CN1310583A - 除草组合物 - Google Patents
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Abstract
一种除草组合物,除了常规惰性加工助剂外,包含其中A1是硝基和A2是氢或A1是甲基和A2是甲氧基的式(Ⅰ)化合物及其盐,和b)增效有效量的一或多种选自式(2.1)至(2.33)化合物的化合物。本发明组合物还可以含有安全剂。
Description
本发明涉及新的除草增效组合物，它含有适合于选择性防治栽培作物，特别是玉米中的杂草的除草剂组合。本发明还涉及防治栽培作物中的杂草的方法以及所述的新的组合物用于此目的的应用。
例如EP-A-0338992中描述的式Ⅰ化合物及其盐具有除草活性其中或者A1是硝基和A2是氢或者A1是甲基和A2是甲氧基。
现已出人意外显示，活性化合物组合以特定范围内变化的比率，即，式Ⅰ活性成分与下文所列的已知的和部分商业上可得到的一或多种式2.1至2.33除草剂组合，表现出增效作用，能够防治苗前或苗后出现在优选是栽培作物中多种杂草。
因此，本发明提供一种用于选择性防治杂草的新的增效组合物，除了常规的惰性加工辅助剂之外，作为活性成分含有以下的混合物a)式Ⅰ化合物及其盐
其中或者A1是硝基和A2是氢或者A1是甲基和A2是甲氧基，和b)增效活性量的一或多种选自下列的化合物：式2.1的化合物其中R1是CH2-OMe、乙基或氢，R2是氢或R1和R2一起是基团-CH=CH-CH=CH-；和式2.2的化合物
和式2.3的化合物其中R6是CH(Me)-CH2OMe或<S>CH(Me)-CH2OMe；和式2.4的化合物
其中R7是氯或SMe,R8是乙基和R9是乙基、异丙基或叔丁基；和式2.5的化合物
其中R10是乙基或正丙基，R11是COO-1/2Ca++、-CH2-CH(Me)S-CH2CH3或基团
且X是氧、N-O-CH2CH3或N-O-CH2CH=CH-Cl；和式2.6的化合物
其中R12是氢、甲氧基或乙氧基，R13是甲基、甲氧基或氟，R14是COOMe、氟或氯，R15是氢或甲基，Y是次甲基或氮，Z是次甲基或氮且R16是氟或氯；和式2.7的化合物
其中R17是氢或-C(O)-S-正辛基；和式2.8的化合物其中R18是溴或碘；和式2.9的化合物
其中R19是氯或硝基；和式2.10的化合物
其中R20是氟或氯和R21是-CH2-CH(Cl)-COOCH2CH3或-NH-SO2Me；和式2.11的化合物
其中R22是三氟甲基或氯；和式2.12的化合物其中R23是NH2或<S>NH2；和式2.13的化合物其中Y1是氮、次甲基或N-Me,Y2是氮、次甲基或C-I,Y3是次甲基，Y4是次甲基，或Y3和Y4一起是硫或C-Cl,Y5是氮或次甲基，Y6是甲基或甲氧基和R24是CONMe2、COOMe、CH2-CH2CF3或SO2CH2CH3，或其钠盐；和式2.14的化合物和式2.15的化合物
和式2.16的化合物
和式2.17的化合物
和式2.18的化合物
和式2.19的化合物
和式2.20的化合物
和式2.21的化合物
和式2.22的化合物和式2.23的化合物
和式2.24的化合物
和式2.25的化合物和式2.26的化合物
和式2.27的化合物
和式2.28的化合物
和式2.29的化合物和式2.30的化合物
和式2.31的化合物和式2.32的化合物
和式2.33的化合物
在上述化学式中，“Me”表示甲基。本发明还包括式Ⅰ化合物能够与胺、碱金属碱和碱土金属碱或季铵碱形成的盐。成盐碱金属和碱土金属氢氧化物包括锂、钠、钾、镁或钙的氢氧化物，特别优选的是钠或钾的氢氧化物。
适合于形成铵盐的胺的说明性实例是氨，以及伯、仲和叔C1-C18-烷基胺、C1-C4-羟烷基胺或C2-C4-烷氧基烷基胺，典型的是甲胺、乙基、正丙胺、异丙胺、四个异构丁胺、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十七烷基胺、十八烷基胺、甲基乙胺、甲基异丙胺、甲基己胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁烯-2-胺、正-戊烯基-2-胺、2,3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和氮杂；伯芳胺如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-、间-和对-甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻-、间-和对-氯苯胺。优选的胺是三乙胺、异丙胺和二异丙胺。其中A1是甲基和A2是甲氧基的式Ⅰ化合物最优选以二异丙铵盐的形式存在。
完全出人意外的是，式Ⅰ化合物与一或多种选自式2.1至2.33的除草剂的组合对意欲防治的杂草的活性超过预期的加合作用，且特别在二个方面提高每种成分的活性范围：一方面，式Ⅰ化合物和式2.1至2.33单个化合物的浓度降低而同时保持良好的活性，另一方面，该新除草组合还在单个化合物于低浓度下不再有农业效果的情况下获得良好的杂草防治水平。结果是大大拓宽了对杂草的活性谱和额外增加了对栽培作物的选择性，而这点是意外超量施用除草剂的情形下所必须和需要的。此外，新组合物在保持对栽培作物中的杂草有优异防治效果的同时，还可使后茬作物有较大的灵活性。
本发明组合物可以用来防治大量种类的农业上重要的杂草，典型的是繁缕属、水田芥属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、菜豆属、稗属、藨草属、雨久花属、慈菇属、雀麦属、看麦娘属、石茅高粱、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、猪殃殃属、董菜属和婆婆纳属。本发明组合物适合于在农业上常规使用的所有方法，包括苗前施用、苗后施用和拌种。本发明组合物优选适合于防治栽培作物，典型的是禾谷类、油菜、甜菜、甘蔗、种植园、稻、玉米和大豆中的杂草，和适合于非选择性防治杂草。
作物还应理解为是指那些通过常规培育或基因工程方法获得的耐除草剂或除草剂种类的作物。
式2.1和2.3至2.13化合物是已知的且名称为咪草啶酸(imazamox)、咪唑乙烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑烟酸、二甲吩草胺、莠去津、特丁津、西玛津、特丁净、调环酸钙(prohexodione calcium)、稀禾定、烯草酮、tepraloxydim、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、哒草特、溴苯腈、碘苯腈、磺草酮、氟酮唑草(carfentrazone)、甲磺草胺、异噁氟草(isoxaflutole)、草铵膦、氟嘧磺隆、氟磺隆、砜嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、烟嘧磺隆和噻吩磺隆，描述于《农药手册》第11版，英国作物保护委员会，1997年，条目编号为412、415、414、413、240、34、692、651、693、595、648、146、49、339、495、626、88、425、664、112、665、436、382、589、613、644、389、519和704。其中Y1、Y3和Y4是次甲基，Y是C-I,R24是COOMe,Y5是氮和Y6是甲基的式2.13化合物由AGROW No.296，1998年1月16日，第22页已知，称为碘磺隆(iodosulfuron)(特别是其钠盐)。式2.12化合物的s-对映体的CA登记号为[35597-44-5]。式2.2化合物、aRS,1'S'(-)N-(1'-甲基-2'-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺、以及式2.3化合物、(1s,aRS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-乙酰胺，描述于例如WO 97／34485中。其中R19是NO2的式2.9化合物是名称为mesotrione的已知化合物且描述于例如US-A-5 006 158中。其中R12是乙氧基，R13是氟，Y是次甲基，R14是甲氧羰基，R15是氢和R16是氯的式2.6化合物是名称为唑嘧磺胺盐(cloransulam)的已知化合物，例如公开在AGROW No.261，1996年8月2日，第21页中。
此外，本发明组合物中的下列化合物描述于《农药手册》第11版，英国作物保护委员会，1997：下式化合物(名称) 农药手册，第11版，条目编号2．14(嗪草酮) 4972．1 5(苯草醚) 82．16(草甘膦) 3832．1 7(灭草松) 652．18(二甲戊灵) 5572．19(麦草畏) 2102.20(丁草敌) 1002.22(异噁草松) 1502.23(2,4-滴) 1922.24(氟烯草酸) 3402.25(达草氟)(Fluthiacet-methyl) 3592.26(呋草酮)(Flurtamone) 3562.27(丙炔氟草胺) 3412.28(百草枯) 5502.29(唑啶炔草)(Azafenidin) 372.30(噻唑草酰胺)(Fluthiamid) 512.33(Sulfosate) 383
其中R17是氢的式2.7化合物及其制备描述于US-A-3790571中，其中R12是乙氧基，Z是氮，R13是氟，R14是氯和R15是氢以及R16是氯的式2.6化合物描述于US-A-5498773中。
式2.21化合物及其制备描述于US-A-5183492中，式2.22化合物以名称isoxachlortole描述于AGROW No.296,1998年1月16日，第22页中。式2.31化合物以名称fentrazamide描述于1997年英国作物保护会议-杂草，会议文集，第1卷，2-8，第67至72页中，式2.32化合物以名称JV 485(isoxapropazol)描述于1997年英国作物保护会议-杂草，会议文集，第1卷，3A-2，第93至98页中。
优选的本发明增效混合物含有作为活性成分的式Ⅰ化合物和以下的化合物
式2.2化合物
(2.2,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)、或式2.3化合物、或其中R7是氯，R8是乙基和R9是异丙基，或R7是氯，R8是乙基和R9是叔丁基的式2.4化合物、或其中R12是氢，Z是次甲基，R13是甲基，Y是氮，R14是氟，R15是氢和R16是氟，或R12是甲氧基，Z是次甲基，R13是甲氧基，Y是次甲基，R14是氯，R15是甲基和R16是氯的式2.6化合物、或其中R17是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物、或式2.9化合物、或其中R22是三氟甲基的式2.11化合物、或式2.12化合物，或其中Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是二甲基氨基羰基且Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是甲氧羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是3-三氟丙基和Y5是氮，或Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是乙基磺酰基和Y5是次甲基，或Y1是N-Me,Y2是氮，Y3和Y4一起是C-Cl,R24是甲氧羰基和Y5是次甲基的式2.13化合物、或式2.16化合物、或式2.18化合物、或式2.19化合物、或式2.30化合物。
另一组优选的本发明增效混合物含有作为活性成分的式Ⅰ化合物、式2.2化合物
(2.2,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2'-甲’基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)，以及选自以下的化合物：其中R7是氯，R8是乙基和R9是异丙基，或R7是氯，R8是乙基和R9是叔丁基的式2.4化合物、或其中R12是氢，Z是次甲基，R13是甲基，Y是氮，R14是氟，R15是氢和R16是氟，或R12是甲氧基，Z是次甲基，R13是甲氧基，Y是次甲基，R14是氯，R15是甲基和R16是氯的式2.6化合物、或其中R17是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物、或其中Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是二甲基氨基羰基且Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是甲氧羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是3-三氟丙基和Y5是氮，或Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是乙基磺酰基和Y5是次甲基，或Y1是N-Me,Y2是氮，Y3和Y4一起是C-Cl,R24是甲氧羰基和Y5是次甲基的式2.13化合物、和式2.9化合物、和其中R22是三氟甲基的式2.11化合物、和式2.12化合物、和式2.16化合物、和式2.18化合物、和式2.19化合物。
业已发现，特别有效的除草组合是式Ⅰ化合物与式2.2化合物的组合
(2.2,aRS,1’s(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)。
本发明组合物含有任何比率的式Ⅰ活性成分与式2.1至2.33活性成分，一般而言一种成分相对于另一成分过量。通常，式Ⅰ活性成分与式2.1至2.33组分的混合比率(重量比)为1∶2000至2000∶1，特别是200∶1至1∶200之间。
施用剂量可以在相当宽的范围内变化且取决于土壤的性质、施用类型(苗前或苗后)、拌种、施用于种子畦；非耕施用等)、栽培植物、意欲防治的杂草、各自的流行气候条件；和受施用类型和时间控制的其它因素和靶体作物。通常，根据本发明的混合物可以以1至5000克混合物/公顷的施用剂量施用。
式Ⅰ化合物与式2.1至2.33化合物的混合物可以以非改性形式，即，以合成获得的形式使用。然而，优选的是，它们用常规的方式，使用在制剂加工技术中通常采用的辅助剂，加工成例如乳油、直接可喷雾或可稀释溶液剂、可稀释乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂。与组合物的类型相适宜，施用方法-如喷雾、弥雾、喷粉、润湿、撒施或浇泼-根据所需的目的和病害情况作选择。
制剂，即，含有式Ⅰ化合物和式2.1至2.33和任选一种或一种以上液体或固体加工助剂的药剂、制备物或组合物可用已知的方式制备，例如，通过将除草剂与所述的加工辅助剂，典型的是溶剂或固体载体均质混合物和/或研磨。还可额外使用表面活性化合物(表面活性剂)来制备制剂。
溶剂和固体载体的实例描述于WO97/34485，第6页中。
取决于意欲加工的式Ⅰ除草剂，适合的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子型表面活性剂和表面活性剂混合物。
适合的阴离子、非离子和阳离子型表面活性剂的实例列于WO97/34485第7和8页中。
剂型领域的常规表面活性剂，特别是描述在《Mc Cutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴》，MC出版公司，新泽西州，Ridgewood,1981,Stache,H.,“Tensid-Taschenbuch”(表面活性剂手册)，Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna,1981以及M.和J.Ash，“表面活性剂大全：第Ⅰ-Ⅲ卷，化学出版有限公司，纽约，1980-81中的表面活性剂也适合于本发明除草剂的生产。
除草组合物通常含有按重量计0.1至99％，优选按重量计0.1至95％的式Ⅰ化合物和式2.1至2.33的化合物混合物，按重量计1至99.9％固体或液体加工助剂，和按重量计0至25％，优选按重量计0.1至25％的表面活性剂。
虽然一般优选将商业产品加工成浓缩物，但是最终使用者使用稀释制剂。组合物还可以含有另外的成分，如稳定剂，例如如合适的话可以是环氧化的植物油(环氧化椰子油、菜籽油或大豆油)；消泡剂，典型的是硅氧烷油；防腐剂；粘度调节剂；粘合剂；和胶粘剂；以及化肥或其它化学药剂。特别优选的制剂组成如下：
(％=按重量计百分率)
乳油：化合物混合物 1至90％，优选5至20％表面活性剂 1至30％，优选10至20％液体载体 5至94％，优选70至85％粉剂：化合物混合物 0.1至10％，优选0.1至5％固体载体 99.9至90％，优选99.9至99％悬浮剂：化合物混合物 5至75％，优选10至50％水 94至24％，优选88至30％表面活性剂 1至40％，优选2至30％可湿性粉剂：化合物混合物 0.5至90％，优选1至80％表面活性剂 0.5至20％，优选1至15％固体载体 5至95％，优选15至90％颗粒剂：化合物混合物 0.1至30％，优选0.1至15％固体载体 99.5至70％，优选97至85％
本发明通过以下非限定实施例进行说明。F1.乳油 a) b) c) d)化合物混合物 5％ 10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％聚乙氧基化蓖麻油(36摩尔EO)4％ - 4％ 4％辛基苯酚聚乙氧基化物 - 4％ - 2％(7摩尔EO)环己酮 - - 10％ 20％芳烃混合物C9-C12 85％ 78％ 55％ 16％
任何所需浓度的乳剂可以通过将所述的乳油用水稀释制备。F2.溶液剂 a) b) c) d)化合物混合物 5％ 10％ 50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基 - 20％ 20％ --丙氧基)-丙烷聚乙二醇MW 400 20％ 10％ - -N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％ 10％芳烃混合物C9-C12 75％ 60％ - -
此溶液剂适合用于以微小雾滴的形式使用。F3.可湿性粉剂 a) b) c) d)化合物混合物 5％ 25％ 50％ 80％木素磺酸钠 4％ - 3％ -月桂基硫酸钠 2％ 3％ - 4％二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙氧基化物 - 1％ 2％ -(7-8摩尔EO)高分散硅酸 1％ 3％ 5％ 10％高岭土 88％ 62％ 35％ -
化合物与辅助剂充分混合，并将此混合物在适合的磨中研磨，得到可温性粉剂，它可以用水稀释，得到任何浓度的悬浮液。F4.涂覆粒剂 a) b) c)化合物混合物 0.1％ 5％ 15％高分散硅酸 0.9％ 2％ 2％无机载体(φ0.1-1mm) 99.0％ 93％ 83％如碳酸钙或二氧化硅
将化合物混合物溶解于二氯甲烷中，此溶液喷雾到载体上，并在真空下去除溶剂。F5.涂覆粒剂 a) b) c)化合物混合物 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇MW200 1.0％ 2％ 3％高分散硅酸 0.9％ 1％ 2％无机载体(φ0.1-1mm) 98.0％ 92％ 80％如碳酸钙或二氧化硅
将细研磨过的活性物质在混合机中均匀涂覆在用聚乙二醇润湿的载体上。用此方式获得无粉尘粒剂。F6.挤出颗粒剂 a) b) c) d)化合物混合物 1％ 3％ 5％ 15％木素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％
将化合物混合并与辅助剂一起研磨，并将混合物用水润湿。将此混合物挤出，之后在气流下干燥。F7.粉剂 a) b) c)化合物混合物 0.1％ 1％ 5％滑石或香槟白垩(champagne chalk) 39.9％ 49％ 35％高岭土 60.0％ 50％ 60％
直接可用粉剂通过将活性成分与载体混合，并在适合的磨中研磨而获得。F8.悬浮剂 a) b) c) d)化合物混合物 3％ 10％ 25％ 50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙氧基化物 - 1％ 2％ -(15摩尔EO)木素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％硅氧烷油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％ 79％ 62％ 38％
将细研磨过的活性物质与辅助剂紧密混合。用此方式获得悬浮剂，由之可以用水稀释制备任何所需浓度的悬浮液。
通常更为方便的是将式Ⅰ活性成分和化合物2.1至2.33分别加工，直到施用前由施用者以所需的混合比率将它们组合成“桶混”水液形式。
生物实施例：
当式Ⅰ化合物与式2.1至2.33化合物组合的除草作大于单个除草剂作用之和时，则存在增效效果。
二种除草剂的给定组合的预期除草作用We可以如下计算(q.v.COLBY,S.R.，“计算除草组合的增效和拮抗反应”，杂草15，第20-22页，1967)：
We=X+[Y·(100-X)/100]
在此公式中：
X=式Ⅰ化合物以p千克每公顷的施用剂量处理后，与未处理对照(=0％)相比的除草作用百分率。
Y=式2.1至2.33化合物以q千克每公顷的施用剂量处理后，与未处理对照相比的除草作用百分率。
We=式Ⅰ化合物和式2.1至2.33化合物以p+q千克每公顷的施用剂量处理后，与未处理对照植物相比的预期除草作用百分率。
如果观察值高于预期值We，则增效。
式Ⅰ化合物与式2.1至2.33化合物的组合的增效效果由下列实施例可得到证实。
苗后试验描述
试验植物在温室条件下于塑料盆中生长，直到达到2-3叶期。标准土壤用作载培底物。在2-3叶期，将除草剂单独和以混合物施用于试验植物。施用采用500升水每公顷的试验物质水悬浮液形式。施用剂量取决于在大田和温室条件下确定的最佳剂量。试验评价在20天后进行(活性％，100％=植物死亡，0％=无植物毒性作用)。结果给于下列表1至5中。
其中A1是硝基和A2是氢的式Ⅰ化合物以式Ⅰa化合物表示。其中A1是甲基和A2是甲氧基的式Ⅰ化合物以式Ⅰb表示。表1：式Ⅰa化合物与氯吡嘧磺隆的混合物增效效果
表2：式Ⅰa化合物与砜嘧磺隆的混合物增效效果
表3：式Ⅰa化合物与草甘膦的混合物增效效果
表4：式Ⅰa化合物与氟嘧磺隆的混合物增效效果
表5：式Ⅰb化合物与草甘膦的混合物增效效果
| 试验植物 | Ⅰa75克/公顷 | 氯吡嘧磺隆100克/公顷 | Ⅰa75克/公顷+氯吡嘧磺隆100克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 玉米DK 261 | 0 | 5 | 0 | 5 |
| 马唐属 | 50 | 25 | 70 | 63 |
| 试验植物 | Ⅰa150克/公顷 | 砜嘧磺隆30克/公顷 | Ⅰa150克/公顷+砜嘧磺隆30克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 玉米DK 261 | 5 | 10 | 5 | 14.5 |
| 筒轴茅属 | 50 | 25 | 70 | 63 |
| 试验植物 | Ⅰa150克/公顷 | 草甘膦500克/公顷 | Ⅰa150克/公顷+草甘膦500克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 莎草属 | 60 | 75 | 95 | 90 |
| 试验植物 | Ⅰa75克/公顷 | 氟嘧磺隆20克/公顷 | Ⅰa75克/公顷+氟嘧磺隆20克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 稗属 | 80 | 10 | 85 | 82 |
| 试验植物 | Ⅰb150克/公顷 | 草甘膦500克/公顷 | Ⅰb150克/公顷+草甘膦500克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 莎草属 | 60 | 75 | 95 | 90 |
苗前试验描述
在温室条件下将试验植物播种于塑料盆的标准土壤中。播种后，即刻将试验物质以水悬浮液(500升水每公顷)形式施用。之后将试验植物再在最佳条件下于温室中栽培。施用剂量取决于在大田和温室条件下确定的最佳剂量。试验评价在26天后进行(活性％，100％=植物死亡，0％=无植物毒性作用)。结果给于下列表6至9中。表6：式Ⅰa化合物与特丁津的混合物增效效果
表7：式Ⅰa化合物与莠去津的混合物增效效果
表8：式Ⅰb化合物与特丁津的混合物增效效果
表9：式Ⅰb化合物与莠去津的混合物增效效果
| 试验植物 | Ⅰa100克/公顷 | 特丁津200克/公顷 | Ⅰa100克/公顷+特丁津200克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 番薯属 | 75 | 30 | 95 | 82.5 |
| 蓼属 | 60 | 60 | 100 | 84 |
| 苍耳属 | 80 | 0 | 95 | 80 |
| 试验植物 | Ⅰa50克/公顷 | 莠去津200克/公顷 | Ⅰa50克/公顷+莠去津200克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 旋花属 | 75 | 80 | 100 | 95 |
| 蓼属 | 40 | 90 | 100 | 94 |
| 苍耳属 | 60 | 0 | 98 | 60 |
| 试验植物 | Ⅰb50克/公顷 | 特丁津200克/公顷 | Ⅰb50克/公顷+特丁津200克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 旋花属 | 60 | 80 | 98 | 92 |
| 番薯属 | 60 | 30 | 75 | 72 |
| 蓼属 | 30 | 60 | 100 | 72 |
| 苍耳属 | 70 | 0 | 98 | 70 |
| 试验植物 | Ⅰb50克/公顷 | 莠去津200克/公顷 | Ⅰb50克/公顷+莠去津200克/公顷 | 根据Colby的预期活性We |
| 旋花属 | 60 | 80 | 98 | 92 |
| 番薯属 | 60 | 70 | 100 | 88 |
| 蓼属 | 30 | 90 | 100 | 93 |
| 苍耳属 | 70 | 0 | 100 | 70 |
出人意外地发现，特定的安全剂适合于与本发明增效组合物混合。因此，本发明还涉及防治栽培作物特别是玉米中的禾草和杂草的选择性除草组合物，该组合物含有式Ⅰ化合物，一或多种选自式2.1至2.33化合物的化合物和安全剂(解毒剂)以及涉及保护栽培作物，但不保护杂草，不受除草剂的植物毒性作用，和涉及所述组合物防治栽培作物中的杂草的应用。
因此，本发明还提供一种选择性除草组合物，它除了常规惰性加工助剂如载体、溶剂和润湿剂之外，还包含混合物：a)除草增效量的式Ⅰ化合物和一或多种选自式2.1至2.33化合物的化合物和b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的选自以下化合物的安全剂
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
Cl2CHCON(CH2CH=CH2)(3.9),
和式3.10化合物
和式3.11化合物
优选的选择性除草组合物含有a)除草增效量的式Ⅰ化合物、式2.2化合物
(2.2,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)，以及选自以下的化合物：其中R7是氯，R8是乙基和R9是异丙基，或R7是氯，R8是乙基和R9是叔丁基的式2.4化合物、和其中R12是氢，Z是次甲基，R13是甲基，Y是氮，R14是氟，R15是氢和R16是氟，或R12是甲氧基，Z是次甲基，R13是甲氧基，Y是次甲基，R14是氯，R15是甲基和R16是氯的式2.6化合物、和其中R17是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物、和其中Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是二甲基氨基羰基以及Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是甲氧羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是3-三氟丙基和Y5是氮，或Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是乙基磺酰基和Y5是次甲基，或Y1是N-Me,Y2是氮，Y3和Y4一起是C-Cl,R24是甲氧羰基和Y5是次甲基的式2.13化合物、和式2.9化合物、和其中R22是三氟甲基的式2.11化合物、和式2.12化合物、和式2.16化合物、和式2.18化合物、和式2.19化合物，和b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的式3.1安全剂
特别优选的选择性除草组合物含有a)除草增效量的式Ⅰ化合物和式2.2化合物
(2.2,aRS,1’s(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)和
b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的式3.1安全剂
本发明还提供选择性除草组合物，它除了常规惰性加工助剂如载体、溶剂和润湿剂外，含有混合物
a)除草有效量的式Ⅰ化合物和
b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的选自以下化合物的安全剂
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
Cl2CHCON(CH2CH=CH2)(3.9),
和式3.10化合物
和式3.11化合物
本发明还涉及选择性防治栽培植物中的杂草的方法，该方法包含用除草有效量的式Ⅰ除草剂，如果需要，一或多种选自式2.1至2.33化合物的除草剂和拮抗所述除草剂的解毒有效量的式3.1至3.11安全剂，处理所述的栽培植物、种子或苗或其作物区。
式3.1至3.11化合物是已知的，且描述于例如《农药手册》第11版，英国作物保护委员会，1997中，其条目编号为61(式3.1，解草嗪)、304(式3.2，解草啶)、154(式3.3，解草酯)、462(式3.4，吡咯二酸二乙酯(mefenpyr-diethyl))、377(式3.5，解草噁唑)、363(式3.8，氟草肟)、213(式3.9，烯丙酰草胺)和350(式3.10，解草胺)。式3.11化合物是已知的，被称作MON 4660(孟山都)。
式3.6化合物(AC304415)描述于例如EP-A-0613618中，式3.7化合物描述于DE-A-2948535中。
可以受式3.1至3.11安全剂保护从而抵御上面提到的除草剂有害作用的作物特别是禾谷类、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、种植园植物、油菜、玉米和稻，特别是玉米。作物还应理解为那些通过传统育种或基团工程方法获得的耐除草剂或除草剂种类的作物。
可以防治的杂草是单子叶或双子叶杂草，典型的是繁缕属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、阿披拉草属、臂形草属、虉草属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、藨草属、雨久花属、慈菇属、黍属、雀麦属、看麦娘属、石茅高粱、二色高粱、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
作物区域应理解为是指栽培有栽培作物或其种子的区域，以及意保欲种植所述栽培植物的区域。
取决于最终的应用，式3.1至3.11安全剂可以用来预处理作物的种子(种或苗的拌药)或它可以在播种前或后掺入土壤。然而，它也可以在苗后自己单独使用或与除草剂一起使用。因此用安全剂处理植物或种子原则上可以与除草剂施用的时间无关联。
然而，处理可以通过同时施用除草剂和安全剂(例如，作为桶混物)来进行。安全剂相对于除草剂的浓度基本上取决于施用的方式。大田处理无论是通过使用含有安全剂和除草剂的桶混物或是通过分别施用安全剂和除草剂来进行，除草剂与安全剂的比率通常是100∶1至1∶10，优选是20∶1至1∶1。在大田处理中，它通常是施用0.001至1.0kg安全剂/ha，优选为0.001至0.25kg安全剂/ha。
除草剂的浓度通常为0.001至2k克/公顷，优选为0.005至0.5k克/公顷。
本发明组合物适合于通常在农业上使用的所有方法，包括苗前施用、苗后施用和拌种。
用于拌种时，通常施用0.001至10g安全剂/kg种子，优选为0.05至2g安全剂/kg种子。如果安全剂在播种前不久以液体形式实施浸泡，则优选是使用含有活性成分的浓度为1至10000ppm，优选为100至1000ppm的安全剂溶液。
施用时，优选的是，将式3.1至3.11的安全剂，或这些安全剂与式Ⅰ除草剂以及任选与一或多种选自式2.1至2.33的除草剂一起加工，便利的是与在制剂加工技术中通常采用的辅助剂一起，典型的是加工成例如乳油、可涂覆膏剂、直接可喷雾或可稀释的溶液剂、可稀释乳液剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂。
这些制剂描述于例如WO97/34485第9至13页中。制剂用已知的方式制备，例如，便利的是通过将活性成分与加工辅助剂，典型的是溶剂或固体载体均质混合物和/或研磨。还可另外使用表面活性化合物(表面活性剂)来制备制剂。适于此目的溶剂和固体载体例如描述于WO97/34485，第6页中。
取决于意欲加工的式Ⅰ除草剂、2.1至2.33和3.1至3.11化合物，适合的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子型表面活性剂和表面活性剂混合物。适合的阴离子、非离子和阳离子型表面活性剂的实例列于WO97/34485第7和8页中。剂型领域的常规表面活性剂，特别是描述在《Mc Cutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴》，MC出版公司，新泽西州，Ridgewood,1981,Stache,H.、“Tensid-Taschenbuch”(表面活性剂手册)，Carl HanserVerlag,Munich/Vienna,1981和M.和J.Ash，“表面活性剂大全：第Ⅰ-Ⅲ卷，化学出版公司，纽约，1980-81中的表面活性剂也适合于本发明除草剂的生产。
除草组合物通常含有按重量计0.1至99％，优选按重量计0.1至95％的式Ⅰ化合物、选自式2.1至2.33化合物和式3.1至3.11化合物的化合物，按重量计1至99.9％固体或液体加工助剂，和按重量计0至25％，优选按重量计0.1至25％的表面活性剂。虽然一般优选将商业产品加工成浓缩物，但最终使用者使用稀释制剂。
组合物还可以含有另外的成分，如稳定剂，例如当适宜时，可含有环氧化的植物油(环氧化椰子油、菜籽油或大豆油)；消泡剂，典型的是硅氧烷油；防腐剂；粘度调节剂；粘合剂；和胶粘剂；以及化肥或其它化学药剂。不同的方法和技术可以适合于用来施用式3.1至3.11安全剂或含有它们用来保护栽培植物不受式Ⅰ和式2.1至2.33除草剂伤害的组合物，例如采用下列方法：
ⅰ)拌种
a)通过在容器中震动，将种子用式3.1至3.11活性成分的可湿性粉剂拌种，直到安全剂均匀分布到种子表面(干处理)。在此情况下，每100千克种子使用大约1至500克式3.1至3.11活性成分(4克至2千克可湿性粉剂)。
b)通过方法a)，将种子用式3.1至3.11的活性成分的乳油拌种(湿处理)。
c)通过将种子浸入含有100-1000ppm式3.1至3.11活性成分的混合物中1至72小时，且适宜时随后将它们进行干燥来拌种(种子浸泡)。
为保护自然环境，优选的施用方法是拌种或处理萌发的苗，因为安全剂处理完全集中在靶体作物上。通常每100千克种子使用1至1000克，优选5至250克安全剂。然而，取决于采用的方法，也允许使用其它的化学药剂或微量营养元素，浓缩物可以高或低于所示的范围值(重复拌种)。
ⅱ)作为桶混物施用
使用安全剂和除草剂的液体制剂(相互比率为10∶1至1∶100)，除草剂的浓度为0.005至5.0k克/公顷。此桶混物在播种前或后施用。
ⅲ)垄沟施用
式3.1至3.11活性成分以乳油、可湿性粉剂或粒剂施用于种子已播下的挖开的垄沟中。在将垄沟覆上土后，将除草剂用常规的方式苗前施用。
ⅳ)化合物控制释放
式3.1至3.11活性成分溶液涂覆在矿物颗粒载体或聚合的颗粒物(尿素/甲醛)上，之后干燥。之后可以涂覆上涂层(涂敷粒剂)，让意欲释放的除草剂在一段特定时期内以控制的速率释放。
特别优选的制剂组成如下：
(％=按重量计百分率)乳油：化合物混合物 1至90％，优选5至20％表面活性剂 1至30％，优选10至20％液体载体 5至94％，优选70至85％粉剂：化合物混合物 0.1至10％，优选0.1至5％固体载体 99.9至90％，优选99.9至99％悬浮剂：化合物混合物 5至75％，优选10至50％水 94至24％，优选88至30％表面活性剂 1至40％，优选2至30％可湿性粉剂：化合物混合物 0.5至90％，优选1至80％表面活性剂 0.5至20％，优选1至1 5％液体载体 5至95％，优选15至90％颗粒剂：化合物混合物 0.1至30％，优选0.1至15％固体载体 99.5至70％，优选97至85％
本发明通过以下非限定实施例进行说明。
式Ⅰ化合物、式2.1至2.33和式3.1至3.11安全剂的制剂实施例(％=重量百分率)F1.乳油 a) b) c) d)化合物混合物 5％ 10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％聚乙氧基化蓖麻油(36摩尔EO) 4％ - 4％ 4％辛基苯酚聚乙氧基化物 - 4％ - 2％(7-8摩尔EO)环己酮 - - 10％ 20％芳烃混合物C9-C12 85％ 78％ 55％ 16％
任何所需浓度的乳剂可以通过将所述的乳油用水稀释制备。F2.溶液剂 a) b) c) d)化合物混合物 5％ 10％ 50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基 - 20％ 20％ --丙氧基)-丙烷聚乙二醇MW 400 20％ 10％ - -N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％ 10％芳烃混合物C9-C12 75％ 60％ - -
此溶液适合于以微小雾滴的形式使用。F3.可湿性粉剂 a) b) c) d)化合物混合物 5％ 25％ 50％ 80％木素磺酸钠 4％ - 3％ -月桂基硫酸钠 2％ 3％ - 4％二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙氧基化物 - 1％ 2％ -(7-8摩尔EO)高分散硅酸 1％ 3％ 5％ 10％高岭土 88％ 62％ 35％ -
化合物与辅助剂彻底混合，并将此混合物在适合的磨中研磨，给出可湿性粉剂，它可以用水稀释，得到任何所需浓度的悬浮液。F4.涂覆粒剂 a) b) c)化合物混合物 0.1％ 5％ 15％高分散硅酸 0.9％ 2％ 2％无机载体(φ0.1-1mm) 99.0％ 93％ 83％如碳酸钙或二氧化硅
将化合物混合物溶解于二氯甲烷中，此溶液喷雾到载体上，并在真空下去除溶剂。F5.涂覆粒剂 a) b) c)化合物混合物 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇MW200 1.0％ 2％ 3％高分散硅酸 0.9％ 1％ 2％无机载体(φ0.1-1mm) 98.0％ 92％ 80％如碳酸钙或二氧化硅
将细研磨过的活性物质在混合机中均匀涂覆在用聚乙二醇润湿的载体上。用此方式获得无粉尘粒剂。F6.挤出颗粒剂 a) b) c) d)化合物混合物 0.1％ 3％ 5％ 15％木素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％
将化合物与辅助剂一起混合并研磨，并将混合物用水润湿。将混合物挤出，之后在气流下干燥。F7.粉剂 a) b) c)化合物混合物 0.1％ 1％ 5％滑石 39.9％ 49％ 35％高岭土 60.0％ 50％ 60％
直接可用粉剂通过将活性成分与载体混合，并在适合的磨中研磨而获得。F8.悬浮剂 a) b) c) d)化合物混合物 3％ 10％ 25％ 50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙氧基化物 - 1％ 2％ -(15摩尔EO)木素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％硅氧烷油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％ 79％ 62％ 38％
将细研磨过的活性物质与辅助剂紧密混合。用此方式获得悬浮剂，由之可以用水稀释制备任何所需浓度的悬浮液。
通常更为方便的是将式Ⅰ、2.1至2.33和式3.1至3.11活性成分分别加工，直到施用前由施用者以所需的混合比率将它们组合成“桶混”水液形式。
式3.1至3.11安全剂保护作物不受式Ⅰ除草剂植物毒性作用的能力将通过以下实施例来证明。
生物实施例：安全效果
试验植物在温室条件下于塑料盆中生长，直到达到4叶期。标准土壤用作载培底物。在此时期，将除草剂单独和以与意欲作为安全剂测试的试验物质的混合物形式施用于试验植物。施用采用由25％可湿性粉剂[实施例F3,b]制备的500升水每公顷的试验物质水悬浮液形式。施用3周后，评价除草剂对栽培植物如玉米和禾谷类的植物毒性作用，以百分率计。100％指试验植物死亡，0％指无植物毒性作用。
在此试验中获得的结果显示，由式Ⅰ除草剂与一或多种选自式2.1至2.33的除草剂组合引起的栽培植物的损害可以明显被式3.1至3.11化合物降低。
通过加工根据实施例F1、F2和F4至F8的混合物获得相同的结果。
Claims (16)
1．一种除草增效组合物，除了常规惰性加工辅助剂外，含有作为活性成分的以下组合：
a)式Ⅰ化合物及其盐
其中，或者A1是硝基和A2是氢或者A1是甲基和A2是甲氧基，和
b)增效活性量的一或多种选自以下的化合物：
式2.2的化合物
其中R3是乙基，R4是甲基或乙基以及R5是-CH(Me)-CH2OMe、<S>-CH(Me)-CH2OMe、CH2OMe或CH2O-CH2CH3；
和式2.3的化合物
其中R6是CH(Me)-CH2OMe或<S>CH(Me)-CH2OMe；和式2.4的化合物
其中R7是氯或SMe,R8是乙基和R9是乙基、异丙基或叔丁基；
和式2.5的化合物
其中R10是乙基或正丙基，R11是COO-1/2Ca++、-CH2-CH(Me)S-CH2CH3或基团
且X是氧、N-O-CH2CH3或N-O-CH2CH=CH-Cl；和式2.6的化合物
其中R12是氢、甲氧基或乙氧基，R13是甲基、甲氧基或氟，R14是COOMe、氟或氯，R15是氢或甲基，Y是次甲基或氮，Z是次甲基或氮且R16是氟或氯；
和式2.7的化合物
其中R17是氢或-C(O)-S-正辛基；
和式2.8的化合物
其中R18是溴或碘；
和式2.9的化合物
其中R19是氯或硝基；
和式2.10的化合物
其中R20是氟或氯和R21是-CH2-CH(Cl)-COOCH2CH3或-NH-SO2Me；
和式2.11的化合物
其中R22是三氟甲基或氯；
和式2.12的化合物
其中R23是NH2或<S>NH2；
和式2.13的化合物
其中Y1是氮、次甲基或N-Me,Y2是氮、次甲基或C-I,Y3是次甲基，Y4是次甲基，或Y3和Y4一起是硫或C-Cl,Y5是氮或次甲基，Y6是甲基或甲氧基和R24是CONMe2、COOMe、CH2-CH2CF3或SO2CH2CH3，或其钠盐；
和式2.14的化合物
和式2.15的化合物
和式2.16的化合物
和式2.17的化合物
和式2.18的化合物
和式2.19的化合物
和式2.20的化合物
和式2.21的化合物
和式2.22的化合物
和式2.23的化合
和式2.24的化合物
和式2.25的化合物
和式2.26的化合物
和式2.27的化合物
和式2.28的化合物
和式2.29的化合物
和式2.30的化合物
和式2.31的化合物
和式2.32的化合物
和式2.33的化合物
2．根据权利要求1的除草组合物，包含式Ⅰ化合物和增效有效量的或者式2.2化合物
(2.2,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)、或式2.3化合物、或其中R7是氯，R8是乙基和R9是异丙基，或R7是氯，R8是乙基和R9是叔丁基的式2.4化合物、或其中R12是氢，Z是次甲基，R13是甲基，Y是氮，R14是氟，R15是氢和R16是氟，或R12是甲氧基，Z是次甲基，R13是甲氧基，Y是次甲基，R14是氯，R15是甲基和R16是氯的式2.6化合物、或其中R17是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物、或式2.9化合物、或其中R22是三氟甲基的式2.11化合物、或式2.12化合物、或其中Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是二甲基氨基羰基且Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是甲氧羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是3-三氟丙基和Y5是氮，或Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是乙基磺酰基和Y5是次甲基，或Y1是N-Me，Y2是氮，Y3和Y4一起是C-Cl,R24是甲氧羰和Y5是次甲基的式2.13化合物、或式2.16化合物、或式2.18化合物、或式2.19化合物、或式2.30化合物。
3．根据权利要求1的除草组合物，包含式Ⅰ化合物、式2.2化合物(2.2,aRS,1’S(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)，以及选自以下的化合物：其中R7是氯，R8是乙基和R9是异丙基，或R7是氯，R8是乙基和R9是叔丁基的式2.4化合物、和其中R12是氢，Z是次甲基，R13是甲基，Y是氮，R14是氟，R15是氢和R16是氟，或R12是甲氧基，Z是次甲基，R13是甲氧基，Y是次甲基，R14是氯，R15是甲基和R16是氯的式2.6化合物、和其中R17是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物、和其中Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是二甲基氨基羰基且Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是甲氧羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是3-三氟丙基和Y5是氮，或Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是乙基磺酰基和Y5是次甲基，或Y1是N-Me,Y2是氮，Y3和Y4一起是C-Cl,R24是甲氧羰基和Y5是次甲基的式2.13化合物、和式2.9化合物、和其中R22是三氟甲基的式2.11化合物、和式2.12、和式2.16化合物、和式2.18化合物、和式2.19化合物。
4．根据权利要求1的除草组合物，包含式Ⅰ化合物和增效有效量的式2.2化合物
(2.2,aRS,1’s(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)。
5．根据权利要求1的除草组合物，其中式Ⅰ化合物与式2.1至2.33化合物的重量比为1∶2000至2000∶1。
6．一种控制栽培植物中所不希望的植物生长的方法，它包含用除草有效量的权利要求1的组合物处理所述的植物或其地点。
7．根据权利要求6的方法，其中所述栽培植物是玉米。
8．根据权利要求6的方法，它包含用所述的组合物以1至5000克总活性成分每公顷的施用剂量处理栽培作物。
9．选择性除草组合物，除了常规的惰性加工助剂，如载体、溶剂和润湿剂外，包含作为活性成分的以下混合物
a)除草增效量的权利要求1中所述的式Ⅰ化合物和根据权利要求1的一或多种选自式2.1至2.33化合物的化合物和
b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的选自以下的安全剂
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
Cl2CHCON(CH2CH=CH2)(3.9)，
和式3.10化合物和式3.11化合物
10．一种选择性防治栽培植物中的杂草及禾草的方法，该方法包含用除草增效量的权利要求9的组合物处理所述的栽培植物、种子或苗或其作物区。
11．根据权利要求10的方法，其中除草剂的施用量是1至5000克/公顷和安全剂的施用量为0.001至0.5千克/公顷。
12．根据权利要求10的方法，其中所述栽培植物是玉米。
13．根据权利要求9的除草组合物，其中含有a)除草增效量的式Ⅰ化合物、式2.2化合物
(2.2,aRS,1’s(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)，以及选自以下的化合物：其中R7是氯，R8是乙基和R9是异丙基，或R7是氯，R8是乙基和R9是叔丁基的式2.4化合物、和其中R12是氢，Z是次甲基，R13是甲基，Y是氮，R14是氟，R15是氢和R16是氟，或R12是甲氧基，Z是次甲基，R13是甲氧基，Y是次甲基，R14是氯，R15是甲基和R16是氯的式2.6化合物、和其中R17是-C(O)-S-正辛基的式2.7化合物、和其中Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是二甲基氨基羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是甲氧羰基和Y5是次甲基，或Y1、Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是3-三氟丙基和Y5是氮，或Y1是氮，Y2、Y3和Y4是次甲基，R24是乙基磺酰基和Y5是次甲基，或Y1是N-Me,Y2是氮，Y3和Y4一起是C-Cl,R24是甲氧羰基和Y5是次甲基的式2.13化合物、和式2.9化合物、和其中R22是三氟甲基的式2.11化合物、和式2.12化合物、和式2.16化合物、和式2.18化合物、和式2.19化合物，
b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的式3.1安全剂
14．根据权利要求9的除草组合物，它含有a)除草增效量的式Ⅰ化合物、式2.2化合物
(2.2,aRS,1’s(-)N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺)和
b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的式3.1安全剂
15．选择性除草组合物，除了常规惰性加工助剂，如载体、溶剂和润湿剂外，包含作为活性分成分的以下混合物：
a)除草有效量的式Ⅰ化合物，和
b)拮抗所述除草剂的解毒有效量的选自以下化合物的安全剂
式3.1化合物
和式3.2化合物
和式3.3化合物
和式3.4化合物
和式3.5化合物
和式3.6化合物
和式3.7化合物
和式3.8化合物
和式3.9化合物
Cl2CHCON(CH2CH=CH2)(3.9)，
和式3.10化合物
和式3.11化合物
16．一种选择性防治栽培作物中的杂草和禾草的方法，该方法包含用除草增效量的权利要求15的组合物处理所述的栽培植物、种子或苗或其作物区。
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