CN1311803C - 含有蜡在挥发油中的分散体的化妆品组合物 - Google Patents

含有蜡在挥发油中的分散体的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种化妆品组合物,其特征在于包含(i)至少一种蜡,其初始熔点在45℃和100℃之间,按重量计算其含量不低于组合物总重量的20%,(ii)至少一种染料,(iii)至少一种挥发油。

Description

含有蜡在挥发油中的分散体的化妆品组合物
本发明涉及含有蜡在挥发油中的分散体的化妆品组合物。它特别涉及用于皮肤和嘴唇的护理或化妆品组合物,还涉及用于角蛋白纤维,特别是用于睫毛的化妆品组合物。
一般地,含有蜡的非刚性的化妆品组合物由至少一种蜡以及分散在液相中的蜡的混合物组成。主要通过由组合物的固含量反映出来的蜡和其它不挥发组分的量来对组合物所期望的应用特性进行调整,例如它们的流动性,遮盖能力,以及就用于角蛋白纤维的化妆品组合物来说,它们的卷缩能力和增稠能力(也称进料能力或化妆能力)。
实际上,就本质而言,制备含有蜡的组合物有如下两种方式,即第一,含水的组合物以蜡在水中形成乳液的形式出现,第二,无水的组合物或低水和/或水溶性溶剂含量的组合物,已知为“防水组合物”,以蜡在非水溶剂中形成分散体的形式出现。
本发明更特别涉及蜡在非水溶剂中,特别是在至少一种挥发油中形成分散体的形式出现的组合物的领域。
蜡在化妆品中是有利的化合物。特别地,它们能够给含有它们的组合物提供某些性能,例如稠度和平滑度,而且能够给予所使用的膜显著的停留性能。就用于角蛋白纤维的化妆品组合物来说,他们能够提高其卷缩能力和增稠能力。
通常,以蜡在非水溶剂中呈分散体形式的组合物,其蜡含量按重量计算不超过20%。
如今,当我们寻求增加蜡含量时,我们迅速面临组合物缺乏流动性这个问题。组合物使用时太稠,另外,也不再具有均匀使用时所需要的成形能力,甚至当使用通常的辅助工具时,例如细刷子或刷子,也不再能够被接纳。
本发明的目标是克服这些缺点,提出一种化妆品组合物,它在储存过程中始终有高的蜡含量,同时具有最佳的化妆性能,特别是随着时间的变化,不管在什么温度下或温度发生了什么变化,它具有令人满意的和实际上恒定的粘度
因而,更确切地说,本发明的一个目的是一种化妆品组合物,其含有:
(i)至少一种蜡,其初始熔点在45℃和100℃之间,按重量计算其含量不低于组合物总重量的20%,
(ii)至少一种染料,
(iii)至少一种挥发油。
本发明的另一个目的是一种用于角蛋白纤维的化妆品组合物,其含有:
(i)按重量计算,不超过20%的水和/或水溶性溶剂,
(ii)至少一种蜡,其初始熔点大于45℃,按重量计算其含量不低于组合物总重量的20%,
(iii)至少一种染料,
(iv)至少一种挥发油。
从另一个方面来看,本发明的又一个目的是上述组合物的一种制备工艺,该工艺包括将至少一种蜡按照本发明进行连续性混合,并通过连续性冷却使温度从高于该蜡的熔解温度降至室温。
本发明的又一个目的是上述组合物的一种制备方法,该方法至少包括将至少一种蜡按照本发明以尺寸从0.5μm到30μm,特别是从1到20μm的粒子形式分散在至少一种挥发油中,所述的挥发油或挥发油的混合物的温度低于以粒子形式存在的蜡的熔解温度。
本发明还涉及对皮肤和嘴唇进行护理和化妆的一种化妆工艺,在该工艺中,上述组合物和通过上述制备工艺得到的组合物被应用于皮肤和嘴唇。
本发明还涉及用于角蛋白纤维的一种化妆工艺,在该工艺中,上述组合物和通过上述一种制备工艺得到的组合物被应用于角蛋白纤维,特别是睫毛。
本发明还涉及用于角蛋白纤维的一种化妆工艺,在该工艺中,组合物被应用于角蛋白纤维,特别是睫毛,该组合物含有(i)按重量计算不超过20%的水和/或水溶性溶剂,(ii)至少一种蜡,其初始熔点大于45℃,按重量计算其含量不低于组合物总重量的20%和(iii)至少一种挥发油。
具有优势的是,本发明的组合物显示具有比基于蜡在非水溶剂中形成分散体的常规组合物更高的干燥速率。显然地,使降低施用这些组合物完成过程所需的时间成为可能,特别就化妆过程来说,降低了化妆品转移到邻近表面上的风险。如果使用恰当的话,也有可能在符合要求的时间内使用几层所述组合物,从而能进一步增强从这些组合物获得的效果,特别是因此获得的化妆效果。
在本发明中,下列表述:
“在...和...之间”用来表示值的范围,不包括所提到的界限。
“从...到...”,“变化范围从...到...”,和“从...变化到...”用来表示值的范围,包括所提到的界限。
本发明的上下文中所考虑的蜡通常是一种亲油化合物,其在室温(25℃)下呈固态,其状态能进行固态/液态的可逆变化,熔点大于或等于30℃,也许达到200℃,特别是达到120℃。
通过将蜡变成液态形式(熔解),有可能使得它与油混溶,形成微观上均匀的混合物,但是在室温下冷却混合物,蜡可在混合物的油中进行再结晶。
特别地,本发明的组合物其特征在于,含有至少一种初始熔点大于45℃的蜡。
根据具体的实施例,这个初始熔点可以大于或者等于50℃,特别地大于或等于55℃,甚至大于或等于60℃。
本发明中,利用如ISO标准11357-3;1999中所述的热分析(DSC)观察与熔解温度相对应的最大吸热峰。蜡的熔点可通过差示扫描量热仪(DSC)进行测量,例如TA仪器公司销售的名为“MDSC 2920”的热量计。
测量方法如下:
将5mg置于坩埚中的蜡的样品第一次从-20℃升温到100℃,加热速率为10℃/分钟,然后在10℃/分钟的冷却速率下将其从100℃冷却到-20℃,最后第二次以5℃/分钟的加热速率将其从-20℃升温到100℃。在第二次升温过程中,可测得空坩埚和装有蜡的样品的坩埚吸收的不同能量的差值,作为温度的函数。化合物的熔点就是曲线的峰的顶端对应的温度值,曲线表示吸收的不同能量的差值,它作为温度的函数形式。
蜡的初始熔点也可通过差示扫描量热仪(D.S.C.)进行测量,例如TA仪器公司销售的名为“MDSC2920”的热量计,按照如上述方法相同的标准进行。
化合物的初始熔点,下文以缩写形式“mpstart.”出现,对应于5%的熔融焓被消耗时测得的温度。
至于初始熔点大于45℃但是小于50℃的蜡,可特别提及褐煤蜡(mpstart.=47.9℃),地蜡(mpstart.=46.3℃)和通过将和十八烷醇酯化过的橄榄油进行催化加氢得到的蜡,Sophim公司将其命名为“Phytowax Olive18L57”进行销售(mpstart.=47.4℃)。
至于初始熔点大于或等于50℃和小于55℃的蜡,可特别提及米糠蜡(mpstart.=51.4℃),小烛树蜡(mpstart.=50℃),和小冠巴西棕蜡(mpstart=51.4℃)。
至于初始熔点大于或等于55℃,甚至大于或等于60℃的蜡,可特别提及巴西棕榈蜡(mpstart.=63.5℃),通过费—托合成法得到的蜡(mpstart.=60.5℃),某些聚乙烯蜡,例如特别是New Phase Technologies公司销售的名为“Performalene 655_”的聚乙烯蜡或Honeywell公司销售的名为“Polyethylene AC 540_”的聚乙烯蜡,Petrolite公司销售的名为“Polywax 200 T-6_”的聚乙烯蜡(mpstart.=125℃),或Eastman Kodak公司销售的名为“PED 191_”和“Epolene N-14_”的聚乙烯蜡(mpstart.分别为120℃和106℃),和某些微晶蜡,例如Tisco公司销售的名为“Tisco Wax88_”的微晶蜡或Paramelt公司销售的名为“Microwax HW_”的微晶蜡。也可提及通过将具有线性或支化C8-C32脂肪链的动物或植物油进行催化加氢得到的蜡,例如氢化霍霍巴油(mpstart.=63.2℃),和Heterene公司销售的名为“Hest 2T-4B_”的双(1,1,1-三甲基丙烷)四山嵛酸酯(mpstart.=61.8℃)
在本发明中,也可使用以尺寸从0.5到30微米,特别是从1到20微米,更特别是从5到10微米的小粒子形式出现的蜡,在本文的剩余部分,我们称之为“微晶蜡”。出于区分的目的,我们随后将按照本发明以大尺寸碎片的形式使用的蜡称为“常规型蜡”
至于初始熔点大于45℃,按照本发明能够用于组合物的微晶蜡,可特别提及巴西棕榈微晶蜡。例如Micro Powders公司销售的名为“Microcare350_”的微晶蜡,合成蜡的微晶蜡,例如Micro Powers公司销售的名为“MicroEase 114S_”的微晶蜡,含有巴西棕榈蜡混合物和合成蜡的微晶蜡,例如Micro Powders公司销售的名为“Microcare 325_”的微晶蜡。
在上面提及的蜡中,特别地,Petrolite的“Polywax  200T-6”聚乙烯蜡(mpstart.=125℃),Hoechst的“PED 191”聚乙烯蜡(mpstart.=120℃)和Eastman Kodak的“Epolene N-14”聚乙烯蜡的初始熔点大于或等于100℃。
在本发明的组合物中,初始熔点大于45℃的蜡含量,按相对于组合物总重的重量计算,可从20到70%,尤其是从22到65%,更具体是从25到60%。
本发明中的组合物也含有至少一种初始熔点低于或等于45℃的蜡。
这些蜡可来源于动物,植物,矿物或合成,及其混合物。
可用于本发明中的组合物的蜡通常其硬度从0.01MPa到15MPa,尤其是0.05MPa,特别是大于0.1MPa。
硬度通过对压缩强度进行测量确定,测量在20℃下进行,使用Rheo公司销售的名为“TA-TX2i_”的稠度测定仪进行测量,仪器上装有直径为2mm的不锈钢圆柱形移动体,测量作为时间函数的强度(压缩强度或拉伸强度)(S)的变化,经过如下操作:
移动体以0.1mm/s的速度移动,然后穿入蜡中至0.3mm深,在这一点保持1秒(对应于松弛时间),再以0.1mm/s的速度移开。在松弛过程中,强度(压缩强度)降低至零,在移动体移动过程中,强度(拉伸强度)变为负值,然后又朝零增大。硬度对应于移动体的表面和蜡接触时测得的最大压缩强度。强度值以MPa表示。
为了测量硬度,将蜡在蜡的熔点+20℃温度下熔化,熔化蜡倾入直径为30mm,深度为20mm的容器中。蜡在室温(25℃)下再结晶24小时,在测量硬度之前将其在20℃下放置至少一小时。
为了说明适合于本发明的蜡,可特别提及烃基蜡,例如蜂蜡,羊毛脂蜡,中国白蜡,漆叶蜡,石蜡,某些聚乙烯蜡,和含蜡共聚物,及其酯。
也可提及通过将具有线性或支化C8-C32脂肪链的动物或植物油进行催化加氢得到的蜡。在这些蜡中,可特别提及异构化的霍霍巴油,例如反式异构的部分氢化的霍霍巴油,Desert Whale公司以商标名为“Iso-Jojoba-50_”进行生产或销售,氢化向日葵油,氢化蓖麻油,氢化椰子油和Heterene公司销售的名为“Hest 2T-4S_”的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
也可提及有机硅蜡和氟蜡。
也可使用通过将和十六烷醇酯化过的橄榄油进行氢化得到的蜡,Sophim公司将其命名为“Phytowax ricin 16L64_”和“22L73_”进行销售。法国申请FR-A-2792190中对这些蜡进行了叙述。
根据特定的实施,本发明中的组合物也可含有至少一种已知为粘性蜡的蜡,即粘性大于或等于0.7N.s且硬度小于或等于3.5MPa的蜡。
特别地,粘性蜡的使用使获得化妆品组合物成为可能,这种化妆品组合物能够容易地用于角蛋白纤维,能和角蛋白纤维附着得很好,并能形成光滑的,均匀的和粘稠的化妆品。
使用的粘性蜡的粘性尤其是从0.7N.s到30N.s,特别是大于或等于1N.s,尤其是从1N.s到20N.s,特别是大于或等于2N.s,尤其是从2N.s到10N.s,特别是从2N.s到5N.s。
蜡的粘性通过对随时间变化强度(压缩强度或拉伸强度)的变化进行测量确定,测量在20℃下进行,使用Rheo公司销售的名为“TA-TX2i_”的稠度测定仪进行测量,仪器上装有一个移动体,由丙烯酸聚合物制成,形状是呈45°角的锥形。
测量方法如下:
将蜡在等于蜡的熔点+10℃温度下熔化。将熔化蜡倾入直径为25mm,深度为20mm的容器中。蜡在室温(25℃)下再结晶24小时,这样蜡的表面是平的和光滑的,在测量粘性之前将其在20℃下放置至少一个小时。
稠度测定仪的移动体以0.5mm/s的速度移动,然后穿入蜡中至2mm深。当移动体穿入蜡中至2mm深时,移动体在这一点保持1秒(对应于松弛时间),再以0.5mm/s的速度移开。
在松弛过程中,强度(压缩强度很快降低至零,在移动体退出过程中,强度(拉伸强度)变为负值,然后又朝零增大。粘性等于强度随时间变化的曲线上强度(拉伸强度)为负值的部分的积分。粘性值以N.s表示。
通常使用的粘性蜡,其硬度小于或等于3.5MPa,特别是从0.01MPa到3.5MPa,尤其是从0.05MPa到3MPa,甚至从0.1MPa到2.5MPa。
硬度按照上述方法进行测量。
至于粘性蜡,可利用C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(烷基基团含有20个到40个碳原子),单独地或在混合物中,特别是具有分子式(I)的C20-C40烷基12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯:
Figure C20041006268500141
其中m是从18到38的整数,或具有分子式(I)的化合物的混合物。
Koster Keunen公司特别将这样一种蜡命名为“Kester Wax K 82 P_”和“Kester Wax K 80 P_”进行销售。
本发明中的组合物另外也能含有至少一种微晶蜡型的蜡,其初始熔点小于或等于45℃。
在此具体的实施例中,初始熔点小于或等于45℃的蜡的含量,按相对于组合物总重的重量计算,通常是从0.1到50%,尤其是从1到45%,特别是从5到40%。
本发明的组合物中,当然可利用蜡的混合物,特别是利用一种或多种被称为“常规型蜡”的蜡和一种或多种被称为“微晶蜡”的蜡。
本发明的组合物中,存在蜡或蜡的混合物,以粒子在非水溶剂中形成分散体的形式出现。
总的蜡含量,即它们出现时既含有高的初始熔点的蜡,又含有低的初始熔点的蜡,按相对组合物总重的重量计算,是从20%到70%,特别是从22%到65%,更特别是从25%到60%。
蜡的粒子可以不同的形状出现,特别地,它们大体上可以是坚固的球形。
挥发油
本发明中的组合物包括至少一种挥发油。
挥发油能够形成连续相。
为了本发明的目的,术语“油”用来表示水不溶性的脂肪族的物质,其在室温和常压下为液体。
为了本发明的目的,术语“挥发性的”用来表示在室温和常压下,任何一种和皮肤或角蛋白纤维接触不到一小时就能够挥发的化合物。挥发性的化合物是指挥发性的化妆品化合物,其在室温下是液体,特别是蒸气压不为零,在室温和常压下,特别是蒸气压从0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg),特别是从1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg),更特别是从1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)。
相反地,术语“非挥发性的”用来表示在室温和常压下,在皮肤或角蛋白纤维上残留至少几小时的化合物,特别是其蒸气压小于10-3mmHg(0.13Pa)。
在本发明中,挥发油形成非水溶剂介质,其中挥发油通常是主要成分。换句话说,按重量计算,它占该非水溶剂介质的50%以上。特别的,按相对于该非水溶剂介质总重的重量计算,它能占至少60%,更特别是至少70%,甚至能够达到100%。
挥发油的含量按相对于组合物总重的重量计算,通常在5%和80%之间,尤其是从15%到75%,特别是小于或等于70%,更特别是从20%到60%。本发明中使用的挥发油是化妆品上可接受的。术语“化妆品上可接受的”用来表示一种化合物,其使用和在角蛋白纤维和皮肤上的应用相容。
当然,本发明中的组合物可包括这些油的混合物。
挥发油可以是烃基油,硅油和/或氟油,或其混合物。
术语“烃基油”用来表示主要含有氢和碳原子,任选地含有氧,氮,硫,磷原子的油,挥发性烃基油可从含有8到16个碳原子的烃基油中进行选择,特别是支化的C8-C16烷,例如石油基C8-C16异烷烃(也称异链烷烃),例如异十二烷(也称2,2,4,4,6-五甲基庚烷),异癸烷和异十六烷,例如以商标名为“Isopars_”或“Permetyls_”进行销售的油,支化的C8-C16酯,异己基新戊酸酯,及其混合物。也可使用其它挥发性烃基油,例如石油馏出物,特别是Shell公司销售的名为“Shell Solt”的石油馏出物。
至于挥发油,也可利用挥发性有机硅,例如线性的或环状的挥发性硅油,特别是粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s)并且含有2到10个硅原子的硅油,这些有机硅任意地包括含有1到22个碳原子的烷基或烷氧基基团。至于能用于本发明的硅油,可特别提及八甲基环丁硅氧烷,十甲基环戊硅氧烷,十二甲基环己基硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷,十二甲基五硅氧烷,及其混合物。
根据本发明组合物的具体实施情况,挥发油从含有8到16个碳原子的烃基挥发油及其混合物中进行选择。
本发明的组合物中,挥发油可以与另一种水不溶性的化合物形成混合物,水不溶性的化合物在室温,常压下是液体。
根据具体的实施情况,本发明的组合物还包括至少一种挥发性有机溶剂,特别是氟化溶剂,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
本发明组合物的非水溶剂介质也可含有至少一种不挥发的,水不溶性的化合物,其在室温下是液体,特别是含有至少一种不挥发油,其能从不挥发烃基油和/或硅油和/或氟油中进行选择。
至于不挥发烃基油,可特别提及:
-来源于植物的烃基油,例如含有脂肪酸酯和甘油酯的甘油三酯,其中脂肪酸可具有从C4到C24不同的链长,这些链可以是线性的或支化的,饱和的或不饱和的;特别地,这些油是麦芽油,向日葵油,葡萄子油,芝麻油,玉米油,杏仁油,蓖麻油,牛油树脂,鳄梨油,橄榄油,大豆油,甜杏仁油,棕榈油,菜子油,棉子油,榛子油,马卡达姆坚果油,霍霍巴油,苜蓿油,罂粟子油,南瓜油,芝麻油,骨髓油,菜籽油,黑茶子油,月见草油,小米油,大麦油,奎藜籽油,黑麦油,红花油,烛果油,粉色西番莲油,和麝香蔷薇油;或辛/癸酸甘油三酯,例如Dynamit Nobel公司销售的名为“Miglyol 810_”,“812_”和“818_”的甘油三酯;
-含有10到40个碳原子的合成酯;
-来源于矿物或合成的线性的或支化的烃,例如凡士林,聚癸烯,诸如parleam的氢化聚异丁烯,异三十烷,及其混合物;
-合成酯,例如分子式为R1COOR2的油,其中R1表示含有1到40个碳原子的线性的或支化的脂肪酸的残余,R2表示含有1到40个碳原子的烃基链,特别是支化的链,如果R1+R2≥10,例如诸如丙二醇二辛酸酯的醇或多元醇的purcellin油(cetostearyl辛酸酯),异丙基肉豆蔻酸酯,异丙基棕榈油酸酯,C12到C15醇苯甲酸酯,己基月桂酸酯,二异丙基己二酸酯,异壬基异壬酸酯,2-乙基己基棕榈酸酯,异硬脂酰硬脂酸酯,辛酸酯,癸酸酯或蓖麻醇酸酯;羟基化的酯,例如异硬脂酸酰乳酸酯,二异硬脂酰马来酸酯,和季戊四醇酯;
-脂肪醇,其在室温下是液体,包括含有12到26个碳原子的支化的和/或不饱和的碳链,例如辛基十二烷醇,异硬脂酸醇,油醇,2-己基癸醇,2-丁基辛醇,2-十一烷基戊基癸醇;
-高级脂肪酸,例如油酸,亚油酸或亚麻酸;及其混合物。
能用于本发明组合物的不挥发硅油可以是不挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMS),聚二甲基硅氧烷包括有烷基或烷氧基基团悬挂在聚硅氧烷链上或位于末端,这些基团每个都含有2到24个碳原子,苯基聚硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷,二苯基二甲基聚硅氧烷,二苯基甲基三苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯。
能用于本发明中的组合物的氟油特别是氟硅氧烷油,氟聚酯,氟硅氧烷,如文件EP-A-847752中所述。、
在特定的实施情况下,室温下是液体的,不挥发的,水不溶性的化合物的含量,按相对于组合物总重的重量计算,通常是从0.01到30%,特别是从0.1到25%。
水和/或水溶性溶剂
根据本发明的第一个变量,提出的组合物不含水和水溶性溶剂。
根据本发明的第二个变量,提出的组合物,更特别的是用于角蛋白纤维的化妆品组合物,其含有的水和/或至少一种水溶性溶剂的总含量,按相对于组合物总重的重量计算,小于或等于20%。
术语“水溶性溶剂”表示一种化合物,其在室温是液体,并且是水混溶性的,(在25℃,常压下,水混溶性按重量计算大于50%)。
能任选地被用于本发明组合物的水溶性溶剂通常也是挥发性的。
在可用于本发明组合物的水溶性溶剂中,可特别提及含有1到5个碳原子的低级一元醇,例如乙醇,异丙醇,含有2到8个碳原子的二元醇,例如乙二醇,丙二醇,1,3-丁二醇和一缩二丙二醇,C3和C4酮以及C2到C4醛。
按照本发明,这些水和/或水溶性溶剂可被引入配方中或者能够通过一种或多种组成该组合物的组分被包含在其中。因而,水特别可通过引入胶乳或假胶乳,既聚合物粒子的水分散体,被引入组合物中。
组合物中水和/或水溶性溶剂的存在有利于增加组合物与其载体的粘合。事实上,由于组合物的主要的“油性的”性质,非水溶剂,特别是挥发油的量越大,用于载体就越滑。用水溶性溶剂部分取代非水溶剂能降低这种影响,因而能增加与载体的粘合。干燥后获得的膜可以较厚。
本发明组合物的这个变量中,水和/或水溶性溶剂的含量,按相对于组合物总重的重量计算,特别能大于或等于0.5%,特别是从1到18%,更特别是从2到15%。
可溶于挥发油并且具有至少一个可结晶部分的聚合物
根据具体的实施例,本发明的组合物含有至少一种可溶于该挥发油并且具有至少一个可结晶部分的聚合物。
表述“可溶于该挥发油的聚合物”用来表示一种聚合物,当固体的量按重量计算至少大于0.01%和等于为期望的最终的组合物设想的量时将它单独引入,它在室温下,通常大约是25℃,和常压下(750mmHg,即105Pa),可溶于该挥发油。
用于本发明的目的,术语“聚合物”表示一种化合物,其具有至少两个重复单元,特别是至少三个重复单元,特别是至少十个重复单元,甚至至少十五个重复单元。本发明中的聚合物通常由至少两个本质上不同的重复单元组成(共聚物)。本发明中的聚合物通常来源于合成,其特征是摩尔质量从200到1000000g/mol,特别是从500到500000g/mol,更特别是从1000到300000g/mol。
更确切地说,用于本发明的聚合物是在室温下,在挥发油中可溶的和非晶性的共聚物,其含有至少一个可结晶部分,用A表示,和至少一个非晶性的部分,称为无定形部分,用B表示。
由于这种特殊的结构,具有优势的是,它们既由于A部分对蜡具有亲合性,又由于B部分对挥发油具有亲合性,因此,有效地帮助蜡在挥发油中的分散。
用于本发明的聚合物的可结晶部分,按相对于每种聚合物的总重的重量计算,占至少5%,特别是至少10%,且不超过50%,更特别是从30%到50%。
用于本发明的共聚物的可结晶部分A可用连接到该聚合物的主链上的侧链和/或支链直接并入这个主链的链区和/或至少一个末端链来表示。这些共聚物均可以具有任意的化学结构:无规,嵌段,接枝和/或树枝状共聚物。
类似的,用于本发明的共聚物的无定形部分可用连接到该共聚物的主链上的侧链和/或支链直接并入这个主链的链区和/或至少一个末端链来表示。
为了本发明的目的,术语或表述:
-“可结晶部分A”用来表示一系列至少5个重复单元,如果利用对应于这个重复单元的均聚物,则可用结晶度大于30%来表示,
-“无定形部分B”用来表示一系列至少5个重复单元,如果利用对应于这个重复单元的均聚物,则可用结晶度小于5%,甚至零来表示,
-“并入主链的链区”用来表示组成重复单体单元的一组原子,它们是聚合物主链的一部分,
-“侧链或侧基”用来表示在聚合物主链的水平面内组成分支的一组原子,
-“末端链”用来表示位于至少一个主链末端的一组原子。
a)无规共聚物
无规共聚物最好是含有可结晶侧链的聚合物,侧链含有至少两种单体聚合产生的单元,其中至少一种具有可结晶的疏水侧链,称为X,其可用分子式II表示:
Figure C20041006268500201
其中M表示聚合物主链的一个原子,S表示一个间隔基,C表示一个可结晶基团。
可结晶的“-S-C”链可以是脂肪族的或芳香族的,线性的,支化的或环状的,和任意被氟化的或全氟化的。“S”特别表示一个线性的或环状的基团(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O),其中n是从0到22的一个整数。特别地,“S”是一个线性基团。特别地“S”和“C”是不同的。
当可结晶的“-S-C”链是烃基脂肪链时,它们含有烃基烷基链,其含有至少11个碳原子,不超过40个碳原子,特别是不超过24个碳原子。特别地,它们是脂肪链或烷基链,其含有至少12个碳原子,特别地,它们是C12-C24烷基链。当它们是氟化或全氟化烷基链时,它们含有至少6个氟化碳原子,特别是至少11个碳原子,其中至少6个碳原子是被氟化的。
至于含有(a)可结晶侧链的聚合物的例子,可提及那些含有一种或多种如下单体聚合产生的单元的聚合物,这些单体包括:含有C12-C24烷基基团的饱和烷基(甲基)丙烯酸酯,含有C12-C15全氟烷基基团的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯,含有带有/不带有氟原子C12到C24烷基基团的N-烷基(甲基)丙烯酰胺,含有带有C12到C24烷基基团的烷基或全氟(烷基)链的乙烯基或烯丙基酯(每个全氟烷基链含有至少6个氟原子),含有带有C12到C24烷基基团的烷基或全氟烷基链的乙烯基醚,其中每个全氟烷基链含有至少6个氟原子,C12到C24α-烯烃,例如十八烯,含有12到24个碳原子组成的烷基基团的对烷基苯乙烯,及其混合物。
为了说明用于本发明的这些聚合物,将提及组成可结晶部分A的线性的或饱和的C12到C30烷基(甲基)丙烯酸酯和组成无定形部分B的线性的C4到C10或支化的或环状的和/或不饱和的C4到C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
在组成可结晶部分A的含有线性的或饱和的C12到C30烷基基团的乙烯基酯和组成无定形部分B的含有线性的C4到C10或支化的或环状的和/或不饱和的C4到C30烷基基团的乙烯基酯的共聚物中,可特别提及醋酸乙烯酯和乙烯基硬脂酸酯或烯丙基硬脂酸酯,例如Chimex公司销售的名为“MeXomere PQ_”的烯丙基硬脂酸酯和醋酸乙烯酯的共聚物。
当聚合物来源于缩聚时,上述烃基的和/或氟化的可结晶链可通过二酸,二醇,二胺或二异氰酸酯等单体获得。
b)嵌段共聚物
这些聚合物至少由化学上本质不同的两种类型的链区组成,其中一种是可结晶的,组成A部分,就嵌段共聚物来说,至少一种无定形链区B在挥发油中应该是可溶的。
例如,可提及:
-含有可结晶链的烯烃和环烯烃的嵌段共聚物,例如那些来源于嵌段聚合的共聚物:
-来源于环丁烯,环己烯,环辛烯,降冰片烯(即双环[2,2,1]-2-庚烯),5-甲基降冰片烯,5-乙基降冰片烯,5,6-二甲基降冰片烯,5,5,6-三甲基降冰片烯,5-亚乙基降冰片烯,5-苯基降冰片烯,5-苄基降冰片烯,5-乙烯基降冰片烯,1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢萘,双环戊二烯或其混合物的嵌段聚合,
-和乙烯,丙烯,1-丁烯,3-甲基-1-丁烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯,1-辛烯,1-癸烯,1-二十烯或其混合物进行嵌段聚合;
-嵌段或多嵌段的氢化聚(亚丁基对苯二酸酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物,B.Boutevin等在论文“PP/PBT的形态和机械性能研究”中提及,Polymer Bulletin,34,117-123(1995),
-聚(乙烯)-b-(乙烯/丙稀)共聚物嵌段共聚物,P Rangarajan等在论文“乙烯-(乙烯-alt-丙稀)半结晶嵌段共聚物的形态”中提及,Macromolecules,26,4640-4645(1993),P.Richter等在论文“含有晶核的聚合物聚集体:聚(乙烯)-聚(乙烯-丙稀)体系”中也提及,Macromolecules,30,1053-1068(1997);
-聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯),I.W.Hamley在综述文章“嵌段共聚物的结晶”中提及,Advances in Polymer Science,vol 148,113-137(1999)。
这些聚合物可以含有单个可结晶链区或重复的可结晶链区。在后一种情况下,这些可结晶链区可能是化学上本质相同的或不同的。
c)含有可结晶末端链区
在这个类别中,可提及如下例子:
-聚酰胺型缩聚物,通过(α)至少一种从含有至少32个碳原子的二羧酸中选出的酸,如二聚的脂肪酸和(β)亚烷基二胺,特别是亚乙基二胺进行缩合产生,其中聚酰胺聚合物含有至少一个末端羧酸基团,该基团被至少一种含有12到30个线性的和饱和的碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化,特别是亚乙基二胺/硬脂酰二亚油酸酯的共聚物,例如Arizona Chemical公司销售的名为“Uniclear 100 VG_”的共聚物;
-亲油的聚酯缩聚物,其末端被含有线性的,饱和的C12到C30碳链的可结晶酸或醇酯化,特别是12-聚羟基硬脂酸,其中至少一个末端被硬脂酸酯化,例如Avecia公司销售的“Solsperse 21000_”。
为了补充说明本发明的聚合物,可提及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物,乙烯/马来酸酐共聚物,氢化丁二烯/异戊二烯嵌段共聚物,和乙烯/马来酸酐/醋酸乙烯酯三元共聚物。
可溶于挥发油并且含有至少一个可结晶部分的聚合物,或这些聚合物的混合物,能用于本发明中的组合物,按相对于组合物总重的重量计算,比例从0.01%到30%,尤其是从0.1到20%  特别是从1到10%。
成膜聚合物
根据具体的实施例,本发明的组合物可包含至少一种成膜聚合物。
本发明中,术语“成膜聚合物”用来表示依靠自身或在辅助成膜试剂的存在下,能够形成粘附于载体,特别是角蛋白材料的连续膜聚合物。
本发明中,属于这个类别的是通常脂溶的聚合物,按重量计算,其含有小于30%的在本发明的条件下可结晶的部分,特别是不含有可结晶部分。
用于本发明组合物的成膜聚合物中,可提及合成聚合物,自由基型或缩聚型合成聚合物,天然聚合物,及其混合物。
为了举例说明脂溶性的聚合物,可提及乙烯基酯(乙烯基基团直接连接在酯基基团的氧原子上,乙烯基酯含有由1到24个碳原子组成的饱和的,线性的或支化的烃基自由基,此自由基连接到酯基基团的羰基上)和至少一种其它单体的共聚物,其它单体可以是乙烯基酯(不同于已经提到的乙烯基酯),烷基乙烯基醚(其中烷基基团含有2到24个碳原子),或烯丙基或甲代烯丙酯(含有由1到24个碳原子组成的饱和的,线性的或支化的烃基自由基,此自由基连接到酯基基团的羰基上).这些共聚物能够通过交联剂交联,这些交联剂既可以是乙烯基型的,又可以是烯丙基或甲代烯丙基型的,例如四烯丙氧基乙烷,二乙烯基苯,二乙烯基辛酸二酯,二乙烯基十二烷二酸酯或二乙烯基十八烷二酸酯。
至于这些共聚物的实例,可提及如下共聚物:醋酸乙烯酯/乙烯基月桂酸酯,乙烯基丙酸酯/烯丙基月桂酸酯,乙烯基丙酸酯/乙烯基月桂酸酯及烯丙基2,2-二甲基戊酸/乙烯基月桂酸酯。
至于脂溶的成膜聚合物,还可以提及脂溶的均聚物,特别是那些通过含有9到22个碳原子的乙烯基酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚合产生的聚合物,其中烷基自由基含有2到24个碳原子。
至于脂溶性聚合物的实例,可特别提及:聚乙烯基月桂酸酯和聚月桂基(甲基)丙烯酸酯,这些聚(甲基)丙烯酸酯可利用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯而交联。
上述脂溶性的共聚物和均聚物是已知的,特别在申请FR-A-2232303中对它们进行了描述;它们的重均分子量可以从2000到500000,特别是从4000到200000。
至于用于本发明的脂溶的成膜聚合物,也可提及聚亚烷基,特别是从C2到C20烯的共聚物,例如聚丁烯,含有线性或支化的C1到C8烷基自由基的烷基纤维素,其可以是饱和的,也可以是不饱和的,例如乙基纤维素或丙基纤维素,乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物,特别是乙烯基吡咯烷酮和C2到C40,特别是C3到C20烯的共聚物。为了举例说明用于本发明的VP共聚物,可提及VP/醋酸乙烯酯,VP/甲基丙烯酸乙酯,丁基聚乙烯基吡咯烷酮(PVP),VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸,VP/二十碳烯,VP/十六碳烯,VP/三十碳烯,VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/月桂基甲基丙烯酸酯。
成膜聚合物也可以分散在水相或非水溶剂相的粒子形式存在于组合物中,通常被认为是胶乳或假胶乳。制备这些分散体的技术对本领域技术人员已广为所知。
至于成膜聚合物的水分散体,可使用Avecia-Neoresins公司销售的名为“Neocryl XK-90_”,“Neocryl A-1070_”,“Neocryl A-1090_”,“Neocryl BT-62_”,“Neocryl A 1079_”和“Neocryl A-523_”的,Dow Chemical公司销售的名为“Dow Latex 432_”的,Daito Kasey Kogyo公司销售的名为“Daitosol 5000 AD_”的丙烯酸分散体;不然就是Avecia-Neoresins公司销售的名为“Neorez R-981_”和“Neorez R-974_”的,Goodrich公司销售的名为“Avalure UR-405_”,“Avalure UR-410_”,“Avalure UR-425_”,“Avalure UR-450_”,“Sancure 875_”,“Sancure 861_”,“Sancure 878_”and“Sancure 2060_”的,Bayer公司销售的名为“Impranil 85_”的,Hydromer公司销售的名为“Aquamere H-1511_”的聚氨酯的水分散体;Eastman Chemical Products公司销售的商标名为“Eastman AQ_”的磺基聚酯,乙烯基分散体,例如“Mexomère PAM”和异癸烷中的丙烯酸分散体,例如Chimex公司销售的“Mexomère PAP”。
成膜聚合物可存在于本发明的组合物中,其固含量按相对于组合物总重的重量计算,可以从0.1%到30%,特别是从0.5%到25%,更特别是从1%到20%。
本发明中的组合物可包含能促进成膜聚合物成膜的增塑剂。这样的增塑剂可从本领域技术人员已知的所有化合物中进行选择,以使其能够起到所期望的作用。
染料
本发明的组合物还包含至少一种染料,例如粉状材料,脂溶性的染料和水溶性的染料。
粉状染料可以从颜料和珠光剂中选择。
颜料可以是白色的或有色的,矿物的和/或有机的,涂层的或不涂层的。在矿物颜料中,可提及任意被表面处理过的二氧化钛,氧化锆,氧化锌或氧化铈,氧化铁或氧化铬,紫罗兰锰,群青色,氢氧化铬和铁蓝色。在有机颜料中,可提及炭黑,D&C型颜料,基于胭脂红或基于钡,锶,钙,铝的色淀。
珠光剂可以从白色珠光剂,例如涂有钛或氯氧化铋的云母,有色珠光剂,例如含有铁氧离子的钛云母,特别是含有铁蓝色或氧化铬的钛云母,含有上面提到的有机颜料的钛云母,和基于氯氧化铋的珠光颜料中进行选择。
脂溶性的染料是,例如包括苏丹红,D&C红17,D&C绿6,β-胡萝卜素,大豆油,苏丹褐,D&C黄11,D&C紫2,D&C橙5,喹啉黄和胭脂树橙等。
这些染料按相对于组合物总重的重量计算,含量从0.01到30%。
填料
本发明中的组合物也可含有至少一种填料。
填料可以从广为本领域技术人员所知的并常用于化妆品组合物的填料中进行选择。填料可以是矿物的或有机的,薄片状的或球形的。可提及滑石,云母,二氧化硅,kaolin,聚酰胺粉末,例如Atochem公司销售的名为“Orgasol_”的Nylon_,聚β-丙胺酸粉末和聚乙烯粉末,四氟乙烯聚合物粉末,例如Teflon_,月桂酰赖氨酸,淀粉,氮化硼,膨胀的中空聚合物微球,例如聚偏1,1-二氯乙烯/丙烯腈的微球,如Nobel Industrie公司销售的名为“Expancel_”的微球,Dow Corning公司销售的名为“Polytrap_”的丙烯酸粉末,聚甲基丙烯酸甲酯粒子和硅树脂微珠(例如来自Toshiba公司的“Tospearls_”),沉淀碳酸钙,碳酸镁和碳酸氢镁,羟磷灰石,中空二氧化硅微球(来自Maprecos公司的“Silica Beads_”),玻璃或陶瓷微胶囊,来源于含有8到22个碳原子,特别是12到18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌,硬脂酸镁,硬脂酸锂,月桂酸锌或豆蔻酸镁。
填料按相对于组合物总重的重量计算,含量可从0.1到25%,特别是从1到20%。
本发明中的组合物也可含有任何化妆品上可接受的添加剂,特别是从那些经常用于化妆品的添加剂中选出的,例如抗氧剂,防腐剂,芳香剂,中和剂,增塑剂,增稠剂或胶凝剂,纤维,化妆活化剂,及其混合物。
用于本发明中的组合物的胶凝剂通常是脂溶性的,也可是有机的或矿物的,聚合物的或分子的。
至于矿物的脂溶性胶凝剂,可提及任意改性过的粘土,例如氯化C10到C22脂肪酸铵改性过的锂蒙脱石,比方说氯化二硬脂酰二甲基铵改性过的锂蒙脱石,如Elementis公司销售的名为“Bentone 38V_”的锂蒙脱石。
也可提及表面疏水的,被任意处理过的氧化硅,其粒子尺寸小于1μm。实际上,对二氧化硅表面进行化学改性是可能的,改性通过使存在于二氧化硅表面的硅烷醇基团数目减少的化学反应进行。特别的,硅烷醇基团能被疏水基团取代:因此得到疏水的二氧化硅。疏水基团可以是:
-三甲基硅氧基基团,特别地,能通过在六甲基二硅氮烷存在下对氧化硅进行处理获得。按照CTFA(6th edition,1995),这样处理过的二氧化硅被称为“甲硅烷基化的二氧化硅”。例如Degussa公司销售名为“AerosilR812_”的和Cabot公司销售的名为“CAB-O-SIL TS-530_”的二氧化硅,
-二甲基硅氧基或聚二甲基硅氧烷基团,特别地,能通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下对氧化硅进行处理获得。按照CTFA(6thedition,1995),这样处理过的二氧化硅被称为“二甲硅烷基化的二氧化硅”。例如Degussa公司销售的名为“Aerosil R972_”和“Aerosil R974_”的以及Cabot公司销售的名为“CAB-O-SIL TS-720_”的二氧化硅,
特别地,疏水的氧化硅的粒子尺寸是纳米级到微米级的,比如大约从5到200nm。
例如,聚合的有机的氢油胶凝剂包括部分或全部交联的弹性体有机聚硅氧烷,其具有三维结构,例如Shin-Etsu公司销售的名为“KSG6_”,“KSG16_”和“KSG18_”的,Dow-Corning公司销售名为“Trefil E-505C_”和“Trefil E-506C_”的,Grant Industries公司销售的名为“Gransil SR-CYC_”“SR DMF10_”,“SR-DC556_”,“SR 5CYC gel_”,“SR DMF 10 gel_”和“SR DC 556 gel_”的,General Electric公司销售的名为“SF 1204_”和“JK 113_”的弹性体有机聚硅氧烷;诸如Dow Chemical公司销售的名为“Ethocel_”的乙基纤维素;每个单糖含有一到六个,特别是二到四个羟基基团的半乳甘露聚糖,其被饱和的或不饱和的烷基链取代,例如被C1 to C6,特别是C1 to C3烷基链烷基化的瓜耳胶,及其混合物;聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型的“两嵌段”或“三嵌段”型的嵌段共聚物,例如BASF公司销售的名为“Luvitol HSB_”的嵌段共聚物,诸如ShellChemical Co公司销售的名为“Kraton_”的聚苯乙烯/(乙烯-丙烯)共聚物型的嵌段共聚物,或者聚苯乙烯/(乙烯-丁烯)共聚物型的嵌段共聚物。
在用于本发明组合物的胶凝剂中,可提及糊精和脂肪酸的酯,例如糊精棕榈酸酯,特别是Chiba Flour公司销售的名为“Rheopearl TL_”或“Rheopearl KL_”的酯。
本发明中的组合物也可含有能够提高延长效果的纤维。
术语“纤维”应该被理解成表示长为L,直径为D的物体,例如L远远大于D,纤维的截面在直径为D的圆内是倾斜的。特别地,L/D的比例(形状因子)选择在从3.5到2500的范围内变化,特别是从5到500,更特别是从5到150。
用于本发明中的组合物的纤维,其来源可以是合成的或天然的,矿物的或有机的。它们可以是短的或长的,单个的或组合的,例如编织的,空的或实心的。按照设想的特殊应用,它们可以是任何形状,特别是具有圆形或多边形(正方形,六边形,八边形)的截面。特别是,它们的末端是钝的或被磨光的,可以预防伤害。
特别地,纤维长度从1μm到10mm,特别是从0.1mm到5mm,更特别是从1mm到3.5mm。它们的界面被包括在直径从2nm到500μm的圆内,特别是从100nm到100μm,更特别是从1μm到50μm。纤维的重量或纱线支数通常以黛或分特给出,表示每9千米纱线以克为单位的重量。特别地,本发明中的纤维的纱线支数在0.15到30黛范围内,特别是从0.18到18黛。
纤维可以是那些用于纺织品加工的纤维,特别是丝绸纤维,棉花纤维,羊毛纤维,亚麻纤维,纤维素纤维(特别是从木头,蔬菜或藻类中提取的),人造纤维,聚酰胺(“Nylon_”)纤维,粘胶纤维,醋酸纤维,特别是人造醋酸纤维,聚(对亚苯基对苯二酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维,特别是“Kevlar_”纤维,丙烯酸聚合物纤维,特别是聚甲基丙烯酸甲酯纤维或聚甲基丙烯酸(2-羟基)乙酯纤维,聚烯烃纤维,特别是聚乙烯或聚丙烯纤维,玻璃纤维,二氧化硅纤维。碳纤维,特别是以石墨形式,聚四氟乙烯(例如“Teflon_”)纤维,不溶的胶原纤维,聚酯纤维,聚氯乙烯纤维或聚偏二氯乙烯纤维,聚乙烯醇纤维,聚丙烯腈纤维,壳聚糖纤维,聚氨酯纤维,聚亚乙基邻苯二甲酸酯纤维,以及上述聚合物的混合物组成的纤维,例如聚酰胺/聚酯纤维。
也可使用用于外科的纤维,例如通过乙醇酸和己内酯进行制备的可重新吸收的合成纤维(来自Johnson&Johnson公司的“Monocryl_”);属于乳酸和乙醇酸的共聚物类型的可重新吸收的合成纤维(来自Johnson&Johnson公司的“Vicryl_”);聚对苯二甲酸酯纤维(来自Johnson&Johnson公司的“Ethibond_”)和不锈钢线(来自Johnson&Johnson公司的“Acier_”)。
而且,纤维可以进行表面处理,也可以不进行表面处理,可以进行涂层,也可以不进行涂层。至于用于本发明的被涂层的纤维,可提及具有抗静电作用的涂有硫化铜的聚酰胺纤维(例如来自Rhodia公司的“R-STAT_”)或使纤维的特殊组织(特殊的表面处理)或表面处理能够产生颜色/全息图效果的其它纤维(例如来自Sildorex公司的“Lurex_”)。
特别地,使用来源于合成的纤维,特别是有机纤维,例如用于外科的纤维。有利的是,水不溶性的纤维能够被使用。
特别地,用于本发明的组合物中的纤维是聚酰胺纤维,纤维素纤维,聚(对亚苯基对苯二酰胺)纤维或聚乙烯纤维。它们的长度(L)可以从0.1mm到5mm,特别是从0.25mm到1.6mm,它们的平均直径可以从1μm到50μm。特别地,可使用Etablissements P.Bonte公司销售的名为“Polyamide 0.9 Dtex 3mm_”的聚酰胺纤维,其平均直径为6μm,纱线支数大约为0.9分特(dtex),长度从0.3mm到5mm。也可使用平均直径50μm,长度从0.5mm到6mm的纤维素(或人造纤维)纤维,例如Claremont Flock公司销售的名为“Natural rayon flock fiber RC1BE-N003-M04_”的纤维素纤维。也可使用聚乙烯纤维,例如Mini Fibers公司销售的名为“Shurt Stuff13 099 F_”的聚乙烯纤维。
本发明中的组合物也可含有“刚性的”纤维,和上述相反的非刚性的纤维。
刚性纤维,其在开始时是很直的,当被置于分散介质中时,其形状不发生大的变化,可通过下述的角条件反应出来,反应出其形状仍然是很直的和线性的。这个角条件反应出纤维的劲度,很难用用于和刚性纤维一样小的物体的其它参数来表述其劲度。
纤维的劲度通过下面的角条件来反应:有利的条件是,就数量而言,至少50%,特别是至少75%,更特别是至少90%的纤维,其纵向中心轴的切线和连接末端和到纤维的纵向中心轴上对应于纤维长度一般的点的直线之间形成的角小于15°,并且对于从0.8mm到5mm,特别是1mm到4mm,更特别是1mm到3mm,甚至是2mm的相同的纤维长度,沿着纤维方向上的一点对纤维纵向中心轴的切线和连接末端和到纤维的纵向中心轴上对应于纤维长度一半的点的直线之间形成的角小于或等于15°。
有利的是,上述角在纤维的两端和沿着纤维方向上的一点进行测量,在这种情况下进行三次测量,测得的角的平均值小于或等于15°。
切线在纤维的任何一点上都特别地形成小于15°的角。
在本发明中,纤维上一点的切线形成的角是在该点纤维纵向中心轴的切线和连接到该点最近的纤维末端和纤维的纵向中心轴上对应于纤维长度一半的点的直线之间形成的角。
通常,用于本发明组合物的刚性纤维具有相同的或大体相同的纤维长度。
更确切地说,当刚性纤维以按重量计算1%的纤维浓度分散在介质中时,在显微镜下进行观察,用放大倍率为2.5的物镜镜头进行全景式观察,大多数的刚性纤维,即就数量而言,至少50%,特别是至少75%,更特别是至少90%的纤维肯定满足上述角条件。角度值的测量采用相同长度的纤维,这个长度从0.8mm到5mm,特别是1mm到4mm,更特别是1mm到3mm,甚至是2mm。
经观察,介质是能够确保刚性纤维分散良好的分散介质,例如水或粘土或缔合聚氨酯的水凝胶。甚至能对含有刚性纤维的组合物进行直接观察。组合物或制备的分散体的样品被置于载片和条状盖板之间,在显微镜下用放大倍率为2.5的物镜镜头进行全景式观察。全景使得能够看到纤维的全部。
刚性纤维可以从合成聚合物的纤维中进行选择,这些合成聚合物又可以从聚酯,聚氨酯,丙烯酸聚合物,聚烯烃,聚酰胺,特别是非芳族聚酰胺,和芳族聚酰胺中进行选择。
至于刚性纤维的例子,可提及:
-聚酯纤维,例如Dupont de Nemours公司销售的名为“Fibre255-100-R11-242T Taille 3mm(eight-lobed cross section)_”,“Fibre265-34-R11-56T Taille 3mm(圆截面))_”和“Fibre Coolmax 50-34-591Taille 3mm(four-lobed corss section)_”的通过切断纱线获得的聚酯纤维;
-聚酰胺纤维,例如Cellusuede Products公司销售的名为“TrilobalNylon 0.120-1.8 DPF_”,“Trilobal Nylon 0.120-18 DPF_”,“Nylon 0.120-6DPF_”的聚酰胺纤维,或Dupont de Nemours公司销售的名为“Fibre NomexBrand 430 Taille 3mm_”的通过切断纱线获得的聚酰胺纤维;
-聚二酰亚胺酰胺,例如Rhodia公司销售的名为“Kermel_”和“KermelTech_”的聚二酰亚胺酰胺;
-特别是Dupont de Nemours公司销售的名为“Kevlar_”的聚(对亚苯基对苯二酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维;
-具有多层结构的纤维,由聚酯,丙烯酸聚合物和聚酰胺中选出的交替层组成,如文件EP-A-6921217,EP-A-686858和US-A-5472798中所述。Teijin公司以名字“Morphotex_”和“Teijin Tetron Morphotex_”对这些纤维进行销售。
特别优选的刚性纤维是芳族聚二酰亚胺酰胺纤维。
例如,R.Pigeon和P.Allard在文件中对用于本发明中的组合物的聚二酰亚胺酰胺纱线或纤维进行了描述,在文件Chimie MacromoléculaireAppliquée[Applied macromolecular chemistry],40/41(1974),139-158页(No.600),或US-A-3 802 841,FR-A-2 079 785,EP-A1-0 360 728和EP-A-0 549 494中,可进行参考。
由以下分子式的重复单元组成的聚二酰亚胺酰胺纤维是优选的芳族聚二酰亚胺酰胺纤维。
通过甲代亚苯基二异氰酸酯和偏苯三酸酐进行缩聚得到。
可用于本发明中的组合物的纤维,按相对于组合物总重的重量计算,其含量从0.01%到10%,特别是从0.1%到5%,更特别是从0.3% to 3%。
至于可用于本发明组合物的化妆品活化剂,可特别提及润肤剂,增湿剂,维生素和掩蔽剂,特别是防晒剂。
当然,本领域技术人员将留意选择任意的补充添加剂和/或它们的量,使得本发明组合物的有优势的性能随设想的添加不发生或不发生大的改变。
当然任意的添加剂的选择将依赖于设想的组合物的类型。
特别地,用于皮肤和嘴唇的护理或化妆的本发明组合物能以底物,红润剂或眼影,唇膏或用于嘴唇的护理基础,或用于身体或面部的护肤霜的形式出现。
用于角蛋白纤维的化妆的本发明中的组合物能以染眉毛油,用于眉毛的产品,眼线膏或用于头发的化妆品的形式出现。组合物是一种染睫毛油。特别地,它可以是一种化妆品组合物,一种化妆上或化妆下都能使用的组合物,也分别称为“顶涂”或“底涂”,或一种用于处理睫毛的组合物。
固含量的表征
为了本发明的目的,术语“固含量”表示不挥发物质的含量。
本发明中的组合物的固含量,通常是指“干提出物”,其缩写形式为DE,通过用波长从2μm到3.5μm的红外光将样品加热进行测量。该组合物种,具有高蒸气压的物质在辐射作用下蒸发。测量样品损失的重量,就能确定组合物的“干提出物”。测量通过Mettler公司销售的“LP16_”红外干燥器进行。这项技术在Mettler公司提供的机器文件中有详细描述。
测量方法如下:
将大约1g组合物样品铺在金属坩埚上。将这个坩埚放入干燥器后,在120℃固定温度下加热一小时。样品的湿重,等于初始重量,样品的干重,等于暴露在辐射后的重量,通过精密天平进行测量。
固含量通过下面的方式计算:
干提出物=100×(干重/湿重)
通过上述方法测得的值于相应的理论值相差不超过正负1%。
特别地,本发明中的组合物的固含量,按相对于组合物总重的重量计算,大于或等于40%,尤其是大于或等于43%,特别是大于或等于45%,更特别是大于或等于47%,甚至大于或等于49%。
流变学特征
本发明中的组合物也可通过其粘弹性为进行表征,特别是使用不同的流变学参数。
通常,当一种材料受到剪切作用时,它既具有单纯的弹性材料的特征,即能够储存能量,又具有单纯的粘性材料的特征,即能够耗散能量,这种材料被说成是具有粘弹性的。
30页-43页
更特别的是,本发明中的组合物的粘弹性行为可以用其刚性模量G,弹性模量δ和流动点τc来表征;这些参数的定义见《Initiationàla rhéologie》[流变学导论],G. Couarraze and J.L.Grossiord,第二版,1991,Lavoisier-Tec 1 Doc出版。
这些参数是在25℃±0.5℃下,用“Haake RheoStress 600_”可控应力流变仪(Thermorhéo公司)测定的,该流变仪装有两片不锈钢盘状转子,盘片直径是20mm,两片盘片间距是0.3mm(间距是上下两片盘片的距离,下面的盘片作为固定盘,组合物装载在上面,上面的盘片作为转动盘片)。两片盘片上都有条纹,为了防止滑到盘壁上的现象发生。
使用谐振应力来进行动态测量。为了使本测量实验在材料的线性粘弹范围内进行中,剪切幅度的大小,剪切速率,以及应力的大小都保持比较小的数值(评价组合物静态流变学性质的条件)。
线性粘弹性范围的通常定义是:在该时刻材料的响应(例如应变)与施加的力(例如应力)成正比。在该范围内,施加的应力很小,材料发生的应变没有改变其微观结构。在这些条件下,是进行材料的静态研究,是非破坏性的。
组合物受到一个脉冲频率为ω(ω=2Пv,v是施加剪切的频率),的正弦谐振应力τ(t)。这样,组合物在应力τ(t)下受到剪切,发生一个微小应变γ(t),刚性模量是应力的函数。
应力τ(t)和应变γ(t)分别由以下关系来定义:
τ(t)=τ0 cos(ω·t)    γ(t)=γ0 cos(ω·t-δ)
τ0是应力的最大值,γ0是应变的最大值,δ是应力和应变之间的相位差。
实验测量的频率是1Hz(v=1Hz).。
作为应力τ(t)的函数,刚性模量G(对应于τ0和γ0和比例)和弹性δ(对应于应力对应变的相位差)的变化就是这样来测定的。
组合物的应变主要是在刚性模量G和弹性δ的变化小于7%(微形变区)的范围内测定,也测定了“平台”参数Gp和δp。临界应力τc (对应于是组合物刚刚开始流动时所施加的最小力)是从曲线δ=f(τ)中求出,对应于δ(τc)=1.05δp时的τ的值。
本发明组合物的粘弹性行为是用平台区的刚性模量Gp来表征的,该值可能会等于或小于50000Pa,一般情况下会小于或等于35000Pa,尤其是小于或等于30000Pa,特殊情况下会小于或等于28000Pa,更佳特殊情况下会小于或等于27000Pa,或甚至小于或等于25000Pa。
本发明中的组合物的流动临界应力τc范围从10Pa到200Pa,特殊情况下会从20Pa to 100Pa。
制备工艺
根据本发明,制备组合物的工艺取决于所用的蜡的性质,尤其是取决于所用的蜡是普通的蜡还是微晶型的蜡。
第一个变化是,所用的蜡是前面定义的普通型的蜡。
在该条件下,用于角蛋白纤维的化妆品的组合物一般是用加热蜡或者几种蜡的混合物,直到温度超过其中的最高的熔点,待蜡完全熔化后,然后混合,连续冷却到室温。
挥发油可以在混合的时候或者混合以前加进去。
显然,混合组合物而不是按照传统工艺进行搅拌,会促进蜡以精细晶体的形式结晶,形成细小的粒子。还显然,此混合过程破坏了粒子可能形成的聚集,结果,在最后的组合物中,小的蜡粒子以大体均匀的分散形式存在。
混合操作可以这样进行,例如,使用圆柱形的研磨机,该机有两个按照相反方向转动的圆柱体,其间可通过糊状物,较有利的是使用双螺杆挤出机,以重现的方式会得到质量十分恒定的糊状物。
混合操作的操作条件已在专利申请FR 94-00756中有描述,本申请引入其内容仅作为参考。
当组合物含有水和/或水溶性溶剂和/或可选择的添加组分时,它们可以在起始产品中,或者混合冷却过程或者最终产品中选择性地加入。
本发明组合物的制备方法的优点是可以允许加入一些热敏感的化合物,例如一些活性试剂,由于操作温度与它们的稳定温度二者混合过程时间很短。
本发明的第二个变化是:所用的蜡是前面所定义的微晶蜡。
得益于粒子的形式简单,这样的蜡可以在低于其熔点的温度下直接使用。换句话说,在具体地制备组合物过程中,微晶蜡直接分散到连续相中,不需要使它们进行晶性熔化再结晶的步骤。
该蜡的分散操作可以在低于熔点的温度下进行,特殊情况下可以在室温下进行,从制备的操作过程的简化角度来说,这显然是一个优点。
挥发油从上面定义的挥发油中选择。在制备过程具体实施例中,水和/或者水溶性溶剂和/或者如上述定义的添加剂组分可以根据情况在初始产品或者最终产品中加入。
本发明的第三个变化中,制备组合物的过程可以是用前面定义的至少一种普通型蜡和/或者至少一种微晶蜡。在这种情况下,普通型蜡或者普通型蜡的混合物通常是先加到挥发油中,然后在冷却过程中搅拌或者混合。微晶型蜡或者微晶型蜡的混合物只能在含有普通蜡的混合物的温度低于微晶蜡的熔点或者低于具有最低熔点的微晶蜡混合物中微晶蜡的熔点时才能加入,特别是在室温下加入。
重复说,水和/或者水溶性溶剂和选择的添加组份可以根据情况在初始产品或者最终组合物中加入,或者在组合物混合冷却时加入。
本发明的一个主题是护理和/或者化妆皮肤的过程,其中上述组合物应用于皮肤。
用于皮肤的组合物可用精细刷或者刷子来使用。
本发明的还一个主题是化妆角蛋白纤维的过程,其中上述组合物应用于角蛋白纤维,特别是睫毛。
这些组合物尤其是可用刷子或者梳子施用于睫毛。在化妆睫毛上特别有优势,使用如专利FR 2 701 198,FR 2 605 505,EP 792 603和EP 663 161中所述的化妆刷,有利于增加厚度效果。
下述实施例的说明不限制本发明。
制备组合物的方法
在下面的实验部分中,提到的蜡是普通型的蜡,除非明确提出是使用微晶蜡。
a. 制备只含有微粒形式的蜡的组合物的工艺
在至少一种挥发油中用搅拌的方法将染料和凝胶剂分散开,任选一种由至少一种可溶聚合物和挥发油组成的并且含有可结晶组分的混合物,混合物予先加热到45℃然后冷却到室温。微粒的蜡也按照要求加入,在合适时,再搅拌加入组合物中剩余的组份。
水和/或者水溶性溶剂特别要用逐渐的搅拌来实现分散。
b. 制备含有普通型蜡和微粒蜡的组合物
在至少一种挥发油中用搅拌的方法将染料和凝胶剂分散开,任选一种由至少一种可溶聚合物和挥发油组成的并且含有可结晶组分的混合物,混合物预热到45℃然后冷却到室温。混合物再加热到45℃,逐步加入一些预先加热熔化的普通蜡的混合物,搅拌,使混合物回到室温。微粒的蜡也按照要求加入,合适时,再加入组合物中剩余的组份。
水和/或者水溶性溶剂特别要用逐渐的搅拌来实现分散。
c. 用连续双螺杆混料机制备组合物
制备是在连续双螺杆混炼机上进行,例如用Clextral公司的“BC-21”型双螺杆混料机,操作条件如下:
-进口温度:100℃
-出口温度:20℃
-流速=3kg/h
-螺杆速率600rpm.
预先熔化的蜡和挥发油以及其它组份同时倒入混料机顶部,使用连续双螺杆机混合,混合物逐渐冷却,直到出口温度。
物理性质的测量
固含量按照上述方法进行测量。
流变学性能根据前面的描述使用“Haake RheoStress 600_”型可控应力流变仪测量。测量条件如下:
-测量温度25℃,
-测量开始前在25℃下放置180秒,
-应力扫描从1到10000Pa,
-测量频率1Hz。
实施例1到3
根据在b中描述的工艺过程制备三种防水(染)睫毛油,其成份列在表I中(在该表中用量是指成分相对于组合物总重量的百分含量)
  实施例1   实施例2   实施例3
蜂蜡     8.67     8.67     8.67
巴西棕榈微晶蜡(“MicroCare 350_”来自Micro Powders公司) 24.2 24.2 24.2
合成微晶蜡(“MicroEase114S_”来自Micro Powders公司) 2.02 2.02 2.02
聚月桂酸乙烯酯(“Mexomère PP_”来自Chimex公司) 0.66 0.66 0.66
防腐剂     0.2     0.2     0.2
染料     5.7     5.7     5.7
膨润土     3.6     3.6     3.6
碳酸丙烯酯     1.18     1.18     1.18
硬脂酸烯丙酯/醋酸乙烯酯共聚物(“Mexomère PQ_”来自Chimex公司) 2 *** ***
乙二胺/硬脂酰二亚油酸酯共聚物(“Uniclear 100 VG_”来自Arizona Chemical公司) *** 2 ***
单硬脂酸甘油酯     ***     ***     2
异十二烷     51.8     51.8     51.8
表I
根据上述方法中的条件对这些组合物进行体外特性研究。
结果见表II
表II
所得组合物包含20%重量的蜡,该蜡初始熔点大于45℃.
组合物还具有特别高的固含量,固含量与可接受的稳定水平的刚性模量相关。
实施例4和5
根据过程a)制备的两种防水(染)睫毛油的组成分别列在表III中(在该表中用量是指成分相对于组合物总重量的百分含量):
   实施例4   实施例5
巴西棕榈微晶蜡(“MicroCare 350_”来自MicroPowders公司) 45 ***
合成微晶蜡(“MicroEase 114S_”来自Micro Powders公司)     ***   45
染料     6   6
膨润土     3.6   3.6
碳酸丙烯酯     1.18   1.18
硬脂酸烯丙酯/醋酸乙烯酯共聚物(“Mexomère PQ_”来自Chimex公司)     6   6
异十二烷     38.22   38.22
表III
根据上述方法中的条件对这些组合物进行不同的体外特性的研究。
结果见表IV:
表IV
实施例6和7
按照过程b中的描述,通过混合表V中所列的成分,制备了三种防水(染)睫毛油(在该表中用量是指成分相对于组合物总重量的百分含量)。
    例6     例7
蜂蜡     8.67     13
巴西棕榈微晶蜡(“MicroCare 350_”来自Micro Powders公司) 16.2 18.37
合成微晶蜡(“MicroEase 114S_”来自Micro Powders公司) 6.52 6.52
聚月桂酸乙烯酯(“Mexomère PP_”来自Chimex公司) 0.66 ***
防腐剂     0.2     0.2
染料     5.7     5.7
改性锂蒙脱石(“Bentone 38V_”来自Elementis公司) 3.6 3.6
碳酸丙烯酯     1.18     1.18
乙烯基吡咯烷酮/1-二十烯共聚物(“Antaron V 220_”来自ISP公司) 5 ***
硬脂酸烯丙酯/醋酸乙烯酯共聚物     6.5     6.5
(“Mexomère PQ_”来自Chimex公司)
乙二胺/硬脂酰二亚油酸酯共聚物(“Uniclear 100 VG_”来自Arizona Chemical公司) 3 1.5
醋酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙酯共聚物/巴豆酸溶液26.3%AM(“Mexomère PAM_”来自Chimex公司) 3 ***
丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(80/20)溶液at 50%AM(“Daitosol 5000 AD_”来自Daito公司) *** ***
    ***     7.32
异十二烷     39.77     36.11
表V
在例6中的组合物中,含有占总重量2.1%的水,水是来自于使用的乳液例如:来自Chimex公司的“Mexomère PAM_”。
根据上述条款中的条件对这些组合物进行不同的体外特性的研究。
结果列于表V:
Figure C20041006268500401
表VI
实施例8
根据过程c中的描述,制备了如下组成的防水(染)睫毛油:
-微晶蜡(“Microwax HW_”来自Paramelt公司)              30g
-色素                                                   9.24g
-大米淀粉                                               1.68g
-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(“Mexomère PQ_”来自Chimex公司)                          4.42g
-聚月桂酸乙烯酯(“Mexomère PP_”来自Chimex公司)       1.5g
-改性锂蒙脱石(“Bentone 38V_”来自Elementis公司)       0.63g
-碳酸丙烯酯                                             0.21g
-乙醇                                                   3.0g
-12-羟基硬脂酸的齐聚物(“Solsperse 21000_”来自Avecia公司)                       0.2g
-防腐剂                                                 0.4g
-异十二烷                                               48.72g
该组合物含有重量比为30%的初始熔点大于45℃的蜡,该组合物的固体含量相应于组合物总重量的48.28%。(重量百分含量)
实施例9
根据过程c中的描述,制备了如下组成的防水(染)睫毛油:
-微晶蜡(“Microwax HW_”来自Paramelt公司)              30g
-改性锂蒙脱石“Bentone 38V_”来自Elementis公司)        5g
-碳酸丙烯酯                                             1.7g
-色素                                                   15g
-乙醇                                                   3.0g
-异十二烷                                               45.3g
该组合物的固含量相对于组合物的总重量是51.7%。(重量百分含量)
实施例10
根据过程c)中的描述,制备了如下组成的防水(染)睫毛油:
-微晶蜡(“Microwax HW_”来自Paramelt公司)              38g
-醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(“Mexomère PQ_”来自Chimex公司)                         2..21g
-聚月桂酸乙烯酯(“Mexomère PP_”来自Chimex公司)      0.75g
-色素                                                  4.62g
-12-羟基硬脂酸的齐聚物
-(“Solsperse 21000_”来自Avecia公司)                 0.27g
-Parleam油                                             10g
-乙醇                                                  3.0g
-异十二烷                                              40.11g
该组合物含有重量比为30%的初始熔点大于45℃的蜡,该组合物的固含量相对于组合物的总重量是56.98%。(重量百分含量)
实施例11到15
按照过程c)中的描述,通过混合表VII中所列的成分,制备了防水(染)睫毛油(在该表中用量是指成分相对于组合物总重量的百分含量)。
  例11   例12   例13   例14   例15
微晶蜡(“MicrowaxHW_”来自Paramelt公司) 20 23 25 27 30
改性锂蒙脱石(“Bentone38V_”来自Elementis公司 5 5 5 5 5
色素     15     15     15     15     15
异十二烷     60     57     55     53     50
表VII
由此得到的组合物使获得对于睫毛来说更厚的化妆品成为可能,而且不需要减少其中的抗水剂就能很快干燥。
实施例16
根据过程c)中的描述,制备了如下组成的防水(染)睫毛油:
-巴西棕榈蜡                                          30g
-改性锂蒙脱石(“Bentone 38V_”来自Elementis公司)    5g
-色素                                                15g
-异十二烷                                            50g
实施例17到21
按照过程c)中的描述,通过混合表VIII中所列的成分,制备了防水(染)睫毛油(在该表中用量是指成分相对于组合物总重量的百分含量)。
  例17    例18    例19    例20   例21
微晶蜡(“MicrowaxHW_”来自Paramelt公司) 10 11.5 12.5 13.5 15
巴西棕榈蜡     10     11.5     12.5     13.5     15
色素     5     5     5     5     5
异十二烷     75     72     70     68     65
表VIII
这样得到的组合物使获得对于睫毛来说更厚的化妆品成为可能,而且不需要减少其中的抗水剂就能很快干燥。
实施例22
制备了如下组成的水/油基(W/O)组合物:
A相
十六烷基二甲聚硅氧烷多元醇(cetyl dimethicone copolyol)
-(“Abil EM 90_”来自Goldschmidt公司)               3g
-琥珀酸(异硬脂酰基)二甘油酯(“Imwitor 780K_”来自Condea公司)                                          0.6g
-色素混合物(无水二氧化钛和氧化铁)                    10g
-巴西棕榈微晶蜡(“MicroCare 350_”来自Micro Powders公司)                                       22g
-硬脂酸烯丙酯/醋酸乙烯酯共聚物(“MexomèrePQ_”来自Chimex公司)                                    2g
-香料                                                0.5g
-异十二烷                                            qs 100
B相
-水                                                  10g
-硫酸锰0.7 g
-防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯)                            0.2g
C相
-水                                                  2g
-防腐剂(二偶氮烷基脲)                                0.25g
相A的制备:将十六烷基二甲聚硅氧烷多元醇(cetyl dimethiconecopolyol),琥珀酸(异硬脂酰基)二甘油酯,部分异十二烷,蜡以及共聚物混合并搅拌,然后加热到50℃。将事先用三柱研磨机研磨过的色素分散到另外一部分异十二烷中,将分散好的混合物加入到前面的混合物中,继续搅拌,加入香料。
相B的制备:混合各组分,然后加热至沸腾。
将相B在相A中搅拌乳化,然后将相C加入其中即可得到水/油基组合物。

Claims (55)

1.化妆品组合物,其特征在于,它包含
(i)至少一种蜡,其初始熔点在45℃和100℃之间,按重量计算其含量不低于组合物总重量的20%,选自巴西棕榈蜡,米糠蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕蜡,褐煤蜡,地蜡,通过费—托合成法获得的蜡,氢化霍霍巴油,双(1,1,1-三甲基丙烷)四山嵛酸酯,通过将和十八烷醇酯化过的橄榄油进行催化加氢得到的蜡,微晶蜡和聚乙烯蜡;
(ii)至少一种染料,及
(iii)至少一种挥发油,选自含有8到16个碳原子的烃基油、含有粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s),2到10个硅原子的线性的或环状的挥发性硅油、九氟甲氧基丁烷和全氟甲基环戊烷。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于,它是用于对皮肤和嘴唇进行护理和化妆的组合物。
3.根据权利要求2的组合物,其特征在于,它以胭脂或眼影,唇膏或用于嘴唇的护理底,或用于身体或面部的护肤霜的基础形式提供。
4.用于角蛋白纤维的化妆品组合物,其特征在于,它包含:
(i)按重量计算不超过20%的水和/或水溶性溶剂,
(ii)至少一种蜡,其初始熔点大于45℃,按重量计算其含量不低于组合物总重量的20%,其选自巴西棕榈蜡,米糠蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕蜡,褐煤蜡,地蜡,通过费-托合成法获得的蜡,氢化霍霍巴油,双(1,1,1-三甲基丙烷)四山嵛酸酯,通过将和十八烷醇酯化过的橄榄油进行催化加氢得到的蜡,微晶蜡和聚乙烯蜡;
(iii)至少一种染料,
(iv)至少一种挥发油;所述挥发油选自含有8到16个碳原子的烃基油、含有粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s),2到10个硅原子的线性的或环状的挥发性硅油、九氟甲氧基丁烷和全氟甲基环戊烷。
5.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述蜡的熔点大于或等于50℃。
6.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述蜡的熔点大于或等于55℃。
7.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述蜡的熔点大于或等于60℃。
8.权利要求1或4中的组合物,其特征在于,所述蜡按相对于组合物总重的重量计算,其含量从20%到70%。
9.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述蜡按相对于组合物总重的重量计算,其含量从22%到65%。
10.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述蜡按相对于组合物总重的重量计算,其含量从25%到60%。
11.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还包含至少一种初始熔点小于或等于45℃的蜡。
12.根据权利要求11的组合物,其特征在于,蜡选自于烃基蜡;通过将具有线性或支化C8-C32脂肪链的动物或植物油进行催化加氢得到的蜡;和通过将和十六烷醇酯化过的蓖麻油进行氢化得到的蜡。
13.根据权利要求12的组合物,其特征在于,羟基蜡选自蜂蜡,羊毛脂蜡,中国白蜡,漆叶蜡,石蜡,聚乙烯蜡,含蜡共聚物,及其酯。
14.根据权利要求12的组合物,其特征在于,通过将具有线性或支化C8-C32脂肪链的动物或植物油进行催化加氢得到的蜡选自反式异构的部分氢化的霍霍巴油,氢化向日葵油,氢化蓖麻油,氢化椰子油,氢化羊毛脂油和双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
15.根据权利要求11的组合物,其特征在于,蜡选自于粘性大于或等于0.7N.s且硬度小于或等于3.5MPa的蜡。
16.根据权利要求15的组合物,其特征在于,所述蜡选自C20-C40烷基12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯{alkyl(hydroxystearyloxy)stearates}。
17.根据权利要求11的组合物,其特征在于,初始熔点小于或等于45℃的蜡的含量,按相对于组合物总重的重量计算,是从0.1%到50%。
18.根据权利要求11中的组合物,其特征在于,初始熔点小于或等于45℃的蜡的含量,按相对于组合物总重的重量计算,是从1%到45%。
19.根据权利要求11的组合物,其特征在于,初始熔点小于或等于45℃的蜡的含量,按相对于组合物总重的重量计算,是从5%到40%。
20.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它含有至少一种烃基挥发油,选自含有8到16个碳原子的烃基油。
21.根据权利要求20的组合物,其特征在于,含有8到16个碳原子的烃基油选自石油基C8-C16异烷烃。
22.根据权利要求21的组合物,其特征在于,石油基C8-C16异烷烃选自异十二烷,异癸烷和异十六烷,支化的C8-C16酯,异己基新戊酸酯和石油馏出物。
23.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述挥发油按相对于组合物总重的重量计算,其含量在5和80%之间。
24.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述挥发油按相对于组合物总重的重量计算,其含量在15至75%之间。
25.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述挥发油按相对于组合物总重的重量计算,其含量在20至65%之间。
26.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还含有至少一种不挥发油。
27.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还包含水和/或至少一种水溶性溶剂,其含量,按相对于组合物总重的重量计算,小于或等于20%。
28.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还含有水和/或至少一种水溶性溶剂,其含量,按相对于组合物总重的重量计算,从1到18%。
29.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还含有水和/或至少一种水溶性溶剂,其含量,按相对于组合物总重的重量计算,从2到15%。
30.根据权利要求27的组合物,其特征在于,所述水溶性溶剂选自于含有1到5个碳原子的低级一元醇,含有2到8个碳原子的二元醇,C3和C4酮以及C2至C4醛。
31.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,所述组合物不含水和水溶性溶剂。
32.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还包含至少一种可溶于所述挥发油且具有至少一个可结晶部分的聚合物。
33.根据权利要求32的组合物,其特征在于,所述聚合物的摩尔质量从200至1000000g/mol。
34.根据权利要求32的组合物,其特征在于,所述可结晶部分,按相对于所述聚合物总重的重量计算,占至少5%,且不超过50%。
35.根据权利要求32的组合物,其特征在于,所述聚合物选自于线性的和饱和的C12到C30烷基(甲基)丙烯酸酯和线性的C4到C10或支化的或环状的和/或不饱和的C4到C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物,含有线性的和饱和的C12到C30烷基基团的乙烯基酯和含有线性的C4到C10或支化的或环状的和/或不饱和的C4到C30烷基基团的乙烯基酯的共聚物,通过(α)至少一种从含有至少32个碳原子的二羧酸中选出的酸和(β)亚烷基二胺,进行缩合产生的聚酰胺型缩聚物,含有至少一个末端羧酸基团,该基团被至少一种含有12到30个线性的和饱和的碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化的上述缩聚物和末端被含有线性的,饱和的C12到C30碳链的可结晶酸或醇酯化亲油的聚酯缩聚物。
36.根据权利要求32的组合物,其特征在于,所述聚合物选自于共聚物醋酸乙烯酯/乙烯基硬脂酸酯,醋酸乙烯酯/烯丙基硬脂酸酯,醋酸乙烯酯/乙烯,亚乙基二胺/硬脂酰二亚油酸酯,嵌段共聚物氢化丁二烯/异戊二烯和至少一个末端被硬脂酸酯化的12-聚羟基硬脂酸。
37.根据权利要求32的组合物,其特征在于,所述聚合物按相对于组合物总重的重量计算,其含量从0.01到30%。
38.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还包含至少一种成膜聚合物。
39.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还含有至少一种填料。
40.根据权利要求1或4的组合物,其特征在于,它还包含至少一种化妆品上可接受的添加剂,添加剂选自于抗氧剂,防腐剂,芳香剂,中和剂,增塑剂,增稠剂,纤维,胶凝剂,化妆品活化剂,及其混合物。
41.权利要求1或4的组合物的制备工艺,其特征在于,它包括将至少一种初始熔点大于45℃的蜡进行连续性混合,并通过连续性冷却使温度从高于所述蜡的熔解温度降至室温。
42.根据权利要求41的制备工艺,其特征在于,它使用连续双螺杆混料机。
43.根据权利要求41的制备工艺,其特征在于,所述蜡如权利要求1至10中所定义。
44.根据权利要求41的制备工艺,其特征在于,至少一种挥发油在所述混合之前或在所述混合过程中被加入。
45.权利要求1或4的组合物的制备工艺,其特征在于它包括至少一分散步骤,该步骤是将至少一种初始熔点大于45℃的蜡以尺寸从0.5μm到30μm的粒子形式分散在至少一种挥发油中,所述油或所述油的混合物的温度低于以粒子形式存在的所述蜡的熔解温度。
46.根据权利要求45的制备工艺,其特征在于,分散在室温下进行。
47.根据权利要求45和46的任一项的制备工艺,其特征在于所述尺寸是从1到20μm。
48.根据权利要求45制备工艺,其特征在于,所述蜡选自于巴西棕榈蜡混合物,合成蜡以及由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的蜡。
49.根据权利要求45制备工艺,其特征在于,至少一种如权利要求1中所定义的蜡被预先引入到所述挥发油中,然后通过搅拌和混合,将得到的混合物冷却到低于粒子形式蜡的熔解温度。
50.根据权利要求45的制备工艺,其特征在于,所述挥发油如权利要求1中所定义。
51.用于护理和/或用于对皮肤和嘴唇进行化妆的化妆工艺,其特征在于,将权利要求1到3和5到40中的组合物用于皮肤和嘴唇。
52.用于角蛋白纤维的化妆工艺,其特征在于,将权利要求4到40的任一项中的组合物用于所述角蛋白纤维。
53.根据权利要求52的化妆工艺,其特征在于,角蛋白纤维是睫毛。
54.用于角蛋白纤维的化妆工艺,其特征在于,一种组合物用于所述的角蛋白纤维,该组合物含有
(i)按重量计算不超过20%的水和/或水溶性溶剂;
(ii)至少一种蜡,其初始熔点大于45℃,按重量计算其含量至少为组合物总重量的20%,其选自巴西棕榈蜡,米糠蜡,小烛树蜡,小冠巴西棕蜡,褐煤蜡,地蜡,通过费-托合成法获得的蜡,氢化霍霍巴油,双(1,1,1-三甲基丙烷)四山嵛酸酯,通过将和十八烷醇酯化过的橄榄油进行催化加氢得到的蜡,微晶蜡和聚乙烯蜡;和
(ii)至少一种挥发油;所述挥发油选自含有8到16个碳原子的烃基油、含有粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s),2到10个硅原子的线性的或环状的挥发性硅油、九氟甲氧基丁烷和全氟甲基环戊烷。
55.根据权利要求54的化妆工艺,其特征在于,角蛋白纤维是睫毛。
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