JPS63156838A - 改良ヒアルロン酸塩−ポリ(エチレンオキサイド)組成物 - Google Patents
改良ヒアルロン酸塩−ポリ(エチレンオキサイド)組成物Info
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- C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
Landscapes
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(イ)産業上の利用分野
本発明はヒアルロン酸塩をベースとした組成物に関し、
さらに詳しくはヒアルロン酸塩に加えて高分子量のポリ
(エチレンオキサイド)を含む組成物に関するものであ
る。本発明はまたかような組成物からなる化粧用製剤に
も関する。
さらに詳しくはヒアルロン酸塩に加えて高分子量のポリ
(エチレンオキサイド)を含む組成物に関するものであ
る。本発明はまたかような組成物からなる化粧用製剤に
も関する。
(ロ)従来の技術
ヒアルロン酸(以下“HA″とする)、ならびにヒアル
ロン酸ナトリウム(以下NaHAとする)やその他のア
ルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩のようなヒアル
ロン酸塩が知られている。HAはβ−1,3グルクロン
結合とβ−1,4グルコサミン結合を交互に有する天然
に存在する高粘度のグリコサミノグリカンである。この
物質の分子量は起源、単離方法および測定法で異なるが
、一般に50.000−80,000の範囲内にある(
しかし13.000,000はどの高い分子量を有する
HAの報告がある)。このものは動物組織、たとえば許
帯、硝子体液、滑液、鶏冠;グループAおよびCの溶血
性連鎖球菌および皮膚において見出されている。
ロン酸ナトリウム(以下NaHAとする)やその他のア
ルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩のようなヒアル
ロン酸塩が知られている。HAはβ−1,3グルクロン
結合とβ−1,4グルコサミン結合を交互に有する天然
に存在する高粘度のグリコサミノグリカンである。この
物質の分子量は起源、単離方法および測定法で異なるが
、一般に50.000−80,000の範囲内にある(
しかし13.000,000はどの高い分子量を有する
HAの報告がある)。このものは動物組織、たとえば許
帯、硝子体液、滑液、鶏冠;グループAおよびCの溶血
性連鎖球菌および皮膚において見出されている。
HAの単離法と特性はメイヤーら(Meyer eta
l)のJ、Biol、Chem、第107巻、629頁
、1934年:J、Biol、Chem、第114巻、
689頁、1936年; Ba1azs(バラス)のF
ed、Proc、第17巻、1086頁、1958年お
よびローレノトら(Laurent et al)のB
iochim。
l)のJ、Biol、Chem、第107巻、629頁
、1934年:J、Biol、Chem、第114巻、
689頁、1936年; Ba1azs(バラス)のF
ed、Proc、第17巻、1086頁、1958年お
よびローレノトら(Laurent et al)のB
iochim。
Biophys、Acta、第42巻、476頁、19
60年に述へられている。HAの構造はウニイスマンら
(Weissman et al)のJ、Am、Che
m、Soc、第76巻、1753頁、1954年とメイ
ヤー(Meyer)のFed、Proc、第17巻、
1075頁、1958年によって明らかにされた。
60年に述へられている。HAの構造はウニイスマンら
(Weissman et al)のJ、Am、Che
m、Soc、第76巻、1753頁、1954年とメイ
ヤー(Meyer)のFed、Proc、第17巻、
1075頁、1958年によって明らかにされた。
ある種の用途に対しては極端に純粋な製品が必要とされ
る。たとえばバラス(Balazs)の米国特許第4,
141,973号を見るとこの上うなHAの製剤と用途
が述べられている。
る。たとえばバラス(Balazs)の米国特許第4,
141,973号を見るとこの上うなHAの製剤と用途
が述べられている。
ヒアルロン酸塩はまた、各種の化粧用製剤?こ使用され
ることが知られている(たとえば親出願の米国特許願第
619,534号(1984年6月11日出願)のレコ
ードの先行技術を参照)。
ることが知られている(たとえば親出願の米国特許願第
619,534号(1984年6月11日出願)のレコ
ードの先行技術を参照)。
ポリ(エチレンオキサイド)類は分子量s、ooo、o
ooまでのエチレンオキサイドの水溶性非イオン性ホモ
ポリマーが知られている。これらのポリマーの水溶液は
非常に粘弾性があり、接着剤、潤滑剤、コーティング、
化粧品等を含む多くの分野で使用されることが知られて
いる。
ooまでのエチレンオキサイドの水溶性非イオン性ホモ
ポリマーが知られている。これらのポリマーの水溶液は
非常に粘弾性があり、接着剤、潤滑剤、コーティング、
化粧品等を含む多くの分野で使用されることが知られて
いる。
ポリ(エチレンオキサイド)はまた尿素、フェノール類
、ポリアクリル酸等の多数の他物質と共に強力な会合複
合物を形成することが知られている。ポリ(エチレンオ
キサイド)と高分子ポリカルボン酸との間に生成された
反応生成物は熱水および冷水に不溶性である(米国特許
第3,387,061号参照)。
、ポリアクリル酸等の多数の他物質と共に強力な会合複
合物を形成することが知られている。ポリ(エチレンオ
キサイド)と高分子ポリカルボン酸との間に生成された
反応生成物は熱水および冷水に不溶性である(米国特許
第3,387,061号参照)。
ポリ(エチレンオキサイド)は化粧品に使用されること
か知られている(たとえば、米国特許第2,991,2
29号、同第3,783.872号、同第3,811.
349号、および同第4,192,862号を参照)。
か知られている(たとえば、米国特許第2,991,2
29号、同第3,783.872号、同第3,811.
349号、および同第4,192,862号を参照)。
(ハ)発明が解決しようとする問題点
水をベースとした高度に粘弾性の物質は(ヒ粧品の機能
および美的魅力という見地から望まれるなめらかですべ
すべした肌合を持つ製剤を与えるので、化粧用製剤に非
常に有用である。
および美的魅力という見地から望まれるなめらかですべ
すべした肌合を持つ製剤を与えるので、化粧用製剤に非
常に有用である。
このような物質の1つとして、米国特許第4.303,
676号で述べられたヒラダーム(Hyla三erm。
676号で述べられたヒラダーム(Hyla三erm。
バイオマトリックス インコーホレイテッド)がある。
これらのヒアルロン酸塩組成物は非常に高価であるのせ
、かような物質を比較的安価で容易に供給する方法が探
求されてきた。
、かような物質を比較的安価で容易に供給する方法が探
求されてきた。
一方、米国特許第a、ag7.oGt号はポリ(エチレ
ンオキサイド)と、高分子ポリカルボン酸の反応産物が
水不溶性であることを示唆しているか、我々は親出願の
米国特許第619,534号(1984年6月11日出
願)に述べたようにヒアルロン酸塩と高分子量ポリ(エ
チレンオキサイド)のそれぞれの水溶液を混合した時、
ヒアルロン酸が高分子ポリカルボン酸であるにもかかわ
らず水不溶性の生成物は形成されないことを偶然発見し
た。代りに観察されたのは、高粘弾性物質であり、その
混合物の粘度は、ヒアルロン酸塩とポリ(エチレンオキ
サイド)のそれぞれの粘度の和を著しくうわまわったも
のである。全く予期しなかったこの特性によって、得ら
れた混合物は、ポリ(エチレンオキサイド)を加えない
同等量のヒアルロン酸塩組成物と比較して、粘度が非常
に増大し安価であるという望ましい性質により化粧用製
剤への使用に特に適したものになった。
ンオキサイド)と、高分子ポリカルボン酸の反応産物が
水不溶性であることを示唆しているか、我々は親出願の
米国特許第619,534号(1984年6月11日出
願)に述べたようにヒアルロン酸塩と高分子量ポリ(エ
チレンオキサイド)のそれぞれの水溶液を混合した時、
ヒアルロン酸が高分子ポリカルボン酸であるにもかかわ
らず水不溶性の生成物は形成されないことを偶然発見し
た。代りに観察されたのは、高粘弾性物質であり、その
混合物の粘度は、ヒアルロン酸塩とポリ(エチレンオキ
サイド)のそれぞれの粘度の和を著しくうわまわったも
のである。全く予期しなかったこの特性によって、得ら
れた混合物は、ポリ(エチレンオキサイド)を加えない
同等量のヒアルロン酸塩組成物と比較して、粘度が非常
に増大し安価であるという望ましい性質により化粧用製
剤への使用に特に適したものになった。
またこれら2つの高分子物(HAとポリオックス)間の
相互作用の度合はヒアルロン酸ナトリウムの分子量には
実際に依存しないことが見出されたのである。それゆえ
、1984年6月11日に出願された親出願の米国特許
出願第619,534号では、ポリ(エチレンオキサイ
ド)の分子量の下限は約1×108に設定された。とい
うのは、低分子量のポリオックスが親出願の発明で使用
されるヒアルロン酸ナトリウムすなわち約2−5x 1
×105の分子量のものと混合される時、使用不能な沈
澱物を形成する傾向があるからである。我々は、所望の
特性を持つ組成物は、かなり広範囲の分子量領域で得る
ことが出来ることを発見した。ゆえに、HAは5×10
4のように低い分子量から、親出願で述べられているよ
うな5x 10”のような高いものまで使用できる。親
出願に記載されているように、もちろんポリオックスの
分子量は約1−5X 101′の範囲であってもよいが
、低分子量のHA (5xlO’−5x10”の上記範
囲内)を使用するとき、lXl×105はどの低い分子
量のポリオックスを使用でき・ることか発見されたので
ある。
相互作用の度合はヒアルロン酸ナトリウムの分子量には
実際に依存しないことが見出されたのである。それゆえ
、1984年6月11日に出願された親出願の米国特許
出願第619,534号では、ポリ(エチレンオキサイ
ド)の分子量の下限は約1×108に設定された。とい
うのは、低分子量のポリオックスが親出願の発明で使用
されるヒアルロン酸ナトリウムすなわち約2−5x 1
×105の分子量のものと混合される時、使用不能な沈
澱物を形成する傾向があるからである。我々は、所望の
特性を持つ組成物は、かなり広範囲の分子量領域で得る
ことが出来ることを発見した。ゆえに、HAは5×10
4のように低い分子量から、親出願で述べられているよ
うな5x 10”のような高いものまで使用できる。親
出願に記載されているように、もちろんポリオックスの
分子量は約1−5X 101′の範囲であってもよいが
、低分子量のHA (5xlO’−5x10”の上記範
囲内)を使用するとき、lXl×105はどの低い分子
量のポリオックスを使用でき・ることか発見されたので
ある。
加えて、所望の性質を持つ組成物は、ヒアルロン酸塩の
代わりにヒラン(hylan)を使用して得ることがで
きることも発見された。ヒランはヒアルロン酸塩から得
られる化学修飾された物質であり、このものは1985
年3月12日に出願の米国特許願第710.929号の
中で詳しく述べられ、特許請求の範囲に記載されている
。さらに、1985年11月29日出願の米国特許出願
第8(14,178号で述べられているように4ヒアル
ロナン(hyaluronan)”という用語は文献の
中で従来用いられてきたヒアルロン酸の代わりに徐々に
使われるようになってきており、それゆえ代わりにこの
用語を使うことができると考えられる。上記の出願の内
容をここに参照として入れる。
代わりにヒラン(hylan)を使用して得ることがで
きることも発見された。ヒランはヒアルロン酸塩から得
られる化学修飾された物質であり、このものは1985
年3月12日に出願の米国特許願第710.929号の
中で詳しく述べられ、特許請求の範囲に記載されている
。さらに、1985年11月29日出願の米国特許出願
第8(14,178号で述べられているように4ヒアル
ロナン(hyaluronan)”という用語は文献の
中で従来用いられてきたヒアルロン酸の代わりに徐々に
使われるようになってきており、それゆえ代わりにこの
用語を使うことができると考えられる。上記の出願の内
容をここに参照として入れる。
従って本発明はある一つの見地からすると、分子量約5
x 1×105−5x 1×105を有するヒアルロン
酸塩(すなわち、ヒアルロナン)、好ましくはヒアルロ
ン酸のアルカル金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、最
も好ましくはヒアルロン酸ナトリウムまたはヒランと、
分子量約IX 105−5X 106を有するポリエチ
レンオキサイドの混合物からなる水ベースの粘弾性組成
物を提供するものである。
x 1×105−5x 1×105を有するヒアルロン
酸塩(すなわち、ヒアルロナン)、好ましくはヒアルロ
ン酸のアルカル金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、最
も好ましくはヒアルロン酸ナトリウムまたはヒランと、
分子量約IX 105−5X 106を有するポリエチ
レンオキサイドの混合物からなる水ベースの粘弾性組成
物を提供するものである。
他の見地からすると本発明は、界面活性剤、増粘剤、湿
潤剤、繊維、顔料、染料および芳香剤を含む化粧品の中
に使用される他の通常の添加物を混合した上記組成物か
らなる化粧用製剤を提供するものである。
潤剤、繊維、顔料、染料および芳香剤を含む化粧品の中
に使用される他の通常の添加物を混合した上記組成物か
らなる化粧用製剤を提供するものである。
上記のように1984年6月11日出願の親米国特許出
願第619,534号において、その発明はヒアルロン
酸とポリ(エチレンオキサイド)との混合物からなる高
粘弾性の組成物を提供している。一般的に言えば、ヒア
ルロン酸塩類はポリ(エチレンオキサイド)よりもより
粘性があり、ポリ(エチレンオキサイド)はヒアルロン
酸塩類よりもより弾性がある。さらに適切なヒアルロン
酸塩は生産コストが高い。先行技術の米国特許第3,3
87,061号の教示にもかかわらず、この発明による
組成物を作製したところ、ヒアルロン酸塩とポリ(エチ
レンオキサイド)の両方の望ましい特性をもつ水溶性の
製品がより低価格で得られるということを見出したので
ある。
願第619,534号において、その発明はヒアルロン
酸とポリ(エチレンオキサイド)との混合物からなる高
粘弾性の組成物を提供している。一般的に言えば、ヒア
ルロン酸塩類はポリ(エチレンオキサイド)よりもより
粘性があり、ポリ(エチレンオキサイド)はヒアルロン
酸塩類よりもより弾性がある。さらに適切なヒアルロン
酸塩は生産コストが高い。先行技術の米国特許第3,3
87,061号の教示にもかかわらず、この発明による
組成物を作製したところ、ヒアルロン酸塩とポリ(エチ
レンオキサイド)の両方の望ましい特性をもつ水溶性の
製品がより低価格で得られるということを見出したので
ある。
親出願によればヒアルロン酸塩としては、純HA塩たと
えばアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、または
蛋白質や他の自然に存在する物質を含むヒアルロン酸塩
の混合物(たとえば米国特許第4,303,676号の
中で述べられている生成物)が使用できる。なお、同特
許の内容を参照とじてここに入れる。一般に、この親出
願の発明で使用されるヒアルロン酸塩は、分子量が約l
Xl08−5×108の範囲である。
えばアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、または
蛋白質や他の自然に存在する物質を含むヒアルロン酸塩
の混合物(たとえば米国特許第4,303,676号の
中で述べられている生成物)が使用できる。なお、同特
許の内容を参照とじてここに入れる。一般に、この親出
願の発明で使用されるヒアルロン酸塩は、分子量が約l
Xl08−5×108の範囲である。
ポリ(エチレンオキサイド)としては分子量約LX 1
05−5X 108を持つ水溶性線状エチレンオキサイ
ドのホモポリマーが使用できる。このようなポリ(エチ
レンオキサイド)はユニオン カーバイド社[商品名:
ポリオックス(Polyox) ]から入手することが
でき、特に適切なグレードのポリオツクスはユニオン
カーバイド社から1967年、 1972年、1973
年、 1978年、 1981年に出版されている“ポ
リオックスー水溶性合成樹脂はユニークである”と題さ
れたユニオン カーバイド社出版物の中で“ポリオツク
ス凝固剤(Po1yox Coagulant )+と
命名されているものである。このポリ(ポリエチレンオ
キサイド)は平均分子量5xto’、 25℃での粘度
(1%溶液)は4500−6500cpsである。混合
物中の成分それぞれの相対濃度は0.01−2%である
。混合物中のヒアルロン酸塩とポリ(エチレンオキサイ
ド)との割合は重量で1 + 50−100: 1であ
る。
05−5X 108を持つ水溶性線状エチレンオキサイ
ドのホモポリマーが使用できる。このようなポリ(エチ
レンオキサイド)はユニオン カーバイド社[商品名:
ポリオックス(Polyox) ]から入手することが
でき、特に適切なグレードのポリオツクスはユニオン
カーバイド社から1967年、 1972年、1973
年、 1978年、 1981年に出版されている“ポ
リオックスー水溶性合成樹脂はユニークである”と題さ
れたユニオン カーバイド社出版物の中で“ポリオツク
ス凝固剤(Po1yox Coagulant )+と
命名されているものである。このポリ(ポリエチレンオ
キサイド)は平均分子量5xto’、 25℃での粘度
(1%溶液)は4500−6500cpsである。混合
物中の成分それぞれの相対濃度は0.01−2%である
。混合物中のヒアルロン酸塩とポリ(エチレンオキサイ
ド)との割合は重量で1 + 50−100: 1であ
る。
本発明の主題である改良によると、ヒアルロン酸塩は約
50,000はどの低いものから、親出願に記載の発明
の上限、すなわち約5xlO”までの範囲の分子量のも
のであってもよい。
50,000はどの低いものから、親出願に記載の発明
の上限、すなわち約5xlO”までの範囲の分子量のも
のであってもよい。
この改良に関係するポリ(エチレンオキサイド)は親出
願と同じ範囲中で典型的な分子量の1−5×106を持
つ。しかし、我々はまた、比較的低い分子量のヒアルロ
ン酸塩を用いる場合ポリ(エチレンオキサイド)もまた
より低い分子量、すなわちl×105のオーダーのもの
を使うことができるこ々を発見した。
願と同じ範囲中で典型的な分子量の1−5×106を持
つ。しかし、我々はまた、比較的低い分子量のヒアルロ
ン酸塩を用いる場合ポリ(エチレンオキサイド)もまた
より低い分子量、すなわちl×105のオーダーのもの
を使うことができるこ々を発見した。
この発明による化粧用製剤は、ヒアルロン酸塩−ポリ(
エチレンオキサイド)混合物の広範囲に変化させた量、
すなわち約0.1−50%を含めて作ることができる。
エチレンオキサイド)混合物の広範囲に変化させた量、
すなわち約0.1−50%を含めて作ることができる。
その使用量は製剤の性質や所望する特性などによって変
わる。さらに、製剤のタイプによって、それは緩和剤、
糖アルコール、中性まf昂よアニオン性多糖類、保存剤
(これはヒアルロン酸塩と反応しないかあるいは分解さ
せないもの)、香料、水などのような各種の化粧用配合
剤を含んでもよい。これらの配合剤は当該分野で通常の
もので化粧品化学者にはよく知られたものである。化粧
用製剤の中には保湿用クリーム、ローション、シャンプ
ー、液体せっけん、シェービングクリーム、アイクリー
ム、リップクリーム、メーキャップクリームならびに点
眼剤が含まれる。
わる。さらに、製剤のタイプによって、それは緩和剤、
糖アルコール、中性まf昂よアニオン性多糖類、保存剤
(これはヒアルロン酸塩と反応しないかあるいは分解さ
せないもの)、香料、水などのような各種の化粧用配合
剤を含んでもよい。これらの配合剤は当該分野で通常の
もので化粧品化学者にはよく知られたものである。化粧
用製剤の中には保湿用クリーム、ローション、シャンプ
ー、液体せっけん、シェービングクリーム、アイクリー
ム、リップクリーム、メーキャップクリームならびに点
眼剤が含まれる。
(ニ)実施例
この発明は下記の実施例により、より詳細に説明される
がそれによって限定されるものではない。
がそれによって限定されるものではない。
実施例1
ポリオックス凝固剤(分子量約5,000,000.ユ
ニオン カーバイド社)の1%水溶液と、バイオマトリ
ックス ヒアルロン酸ナトリウム(分子量約2,000
,000の蛋白質を大量に含む05%ヒアルロン酸ナト
リウム水溶液)および水を混合して、0.5%ポリ(エ
チレンオキサイド)および0.05%ヒアルロン酸ナト
リウムを含む混合物を得た。混合物の比粘度ηspは4
51であった。ポリエチレンオキサイド0.5%とヒア
ルロン酸ナトリウム0.05%の比粘度はそれぞれ10
0と11であり、両者の混合物の相加比粘度値は111
であるが、混合物のηspの実測値は予想される相加値
の約4倍である。
ニオン カーバイド社)の1%水溶液と、バイオマトリ
ックス ヒアルロン酸ナトリウム(分子量約2,000
,000の蛋白質を大量に含む05%ヒアルロン酸ナト
リウム水溶液)および水を混合して、0.5%ポリ(エ
チレンオキサイド)および0.05%ヒアルロン酸ナト
リウムを含む混合物を得た。混合物の比粘度ηspは4
51であった。ポリエチレンオキサイド0.5%とヒア
ルロン酸ナトリウム0.05%の比粘度はそれぞれ10
0と11であり、両者の混合物の相加比粘度値は111
であるが、混合物のηspの実測値は予想される相加値
の約4倍である。
実施例2−5
前記の実施例を、異なった比率のヒアルロン酸塩とポリ
(エチレンオキサイド)の混合物でくりかえした。対応
する濃度のポリエチレンオキサイドとヒアルロン酸ナト
リウムの溶液の混合物の比粘度および計算相加値を第1
図に示す。
(エチレンオキサイド)の混合物でくりかえした。対応
する濃度のポリエチレンオキサイドとヒアルロン酸ナト
リウムの溶液の混合物の比粘度および計算相加値を第1
図に示す。
それらは第1表にもまた示した。
(以下余白)
第1表
これらのデータから各混合物の実測値は計算相加値より
著しく大きいことが分かる。
著しく大きいことが分かる。
実施例6
ポリオツクス凝固剤の1%水溶液とバイオマトリックス
ヒアルロン酸ナトリウムとの混合物でこれら2つの高
分子物の比率が1:1のもので、高分子物の濃度を変え
て数種調製した。第2図にηsp値をポリマー濃度に対
してプロットした。これらの混合物のηspの実測値は
相加値よりも著しく高いことが分かる。
ヒアルロン酸ナトリウムとの混合物でこれら2つの高
分子物の比率が1:1のもので、高分子物の濃度を変え
て数種調製した。第2図にηsp値をポリマー濃度に対
してプロットした。これらの混合物のηspの実測値は
相加値よりも著しく高いことが分かる。
15一
実施例7
ポリオックス凝固剤の1%水溶液とヒラダーム(ヒアル
ロン酸ナトリウムの1%水溶液、蛋白質含有量0.01
%、分子量4,000,000、バイオマトリックス社
)とを、得られる混合物のそれぞれのポリマーの含有量
が0.05%になるような割合で水と混合する。混合物
のηspは91であった。対応濃度のポリ(エチレンオ
キサイド)とヒアルロン酸ナトリウムの各溶液の比粘度
はそれぞれ1.8と39であった。相加値は40.8で
あるのでこの混合物に対する実測値の172よりも小さ
い。
ロン酸ナトリウムの1%水溶液、蛋白質含有量0.01
%、分子量4,000,000、バイオマトリックス社
)とを、得られる混合物のそれぞれのポリマーの含有量
が0.05%になるような割合で水と混合する。混合物
のηspは91であった。対応濃度のポリ(エチレンオ
キサイド)とヒアルロン酸ナトリウムの各溶液の比粘度
はそれぞれ1.8と39であった。相加値は40.8で
あるのでこの混合物に対する実測値の172よりも小さ
い。
以下の実施例(8−27)のデータは第2表に示したが
、ここでは3つの異なるヒアルロン酸ナトリウムの試料
を使用した。この試料の分子量は約5X 1×105、
2.5X 105と8×105であった。これらの試料
は雄鶏のとさかから得られた高分子量ヒアルロン酸ナト
リウムを常法の加水分解に付して得られた。ポリオック
スの3つの異なった試料もこれらの実施例で使用された
。これらの試料の分子量は5×108.9×105.1
×105であった。レオロジー的−16= 測定がボーリン(Bohlin)のレオメータ−を用い
て25℃で行われた。以下のパラメーターすなわち剪断
速度(γ)が1.9s”における剪断粘度、周波数5ヘ
ルツの時の動的粘度および周波数5ヘルツの時の動的貯
蔵弾性率が測定された。
、ここでは3つの異なるヒアルロン酸ナトリウムの試料
を使用した。この試料の分子量は約5X 1×105、
2.5X 105と8×105であった。これらの試料
は雄鶏のとさかから得られた高分子量ヒアルロン酸ナト
リウムを常法の加水分解に付して得られた。ポリオック
スの3つの異なった試料もこれらの実施例で使用された
。これらの試料の分子量は5×108.9×105.1
×105であった。レオロジー的−16= 測定がボーリン(Bohlin)のレオメータ−を用い
て25℃で行われた。以下のパラメーターすなわち剪断
速度(γ)が1.9s”における剪断粘度、周波数5ヘ
ルツの時の動的粘度および周波数5ヘルツの時の動的貯
蔵弾性率が測定された。
(以下余白)
第2表に示す実験データから次のことが結論することが
できる。
できる。
(1)ヒアルロン酸ナトリウムとポリ(エチレンオキサ
イド)とを組合せたもののしオロジー的パラメーターの
全実測値はそれぞれの成分の各溶液のデータから計算さ
れた相加値よりも高い。
イド)とを組合せたもののしオロジー的パラメーターの
全実測値はそれぞれの成分の各溶液のデータから計算さ
れた相加値よりも高い。
(2)剪断粘度および動的粘度は貯蔵弾性率よりもより
敏感なパラメーターである。
敏感なパラメーターである。
(3)2つのポリマー間の相互作用の度合はヒアルロン
酸ナトリウムの分子量のみには依存しない。
酸ナトリウムの分子量のみには依存しない。
(4)相互作用の度合はポリオックスの分子量の低下に
したがって減少するようである(たとえば実施例23と
27を比較)。
したがって減少するようである(たとえば実施例23と
27を比較)。
以下の実施例28と29はそれぞれシェービングクリー
ムと保湿用アイクリームに関する。
ムと保湿用アイクリームに関する。
実施例28
以下に示された組成のシェービングゲル製剤が調製され
た。
た。
ヒアルロン酸ナトリウム1%溶液 2
.56(ヒラダーム、バイオマトリックス社)ポリ(エ
チレンオキサイド)1%溶液 0.36(
ポリオックス凝固剤) ポリアクリル酸(増粘剤)
0.41(カルボボール940.ビー、エフ、グツドリ
ッチ社)トリエタノールアミン
0.41ヒドロキシ工チルセルロース1%溶
液 8,2[セロサイズ(Cellosi
ze) 、ユニオン カーノ(イド社]スクアレン
0・20[ロバン
(Robane) 、ロボコ ケミカル社]ココナツツ
オイル 0・31[
コチン(Cochin) 、アクメーノ飄−デステイ社
]保 存 剤
0.26香 料
0.26水
87,0この製剤は次のようにし
て調製した。まずカルボポール樹脂を水に分散し、次に
トリエタノールアミンを除く他のすべての成分を撹拌し
ながら加え、次いで、トリエタノールアミンを撹拌しな
がら加えた。得られた製剤は半透明で粘性のあるゲル状
の混合物である。シェービング用ゲルとして試験した時
、それはなめらかで清潔なひげそりを与える大変良好な
結果を示した。さらにこのシェービング用ゲルは保湿効
果を与え、ひげそりの後に皮膚に残すことができた。
.56(ヒラダーム、バイオマトリックス社)ポリ(エ
チレンオキサイド)1%溶液 0.36(
ポリオックス凝固剤) ポリアクリル酸(増粘剤)
0.41(カルボボール940.ビー、エフ、グツドリ
ッチ社)トリエタノールアミン
0.41ヒドロキシ工チルセルロース1%溶
液 8,2[セロサイズ(Cellosi
ze) 、ユニオン カーノ(イド社]スクアレン
0・20[ロバン
(Robane) 、ロボコ ケミカル社]ココナツツ
オイル 0・31[
コチン(Cochin) 、アクメーノ飄−デステイ社
]保 存 剤
0.26香 料
0.26水
87,0この製剤は次のようにし
て調製した。まずカルボポール樹脂を水に分散し、次に
トリエタノールアミンを除く他のすべての成分を撹拌し
ながら加え、次いで、トリエタノールアミンを撹拌しな
がら加えた。得られた製剤は半透明で粘性のあるゲル状
の混合物である。シェービング用ゲルとして試験した時
、それはなめらかで清潔なひげそりを与える大変良好な
結果を示した。さらにこのシェービング用ゲルは保湿効
果を与え、ひげそりの後に皮膚に残すことができた。
実施例29
この実施例は保湿用アイゲル(eye gel)を例示
するものである。
するものである。
重量%
A ヒラダーム
2,0ポリオックス1%水溶液
0.4カルボポール 940
0.4水
90.9B、リボニック(Lipon
ic) EG−1(リポケミカル社)0.5ボルボ(
Volpo) −5(クロダ社)1.0ツルラン(So
lulan) C−24(アメルコール社)1.0重
量% クロノホス(Crodafos) N3ニュートラル
(クロト社)0.8 0パン
1・0クロノモル(Crodamol) PMP (
クロダ社)0.5グルカム(Glucam) E−1
0(アメルコール社)0.7保存剤
0.3C,トリエタノールアミ
ン 0.4香料
0.1この製剤
は以下のように別々の工程で調製される。すなわち、混
合物のA部分はカルボポールを水の中へ分散させ、次い
で他の成分を加え撹拌される。B部分は全成分を混合し
、70℃に加熱する。次いてA部分およびB部分を混合
し、トリエタノールアミンおよび香料を加える。得られ
たクリームは安定かつなめらかであり、良好な保湿性と
優れた皮膚感触をもっていた。
2,0ポリオックス1%水溶液
0.4カルボポール 940
0.4水
90.9B、リボニック(Lipon
ic) EG−1(リポケミカル社)0.5ボルボ(
Volpo) −5(クロダ社)1.0ツルラン(So
lulan) C−24(アメルコール社)1.0重
量% クロノホス(Crodafos) N3ニュートラル
(クロト社)0.8 0パン
1・0クロノモル(Crodamol) PMP (
クロダ社)0.5グルカム(Glucam) E−1
0(アメルコール社)0.7保存剤
0.3C,トリエタノールアミ
ン 0.4香料
0.1この製剤
は以下のように別々の工程で調製される。すなわち、混
合物のA部分はカルボポールを水の中へ分散させ、次い
で他の成分を加え撹拌される。B部分は全成分を混合し
、70℃に加熱する。次いてA部分およびB部分を混合
し、トリエタノールアミンおよび香料を加える。得られ
たクリームは安定かつなめらかであり、良好な保湿性と
優れた皮膚感触をもっていた。
次の実施例30−31はそれぞれ保湿用ハンドローショ
ンおよび緩和な保湿用クリームを示すものである。
ンおよび緩和な保湿用クリームを示すものである。
実施例30
重量部
ヒラダーム 2.5ポリオ
ツクス1%水溶液 0.3グリセリン
5゜0エチルアルコール
15.0オーレス−52,0 (リボコール0−5.リボ ケミカル社)グルカムE−
100,7 保存剤 0.3香料
0.15水を加えて
100とする 製剤はすべての成分を同時に混合することにより調製さ
れた。
ツクス1%水溶液 0.3グリセリン
5゜0エチルアルコール
15.0オーレス−52,0 (リボコール0−5.リボ ケミカル社)グルカムE−
100,7 保存剤 0.3香料
0.15水を加えて
100とする 製剤はすべての成分を同時に混合することにより調製さ
れた。
実施例31
重量部
A、ヒラダーム 2.5ポリ
オックス1%水溶液 1.5重量部 カルボポール940 0.5水
83.5B
、ペトロラタム(Petrolatum)
5.0ロバン 2.
0ラノキシド(Lanoxide) 59
2.5シリコンコポリv (Silicon Co
polymer)F−7541,5 保存剤 03C,トリエ
タノールアミン 0.5香料
0.1この製剤は実施例29
で記載したのと同様に別々の工程で調製された。得られ
たクリームは優Uた保湿性をもち、皮膚に油っぽい感じ
は与えfct 手った。
オックス1%水溶液 1.5重量部 カルボポール940 0.5水
83.5B
、ペトロラタム(Petrolatum)
5.0ロバン 2.
0ラノキシド(Lanoxide) 59
2.5シリコンコポリv (Silicon Co
polymer)F−7541,5 保存剤 03C,トリエ
タノールアミン 0.5香料
0.1この製剤は実施例29
で記載したのと同様に別々の工程で調製された。得られ
たクリームは優Uた保湿性をもち、皮膚に油っぽい感じ
は与えfct 手った。
この発明には、点眼剤も含まれる。すなわち保存剤を含
まない単位投与形態の点眼剤ならびに、製品の開封した
容器中での製剤の安定性を保証丁るために1種以上の保
存剤を含有する点眼剤の両者を含むものである。ある消
費者は通常使用される保存剤に過敏な眼を持っているの
で、上記のような保存剤を含まない製剤が望ましい。こ
のような製剤は本発明によって実施可能である。なぜな
らば使用されるヒアルロン酸塩の蛋白含有量が非常に低
いため、この製剤はほとんどの微生物の増殖を維持しな
いので保存剤の必要性がなくなるからである。
まない単位投与形態の点眼剤ならびに、製品の開封した
容器中での製剤の安定性を保証丁るために1種以上の保
存剤を含有する点眼剤の両者を含むものである。ある消
費者は通常使用される保存剤に過敏な眼を持っているの
で、上記のような保存剤を含まない製剤が望ましい。こ
のような製剤は本発明によって実施可能である。なぜな
らば使用されるヒアルロン酸塩の蛋白含有量が非常に低
いため、この製剤はほとんどの微生物の増殖を維持しな
いので保存剤の必要性がなくなるからである。
次の実施例32と33はそれぞれ保存剤を含む点眼剤と
保存剤を含まない点眼剤を示す。
保存剤を含まない点眼剤を示す。
実施例32
!1旦
ヒラダーム 2.00ポ
リオックス1%水溶液 2.20ベン
ザルコニウム クロライド 0,01ジナトリ
ウム ニブテート 0.05水を加えて
100とする この製剤を眼に適用した時非常に1)感じを与える。
リオックス1%水溶液 2.20ベン
ザルコニウム クロライド 0,01ジナトリ
ウム ニブテート 0.05水を加えて
100とする この製剤を眼に適用した時非常に1)感じを与える。
実施例33
重量部
ヒラダーム 0.45ポリ
オックス1%水溶液 0.20水を加え
て100とする 実施例34 保存剤を含まない単位投与点眼剤 保存剤を含まない実施例33の製剤を滅菌された0、2
村のプラスチック容器につめ、単位投与のための点眼剤
として使用した。量はおよそ0.1−0、釦ρに変えら
れるが、適量は0.加ρである。
オックス1%水溶液 0.20水を加え
て100とする 実施例34 保存剤を含まない単位投与点眼剤 保存剤を含まない実施例33の製剤を滅菌された0、2
村のプラスチック容器につめ、単位投与のための点眼剤
として使用した。量はおよそ0.1−0、釦ρに変えら
れるが、適量は0.加ρである。
実施例28−33の製剤中で用いられたある種の成分の
商標名と化学名を下記する。
商標名と化学名を下記する。
リボニックEG−1グリセレス−26(グリセリンのポ
リエチレンエーテル) ポルボー5 オーレス−5(オレ
イルアルコールのポリエチレングリコールエーテル) ソルランC−24コレスー24(コレステロールのポリ
エチレンゲルコールエーテル) クロダホス N3ニュートラル DEA−オーレス−3
りん酸(りん酸エステルとオーレス−3との複合混 合物のジェタノールアミン塩) クロダモルPMP (プロポキシ化ミ
リスチルプロピオネート)PPG−3ミリスチルエーテ
ルプロピオネート グラカムE−10メチルグルセス−10(メチルグルコ
ースのポリエチレングリコールエー テル) ラノキシド ステアリン酸のポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ラニテツクス ブロダクツ社
リエチレンエーテル) ポルボー5 オーレス−5(オレ
イルアルコールのポリエチレングリコールエーテル) ソルランC−24コレスー24(コレステロールのポリ
エチレンゲルコールエーテル) クロダホス N3ニュートラル DEA−オーレス−3
りん酸(りん酸エステルとオーレス−3との複合混 合物のジェタノールアミン塩) クロダモルPMP (プロポキシ化ミ
リスチルプロピオネート)PPG−3ミリスチルエーテ
ルプロピオネート グラカムE−10メチルグルセス−10(メチルグルコ
ースのポリエチレングリコールエー テル) ラノキシド ステアリン酸のポリオ
キシエチレングリコールエーテル、ラニテツクス ブロダクツ社
第1図は、実施例1〜5によるヒアルロン酸ナトリウム
、ポリエチレンオキサイドの各水溶液、およびこの混合
水溶液の濃度と比粘度を示す。 第2図は実施例6によるヒアルロン酸ナトリウ=27− ム、ポリエチレンオキサイドの各水溶液およびこれら混
合水溶液の濃度と比粘度を示す。 図中ムはヒアルロン酸ナトリウムとポリエチレンオキサ
イドの水溶液の実測値、 O(破線)は、同上の計算相加値、 ・はポリエチレンオキサイド水溶液の実測値、 ×はヒアルロン酸ナトリウム水溶液の実測値。
、ポリエチレンオキサイドの各水溶液、およびこの混合
水溶液の濃度と比粘度を示す。 第2図は実施例6によるヒアルロン酸ナトリウ=27− ム、ポリエチレンオキサイドの各水溶液およびこれら混
合水溶液の濃度と比粘度を示す。 図中ムはヒアルロン酸ナトリウムとポリエチレンオキサ
イドの水溶液の実測値、 O(破線)は、同上の計算相加値、 ・はポリエチレンオキサイド水溶液の実測値、 ×はヒアルロン酸ナトリウム水溶液の実測値。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ヒアルロン酸塩とポリマーとの水中での混合物から
なる水ベースの粘弾性組成物において、ヒアルロン酸塩
が約50,000−5,000,000の分子量を有し
、ポリマーが分子量約1×10^5−5×10^6を持
つエチレンオキサイドの線状ホモポリマーである水溶性
のポリ(エチレンオキサイド)であり、ただしポリマー
の分子量が約1×10^5の時、ヒアルロン酸塩の分子
量は約1×10^6を超えないことを特徴とする組成物
。 2、ヒアルロン酸塩がヒアルロン酸のアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩である特許請求の範囲第1項記
載の組成物。 3、ヒアルロン酸塩がヒアルロン酸ナトリウムである特
許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、ヒアルロン酸塩が純粋ヒアルロン酸塩、または蛋白
質もしくは他の天然物とヒアルロン酸塩との混合物であ
る特許請求の範囲第2項記載の組成物。 5、混合物の各成分の濃度が約0.01−2%で、ヒア
ルロン酸塩とポリ(エチレンオキサイド)の重量比が約
1:50−100:1である特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 6、ヒアルロン酸塩の分子量が約50,000−1,0
00,000で、エチレンオキサイドの線状ホモポリマ
ーの分子量が1×10^5−5×10^6である特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 7、特許請求の範囲第1項の組成物約0.1〜50重量
%と通常の化粧用成分とからなる化粧用製剤。 8、シェービングゲルである特許請求の範囲第7項記載
の製剤。 9、保湿用クリームである特許請求の範囲第7項記載の
製剤。 10、保湿用ハンドローションである特許請求の範囲第
7項の記載の製剤。 11、緩和保湿用クリームである特許請求の範囲第7項
記載の製剤。 12、点眼剤である特許請求の範囲第7項記載の製剤。 13、少なくとも一種の有効量の保存剤を含む点眼剤で
ある特許請求の範囲第12項記載の製剤。 14、約0.1−0.5mlの特許請求の範囲第12又
は13項記載の製剤を密封した滅菌容器に入れた単位投
与用点眼剤である特許請求の範囲第12又は13項記載
の製剤。 15、ヒランとポリ(エチレンオキサイド)の水中での
混合物からなる水をベースとした粘弾性組成物。 16、ヒランがヒランのアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩である特許請求の範囲第15項記載の組成物
。 17、ヒランがヒランナトリウムである特許請求の範囲
第16項記載の組成物。 18、ヒランが分子量約5×10^5−6×10^6の
範囲を持つものである特許請求の範囲第16項記載の組
成物。 19、ポリ(エチレンオキサイド)が水溶性で分子量約
1×10^5−5×10^6を持つ線状ホモポリマーの
エチレンオキサイドである特許請求の範囲第15項記載
の組成物。 20、混合物の各成分の濃度が約0.01−2%で、ヒ
ランとポリ(エチレンオキサイド)の重量比が、約1:
50−100:1である特許請求の範囲第15項記載の
組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US94062486A | 1986-12-11 | 1986-12-11 | |
US940624 | 1986-12-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63156838A true JPS63156838A (ja) | 1988-06-29 |
Family
ID=25475165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62242379A Pending JPS63156838A (ja) | 1986-12-11 | 1987-09-25 | 改良ヒアルロン酸塩−ポリ(エチレンオキサイド)組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0280807A1 (ja) |
JP (1) | JPS63156838A (ja) |
AU (1) | AU610512B2 (ja) |
CA (1) | CA1302893C (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63156707A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-29 | Yakult Honsha Co Ltd | ヒアルロン酸含有化粧料 |
JP2021516233A (ja) * | 2018-03-01 | 2021-07-01 | ゴジョ・インダストリーズ・インコーポレイテッド | 反復使用のためのアルコールベースのハンドコンディショナー |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1198449B (it) * | 1986-10-13 | 1988-12-21 | F I D I Farmaceutici Italiani | Esteri di alcoli polivalenti di acido ialuronico |
IT1273742B (it) * | 1994-08-01 | 1997-07-09 | Lifegroup Spa | Composizioni ad elevata bioadesivita' e mucoadesivita' utili per il trattamento di epitali e mucose |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1283892A (en) * | 1970-06-08 | 1972-08-02 | Irwin Irville Lubowe | Improvements in and relating to medicinal compositions for application to the skin and/or hair |
US4303676A (en) * | 1980-03-21 | 1981-12-01 | Balazs Endre A | Hyaluronate based compositions and cosmetic formulations containing same |
CH666897A5 (fr) * | 1983-10-11 | 1988-08-31 | Fidia Spa | Fractions d'acide hyaluronique non inflammatoire, procedes et compositions pharmaceutiques. |
US4629623A (en) * | 1984-06-11 | 1986-12-16 | Biomatrix, Inc. | Hyaluronate-poly (ethylene oxide) compositions and cosmetic formulations thereof |
US4582865A (en) * | 1984-12-06 | 1986-04-15 | Biomatrix, Inc. | Cross-linked gels of hyaluronic acid and products containing such gels |
US4713448A (en) * | 1985-03-12 | 1987-12-15 | Biomatrix, Inc. | Chemically modified hyaluronic acid preparation and method of recovery thereof from animal tissues |
-
1987
- 1987-07-31 AU AU76377/87A patent/AU610512B2/en not_active Ceased
- 1987-08-10 CA CA000544069A patent/CA1302893C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-10 EP EP87308009A patent/EP0280807A1/en not_active Withdrawn
- 1987-09-25 JP JP62242379A patent/JPS63156838A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63156707A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-29 | Yakult Honsha Co Ltd | ヒアルロン酸含有化粧料 |
JP2021516233A (ja) * | 2018-03-01 | 2021-07-01 | ゴジョ・インダストリーズ・インコーポレイテッド | 反復使用のためのアルコールベースのハンドコンディショナー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0280807A1 (en) | 1988-09-07 |
CA1302893C (en) | 1992-06-09 |
AU610512B2 (en) | 1991-05-23 |
AU7637787A (en) | 1988-06-16 |
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