发明概述
本发明的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，其温度不超过玻璃化转变温度，包含聚酯树脂组合物，该组合物含有聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁(naphthalocyanine)红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内。
本发明的聚酯树脂组合物吹塑制品是通过冷型坯法由聚酯树脂组合物制得的，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内。
本发明聚酯树脂组合物吹塑制品的制造方法包括以下步骤：
用近红外加热器加热由聚酯树脂组合物形成、温度不超过玻璃化转变温度的预型坯，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内，
吹塑该预型坯。
红外吸收着色剂例如是选自由下式(1)表示的酞菁化合物和由下式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一种着色剂。
式中，M是二价金属原子、三价取代金属原子、四价取代原子或含氧金属(oxy metal)，
A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自为氢原子、卤原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基，
A1至A16所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环，B1至B24所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环。
聚酯树脂较好是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
实施发明的最佳方式
以下详细说明本发明的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯、聚酯树脂组合物吹塑制品和用于制造该吹塑制品的方法。
本发明的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯由聚酯树脂组合物形成，该聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和选自特定酞菁红外吸收着色剂和特定萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种红外吸收着色剂。
聚酯树脂
本发明所用的聚酯树脂可如下制备：使芳族二羧酸或其成酯衍生物和脂族二醇或其成酯衍生物进行酯化反应，得到低级缩合物(酯低级聚合物)，然后在缩聚催化剂的存在下使低级缩合物进行脱二醇反应(deglycolation reaction)(液相缩聚)，得到高分子量产物，可任选地进行固态缩聚反应。
用来制备聚酯树脂的芳族二羧酸的例子包括对苯二酸、邻苯二酸、间苯二酸、萘二甲酸、联苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸。
脂族二醇的例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇。
在聚酯树脂的制备中，可与芳族二羧酸一起使用的原料是脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、壬二酸或癸烷二羧酸，或者脂环族二羧酸，如环己烷二羧酸。可与脂族二醇一起用作原料的是脂环族二醇，如环己烷二甲醇，或者芳族二醇，如双酚、氢醌、2，2-二(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷或者1，3-二(2-二羟基乙氧基)苯。
此外，多官能化合物也可用作原料，例如1，3，5-苯三酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷或季戊四醇。
在本发明中，聚酯树脂较好是：
由对苯二酸或其成酯衍生物、乙二醇或其成酯衍生物，如果需要和除对苯二酸以外的芳族二羧酸(如间苯二酸)制得的聚对苯二甲酸乙二醇酯，或者
由萘二甲酸或其成酯衍生物、乙二醇或其成酯衍生物，如果需要和除萘二甲酸以外的芳族二羧酸制得的聚萘二甲酸乙二醇酯。
红外吸收着色剂
本发明所用的红外吸收着色剂是选自下式(1)所示的酞菁化合物和下式(2)所示的萘酞菁化合物的至少一种着色剂。
Figure A0080200800081
在式(1)和式(2)中，M是二价金属原子、三价取代金属原子、四价取代原子和含氧金属。
二价金属原子的例子包括Cu(II)、Zn(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)和Sn(II)。
三价取代金属原子的例子包括单取代的三价金属原子，如AlCl、AlBr、AlF、AlI、GaCl、GaF、GaI、GaBr、InCl、InBr、InI、InF、TlCl、TlBr、TlI、TlF、FeCl、RuCl、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H5、In-C6H4(CH3)、In-C6H5、Mn(OH)、Mn(OC6H5)和Mn(OSi(CH3)3)。
四价取代原子的例子包括二取代的四价原子，如CrCl2、SiCl2、SiBr2、SiF2、SiI2、ZrCl2、GeCl2、GeBr2、GeI2、GeF2、SnCl2、SnBr2、SnF2、TiCl2、TiBr2、TiF2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2、TiR2、CrR2、SiR2、SnR2、GeR2(R是烷基、苯基、萘基或其衍生物)、Si(OR＇)2、Sn(OR＇)2、Ge(OR＇)2、Ti(OR＇)2、Cr(OR＇)2(R＇是烷基、苯基、萘基、三烷基甲硅烷基、二烷基烷氧基甲硅烷基或其衍生物)、Sn(SR″)2和Ge(S R″)2(R″是烷基、苯基、萘基或其衍生物)。
含氧金属的例子包括VO、MnO和TiO。
其中，M较好是Cu(II)、Pd(II)、Pb(II)、AlCl、InCl、TiO或VO，特别好是VO。
A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自是氢原子、卤原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基。
卤原子的例子包括氟、氯、溴和碘。
可具有取代基的烷基的例子包括1-20个碳原子，较好是1-10个碳原子的直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、1，3-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、苄基、仲苯基乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2-苯基乙基、3-二甲基氨基丙基、2-二甲基氨基乙基、2-二异丙基氨基乙基、2-二乙基氨基乙基、2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、2-(1-哌啶基)乙基、3-(1-哌啶基)丙基、3-(4-吗啉基)丙基、3-(4-吗啉基)乙基、2-(1-吡咯烷基)乙基和2-吡啶基甲基；以及3-20个碳原子，较好是3-10个碳原子的环烷基，如环戊基、环己基、降冰片烷基和金刚烷基。
可具有取代基的芳基的例子包括6-20个碳原子，较好是6-12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、联苯基、2-巯基苯基、3-巯基苯基、4-巯基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
可具有取代基的烷氧基的例子包括1-20个碳原子，较好是1-10个碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、羟基乙氧基乙氧基、二乙基氨基乙氧基、氨基乙氧基、正丁基氨基乙氧基、苄基氨基乙氧基、甲基羰基氨基乙氧基、苯基羰基氨基乙氧基和苄氧基。
可具有取代基的芳氧基的例子包括6-20个碳原子，较好是6-12个碳原子的芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基和萘氧基。
可具有取代基的烷硫基的例子包括1-20个碳原子，较好是1-10个碳原子的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、异戊硫基、新戊硫基、1，2-二甲基丙硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、2-乙基己硫基、正辛硫基、正壬硫基、甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、丙氧基乙硫基、丁氧基乙硫基、氨基乙硫基、正丁基氨基乙硫基、苄基氨基乙硫基、甲基羰基氨基乙硫基、苯基羰基氨基乙硫基、甲基磺酰氨基乙硫基、苯基磺酰氨基乙硫基、二甲基氨基乙硫基和二乙基氨基乙硫基。
可具有取代基的芳硫基的例子包括6-20个碳原子，较好是6-12个碳原子的芳硫基，如苯硫基、萘硫基、4-甲基苯硫基、4-乙基苯硫基、4-丙基苯硫基、4-叔丁基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、4-乙氧基苯硫基、4-氨基苯硫基、4-烷基氨基苯硫基、4-二烷基氨基苯硫基、4-苯基氨基苯硫基、4-二苯基氨基苯硫基、4-羟基苯硫基、4-氯苯硫基、4-溴苯硫基、2-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、2-丙基苯硫基、2-叔丁基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、2-氨基苯硫基、2-烷基氨基苯硫基、2-二烷基氨基苯硫基、2-苯基氨基苯硫基、2-二苯基氨基苯硫基、2-羟基苯硫基、4-二甲基氨基苯硫基、4-甲基氨基苯硫基、4-甲基羰基氨基苯硫基、4-苯基羰基氨基苯硫基、4-甲基磺酰氨基苯硫基和4-苯基磺酰氨基苯硫基。
可具有取代基的烷氨基的例子包括1-20个碳原子，较好是1-10个碳原子的烷氨基，例如甲氨基、乙氨基、正丙氨基、异丙氨基、丁氨基、戊氨基、二戊氨基、己氨基、庚氨基、辛氨基、壬氨基和苄氨基。
可具有取代基的芳氨基的例子包括6-20个碳原子，较好是6-12个碳原子的芳氨基，例如苯氨基、4-甲基苯氨基、4-甲氧基苯氨基、羟基苯氨基和萘氨基。
A1至A16所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环，B1至B24所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环。
A1至A16或B1至B24所示基团中两个相邻基团连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成的五元环或六元环的基团的例子如下。
Figure A0080200800101
可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基、可具有取代基的芳氨基和基团(其中A1至A16或B1至B24所示基团中两个相邻基团连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成的五元环或六元环)还可以具有取代基。这些取代基的例子包括与前述相同的卤原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基、可具有取代基的芳氨基。
取代基的其它例子包括：
烷碳酰基，如乙酰基(甲羰基)、丙酰基，丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、三甲基乙酰基、己酰基、叔丁基乙酰基、庚酰基、辛酰基、2-乙基己酰基、壬酰基、癸酰基、十一酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十五酰基、十六酰基、十七酰基、十八酰基、油酰基、环戊烷碳酰基、环己烷碳酰基、6-氯己酰基、6-溴己酰基、三氟乙酰基、五氟丙酰基、全氟辛酰基、2，2，4，4，5，5，7，7，7-九氟-3，6-二氧庚酰基、甲氧基乙酰基和3，6-二氧庚酰基芳基碳酰基；和
芳碳酰基，如苯甲酰基、邻氯苯甲酰基、间氯苯甲酰基、对氯苯甲酰基、邻氟苯甲酰基、间氟苯甲酰基、对氟苯甲酰基、邻乙酰基苯甲酰基、间乙酰基苯甲酰基、对乙酰基苯甲酰基、邻甲氧基苯甲酰基、间甲氧基苯甲酰基、对甲氧基苯甲酰基、邻甲基苯甲酰基、间甲基苯甲酰基、对甲基苯甲酰基、五氟苯甲酰基和4-(三氟甲基)苯甲酰基。
还可用作取代基的是杂环化合物残基；含氧基团，如酯基、醚基、酰基、羧基、碳酸基、羟基、过氧基和羧酸酐基；含氮基团，如氨基、亚氨基、酰氨基、酰亚氨基、肼基、亚肼基、硝基、亚硝基、氰基、异氰基、氰酸酯基、脒基、重氮基和得自氨基的铵盐；含硼基团，如亚硼烷基、次硼烷基和乙硼烷基；含硫基团，如巯基、硫酯基、二硫酯基、烷硫基、芳硫基、硫酰基、硫醚基、硫氰酸酯基、异硫氰酸酯基、磺酸酯基、磺酰氨基、硫代羧基、二硫代羧基、磺基、磺酰基、亚磺酰基和氧硫基；含磷基团，如phosphido、磷酰基、硫代磷酰基和磷酸基；含硅基团；含锗基团和含锡基团。
A1至A16和B1至B24各自较好是氢原子、卤原子、可具有取代基的芳硫基或者可具有取代基的芳氨基。
本发明所用的红外吸收着色剂是选自上式(1)所示酞菁化合物和上式(2)所示萘酞菁化合物的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm，较好是750-2000nm的波长区域。红外最大吸收峰在该波长区内时，红外吸收着色剂具有优良的红外吸收性能。
在本发明中，如下测量红外吸收着色剂的红外最大吸收峰。将红外吸收着色剂加入待模塑的聚酯中。由所得到的混合物，用注塑机在模塑温度为280℃、模温为10℃的条件下制得厚度为4毫米的板状模制品。使用该板状模制品，用Shimazu Seisakusho K.K.制造的分光光度计UV-3100测量红外最大吸收峰。
作为本发明使用的红外吸收着色剂，较好是对可见光区域内的电磁波吸收能力弱的着色剂，较好是在聚酯树脂的合成温度和预型坯的模塑温度(如260-320℃)不分解的着色剂。
本发明所用的聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂。在该组合物中，红外吸收着色剂的含量通常为0.01-1000ppm，较好是0.1-100ppm，特别好是0.5-50ppm。
当红外吸收着色剂的含量在上述范围内时，聚酯树脂组合物具有优良的近红外吸收能力，能够获得色彩和透明性优良的吹塑制品。
聚酯树脂组合物
迄今已知的任何方法都可用来作为制备聚酯树脂组合物的方法。例如，在制备聚酯树脂过程中(例如在酯化步骤或缩聚步骤时)加入红外吸收着色剂的方法，以及混合聚酯树脂和红外吸收着色剂并在加热下熔融捏和的方法。
聚酯树脂组合物还可含有通常加入聚酯树脂的添加剂，如色彩调节剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和脱模剂。
预型坯
本发明用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，其温度不高于玻璃化转变温度，由含有特定红外吸收着色剂的聚酯树脂组合物制得。迄今已知的任何方法可用来由聚酯树脂组合物制造用于吹塑模制品的预型坯。例如可通过注射成型由该聚酯树脂组合物制造预型坯。
本发明用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯由含有特定红外吸收着色剂的聚酯树脂组合物形成，因此该预型坯对于近红外加热器发出的700-2000nm区域内的红外线具有优良的吸收能力，预型坯的温度升高至最佳拉伸温度所用的时间短于常规预型坯所需的时间。
吹塑制品
本发明的聚酯树脂组合物吹塑制品是由含有特定红外吸收着色剂的聚酯树脂组合物用冷型坯法制得的吹塑制品。该吹塑制品的制法是将温度不高于玻璃化转变温度(如室温)的预型坯加热至最佳拉伸温度，然后将预型坯保持在所需形状的模具中，向预型坯中吹入空气，使其与模具配合。
本发明用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯具有优良的透明度和色彩。
用于制造吹塑制品的方法
接着详细说明本发明用于制造聚酯树脂组合物吹塑制品的方法。
先由聚酯树脂组合物制造预型坯。该预型坯可用迄今已知的方法(如注射成型)制造。用来加热聚酯树脂以制得预型坯的温度按照所用聚酯树脂的类型而变化。当聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯时，加热温度较好为270-300℃，当聚酯树脂是聚萘二甲酸乙二醇酯时，加热温度较好是280-320℃。然后，将该预型坯在模具中冷却至不高于玻璃化转变温度的温度，如有必要可在模具外的强制冷却装置中进行冷却。
然后，将如此获得的预型坯用近红外加热器加热至最佳拉伸温度，以进行吹塑。吹塑过程中的加热温度按照所用聚酯树脂的类型而变化。当聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯时，加热温度通常为90-125℃，较好是100-120℃，当聚酯树脂是聚萘二甲酸乙二醇酯时，加热温度通常为115-150℃，较好是120-140℃。
在制造本发明吹塑制品的过程中，使用包含含有特定红外吸收着色剂的聚酯树脂组合物的预型坯，因此可以缩短加热预型坯至最佳温度所需的时间。因此，可缩短模塑周期，并以优良的生产率制造吹塑制品。
工业实用性
通过使用本发明用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，可制得具有优良的色彩和透明度的吹塑制品，在冷型坯法的第二步中，用近红外加热器加热预型坯所耗费的时间短于常规预型坯所需的时间。
本发明的聚酯树脂组合物吹塑制品具有优良的色彩和透明度。
本发明用于制造聚酯树脂组合物吹塑制品的方法，其模塑周期短且生产率优良。
实施例
参考以下实施例对本发明进一步说明，但应理解本发明不限于这些实施例。
用以下方法测量聚酯中所含红外吸收着色剂的最大吸收峰波长。用与制造预型坯所用相同的混合物粒料，在模塑温度为280℃、模温为10℃的条件下，由Meiki Seisakusho制造的注塑机M-70制造厚4毫米的板。然后，用该板由Shimazu Seisakusho K.K.制造的分光光度计测量最大吸收峰波长。
实施例1-4，比较例1
预型坯的制造
将事先通过冷冻粉碎制得的粉末状聚对苯二甲酸乙二醇酯(特性粘数：0.83dl/g)于150℃真空干燥10小时。向99.9重量份的聚对苯二甲酸乙二醇酯中加入表1所示的0.1重量份红外吸收着色剂，用螺杆直径为40mm的单螺杆挤出机(由Modern Machinery Co.制造)以260℃的挤出温度挤出该聚对苯二甲酸乙二醇酯混合物，得到线料。切割该线料，得到含有红外吸收着色剂的母料粒料。
将与上述所用相同的粉末状聚对苯二甲酸乙二醇酯(特性粘数：0.83dl/g)与上述含红外吸收着色剂的母料粒料混合，得到红外吸收着色剂浓度如表2所示的混合物粒料。将该粒料于150℃真空干燥10小时。
然后，用Meiki Seisakusho制造的注塑机M-100在模塑温度为280℃、模温为10℃的条件下模塑混合物粒料，以制造1.5升的预型坯，其厚度为3.8mm，重量为55g。连续进行100次注射(shot)。在实施例1-4和比较例1中，模塑能毫无困难地进行。所有制得的预型坯是透明的，未发现任何焦烧或任何外来杂质。
瓶的制备
在制备100个1.5升瓶子的尝试中，用双轴取向吹塑机(由Corpoplast Co.制造)对如上制得的温度不高于玻璃化转变温度的预型坯进行双轴取向吹塑，同时用红外加热器加热。
结果示于表2。
             表1
Figure A0080200800151
                         表2
  着色剂的类型和用量   预型坯加热时间(秒)   每小时的生产率(预型坯/hr)             瓶子外观
拉伸破坏(瓶子数)   透明度     色彩
实施例1     No.110ppm     60     60     0   良好     无色
    55     65     0   良好     无色
实施例2     No.150ppm     50     72     0   良好     无色
    45     80     0   良好     无色
实施例3     No.250ppm     50     72     0   良好 非常浅的绿色
实施例4     No.350ppm     50     72     0   良好 非常浅的黄色
    45     80     0   良好 非常浅的黄色
比较例1     未加入     60     60     0   良好     无色
    55     -     0   发白     -
    50     -     58   发白     -
    45     -     100   -     -
(注)  拉伸破坏：预型坯成形为瓶子由于预型坯在拉伸或部分拉伸过程中破裂而不可行。透明度：用肉眼观察评定透明度。术语“良好”指100个瓶子中没有发白的。色彩：用肉眼观察评定色彩。

Claims (7)

1.一种用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，它包含聚酯树脂组合物且具有不超过玻璃化转变温度的温度，所述聚酯树脂组合物含有聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内。
2.如权利要求1所述的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，其特征在于所述红外吸收着色剂是选自由下式(1)表示的酞菁化合物和由下式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一种着色剂：式中，M是二价金属原子、三价取代金属原子、四价取代原子或含氧金属，
A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自为氢原子、卤原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基，
A1至A16所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环，B1至B24所示基团中两个相邻基团可以连接，同与所述两个相邻基团连接的碳原子一起形成五元环或六元环。
3.如权利要求1或2所述的用于聚酯树脂组合物吹塑制品的预型坯，其特征在于所述聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
4.一种聚酯树脂组合物吹塑制品，它由聚酯树脂组合物用冷型坯法制得，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内。
5.如权利要求4所述的聚酯树脂组合物吹塑制品，其特征在于所述红外吸收着色剂是选自权利要求2所述的由式(1)表示的酞菁化合物和由式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一种着色剂。
6.如权利要求4或5所述的聚酯树脂组合物吹塑制品，其特征在于所述聚酯树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
7.一种聚酯树脂组合物吹塑制品的制造方法，该方法包括以下步骤：
用近红外加热器加热由聚酯树脂组合物形成、温度不超过玻璃化转变温度的预型坯，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和红外吸收着色剂，该着色剂是选自酞菁红外吸收着色剂和萘酞菁红外吸收着色剂的至少一种着色剂，其红外最大吸收峰在700-2000nm的区域内，
吹塑该预型坯。
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