CN1313785A - 用于表面活性剂体系的液体增稠剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包含烷氧基化亲脂性多元醇化合物的组合物,所述化合物例如为乙氧基化、酯化甲基葡糖苷,其中至少5wt%的所述多元醇衍生物具有每摩尔多元醇约三摩尔的亲脂性取代基。相当有利的是,所述公开的多元醇衍生物可溶解于水溶液中以提供适合于在冷加工温度下增稠含有表面活性剂的组合物的液体增稠剂,所述组合物例如为洗发剂。

Description

用于表面活性剂体系的液体增稠剂
发明领域
本发明涉及烷氧基化的、亲脂性多元醇化合物,每摩尔所述多元醇具有约三摩尔的亲脂性取代基,更具体而言,本发明涉及这种化合物作为液体表面活性剂组合物中增稠剂的用途。
发明背景
含有表面活性剂的液体组合物如洗发剂、餐具洗涤液和其它个人保键和工业产品通常含有增稠剂以使液体组合物充分稠化使得能够方便地进行操作。经常,所述增稠剂包含含有亲脂性取代基的烷氧基化的多元醇,如被脂肪酸酯化的乙氧基化甲基葡萄糖。这种增稠剂通常其烷氧基化的程度足以给所述液体表面活性剂组合物提供水溶性和提供稠化性。所述亲脂性取代基如脂肪酸通常给所述增稠剂提供协同增稠特性。
经常,所述增稠剂以固体形态引入到液体表面活性剂组合物中,并在使所述增稠剂有效溶于液体表面活性剂组合物中的条件下进行混合,并使粘度显著增加,如高达约2000至100000厘泊(“cP”)或更高。所述混合时常必须在提高的温度下来进行,如约50至80℃,以促进增稠剂的溶解,并获得所需的粘度强化(在本领域中称为“热加工”)。然而,包含增稠的、含表面活性剂液体的产品如洗发剂的配制者希望能够在室温下如约20至30℃来配制他们的产品(在本领域称为“冷加工”)。另外,配制者还希望增稠剂可呈液体形态而不是固体形态来引入到液体表面活性剂组合物中。以液体形态引入增稠剂的能力可使得配制者以更大程度精确性将精确数量的增稠剂引入至液体表面活性剂体系中,并可更好地促进自动化的加工。
对应的,需要在液体表面活性剂体系中适于用作增稠剂的改进的组合物。优选,所述增稠剂可通过冷加工并以液体状态来引入。另外也需要使用所述组合物增稠包括表面活性剂的液体组合物的方法。
发明简述
本发明提供了例如在液体含有表面活性剂的体系中可用作增稠剂的烷氧基化、亲脂性多元醇化合物,如乙氧基化、酯化甲基葡萄糖苷。在本发明的组合物中,至少5wt%的多元醇化合物在每摩尔的多元醇中具有约三摩尔的亲脂性取代基。相当意外的是,已发现,按照本发明,存在足够比例的每摩尔多元醇具有约三摩尔的亲脂性取代基的多元醇化合物可增强所述组合物增稠液体表面活性剂体系的能力,优选在冷加工温度下。
此外,本发明提供了制备所述组合物的方法,所述方法包括用适当的烷氧基化试剂如环氧乙烷对所述多元醇进行烷氧基化、并通过例如与脂肪酸的酯化作用引入亲脂性取代基的步骤。所述方法还提供了在烷氧基化步骤之前引入亲脂性取代基、以及顺序引入亲脂性取代基和烷氧基化试剂的方案。
发明的详细说明
适于用作本发明起始物质的的多元醇包括任何可与下述的烷氧基化试剂和亲脂性试剂进行反应的、每分子具有三个或更多羟基的化合物。一般性的实例包括甘油、聚甘油、糖醇、如山梨糖醇或山梨聚糖、和糖类如葡萄糖及其衍生物。可用于本发明的更具体的多元醇实例包括但非仅限于三羟甲基乙烷[2-甲基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇]、三羟甲基丙烷[2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇]、季戊四醇(2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇)、双甘油(甘油二聚物)、二季戊四醇(dipentaerythritol)、甘油等。
用于本发明的优选多元醇起始物质是葡萄糖衍生物,更优选的是苷,如葡糖苷、半乳糖苷、单糖、每个分子具有高达约10个糖重复单元的低聚糖和蔗糖。特别优选的葡糖苷包括烷基葡糖苷,如甲基葡糖苷、乙基葡糖苷、丙基葡糖苷、丁基葡糖苷和戊基葡糖苷。
这些多元醇在商业上是可得到的。
适于对多元醇进行烷氧基化的试剂是烯化氧,例如,环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和它们的混合物。其它的烷氧基化试剂如更高级的烯化氧也可用于本发明中。适用于本发明的烯化氧在商业上是可得到的。在本发明中烷氧基化的数量是使得在液体表面活性剂组合物中提供水溶性和稠化的有效数量。通常,这一数量范围为每摩尔多元醇约50至400、优选约80至180、更优选约100至160摩尔的烯化氧。多元醇进行烷氧基化的方法如直接烷氧基化是本领域普通技术人员公知的。另外,部分烷氧基化的甲基葡糖苷如由AmercholCorporation,Edison,NJ出售的GLUCAMTM E-20(PEG-20甲基葡糖苷)可用作起始物质,它可被进一步烷氧基化以达到所需的烷氧基化程度。
适用于衍生本发明多元醇的亲脂性试剂包括可与多元醇进行反应且当引入到液体、含表面活性剂的体系中时具有促进协同增稠作用的足够的分子量的任何化合物。通常,亲脂性试剂包括每个分子具有约8至30、优选约12至26、更优选约16至22个碳原子的烃或被取代的烃部分。在本发明中,亲脂性试剂的具体结构不是关键的,例如可为烷基、芳基、烷芳基、烯基,并可为环状的、带支链的、或直链的。通常,所述试剂是脂肪酸、脂肪酸酯、环氧化物、卤化物、缩水甘油基醚、或植物油或动物油。所述试剂通常对所述多元醇提供酯或醚键。换言之,在葡萄糖衍生物的情况下,例如,醚或酯通常经聚氧化烯链与葡萄糖衍生物不直接连接。
适用的脂肪酸包括天然或合成的直链或支链的饱和或不饱和酸。所述脂肪酸可单独或呈混合物形态使用。天然脂肪酸包括例如通常由植物油或动物油如椰子油、棕榈油、牛脂、亚麻籽油和豆油进行水解所获得的饱和或不饱和直链脂肪酸,如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、亚油酸、油酸、发酸和十一烷酸。合成脂肪酸的实例包括由烯烃聚合物氧化所制备的直链或支链脂肪酸。还可使用由微生物衍生的脂肪酸如γ-亚麻酸。另外,作为脂肪酸的低级烷基酯,还可使用上述脂肪酸的具有1至8个碳原子的烷基酯如甲基酯、乙基酯或丙基酯。可使用各种公知方法合成己醣的脂肪酸酯或其烷基糖苷,包括使用脂肪酶等的酯合成:例如(1)在起始油或脂肪与己糖或其烷基糖苷之间的酯交换反应,(2)在脂肪酸的低级烷基酯和己糖或其烷基糖苷之间的酯交换反应,或(3)脂肪酸和己糖或其烷基糖苷之间的酯合成。另外,也可采用使用脂肪酰基氯(fatty acidchloride)和己糖或其烷基糖苷的合成方法。
其它适用的亲脂性试剂的实例包括缩水甘油基醚,如壬基苯基缩水甘油基醚或十二烷基苯基缩水甘油基醚,α-烯烃环氧化物,如1,2-环氧十六烷和其对应的氯乙醇,或烷基卤化物,如十二烷基溴,和上述的植物油和动物油。脂肪酸的卤代产物也可用作亲脂性试剂。
用来衍生本发明多元醇的亲脂性试剂的数量为当多元醇衍生物存在于液体表面活性剂组合物中时优选能有效促进多元醇衍生物的协同增稠行为的量。通常,亲脂性取代基的平均取代程度为每摩尔多元醇约3摩尔,例如2.5至4摩尔,优选为约2.5至3.9摩尔,更优选约2.8至3.6摩尔。多元醇进行衍生以包含亲脂性取代基的详细内容对本领域普通技术人员是公知的。每摩尔多元醇的亲脂性取代基的平均数量(在本领域称为取代度“DS”)可通过本领域普通技术人员公知的任何技术来确定,例如通过核磁共振光谱法(“NMR”)。适用于本发明中的亲脂性试剂是商业上可得到的。
按照本发明,烷氧基化、亲脂性多元醇化合物包括被亲脂性取代基取代的化合物的混合物,所述亲脂性取代基的数量根据在多元醇起始物质上可作用的羟基而变化。在所述组合物中至少5%的多元醇化合物具有每摩尔多元醇约三摩尔的的亲脂性取代基。例如,在乙氧基化、酯化甲基葡糖苷的情况下,至少5%的化合物被每摩尔甲基葡糖苷约三摩尔亲脂性取代基所取代。通常,所述组合物中至少25%、优选至少50%、更优选至少75%的多元醇衍生物具有每摩尔多元醇约三摩尔的亲脂性取代基。一般,所述组合物的余量包含具有每摩尔多元醇一、二或四摩尔的亲脂性取代基的多元醇衍生物。一般,在所述组合物中低于约75%、优选低于约50%、更优选低于约25%的多元醇包含每摩尔多元醇有一、二、或四摩尔的亲脂性取代基。
烯化氧和亲脂性取代基与多元醇进行反应的次序对本发明来说不是关键的。在本发明的一个方面中,烷氧基化反应首先进行,随后对多元醇进行亲脂性取代基的取代。在本发明的另一个方面中,多元醇首先被亲脂性取代基取代,随后进行烷氧基化。在本发明的再另一方面中,所述多元醇进行部分酯化,例如以使之包含每摩尔多元醇有一或两摩尔(平均)的亲脂性取代基,然后乙氧基化,其后酯化,例如,以使之包含每摩尔多元醇有约三摩尔的亲脂性取代基。另外,所述多元醇可被部分乙氧基化、酯化并然后再次进行乙氧基化至所需的程度。再有,所述起始物质可是多元醇、部分烷氧基化的多元醇或部分与亲脂性试剂进行反应的多元醇,或两种情况同时存在。
所述衍生通常在低于大气压的压力、如约0.001至1.0大气压、和约110至约180℃范围内的温度来进行烷氧基化步骤,并在约120至200℃进行亲脂性取代步骤。所述衍生可使用或不使用催化剂。但通常采用催化剂来提高反应速率。所述催化剂可是酸性的、碱性的、或中性的。烷氧基化步骤的优选催化剂包括Na,NaOCH3,KOH,NaOH,K2CO3,Na2CO3。亲脂性取代步骤的优选催化剂包括Na2CO3、KOH、NaOH、包括对甲苯磺酸(“p-TSA”)、H2SO4、HCl的酸、和包括有机钛酸酯的其它物质,如可由DuPont Company,Wilmington,DE以TyzorTM催化剂得到的四异丙基钛酸酯。有关烷氧基化、亲脂性多元醇化合物的制备的其它详细内容对本领域普通技术人员来说是公知的,例如叙述于US专利Nos.4687843、5109127、5501813和5502175中。
由所述衍生反应所制备的产物通常是呈颗粒或粉末形态的固体形态。所述固体产物适于包装并运送给客户。
在本发明的优选方面中,所述烷氧基化、亲脂性多元醇衍生物溶解于适当的溶剂中以提供适合于在增稠含有表面活性剂的液体组合物中使用的液体增稠剂。能够溶解多元醇衍生物的任何适当液体均适用于本发明。优选,所述液体是含或不含其它与水混溶的液体的含水液体。例如,适当的溶剂包括每个分子具有约2至5个碳原子的烷撑二醇,如丙二醇(propylene glycol)、乙二醇、丁二醇(butyleneglycol)、丙二醇(propane diol)和丁二醇(butane diol)。也可采用其它溶剂,如聚亚烷基二醇,例如得自Union Carbide CorporationDanbury,CT的CARBOWAXTMPEG和UCONTM流体。当所述产物以液体形态来提供时,它通常包含约20至60、优选约30至50的多元醇衍生物,余量包含液体溶剂和任何所需的添加剂,如防腐剂、杀生物剂等,这些添加剂一般以微量存在,例如小于所述液体组合物总重量的约5wt%。另外,当呈液体形态时,优选含有增稠剂的所述液体的粘度足够低以使所述液体可无困难地泵送或倾倒。一般,所述粘度低于约6000cP,优选低于约4000cP。在这里使用时,术语粘度是指用Brookfield粘度计(Viscometer)测量的粘度,所述粘度计具有本领域普通技术人员确定的适当的心轴旋转速度,例如心轴转速6至10rpm。
在本发明的一个优选方面中,当所述多元醇是葡萄糖衍生物时,所述液体组合物包含约10至30wt%的水、约30至50wt%的丙二醇和约30至50wt%葡萄糖衍生物。一种特别优选的组合物包含约20wt%的水、约40wt%的丙二醇和约40wt%的葡萄糖衍生物。
本发明的烷氧基化、亲脂性多元醇衍生物具有各种各样的最终应用,如人体保健应用和工业应用。一般的人体保健应用包括如药物和化妆品组合物,如洗发剂、护发剂、软膏、护肤霜、洗液、肥皂等。一般的工业应用包括如作为粘度调节剂用于一般的流体处置以及用于表面活性剂应用,如餐具洗涤液、衣物洗涤剂、悬浮助剂,作为粘合促进剂和涂覆物质。
在本发明的一个方面中,烷氧基化、亲脂性多元醇衍生物用于增稠包含一种或多种表面活性剂的液体组合物。举例来说表面活性剂可包括“阴离子表面活性剂包括脂肪酸皂、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐、磺基琥珀酸盐、肌氨酸盐、烷基葡萄糖酯或其烷氧基化物,特别是十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、三乙醇胺十二烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸钠(sodium laureth sulfate)、α-烯烃磺酸盐、月桂基醚磺基丁二酸二钠(disodium laurethsulfosuccinate),三乙醇胺硬脂酸盐;非离子表面活性剂包括甲基葡萄糖酯或其烷氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺、聚乙二醇醚或它们的烷基或芳基衍生物、羟基化羊毛脂、羊毛脂醇,特别是oleth-20,ceteareth-20、甲基葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖硬脂酸酯、丙三醇单硬脂酸酯、椰油基二乙醇酰胺、nonoxynal-7和辛苯聚糖-8(octoxynol-8);阳离子表面活性剂包括烷基三甲基铵盐、乙二胺的季铵化酰胺、烷基吡啶盐,特别是十六烷三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵(stearalkonium chloride)、和十六烷基氯化吡啶鎓;和两性表面活性剂包括烷基β-氨基丙酸酯、甜菜碱、烷基咪唑啉,特别是椰油两性羧基甘氨酸盐(cocoamphocarboxy glycinate)、椰油酰胺丙基甜菜碱和己基两性羧基丙酸盐(caproamphocarboxypropionate)。
在本发明的这方面中,包括烷氧基化、亲脂性多元醇化合物的第一液体与包括表面活性剂的第二液体在混合条件下进行混合,以提供至少10%、优选至少50%、更优选至少100%、最优选至少200%的粘度增量。在这里使用时,术语“粘度增量”是指在含有表面活性剂的液体组合物中、本发明的烷氧基化、亲脂性多元醇化合物相对于其中大部分如至少90%的化合物具有每摩尔多元醇约两摩尔、即1.5至2.5摩尔亲脂性取代基的烷氧基化、亲脂性多元醇化合物以百分比表示的粘度的增加值。为测量粘度增量,在足以溶解所述组分的温度、如室温至约80℃下、在适当的混合条件下(优选不产生泡沫)对所述表面活性剂体系进行约2至3小时的混合。为测定粘度增量,在所述液体表面活性剂组合物中采用的烷氧基化、亲脂性多元醇的有效浓度为约0.1至5wt%,优选为约0.1至1wt%,以所述液体表面活性剂组合物的总重量计。为进行对比,所述有效浓度应基本上相同。对于这一测量,在10rpm下具有6号轴的Brookfield RVT粘度计一般是适用的。所述粘度测量应在固定温度下进行,例22.5℃。另外,所述对比应使用具有相似烯化氧取代量和相似亲脂性取代基的多元醇衍生物来进行,所述烯化氧取代量例如在±30个烯化氧单元内,所述亲脂性取代基例如为每分子±2碳原子。
确定粘度增量的优选表面活性剂组合物包括按如下组合的如下组分。组分                                                wt%去离子水                                            适量至100月桂基醚硫酸钠-2(26wt%有效)                        40.00椰油酰胺丙基甜菜碱(35wt%有效)                      11.50DMDM乙内酰脲                                       0.4增稠剂(40wt%多元醇化合物,40wt%丙二醇,20wt%水)  1.25
步骤:按次序向水中添加月桂基醚硫酸钠-2和椰油酰胺丙基甜菜碱,一次只添加一种,直到完全均一后再添加下一种组分。在均一后,在搅拌条件下添加增稠剂并加热至70℃。一旦增稠剂完全溶解即开始将体系冷却至40℃。在40℃下,添加DMDM内酰脲,并持续冷却至室温。在24小时后记录粘度。
相当有利的是,已发现,按照本发明,个人保护用品如洗发剂、润肤霜等可提供如下所需的特性。在洗发剂和其它护发用品的情况下,可获得改进的可漂洗性、手感、起泡性、可梳理能力(combingpotential)、与其它组分的协同作用、清晰度和耐盐性。在护肤用品的情况下,可获得改进的抗刺激性、加脂剂、润湿和皮肤相容性。
包含本发明烷氧基化、亲脂性多元醇化合物的用于皮肤或头发的一般洗涤制品可含有如下组分并按下述进行制备。组分                                                  wt%去离子水                                              适量Polyquaternium-10                                     0.20月桂基醚硫酸钠(26wt%有效)                            40.00椰油酰胺丙基甜菜碱(35wt%有效)                        11.50月桂基醚磺基丁二酸二钠(40wt%有效)                    5.00增稠剂(40wt%多元醇化合物,40wt%丙二醇,20wt%水)    0.50DMDM乙内酰脲                                          0.40
步骤:在适当搅拌条件下向室温去离子水中添加Polyquaternium-10。当均一后,加热至70℃并混合直到完全水合。一旦完全水合后,添加在DMDM内酰脲之前的其余的组分,按次序一次只添加一种,等待直到一种组分溶解后再添加下一种。使之冷却至40℃。在40℃,添加DMDM内酰脲。待续冷却之室温。
实施例
提供如下实施例用于进行例举性说明,而非对所附的权利要求书的范围进行限制。在所述实施例中,除非另外指明,所提到的数量以重量百分比计。
实施例1(对比)
制备PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯-PG-水混合物
将1000克PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯试样(得自AmercholCorporation,Edison,NJ,商品名GlucamateTMDOE-120)置于装有搅拌和加热装置的烧瓶中。向其中添加1000克丙二醇和500克水。将所述混合物在搅拌条件下加热至60℃。随着熔化和持续搅拌,所述固体溶解,且所述溶液变为流体并呈透明态。
然后使最终的液体产物冷却至室温。所述产物在室温下的粘度<2000cP。
实施例2
制备PEG-100甲基葡糖苷三油酸酯-PG-水混合物
向1升加压反应器中,倾入192克PEG-20甲基葡糖苷(GlucamTME-20,得自Amerchol Corporation,Edison,NJ)。向其中添加1克的KOH薄片。封闭该容器,并随着温度升高至140℃而增加真空度。所述物质搅拌并在140℃和约10mmHg下干燥0.5小时。
用氮对所述体系吹扫三次并加压至25psig。所述液体用630克环氧乙烷在140-145℃和65psig下进行乙氧基化。在完成添加后,所述反应混合物老化一小时并用氮吹扫以除去任何残余的氧化物。由此得到聚氧乙烯-100甲基葡糖苷在室温下的硬白色腊状物质。
将上述PEG-100甲基葡糖苷的试样(467克)置于烧瓶中并加热至约50℃直到全部物质熔化。将草酸(4.4克)添加至少量的水中。将所述混合物搅拌约0.5小时,然后在110℃真空即约10毫米汞柱(“mmHg”)下干燥。
用氮破坏真空。然后加入甲基油酸酯(101克)。然后用氮吹扫所述体系。产生低程度的真空度(~600mmHg)。使用注射器,引入6.3克的催化剂(四异丙基钛酸酯,得自Dupont的TyzorTM),并使所述混合物搅拌10分钟。然后将所述温度增加至约150℃。
在随后5小时内,将真空度逐渐增加至200mmHg。在这一点,反应完成,并将所述温度降至约65℃。破坏真空并添加50克的水以分解催化剂。所述混合物在50℃下搅拌1小时。用草酸水溶液将pH调整至6-7,然后在高真空(<5mmHg)和110℃下干燥0.5小时。所得产物为具有如下分析值的褐色腊状固体:
            参数              数值
            pH(在水中10%)    6.9
            酸值              0.6
            皂化值            37.0
            羟值              14.0
所述混合物冷却至80℃,同时在搅拌条件下添加566克丙二醇和283克水的溶液。在冷却的同时这一混合物搅拌0.5小时。得到粘度为约2000cP的浅褐色溶液/混合物。
实施例3
制备PEG-120葡萄糖三油酸酯-PG-水混合物
在氮气氛下,在反应器中装填42克甲基油酸酯和0.8克SAG-10(抗泡剂,得自Witco Corp.,Greenwich,CT)。然后添加1000克未中和的GlucamateTMDOE-120。设定顶部空间氮吹扫,并将所述混合物加热至175℃。当温度达到约150℃时缓慢施加低真空,即约140mm Hg。
一旦反应混合物达到175℃,即将温度保持在该值。在约一小时后,将顶部空间吹扫变换为喷射。然后将真空度缓慢增加至约5mmHg。所述混合物再反应5小时。
在接近烘干时间(cookout time)结束时,移出试样通过气相色谱法进行甲基油酸酯分析。残余甲基油酸酯降低到约0.4%(W/W),并将所述反应冷却至约80℃,切断氮喷射,用氮破坏真空,并用含有0.6克酒石酸的水溶液中和所得产物。所述混合物采样测定pH、颜色、羟基数、酸值和粘度性能。所得产物,PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯,其分析表明:
    粘度性能*       65000cP
    羟值              10
    GH颜色            7
    pH(在水中10%)    6.5
    酸值              0.8
为制备混合物,将1033克丙二醇(PG)添加至升温(70-80℃)的产物、以上制备的PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯基物中。在PG在其中彻底混合后,中断加热,并添加517克去离子水。所述混合物搅拌约20分钟以保证其为均一溶液,然后对其采样分析pH、%PG和%水。然后将该产物溶液冷却至约40℃并贮存。所述混合物具有如下分析值:
    水            20%
    丙二醇        40%
    pH(10%固体)  6.5
*粘度性能方法如实施例#4(粘度测量)
实施例4
粘度测量
将与实施例C-1、2和3中制备的那些相似的液体产物在含表面活性剂的液体中测试以确定粘度增量。所使用的配方和步骤如下。组分                                              wt%去离子水                                          适量至100月桂基醚硫酸钠-2(26wt%有效)                      40.00椰油酰胺丙基甜菜碱(35wt%有效)                    11.50DMDM乙内酰脲                                      0.4增稠剂(40wt%多元醇化合物,40wt%丙二醇,20wt%水)1.25
步骤:按次序向水中添加月桂基醚硫酸钠-2和椰油酰胺丙基甜菜碱,一次只添加一种,直到完全均一后再添加下一种组分。在均一后,在搅拌条件下添加增稠剂并加热至70℃。一旦增稠剂完全溶解即开始将体系冷却至40℃。在40℃下,添加DMDM乙内酰脲,并持续冷却至室温。在24小时后记录粘度。
以No.6心轴在10rpm下使用Brookfield RVT粘度计来测量粘度。
增稠剂实例    粘度,cP    增稠增量,%
C-1            13500        -
2              56000        315
3              65000        381
实施例5
制备洁身配剂
按照如下组分和步骤制备洁身配剂。
组分                                                wt%
去离子水                                            适量
Polyquaternium-10                                   0.20
月桂基醚硫酸钠-2(26wt%有效)                        40.00
椰油酰胺丙基甜菜碱(35wt%有效)                      11.50
月桂基醚磺基丁二酸二钠(40wt%有效)                  5.00
增稠剂(40wt%多元醇化合物,40wt%丙二醇,20wt%水)  0.50
DMDM乙内酰脲                                        0.40
步骤:在适当搅拌条件下向室温去离子水中添加Polyquaternium-10。当均一后,加热至70℃并混合直到完全水合。一旦完全水合后,添加在DMDM内酰脲之前的其余的组分,按次序一次只添加一种,等待直到一种组分溶解后再添加下一种。使之冷却至40℃。在40℃,添加DMDM乙内酰脲。继续冷却至室温。
以No.6心轴在10rpm下使用Brookfield RVT粘度计测量的洁身配剂的粘度为40500cP。不含增稠剂的所述配剂的粘度为3400cP。
实施例6
冷加工
在室温下在含表面活性剂的液体中测试与在实施例2中所制备的相似的液体产物,以评价冷加工性能。所使用的配方和步骤如下。组分                                              wt%去离子水                                          适量至100月桂基醚硫酸钠-2(26wt%有效)                      40.00椰油酰胺丙基甜菜碱(35wt%有效)                    11.50DMDM内酰脲                                        0.4增稠剂(40wt%多元醇化合物,40wt%丙二醇,20wt%水)1.25
步骤:按次序向水中添加月桂基醚硫酸钠-2和椰油酰胺丙基甜菜碱和DMDM内酰脲,一次只添加一种,直到完全均一后再添加下一种组分。在均一后,在搅拌条件下在室温下添加增稠剂,并持续直到在视觉上可观察到增稠效果(粘度增加)。持续混合直到完全均一。
虽然以上针对具体方面对本发明进行了叙述,但本领域普通技术人员会理解,其它的方面也应包括在以下所附的权利要求书的范围内。

Claims (21)

1.一种包含烷氧基化、具有亲脂性取代基的葡萄糖衍生物的组合物,其中至少5wt%的葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基。
2.如权利要求1的组合物,包含有效数量的具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基的葡萄糖衍生物以提供至少10%的粘度增量。
3.如权利要求1的组合物,包含有效数量的具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基的葡萄糖衍生物以提供至少50%的粘度增量。
4.如权利要求2的组合物,其中至少25wt%的葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基。
5.如权利要求1的组合物,其中一部分所述葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖一、二或四或更多摩尔的亲脂性取代基。
6.如权利要求1的组合物,其中所述亲脂性取代基通过酯键或醚键与葡萄糖衍生物相连。
7.如权利要求1的组合物,其中所述亲脂性取代基具有每个分子约8至30个碳原子。
8.如权利要求1的组合物,其中所述萄糖衍生物被每摩尔葡萄糖约50至400摩尔的烯化氧所取代。
9.如权利要求8的组合物,其中所述烯化氧选自由环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物所组成的组。
10.如权利要求1的组合物,其中所述葡萄糖衍生物选自由甲基葡糖苷、乙基葡糖苷、丙基葡糖苷、丁基葡糖苷、戊基葡糖苷和它们的混合物所组成的组。
11.如权利要求1的组合物,其进一步包含烷撑二醇。
12.如权利要求11的组合物,其呈液体形态。
13.一种制备烷氧基化、包含亲脂性取代基的葡萄糖衍生物的方法,其中至少5wt%的所述葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基,所述方法包括:
(ⅰ)使葡萄糖衍生物与烯化氧在有效生成被烯化氧取代的烷氧基化葡萄糖中间产物的反应条件下进行接触;和
(ⅱ)使所述烷氧基化葡萄糖中间产物与亲脂性试剂在有效生成包含亲脂性取代基的烷氧基化葡萄糖衍生物的反应条件下进行接触,其中至少5wt%的所生成的葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基。
14.如权利要求13的方法,其中所述葡萄糖衍生物是部分烷氧基化的。
15.如权利要求13的方法,其中步骤(ⅰ)或(ⅱ)中的至少一个是在存在催化剂的条件下进行的,所述催化剂选自由酸催化剂、碱催化剂和中性催化剂所组成的组。
16.如权利要求13的方法,其中所述亲脂性试剂选自由脂肪酸、脂肪酸酯、环氧化物、卤化物、缩水甘油基醚、植物和动物油和它们的混合物所组成的组。
17.一种制备烷氧基化、包含亲脂性取代基的葡萄糖衍生物的方法,其中至少5wt%的所述葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基,所述方法包括:
(ⅰ)使葡萄糖衍生物与亲脂性试剂在有效生成包含亲脂性取代基的亲脂性葡萄糖中间产物的反应条件下进行接触,其中至少5wt%的所生成的葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基;
(ⅱ)使所述亲脂性葡萄糖中间产物与烯化氧在有效生成烷氧基化葡萄糖衍生物的反应条件下进行接触。
18.一种制备烷氧基化、包含亲脂性取代基的葡萄糖衍生物的方法,其中至少5wt%的所述葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基,所述方法包括:
(ⅰ)使葡萄糖衍生物与亲脂性试剂在有效生成包含亲脂性取代基的亲脂性葡萄糖中间产物的反应条件下进行接触,其中至少75wt%的所生成的葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖二摩尔的所述亲脂性取代基;和
(ⅱ)使所述亲脂性葡萄糖中间产物与烯化氧在有效生成被烯化氧取代的烷氧基化、亲脂性葡萄糖中间产物的反应条件下进行接触;和
(ⅲ)使所述烷氧基化、亲脂性葡萄糖中间产物与亲脂性试剂在有效生成包含亲脂性取代基的烷氧基化葡萄糖衍生物的反应条件下进行接触,其中至少5wt%的所生成的葡萄糖衍生物具有每摩尔葡萄糖约三摩尔的所述亲脂性取代基。
20.一种增稠包含表面活性剂的液体组合物的方法,包括在混合条件下使一或多种烷氧基化、亲脂性多元醇化合物与包含表面活性剂的第二种液体接触;其特征在于
(ⅰ)所述一或多种烷氧基化、亲脂性多元醇化合物呈液体形态存在;和
(ⅱ)足够部分的所述一或多种烷氧基化、亲脂性多元醇化合物被每摩尔多元醇约三摩尔的亲脂性取代基所取代以提供至少10%的粘度增量。
21.如权利要求20的方法,其中所述烷氧基化、亲脂性多元醇化合物由选自葡萄糖、山梨(糖)醇、丙三醇、聚甘油和它们的混合物组成的组中的多元醇所衍生。
22.如权利要求20的方法,其中所述粘度增量至少为100%。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103154222A (zh) * 2010-09-07 2013-06-12 路博润高级材料公司 用于表面活性剂体系的液体增稠剂
CN104411289A (zh) * 2012-06-15 2015-03-11 卢布里佐尔先进材料有限公司 用于表面活性剂体系的烷基糖苷基胶束增稠剂
CN104755533A (zh) * 2012-08-23 2015-07-01 路博润先进材料公司 支化聚合物乳化剂
CN106700061A (zh) * 2017-01-22 2017-05-24 抚顺东科精细化工有限公司 一种绿色改性壬基酚聚氧乙烯醚的合成方法
CN106995756A (zh) * 2009-12-18 2017-08-01 宝洁公司 包含半纤维素的清洁组合物
CN111164194A (zh) * 2017-10-05 2020-05-15 路博润先进材料公司 结构化单位剂量清洁产品

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60320552T2 (de) 2002-06-19 2009-06-18 The Lubrizol Corp., Wickliffe Fettsäureester von ethoxylierten alkylglukosiden
DE10342870A1 (de) * 2003-09-15 2005-05-12 Clariant Gmbh Flüssige Zusammensetzungen enthaltend oxalkylierte Polyglycerinester
US9689244B2 (en) 2012-05-23 2017-06-27 Basf Se Process for water wetting oil-wet surfaces
CA2871687A1 (en) * 2012-05-23 2013-11-28 Basf Se Process for water wetting oil-wet surfaces

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4450090A (en) * 1983-05-16 1984-05-22 Clairol Incorporated Thickened alpha-olefin sulfonate containing formulations
US4687843A (en) * 1985-07-16 1987-08-18 Amerchol Corporation Esterified propoxylated glucose compositions
DE4313117C2 (de) * 1993-04-22 1995-09-28 Grillo Werke Ag Fettsäureester von Methylglukosid-Derivaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
EP0808152A1 (en) * 1995-02-07 1997-11-26 Unichema Chemie B.V. Cosmetic cleansing compositions comprising esters of alkylglycosides

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106995756A (zh) * 2009-12-18 2017-08-01 宝洁公司 包含半纤维素的清洁组合物
CN103154222A (zh) * 2010-09-07 2013-06-12 路博润高级材料公司 用于表面活性剂体系的液体增稠剂
CN107349867A (zh) * 2010-09-07 2017-11-17 路博润高级材料公司 用于表面活性剂体系的液体增稠剂
CN104411289A (zh) * 2012-06-15 2015-03-11 卢布里佐尔先进材料有限公司 用于表面活性剂体系的烷基糖苷基胶束增稠剂
CN104411289B (zh) * 2012-06-15 2017-12-26 卢布里佐尔先进材料有限公司 用于表面活性剂体系的烷基糖苷基胶束增稠剂
CN104755533A (zh) * 2012-08-23 2015-07-01 路博润先进材料公司 支化聚合物乳化剂
CN106700061A (zh) * 2017-01-22 2017-05-24 抚顺东科精细化工有限公司 一种绿色改性壬基酚聚氧乙烯醚的合成方法
CN111164194A (zh) * 2017-10-05 2020-05-15 路博润先进材料公司 结构化单位剂量清洁产品

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