BR112012001940B1 - 2-(3-alquiltiobenzoil) ciclohexanodionas, produtos herbicidas e sua utilização como herbicidas - Google Patents

2-(3-alquiltiobenzoil) ciclohexanodionas, produtos herbicidas e sua utilização como herbicidas Download PDF

Info

Publication number
BR112012001940B1
BR112012001940B1 BR112012001940-6A BR112012001940A BR112012001940B1 BR 112012001940 B1 BR112012001940 B1 BR 112012001940B1 BR 112012001940 A BR112012001940 A BR 112012001940A BR 112012001940 B1 BR112012001940 B1 BR 112012001940B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
och
alkyl
ome
hydrogen
oet
Prior art date
Application number
BR112012001940-6A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112012001940A2 (pt
Inventor
Ahrens Hartmut
Van Almsick Andreas
Dittgen Jan
Hugh Rosinger Christopher
Häuser-Hahn Isolde
Lehr Stefan
Feucht Dieter
Original Assignee
Bayer Intellectual Property Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property Gmbh filed Critical Bayer Intellectual Property Gmbh
Publication of BR112012001940A2 publication Critical patent/BR112012001940A2/pt
Publication of BR112012001940B1 publication Critical patent/BR112012001940B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10Sulfones; Sulfoxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

(54) Título: 2-(3-ALQUILTIOBENZOIL) CICLOHEXANODIONAS, PRODUTOS HERBICIDAS E SUA UTILIZAÇÃO COMO HERBICIDAS (51) Int.CI.: C07C 317/24; C07C 323/22; A01N 31/16; A01N 41/10; A01N 31/10 (30) Prioridade Unionista: 29/07/2009 EP 09009777.5, 29/07/2009 US 61/229.365 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): HARTMUT AHRENS; ANDREAS VAN ALMSICK; JAN DITTGEN; CHRISTOPHER HUGH ROSINGER; ISOLDE HÀUSER-HAHN; STEFAN LEHR; DIETER FEUCHT
1/110 “2-(3-ALQUILTIOBENZOIL) CICLOHEXANODIONAS, PRODUTOS HERBICIDAS E SUA UTILIZAÇÃO COMO HERBICIDAS”
A invenção se refere à área técnica dos herbicidas, especialmente à área técnica dos herbicidas para controle seletivo de ervas daninhas e plantas daninhas nas culturas de plantas de cultivo.
A partir de diferentes escritos já se sabe que determinadas benzoilciclohexanodionas possuem propriedades herbicidas. Assim são descritas nas US 4,780,127, EP-A-338 992, EP-A-249 150 e EP-A-137963 as benzoilciclohexanodionas, as quais são substituídas por diferentes radicais no anel fenil.
No entanto, os compostos conhecidos a partir desses escritos não mostram frequentemente uma eficácia herbicida satisfatória. A tarefa da presente invenção, por isso, é a provisão de outros compostos de eficácia herbicida com propriedades melhoradas - em relação aos compostos conhecidos a partir do estado da técnica.
Descobriu-se que as benzoilciclohexanodionas, cujo anel fenil é substituído na posição 2, 3 e 4 por radicais selecionados, são especialmente bem adequadas como herbicidas.
Um objeto da presente invenção são as 2-(3-alquiltiobenzoil)ciclohexanodionas e os seus sais
o o X
xk ^so r'
R4^ | |
^R2
* fÍr*
em que
R1 significa (Ci-C6)-alquila,
R2 significa hidróxi, SR13, NR14R15
R3 e R8 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, ou os radicais R3 e R8 formam, juntos, a unidade Z, a qual representa um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou representa um até quatro grupos metileno,
R4 e R7 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila,
R5 e R6 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, ou formam, juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um grupo carbonila,
X significa OR9, OCOR9, OSO2R10,
R9 significa hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila ou fenil-(Ci-C6)-alquila, em que os seis últimos radicais citados são substituídos por s radicais do grupo constituído por halogênio, OR11 e S(O)mR12,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 12/128
2/110
R10 significa (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila ou fenil-(C1-C6)-alquila, em que os seis últimos radicais citados são substituídos por s radicais do grupo constituído por halogênio, OR11 e S(O)mR12,
R11 significa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila ou (C2-C6)-alquinila,
R12 significa (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila ou (C2-C6)-alquinila,
R13 significa (C1-C4)-alquila, fenil substituído por s radicais do grupo constituído por nitro, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)-haloalcóxi ou significa fenil parcial ou completamente halogenado,
R14 significa hidrogênio, (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcóxi,
R15 significa hidrogênio ou (C1-C4)-alquila, ou
R14 e R15 formam, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um anel insaturado, parcialmente saturado ou saturado de 5 ou 6 membros, o qual contém zero, um ou dois outros heteroátomos selecionados do grupo constituído por oxigênio, enxofre e nitrogênio, o qual é substituído por s radicais do grupo constituído por ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi e (C1-C4)-haloalcóxi,
Y significa (C1-C6)-haloalquila, m significa 0, 1 ou 2, n significa 0, 1 ou 2, s significa 0, 1, 2 ou 3.
Na fórmula (I) e em todas as fórmulas seguintes os radicais alquila com mais do que dois átomos de carbono podem ser ramificados ou estar em cadeia linear . Radicais alquila significam, por exemplo, metil, etil, n- ou i-propil, n-, i-, t- ou 2-butil, pentila, hexila, tais como n-hexil, i-hexil e 1,3-dimetilbutil. Halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo.
Caso um grupo seja substituído várias vezes por radicais, então se deve entender que esse grupo é substituído por um ou vários radicais citados, iguais ou diferentes.
Os compostos da fórmula geral (I) podem existir, dependendo do tipo de encadeamento dos substituintes, como estereoisômeros. Caso estejam presentes, por exemplo, um ou vários átomos de carbono assimetricamente substituídos, então podem ocorrer enantiômeros e diastereômeros. Ocorrem também estereoisômeros quando n significa 1 (sulfóxidos). Estereoisômeros podem ser obtidos a partir de misturas resultantes durante a fabricação após métodos usuais de separação, por exemplo, por meio do método de separação por cromatografia. Estereoisômeros também podem ser fabricados por meio do emprego de reações estereosseletivas pela utilização de adjuvantes e/ou substâncias de partida opticamente ativas. A invenção também se refere a todos os estereoisômeros e a
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 13/128
3/110 suas misturas, as quais são abrangidas pela fórmula geral (I), no entanto, não são definidas especificamente.
São preferenciais os compostos da fórmula geral (I), em que
R1 significa metil, etil, n-propil ou i-propil,
R2 significa hidróxi,
R3 e R8 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (C1-C4)-alquila, ou os radicais R3 e R8 formarem, juntos, um grupo metileno ou etileno,
R4 e R7 significam, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil,
R5 e R6 significam, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil,
X significa OR9, OCOR9, OSO2R10,
R9 significa ciclopropilmetil ou (C1-C6)-alquila substituída por s grupos metóxi ou etóxi,
R10 significa (C1-C6)-alquila substituída por s grupos metóxi ou etóxi,
Y significa (C1-C3)-haloalquila, n significa 0, 1 ou 2, s significa 0, 1, 2 ou 3.
São especialmente preferenciais os compostos da fórmula geral (I), em que
R1 significa metil, etil, n-propil ou i-propil,
R2 significa hidróxi,
R3 e R8 significam, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil, ou os radicais R3 e R8 formam, juntos, um grupo metileno ou etileno,
R4 e R7 significam, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil,
R5 e R6 significam, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil,
X significa OR9,
R9 significa ciclopropilmetil, ou metil ou etil substituído por s grupos metóxi ou etóxi,
Y significa triclorometil, difluorometil, trifluorometil, pentafluoroetil ou heptafluoroisopropil, n significa 0, 1 ou 2, s significa 0, 1, 2 ou 3.
Em todas as fórmulas citadas a seguir os substituintes e os símbolos têm, salvo definição contrária, o mesmo significado, tal como descrito pela fórmula (I).
Compostos de acordo com a invenção, em que R2 significa hidróxi, podem ser fabricados, por exemplo, de acordo com os métodos indicados no esquema 1, por meio da transformação de um ácido benzóico (II) num cloreto de ácido ou num éster (III), subsequentemente por meio de reação de base catalisada com uma ciclohexanodiona (IV) e em seguida por meio de um rearranjo na presença de uma fonte de cianeto. Tais métodos
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 14/128
4/110 são conhecidos pelo especialista e estão descritos, por exemplo, na WO 03/084912. Na fórmula (III) L1 significa cloro, bromo ou alcóxi.
Esquema 1
Figure BR112012001940B1_D0001
Figure BR112012001940B1_D0002
Figure BR112012001940B1_D0003
Figure BR112012001940B1_D0004
(IV) (I)
As ciclohexanodionas da fórmula (IV) são conhecidas podem ser fabricadas, por exemplo, conforme os métodos descritos na EP 0 338 992.
Compostos de acordo com a invenção, em que R2 significa hidróxi para outro radical, podem ser fabricados, conforme o esquema 2 e a partir dos compostos de acordo com a invenção, em que R2 significa hidróxi, por meio da halogenação e por meio das subsequentes reações de troca. Tais reações são conhecidas pelo especialista e estão descritas, por exemplo, na WO 03/084912.
Esquema 2
Figure BR112012001940B1_D0005
(I) em que R2 = OH
Figure BR112012001940B1_D0006
SOnR
Y
Figure BR112012001940B1_D0007
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 15/128
5/110
Os ácidos benzóicos (II) podem ser fabricados, por exemplo, conforme o esquema 3, por meio de reações, conhecidas pelo especialista, dos compostos (VI).
Esquema 3
Figure BR112012001940B1_D0008
Compostos da fórmula (VI), em que L2 significa um substituinte orto-dirigente como flúor, podem ser metalizados, por exemplo, com diisopropilamida de lítio e transformados, então, com um reagente de tiolação, num composto da fórmula (VII). Por meio de outra reação de metalização com n-butil-lítio, por exemplo, e por meio de carboxilação subsequente, se chega ao ácido benzóico (VIII). Tais reações são conhecidas a partir das Tetrahedron Letters 1992 (33), 49, páginas 7499-7502; J. Heterocyciclic Chem. 1999, 36, página 1453 ff. e Angew. Chem. 2005, 117, 380-398). O radical L2 é, subsequente e eventualmente após esterificação, trocado pelo radical OR9. Por meio da reação dos compostos (X) ou (II) com agentes de oxidação, tais como ácido meta-cloroperbenzóico, o grupo tiol é oxidado num grupo sulfinil ou sulfonil.
Uma troca de grupo L2 por OR9 também pode ser realizada, conforme o esquema 4, na etapa das benzoilciclohexanodionas.
Esquema 4
Figure BR112012001940B1_D0009
(XI)
Figure BR112012001940B1_D0010
(I) em que R2 = OH e X= OR9
O radical tiol também pode ser introduzido na posição 3, conforme o esquema 5, via reações de metalização dos compostos (VI). Tais reações são conhecidas a partir de
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 16/128
6/110
Synthesis 2006, 10, 1578 - 1589; Org. Lett. 8 (2006) 4, 765 - 768 e Angew. Chem. 2005, 117, 380-398.
Esquema 5
Figure BR112012001940B1_D0011
(VI) (VII)
Figure BR112012001940B1_D0012
Conforme o esquema 6, os compostos (II), em que X significa hidróxi, podem ser convertidos em compostos (II), em que X significa OCOR9ou OSO2R10, por meio de reações de acilação. Tais reações são conhecidas a partir de Huben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, editora Georg Thieme, Sttutgart, volume VIII, quarta edição 1952, página 543 ff., assim como o volume IX, quarta edição 1955, página 388 f.
Esquema 6
Figure BR112012001940B1_D0013
Figure BR112012001940B1_D0014
O radical alquiltio na posição 3 pode ser oxidado em sulfóxido ou sulfona. Para isso, se oferece uma variedade de sistemas de oxidação, por exemplo, perácidos, tais como ácido meta-cloroperbenzóico, o qual é eventualmente gerado in situ (por exemplo, ácido peracético no sistema ácido acético/peróxido de hidrogênio/tungstato de sódio (VI)). Tais reações são conhecidas a partir de Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, editora Georg Thieme, Stuttgart, volume E 11, volumes de aprimoramento para a quarta edição 1985, página 702 ff., página 718 ff., assim como página 1194 ff. Essas reações de oxidação também podem ser realizadas na etapa das benzoilciclohexanodionas ou dos enol ésteres correspondentes, ver esquema 7.
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 17/128
7/110
Figure BR112012001940B1_D0015
Figure BR112012001940B1_D0016
ο
Figure BR112012001940B1_D0017
(V) com η = 0
Figure BR112012001940B1_D0018
(V) em que η = 1,2
Figure BR112012001940B1_D0019
(I) em que R2 = OH e η = 0 (I) em que R2 = OH e n = 1, 2
Pode ser vantajoso permutar a sequência das etapas de reação descritas nos esquemas anteriores ou também combiná-las entre si. O reprocessamento das respectivas misturas de reação ocorre, de modo geral, de acordo com métodos conhecidos, por exemplo, por meio da cristalização, reprocessamento por extração aquosa, por meio de métodos de cromatografia ou por meio de combinações desses métodos.
Os compostos da fórmula (II) são novos e também são objeto da presente invenção.
Séries de compostos da fórmula (I) e/ou dos seus sais, os quais podem ser sintetizados de acordo com as reações citadas acima, também podem ser fabricados de maneira paralelizada, em que isso pode ocorrer de maneira manual, parcialmente automatizada ou completamente automatizada. Nesse processo é possível, por exemplo, automatizar a execução da reação, o reprocessamento ou a purificação dos produtos ou dos intermediários. De modo geral, entende-se abaixo um procedimento, tal como este é descrito, por exemplo, por D. Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (Herausgeber Günther Jung), editora Wiley 1999, páginas 1 a 34.
Com relação à execução paralelizada da reação e ao reprocessamento, uma série de aparelhos obteníveis no comércio pode ser utilizada, por exemplo, blocos de reação Calypso (Calypso reaction blocks), da empresa Barnstead International, Dubuque, lowa 52004-0797, EUA, ou estações de reação (reaction stations), da empresa Radleys, Shirehill,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 18/128
8/110
Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra, ou MultiPROBE Automated Workstations, da empresa Perkin Elmar, Walham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação paralelizada dos compostos da fórmula geral (I) e dos seus sais, ou dos intermediários resultantes da fabricação estão à disposição outros aparelhos de cromatografia, por exemplo, da empresa ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.
Os aparelhos listados levam a um procedimento modular, no qual as etapas de trabalho individuais são automatizadas, no entanto, operações manuais entre as etapas de trabalho devem ser executadas. Isso pode ser evitado pelo emprego parcial ou completo de sistemas de automação integrados, nos quais os respectivos módulos de automação são operados por robôs, por exemplo. Esses tipos de sistemas de automação podem ser obtidos, por exemplo, da empresa Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA.
A execução de uma ou várias etapas de síntese pode ser suportada pelo emprego de reagentes suportados por polímeros / resinas scavenger (limpadoras). Na literatura técnica estão descritos uma série de protocolos de teste, por exemplo, em ChemFiles, volume 4. número 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich).
Além dos métodos descritos aqui, a fabricação dos compostos da fórmula geral (I) e dos seus sais pode ocorrer, completa ou parcialmente, por meio de métodos sustentados por fases sólidas. Para esse fim, os intermediários individuais ou todos os intermediários da síntese ou de uma síntese adequada ao respectivo procedimento são ligados a uma resina de síntese, Métodos de síntese sustentados por fases sólidas são ricamente descritos na literatura técnica, por exemplo, Barry A. Bunin, em The Combinatorial Index, editora Academic Press, 1998 e Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), editora Wiley, 1999. A utilização de métodos de síntese sustentados por fases sólidas permite uma série de protocolos conhecidos na literatura, os quais, novamente, podem ser realizados manual ou automaticamente. As reações podem ser executadas, por exemplo, por meio da tecnologia de microreação IRORI (microreactors), da empresa Nexus Biosystems, 12140, Community Road, Poway, CA92064, USA.
Tanto na fase líquida como também na fase sólida a execução de uma ou várias etapas de síntese pode ser facilitada pelo emprego da tecnologia de micro-ondas. Na literatura técnica está descrita uma série de protocolos de teste, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor, C.O. Kappe e a. Stadler), editora Wiley, 2005.
A fabricação conforme os métodos descritos aqui fornece compostos da fórmula (I) e os seus sais na forma de séries de substâncias, chamadas de bibliotecas. Objeto da presente invenção também são as bibliotecas, as quais contêm, pelo menos, dois compostos da fórmula (I) e seus sais.
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 19/128
9/110
Os compostos de acordo com a invenção, da fórmula (I), (e/ou os seus sais), designados a seguir como “compostos de acordo com a invenção”, possuem uma eficácia herbicida satisfatória contra um largo espectro de importantes plantas nocivas, sejam elas sazonais, mono e dicotiledôneas. Até mesmo plantas nocivas perenes e de difícil controle, as quais brotam de rizomas, enxertos de raízes ou de outros organismos perenes são bem abrangidos pelas substâncias ativas.
Portanto, objeto da presente invenção também um método para o controle de plantas indesejadas ou para a regulação do crescimento de plantas, preferencialmente em plantas de cultivo, nas quais um ou mais composto(s) de acordo com a invenção são aplicadas nas plantas (por exemplo, plantas nocivas, tais como ervas daninhas mono e dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas), nas sementes (por exemplo, grãos, sementes ou organismos reprodutivos, como tubérculos ou partes de botões com brotos), ou na superfície na qual as plantas crescem (por exemplo, superfície ou área de cultivo). Nesse sentido, os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, em processos de pré-semeadura (eventualmente, também, pela prática no solo), pré-emergência ou pósemergência. Em alguns casos são citados, por exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono e dicotiledôneas, as quais podem ser controladas pelos compostos de acordo com a invenção, sem que deva ocorrer, em função da nomeação, uma limitação relativa a determinadas espécies.
Plantas nocivas monocotiledôneas dos gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis,
Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia,
Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis,
Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Quando os compostos de acordo com a invenção são aplicados na superfície do solo antes da germinação, a germinação das ervas daninhas é completamente impedida ou as ervas daninhas crescem até um estágio de folha germinada, porém, seu crescimento é interrompido e elas morrem completamente após o período de três até quatro semanas.
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 20/128
10/110
Quando da aplicação de substâncias ativas em partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, ocorre uma interrupção do crescimento após o tratamento e as plantas nocivas permanecem no estágio de crescimento existente no ponto de aplicação ou morrem completamente após um período de tempo conhecido, de modo que, dessa maneira, a competição de ervas daninhas nocivas com as plantas de cultivo é eliminada bastante cedo e de modo sustentável.
Embora os compostos de acordo com a invenção possuam uma atividade herbicida satisfatória contra ervas daninhas mono e dicotiledôneas, as plantas de cultivo de culturas economicamente importantes, por exemplo, culturas dicotiledôneas dos gêneros
Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, ou as culturas monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, especialmente Zea e Triticum, dependendo da estrutura do respectivo composto de acordo com a invenção e das suas taxas de aplicação, não são danificadas de modo algum ou apenas de maneira insignificante. Por essas razões, os presentes compostos são bastante adequados para o controle seletivo do crescimento indesejado de plantas nas plantas de cultivo, tais como em lavouras de importância agroeconômica ou em plantas ornamentais.
Além disso, os compostos de acordo com a invenção possuem propriedades reguladoras do crescimento surpreendentes em relação às plantas de cultivo (dependendo da sua respectiva estrutura e das taxas de aplicação empregadas). Elas interferem de modo regulador na troca de substâncias das próprias plantas e, com isso, podem ser utilizadas na interferência objetivada com relação aos componentes vegetais e com relação à facilitação da colheita por provocarem a dissecação e o crescimento atrofiado.
Ademais, eles também são adequados para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem, com isso, matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante no caso de várias culturas mono e dicotiledôneas, uma vez que, por meio dessa inibição, uma concentração pode ser reduzida ou totalmente impedida.
Devido a suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as substâncias ativas também podem ser utilizadas para o controle de plantas nocivas em culturas modificadas por engenharia genética ou por mutagênese convencional. As plantas transgênicas se caracterizam, de modo geral, por propriedades especialmente vantajosas, por exemplo, pela resistência contra determinados pesticidas, sobretudo contra determinados herbicidas, pela resistência contra doenças das plantas ou contra as causas das doenças das plantas, como, por exemplo, determinados insetos ou microorganismos como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais dizem respeito, por
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 21/128
11/110 exemplo, à colheita, isso no que se relaciona com a quantidade, a qualidade, a armazenabilidade, a composição e os componentes especiais. Assim, plantas transgênicas com teor de amido aumentado ou com qualidades alteradas do amido, ou aquelas com outras composições de ácidos graxos da colheita são conhecidas.
Em relação às culturas transgênicas, a aplicação dos compostos de acordo com a invenção é preferencial nas culturas de plantas transgênicas de cultivo ou ornamentais economicamente significativas, por exemplo, em cereais como trigo, cevada, centeio, aveia, milheto, arroz e milho ou também culturas de beterraba açucareira, algodão, soja, canola, tomate, batata, tomate, ervilha e outros tipos de vegetais. Os compostos de acordo com a invenção podem, preferencialmente, ser utilizados como herbicidas em culturas de plantas de cultivo, as quais são resistentes contra os efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou que foram tornadas resistentes pela engenharia genética.
A aplicação dos compostos de acordo com a invenção ou dos seus sais é preferencial nas culturas de plantas transgênicas de cultivo ou ornamentais economicamente significativas, por exemplo, em cereais como trigo, cevada, centeio, aveia, milheto, arroz, mandioca e milho ou também culturas de beterraba açucareira, algodão, soja, canola, tomate, batata, tomate, ervilha e outros tipos de vegetais. Os compostos de acordo com a invenção podem, preferencialmente, ser utilizados como herbicidas em culturas de plantas de cultivo, as quais são resistentes contra os efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou que foram tornadas resistentes pela engenharia genética.
Métodos convencionais para a produção de novas plantas, as quais possuem propriedades modificadas em comparação às plantas até então existentes, consistem, por exemplo, em métodos tradicionais de cultivo e de geração de mutantes. Alternativamente, as novas plantas com propriedades modificadas podem ser geradas através de métodos da engenharia genética (ver, por exemplo, EP-A-0221044, EP-A-0131624). Foram descritas em vários casos, por exemplo modificações por engenharia genética de plantas de cultivo com o propósito da modificação do amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), plantas de cultivo transgênicas, as quais são resistentes contra determinados herbicidas do tipo glufosinato (ver, por exemplo, EP-A30 A0242236, EP-A-A242246) ou glifosato (WO 92/00377) ou das sulfonilureias (EP-A0257993, US-A-5013659), plantas de cultivo transgênicas, por exemplo, algodão, com a capacidade de produzir toxinas do tipo Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), as quais tornam as plantas resistentes contra determinadas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259). Plantas de cultivo transgênicas com composição de ácidos graxos modificada (WO
91/13972). Plantas de cultivo modificadas por engenharia genética com novos componentes ou substâncias secundárias, por exemplo, novas fitoalexinas, as quais criam um resistência aumentada a doenças (EPA 309862, EPA0464461). Plantas modificadas
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 22/128
12/110 por engenharia genética com fotorrespiração reduzida, as quais possuem rendimentos maiores e maior tolerância ao estresse (EPA 0305398). Plantas de cultivo transgênicas, as quais produzem proteínas farmacêuticas ou importantes para diagnósticos (“molecular pharming“). Plantas de cultivo transgênicas, as quais se caracterizam por rendimentos maiores ou qualidade melhorada. Plantas de cultivo transgênicas, as quais se caracterizam por uma combinação das novas propriedades citadas acima („gene stacking“).
Inúmeras técnicas de biologia molecular, com as quais novas plantas transgênicas, com propriedades modificadas, podem ser produzidas, são conhecidas a princípio; ver, por exemplo, Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Editora Springer Berlim, Heidelberg. ou Christou, Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431).
Para esses tipos de manipulação por engenharia genética as moléculas de ácidos nucléicos são introduzidas em plasmídeos, os quais permitem um mutagênese ou uma modificação sequencial por recombinação de sequências de DNA. Por meio de métodos padrão podem ser realizadas, por exemplo, substituições base, sequências parciais podem ser removidas ou sequências naturais ou sintéticas podem ser adicionadas. Para conectar os fragmentos de DNA entre si podem ser aplicados adaptadores ou linkers nos fragmentos, ver, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory
Manual, 2. Aufl. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker Gene und Klone, VCH Weinheim 2a edição 1996.
A produção de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto genético pode ser alcançada pela expressão de pelo menos um RNA-antisenso correspondente, de um RNA-senso para o alcance de um efeito de cossupressão ou para alcançar a expressão de pelo menos uma ribozima construída adequada, a qual divide as transcrições específicas do produto genético citado acima. Em relação a isso, podem ser utilizadas moléculas de DNA que compreendem a sequência codificada completa de um produto genético, incluindo sequências de acompanhamento eventualmente presentes, como também moléculas de DNA que compreendem apenas partes da sequência codificada, em que essas partes devem ser longas o bastante para causar nas células um efeito antisenso.
Também é possível a utilização de sequências de DNA, as quais possuem um alto grau de homologia em relação às sequências codificadas de um produto genético, mas que não são completamente idênticas.
No caso da expressão de moléculas de ácido nucléico em plantas, a proteína sintetizada estar localizada em qualquer compartimento da célula vegetal. Porém, a fim de alcançar a localização num compartimento determinado, a região codificada pode ser
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 23/128
13/110 conectada com sequências de DNA, as quais garantem a localização num determinado compartimento. Tais tipos de sequências são conhecidas pelo especialista (ver, por exemplo, Braun et al., Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al. Plant J. 1 (1991), 95-106). A expressão da molécula de ácido nucléico também pode acontecer nas organelas das células das plantas.
As células de plantas transgênicas podem ser regeneradas, conforme técnicas conhecidas, em relação a todas as plantas. No caso de plantas transgênicas pode se tratar, em especial, de plantas de quaisquer espécies de plantas, ou seja, tanto plantas monocotiledôneas como também plantas dicotiledôneas.
Dessa forma, as plantas transgênicas são obteníveis, as quais possuem propriedades modificadas pela superexpressão, supressão ou pela inibição de genes homólogos ( = naturais), ou pelas sequências de genes, ou pela expressão de genes heterólogos ( = estrangeiros), ou sequências de genes.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados preferencialmente em culturas transgênicas, as quais são resistentes contra substâncias de crescimento, como, por exemplo, Dicamba, ou contra herbicidas, os quais inibem as enzimas essenciais das plantas, por exemplo, acetolactato sintase (ALS) EPSP sintase, glutamina sintase (GS) ou hidróxi fenil piruvato dioxigenase (HPPD), são resistentes, respectivamente, contra herbicidas do grupo das sulfonilureias, dos glifosatos, dos glufosinatos ou dos benzoilisoxazóis e substâncias ativas análogas.
Quando da aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção em culturas transgênicas, também ocorrem, frequentemente e adicionalmente aos efeitos contra plantas nocivas, a serem observados em outras culturas, efeitos que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro modificado ou especialmente ampliado de ervas daninhas, as quais podem ser controladas, taxas de aplicação modificadas, as quais podem ser utilizadas para a aplicação, preferencialmente capacidade de combinação com os herbicidas, contras os quais a cultura transgênica é resistente, assim como influência no crescimento e rendimento das plantas de cultivo transgênicas.
Por isso, objeto da invenção também é a utilização de compostos de acordo com a invenção como herbicidas para o controle de plantas nocivas em plantas de cultivo transgênicas.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser aplicados na forma de póspulverizáveis, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, pós ou grânulos em preparações usuais. Por essa razão, objeto da invenção também são produtos herbicidas de 07/05/2018, pág. 24/128
14/110 e reguladores do crescimento das plantas, os quais contêm os compostos de acordo com a invenção.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser formulados de maneiras diferentes, dependendo de quais parâmetros biológicos e/ou químico-físicos são previamente dados. Como possibilidades de formulação estão em questão: póspulverizáveis (WP), pós-solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões água em óleo e óleo em água, dispersões à base de óleo ou água, soluções misturáveis em óleo, suspensões em cápsulas (CS), PÓS (DP), decapantes, grânulos para aplicação no solo ou aplicação de espalhamento, grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras. Esses tipos individuais de formulação são conhecidos, a princípio, e são descritos, por exemplo, em WinnackerKüchler, Chemische Technologie, volume 7, editora C. Hanser, München, 4a edição, 1986; Wade van Valkenburg, PesticideFormulations, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Os adjuvantes de formulação necessários, tais como materiais inertes, surfactantes, solventes e outras substâncias adicionais também são conhecidas e são descritas, por exemplo, em: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, lntroduction to Clay Colloid Chemistry; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, Solvents Guide; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, volume 7, editora C. Hanser Munique, 4a edição 1986.
Com base nessas formulações, são possíveis, também, combinações com outras substâncias com eficácia pesticida, tais como inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, assim como agentes de proteção, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, na forma de uma formulação pronta ou como tank mix (mistura de tanque).
Pós pulverizáveis são preparados dispersíveis uniformemente em água, os quais, adicionalmente a uma substância inerte ou a um diluente fora da substância ativa, ou a surfactantes do tipo iônico e/ou não iônico (umectantes, dispersantes), contêm, por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, sulfato de poliglicol éter de álcool graxo, alcanosulfonato, alquilbenzolsulfonato lignosulfonato de sódio, 2,2‘-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenosulfonato de sódio ou oleoilmetil ácido taurínico de sódio. Para fabricação dos pós-pulverizáveis as substâncias ativas herbicidas são finamente moídas de 07/05/2018, pág. 25/128
15/110 em aparelhos usuais, como moinhos de martelo, moinhos de ventilador e moinhos de jato de ar ou são misturadas subsequentemente com os adjuvantes de formulação.
Concentrados emulsionáveis são fabricados pela dissolução da substância ativa num solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexano, dimetilformamida, xilol, ou também aromáticos com alto ponto de ebulição, ou hidrocarbonetos, ou misturas dos solventes orgânicos pelo emprego de um ou vários surfactantes de tipo iônico e/ou não iônico (emulsificantes). Como emulsificantes podem ser utilizados, por exemplo: sais de cálcio de ácido alquilarilsulfônico, tais como cálcio de dodecilbenzolsulfonato, ou emulsificantes não iônicos, tais como poliglicoléster de ácido graxo, alquilarilpoliglicoléter, poliglicoléster de álcool graxo, produtos da condensação de óxidos de etileno ou de óxido de propileno, alquilpoliéter, ésteres de sorbinato, tais como, por exemplo, éster de sorbinato de ácido graxo ou éster de sorbinato de polioxietileno, como, por exemplo, éster de sorbinato de polioxietileno de ácido graxo.
Obtêm-se pós por meio da moagem da substância ativa com substâncias sólidas finamente divididas, por exemplo, talco, argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra de diatomáceas.
Concentrados em suspensão podem ser à base de água ou de óleo. Eles podem ser fabricados, por exemplo, por moagem úmida através de moinhos de martelo disponíveis no comércio e eventualmente pelo emprego de surfactantes, como estes são listados acima no caso dos outros tipos de formulação.
Emulsões, por exemplo, emulsões de óleo em água (EW) podem ser fabricadas, por exemplo, por agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos, pela utilização de solventes orgânicos aquosos e eventualmente surfactantes, tais como eles já estão listados acima no caso dos outros tipos de formulação.
Grânulos podem ser fabricados ou pela pulverização da substância ativa sobre o material inerte granulado ou capaz de absorver, ou pela aplicação de concentrados de substâncias ativas através de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, sódio de ácido poliacrílico ou também óleos minerais, sobre a superfície dos materiais transportadores, como areia, caulinita ou materiais inertes granulados. Substâncias ativas adequadas também podem ser granuladas na maneira usual para a fabricação de grânulos de fertilizantes - opcionalmente em mistura com fertilizantes.
Grânulos dispersíveis em água são fabricados, de modo geral, conforme métodos usuais, tais como secagem a jato, granulação de leito fluidizado, granulação de disco, mistura como misturador de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.
Para a fabricação de grânulos em disco, em leito fluidizado, por extrusão ou a jato, ver, por exemplo, métodos em Spray-Drying Handbook” 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, páginas 147 ff;
de 07/05/2018, pág. 26/128
16/110
Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5th Ed., McGraw-HilI, New York 1973, páginas. 8-57.
Para outras particularidades com relação à formulação de agentes de proteção das plantas, ver, por exemplo, G.C. Klingman, 'Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, 'Weed Control Handbook, 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
As preparações agroquímicas contêm, de modo geral, 0,1 até 99% em peso, especialmente 0,1 até 95% em peso de compostos de acordo com a invenção. Em póspulverizáveis a concentração de substâncias ativas é de cerca de 10 até 90% em peso, por exemplo, o radical para os 100% em peso se constitui de componentes usuais da formulação. No caso de concentrados emulsionáveis a concentração de substâncias ativas é de cerca de 1 até 90, preferencialmente de 5 até 80% em peso. Formulações na forma de pó contêm 1 até 30% em peso de substância ativa, preferencialmente, na maioria das vezes, contêm 5 até 20% em peso de substância ativa, soluções pulverizáveis contêm cerca de 0,05 até 80, preferencialmente 20 até 50% em peso de substância ativa. No caso de grânulos dispersíveis em água o teor de substância ativa depende, em parte, se o composto eficaz está presente de maneira sólida ou líquida e de quais adjuvantes de granulação, substâncias de enchimento etc. serão utilizadas. No caso de grânulos dispersíveis em água o teor de substância ativa fica, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, preferencialmente entre 10 e 80% em peso.
Além disso, as formulações de substâncias ativas citadas contêm, eventualmente, os respectivos agentes adesivos, umectantes, dispersantes, emulsificantes, agentes promotores de adesão, conservantes, anticongelantes e solventes, substâncias de enchimento, de transporte e corantes, espumíferos, inibidores de evaporação e o valor de pH e o agente que interfere na viscosidade.
Com base nessas formulações as combinações também podem ser fabricadas com outras substâncias de eficácia pesticida, como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, assim como agentes de proteção, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação pronta ou como tank mix.
Como parceiros de combinação para os compostos de acordo com a invenção nas formulações de mistura ou em tank mix são conhecidas, por exemplo, substâncias ativas, as quais são utilizáveis e se baseiam na inibição da acetolactato sintase, por exemplo, acetil-CoA-carboxilase, celulose sintase, enolpiruvil chiquimato-3-fosfato-sintase, glutamina sintase, p-hidróxi fenil piruvato-dioxigenase, fitoendesaturase, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinogeno-oxidase, tais como elas são descritas, por exemplo, a partir da Weed Research 26 (1986) 441-445 ou The Pesticide Manual, 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 e a literatura citada de 07/05/2018, pág. 27/128
17/110 lá. Como herbicidas conhecidos ou reguladores do crescimento das plantas, os quais podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção, são nomeadas, por exemplo, as seguintes substâncias ativas (os compostos são designados ou com o nome comum “common name”, conforme a International Organization for Standardization (ISO), ou com o nome químico, ou com o número de código) e compreendem invariavelmente todas as formas de aplicação, tais como ácidos, sais, ésteres e isômeros, como estereoisômeros e isômeros ópticos. Nesse sentido, são citadas, por exemplo, uma e, em parte, várias formas de aplicação:
Acetocloro, Acibenzolar, Acibenzolar-S-metil, Acifluorfen, Acifluorfen-sódio, Aclonifen, Alacloro, Allidocloro, Alloxidim, Alloxidim-sódio, Ametrin, Amicarbazona, Amidocloro, Amidosulfuron, Aminociclopiracloro, Aminopiralid, Amitrole, Sulfamato de amônio, Ancimidol, Anilofos, Asulam, Atrazina, Azafenidin, Azimsulfurona, Aziprotrin, BAH043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H,
Beflubutamida, Benazolin, Benazolin-etil, Bencarbazona, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfurona-metil, Bentazona, Benzfendizona, Benzobiciclon, Benzofenap, Benzoflúor, Benzoilprop, Biciclopirona, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-sódio, Bispiribac, Bispiribac-sódio, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxinil, Bromuron, Buminafos, Busoxinona, Butacloro, Butafenacil, Butamifos, Butenacloro, Butralin, Butroxidim, Butilato, Cafenstrole, Carbetamida, Carfentrazona, Carfentrazone-etil, Clometoxifeno, Cloramben, Clorazifop, Clorazifop-butil, Clorbromuron, Clorbufam, Clorfenac, Clorfenac-sódio, Clorfenprop, Clorflurenol, Clorflurenol-metil, Cloridazon, Clorimuron, Clorimuron-etil, Clormequat-cloreto, Clornitrofen, Cloroftalim, Clortal-dimetil, Clorotoluron, Clorsulfuron, Cinidon, Cinidon-etil, Cinmetilin, Cinosulfuron, Cletodim, Clodinafop Clodinafop-propargil, Clofencet, Clomazona, Clomeprop, Cloprop, Clopiralid, Cloransulam, Cloransulam-metil, Cumiluron, Cianamide, Cianazine, Ciclanilide, Cicloate, Ciclosulfamuron, Cicloxidim, Cicluron, Cihalofop, Cihalofop-butil, Ciperquat, Ciprazina, Ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, Daimuron/Dimron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol, Desmedifam, Desmetrin, Detosil-Pirazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Diclobenil, Diclorprop, Diclorprop-P, Diclofop, Diclofop-metil, Diclofop-P-metil, Diclosulam, Dietatil, Dietatil-etil, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopir, Diflufenzopir-sódio, Dimefuron, Diquegulac-sódio, Dimefuron, Dimepiperate, Dimetacloro, Dimetametrin, Dimetenamida, Dimetenamida-P, Dimetipin, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoseb, Dinoterb, Difenamid, Dipropetrin, Diquat, Diquat-dibromide, Ditiopir, Diuron, DNOC, Eglinazine-etil, Endotal, EPTC, Esprocarb, Etalfluralin, Etametsulfuron-metil, Etefon, Etidimuron, Etiozin, Etofumesate, Etoxifen, Etoxifen-etil, Etoxisulfuron, Etobenzanid, F5331, ou seja, N-[2-cIoro-4-fluor-5-[4-(3fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1-H-tetrazol-1-il]fenil]-etansulfonamida, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-etil, de 07/05/2018, pág. 28/128
18/110
Fenoxaprop-P-etil,Fenoxasulfona, Fentrazamida, Fenuron, Flamprop, Flamprop-Misopropil, Flamprop-M-metil, Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifopbutil, Fluazifop-P-butil, Fluazolate, Flucarbazona, Flucarbazona-sódio, Flucetosulfurona, Flucloralin, Flufenacet (Tiafluamida), Flufenpir, Flufenpir-etil, Flumetralin, Flumetsulam,
Flumiclorac, Flumiclorac-pentil, Flumioxazin, Flumipropin, Fluometuron, Fluorodifen, Fluoroglicofen, Fluoroglicofen-etil, Flupoxam, Flupropacil, Flupropanate, Flupirsulfuron, Flupirsulfuron-metil-sódio, Flurenol, Flurenol-butil, Fluridona, Flurocloridona, Fluroxipir, Fluroxipir-metil, Flurprimidol, Flurtamona, Flutiacet, Flutiacet-metil, Flutiamida, Fomesafen, Foramsulfuron, Forclorfenuron, Fosamine, Furiloxifen, ácido giberélico, Glufosinato, L10 Glufosinato, L-Glufosinato-amônio, Glufosinato-amônio, Glifosato, Glifosatoisopropilamônio, H-9201, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron-metil, Haloxifop, Haloxifop-P, Haloxifop-etoxietil, Haloxifop-P-etoxietil, Haloxifop-metil, Haloxifop-P-metil, Hexazinona, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, Imazametabenz, Imazametabenz-metil, Imazamox, Imazapic, Imazapir, Imazaquin, Imazetapir, Imazosulfuron, Inabenfide,
Indanofan, Indaziflam, Indol ácido acético (IAA), 4-Indol-3-il ácido butírico (IBA), lodosulfuron, lodosulfuron-metil-sódio, Ioxinil, Ipfencarbazona, Isocarbamida, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaclortole, I soxaflutole, Isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, Carbutilate, Cetospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Hidrazida de ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metil, -etil e -sódio, Mecoprop, Mecoprop-sódio, Mecoprop20 butotil, Mecoprop-P-butotil, Mecoprop-P-dimetilamônio, Mecoprop-P-2-etilhexil, MecopropP-potássio, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-cloreto, Mesosulfuron, Mesosulfuron-metil, Mesotrione, Metabenztiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazaclor, Metazosulfuron, Metazole, Metiozolin, Metoxifenon, Metildimron, 1-Metilciclopropen, Metilisotiocianato, Metobenzuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolacloro, S25 Metolacloro, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-metil, Molinate, Monalide, Monocarbamida, Monocarbamida-dihidrogensulfato, Monolinuron, Monosulfuron, Monuron, MT 128, MT-5950, ou seja, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, Naproanilide, Napropamide, Naptalam, NC-310, ou seja, 4-(2,4diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, Neburon, Nicosulfuron, Nipiraclofen, Nitralin,
Nitrofen, Nitrofenolat-sódio (mistura de isômero), Nitrofluorfen, ácido nonanoico, Norflurazon, Orbencarb, Ortosulfamuron, Orizalin, Oxadiargil, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxifluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dicloreto, ácido pelargônico (ácido nonanoico), Pendimetalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanocloro, Pentoxazona, Perfluidone, Petoxamida, Fenisofam, Fenmedifam, Fenmedifam-etil,
Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperofos, Pirifenop, Pirifenop-butil, Pretilacloro, Primisulfuron, Primisulfuron-metil, Probenazol, Profluazol, Prociazina, Prodiamina, Prifluralina, Profoxidim, Prohexadiona, Prohexadiona-cálcio, Prohidrojasmone, Prometon,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 29/128
19/110
Prometrin, Propacloro, Propanil, Propaquizafop, Propazina, Profam, Propisocloro, Propoxicarbazona, Propoxicarbazona-sódio, Propirisulfuron, Propizamida, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prinacloro, Piraclonil, Piraflufen, Piraflufen-etil, Pirasulfotole, Pirazolinate (Pirazolate), Pirazosulfuron-etil, Pirazoxifen, Piribambenz, Piribambenz5 isopropil, Piribenzoxim, Piributicarb, Piridafol, Piridate, Piriftalid, Piriminobac, Piriminobacmetil, Pirimisulfan, Piritiobac, Piritiobac-sódio, Piroxasulfona, Piroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamina, Quizalofop, Quizalofop-etil, Quizalofop-P, Quizalofop-P-etil, Quizalofop-P-tefuril, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Setoxidim, Siduron, Simazine, Simetrin, SN-106279, Sulcotriona, Sulfalate (CDEC), Sulfentrazona, Sulfometuron,
Sulfometuron-metil, Sulfosate (Glifosato-trimesium), Sulfosulfuron, SIN-523, SIP-249, SIP298, SIP-300, Tebutam, Tebutiuron, Tecnazena, Tefuriltriona, Tembotriona, Tepraloxidim, Terbacil, Terbucarb, Terbuclor, Terbumeton, Terbutilazina, Terbutrin, TH-547, Thenilcloro, Tiafluamida, Tiazafluron, Tiazopir, Tidiazimin, Tidiazuron, Tiencarbazona, Tiencarbazonametil, Tifensulfurona, Tifensulfuron-metil, Tiobencarbe, Tiocarbazil, Topramezona,
Tralcoxidim, Trialato, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamida, Tribenuron, Tribenuronmetil, ácido tricolor acético (TCA), Triclopir, Tridifane, Trietazina, Trifloxisulfuron, Trifloxisulfuron-sódio, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-metil, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac-etil, Tritosulfuron, Tsitodef, Uniconazol, Uniconazol-P, Vernolate, ZJ-0166, ZJ0270, ZJ-0543, ZJ-0862, assim como os seguintes compostos:
Figure BR112012001940B1_D0020
Figure BR112012001940B1_D0021
Figure BR112012001940B1_D0022
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 30/128
20/110
Para aplicação, as formulações presentes na forma disponível comercialmente são diluídas eventualmente de maneira usual, por exemplo, em pós-pulverizáveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água por meio de água. Preparações na forma de pós, grânulos de espalhamento ou de solo, assim como soluções pulverizáveis usualmente não são mais diluídas, antes da aplicação, com outras substâncias inertes.
Com condições externas como temperatura, umidade, o tipo do herbicida utilizado, entre outras coisas, varia a taxa necessária de aplicação dos compostos da fórmula (I). Ela pode variar dentro de outros limites, por exemplo, entre 0,001 e 1,0 kg/ha ou mais de substância ativa, no entanto, ela fica, preferencialmente, entre 0,005 e 750 g/ha.
Os exemplos a seguir explicam a invenção.
A. Exemplos químicos
2-(2-metóxi-3-metilsulfinil-4-(trifluormetil)benzoil)ciclohexano-1,3-diona (Exemplo na tabela número 1-17)
Etapa 1: síntese de 1-flúor-2-metiltio-3-(trifluormetil)benzol
Sob atmosfera de gás inerte foram gotejados 32,8 ml (1,6M em hexano. 52,5 mmol) de n-butillítio numa solução resfriada a 0°C de 7,77 ml (55 mmol) de diisopropilamina em 100 ml de THF livre de água e a solução foi resfriada após 10 minutos de agitação a 78°C. Nessa temperatura foram adicionadas 8,21 g (50 mmol) de 3-fluorbenzotrifluoreton e a mistura de reação foi agitada por uma hora nessa temperatura. Em seguida foram gotejados 4,21 ml (55 mmol) de dimetilsulfureto. A mistura de reação se aqueceu dentro de cerca de três horas em temperatura ambiente (RT), depois ela foi novamente resfriada a 0°C. Nessa temperatura foram adicionados, por gotejamento, 10 ml de água e a mistura de reação foi reduzida a cerca de % do seu volume. O resíduo foi retomado em água e diclorometano, as fases foram separadas e a fase orgânica foi sucessivamente lavada com água, 10% de ácido clorídrico, água, solução aquosa saturada de NaHCO3, água e solução aquosa saturada de NaCl e foi secada e filtrada através de sulfato de sódio. O solvente foi separado e o resíduo foi retificado no vácuo. Foram obtidas 8 g de 1-flúor-2metiltio-3-(trifluormetil)benzol com um ponto de ebulição de 68°C em 6 mm Hg.
Etapa 2: síntese de 2-flúor-3-metiltio-4-(trifluormetil)ácido benzoico
Sob atmosfera de gás inerte foram gotejados 27,5 ml (1,6M em hexano. 44 mmol) de n-butillítio numa solução resfriada a -78°C de 7,98 g (38 mmol) de 1-flúor-2-metiltio-3(trifluormetil)benzol em 60 ml de THF livre de água, em que a temperatura da mistura de reação não devia ultrapassar -65°C. A mistura foi agitada por 3 horas a -78°C e em seguida foi passada, nessa temperatura, uma corrente de dióxido de carbono, de maneira que a temperatura da mistura de reação não ultrapassou os -45°C. Em seguida a mistura foi aquecida à temperatura ambiente e então novamente resfriada a 0°C. Para o
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 31/128
21/110 reprocessamento foi adicionada, nessa temperatura e de modo gotejado, água o bastante, até que a precipitação formada se dissolvesse. Foi adicionado dietiléter e a fase orgânica foi extraída por três vezes com água. As fases aquosas combinadas foram acidificadas com 10% de ácido clorídrico. A fase aquosa foi extraída várias vezes com diclorometano, as fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de NaCl, foram secas através de sulfato de sódio e o filtrado foi finalmente liberado do solvente. O produto bruto obtido dessa maneira foi recristalizado a partir de benzina (80110°C)/etiléster de ácido acético. Foram obtidas 6,8 g de 2-flúor-3-metiltio-4(trifluormetil)ácido benzoico.
Etapa 3: síntese de 2-flúor-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico
20,0 g (78,7 mmol) de 2-flúor-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico foram colocados em 200 ml de metanol com 5 ml de ácido sulfúrico e a mistura foi aquecida o bastante por refluxo, até que mostrasse uma análise HPLC de conversão completa. A mistura foi resfriada e o solvente foi removido. O resíduo foi retomado em água e a mistura foi extraída por duas vezes com etiléster de ácido acético. As fases orgânicas combinadas foram lavadas uma vez com solução aquosa saturada de NaHCO3. Em seguida a fase orgânica foi secada e o filtrado foi concentrado. Foram obtidas 20,5 g de 2-flúor-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico.
Etapa 4: síntese de 2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico
Uma mistura de 19,9 g (74,2 mmol) de 2-flúor-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico e 40,1 g (30% em peso, 223 mmol) de metilato de sódio foram aquecidas em 250 ml de metanol por 6 horas por refluxo. Para o reprocessamento a mistura foi concentrada em evaporador rotativo, o resíduo foi retomado em água e a mistura foi extraída com diclorometano. A fase orgânica foi seca e o filtrado foi liberado do solvente.
Como resíduo foram obtidas 15,9 g de 2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico. A fase aquosa do reprocessamento extrativo foi acidificada com ácido clorídrico diluído e extraído com etiléster de ácido acético. A fase orgânica foi seca e o filtrado foi liberado do solvente. Como resíduo foram obtidas adicionalmente 3,80 g de 2metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico.
Etapa 5: síntese de 2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico (Exemplo da tabela número 12-13)
16,0 g (57,1 mmol) de 2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)metiléster de ácido benzoico foram colocadas em 160 ml de metanol com 16 ml, 20%, de solução de hidróxido de sódio e agitadas por 4 horas a temperatura ambiente. Para o reprocessamento a mistura foi liberada do solvente e o resíduo foi retomado num pouco de água. A mistura foi esfriada em banho de gelo e em seguida acidificada com ácido clorídrico diluído. A mistura
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 32/128
22/110 foi agitada por 5 minutos e a temperatura ambiente, em seguida o conteúdo foi filtrado. Foram obtidas 15,3 g de 2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)ácido benzoico
Etapa 6: síntese de 3-(2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)benzoiloxi)-ciclohex-2enona
200 mg (78% em peso de pureza, 0,59 mmol) de 2-metóxi-3-metiltio-4(trifluormetil)ácido benzoico foram colocados em 20 ml de diclorometano, sucessivamente com 133 mg (1,05 mmol) de cloreto de ácido oxálico e três gotas de N.N-dimetilformamida. Após o término da separação de gás a mistura ainda foi aquecida por 10 minutos por refluxo. Em seguida o conteúdo foi resfriado a temperatura ambiente e liberado do solvente. O resíduo foi colocado em 20 ml de diclorometano seco com 93 mg (0,83 mmol) de 1,3-ciclohexanodiona, em seguida foram adicionadas, de maneira gotejada, 152 mg (1,50 mmol) de trietilamina. A mistura foi agitada por 16 horas a temperatura ambiente. Para o reprocessamento o conteúdo foi colocado com 3 ml de 1M de ácido clorídrico. Após a fase de separação a fase orgânica foi liberada do solvente. O resíduo foi purificado por cromatografia, pelo que 100 mg de 3-(2-metóxi-3-metiltio-4-(trifluormetil)benzoiloxi)ciclohex-2-enona foram isoladas.
Etapa 7: síntese de 3-(2-metóxi-3-metilsulfinil-4-(trifluormetil)benzoiloxi)-ciclohex-2enona
100 mg (0,28 mmol) de 3-(2-metóxi-3-metilsulfinil-4-(trifluormetil)benzoiloxi)20 ciclohex-2-enona foram colocados em 10 ml de diclorometano com 68 mg (70% em peso, 0,28 mmol) de meta-cloro ácido perbenzoico. A mistura foi agitada por 1 hora a temperatura ambiente. Para o reprocessamento foram colocados 3 ml, 10%, de solução de hidrosulfito de sódio. Após a demonstração da ausência de peróxidos a fase orgânica foi lavada por duas vezes com correspondentes 5 ml de solução aquosa saturada de
NaHCO3. Após a separação de fases o solvente foi removido. Foram isoladas 90 mg de 3(2-metóxi-3-metilsulfinil-4-(trifluormetil)benzoiloxi)-ciclohex-2-enona.
Etapa 8: síntese de 2-(2-metóxi-3-metilsulfinil-4-(trifluormetil(benzoil)ciclohexan-1,3-dion (exemplo da tabela número 1-17) mg (0,24 mmol) de 3-(2-metóxi-3-metilsulfinil-4-(trifluormetil)benzoiloxi)-ciclohex30 2-enona foram colocadas em 15 ml de acetonitrila e sucessivamente com 48 mg (0,48 mmol) de trietilamina, assim como oito gotas de cianeto de trimetilsilil. A mistura foi agitada por 16 horas a temperatura ambiente. Para o reprocessamento o solvente foi separado. O resíduo foi retomado em 15 ml de diclorometano e colocado com 30 ml de 1N de ácido clorídrico. Após a separação de fases o solvente foi separado e o resíduo foi purificado por cromatografia, pelo que foram obtidas 49,9 mg de 2-(2-metóxi-3-metilsulfinil-4(trifluormetil(benzoil)-ciclohexan-1,3-dion.
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 33/128
23/110
Os exemplos listados nas tabelas a seguir foram fabricados analogamente aos métodos citados acima ou são obteníveis analogamente aos métodos citados acima. Esses compostos são muito especialmente preferenciais.
As abreviações utilizadas significam:
Et = etil Me = metil Pr = propil Ph = fenil
Tabela 1: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa hidróxi e R3 até R8 significam, respectivamente, hidrogênio.
Figure BR112012001940B1_D0023
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-1 DH Me 0 cf3
1-2 OH Et 0 cf3
1-3 OH n-Pr 0 cf3
1-4 OH i-Pr 0 cf3
1-5 OH Me 1 cf3
1-6 OH Et 1 cf3
1-7 OH n-Pr 1 CFj
1-8 OH i-Pr 1 CFj
1-9 OH Me 2 cf3
1-10 OH Et 2 cf3
1-11 OH n-Pr 2 cf3
1-12 OH i-Pr 2 cf3
1-13 OMe Me 0 cf3 16.93 (s, 1H), 7.49 (d, 1H), 7.1 S {d, 1H), 3.86 (s, 3H), 2.78 (t, 2H)( 2.43 (t, 2H), 2.42 (S. 3H). 2.06 (quint, 2H)
1-14 OMe Et 0 cf3
1-15 OMe n-Pr 0 cf3
1-16 OMe i-Pr 0 cf3
1-17 OMe Me 1 cf3 16.66 (s, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 3.88 (s, 3H), 3 07 (s, 3H), 281 (m, 2H), 2.46 (m, 2H), 2.08 (ΠΊ, 2H>
1-18 OMe Et 1 cf3
1-19 OMe n-Pr 1 cf3
1-20 OMe i-Pr 1 cf3
1-21 OMe Me 2 cf3 16.67 {ε. 1H), 7.71 (d, 1H), 7,51 (d, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.30 <s, 3H), 2.82 (t, 2H)„ 2.44 (t, 2H), 2.08 (quint, 2H)
1-22 OMe Et 2 cf3
1-23 OMe n-Pr 2 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 34/128
24/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-24 OMe i-Pr 2 cf3
1-25 OEt Me 0 cf3 16.82 (s, 1H), 7.47 (d, 1H). 7.22 (d, 1H), 4.03 (q, 2H}, 2.76 (t, 2H), 2.46 — 2-41 (m. 5H), 2.06 (quint, 2H). 1.30 (t, 3H)
1-26 OEt Et 0 cf3
1-27 OEt n-Pr 0 cf3
1-2S OEt í-Pr 0 cf3
1-29 OEt Me 1 cf3 16.66 (s, 1H), 7.55 {d, 1H), 7.41 (d„ 1H), 4.30 (m, 1H), 3.78 (mr 1 H>, 3 06 (s, 3H). 2.80 (m, 2H), 2.52 (m, 1H), 2.39 (m, 1H), 2.07 (m, 2H), 1.32 (t. 3H)
1-30 OEt Et 1 cf3
1-31 OEt n-Pr 1 cf3
1-32 OEt i-Pr 1 cf3
1-33 OEt Me 2 cf3 16.63 (5, 1H), 7,71 (d, 1H), 7.51 (d, 1H}, 4,01 (m, 2HJ. 3.32 (s, 3H), 2.81 (t, 2K), 2.44 (t, 2H), 2.07 (quint, 2H), 1.32 (t, 3H)
1-34 OEt Et 2 cf3
1-35 OEt n-Pr 2 cf3
1-36 OEt i-Pr 2 cf3
1-37 O-CHj.c-Pr Me 0 cf3
1-38 O-CHj.c-Pr Et 0 cf3
1-39 O-CHj.c-Pr n-Pr 0 CFj
1-40 O-CH2.c-Pr i-Pr 0 cf3
1-41 O-CHj.c-Pr Me 1 cf3
1-42 O-CH2.c-Pr Et 1 cf3
1-43 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 CFs
1-44 O-CHí.c-Pr i-Pr 1 cf3
1-45 O-CHj.c-Pr Me 2 cf3
1-46 O-CH2.c-Pr Et 2 cf3
1-47 O-CH2.c-Pr n-Pr 2 cf3
1-4Θ O-CH2 c-Pr i-Pr 2 cf3
1-49 OCH?CH2OMe Me 0 cf3
1-50 OCH2CH2OMe Et 0 cf3
1-51 OCHjCHjOMe n-Pr 0 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 35/128
25/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-52 OCH2CH2OMe i-Pr 0 cf3
1-53 OCHíCHíOMe Me 1 cf3
1-54 OCH2CH2OMe Et 1 cf3
1-55 OCH2CH2OMe n-Pr 1 cf3
1-56 OCH2CH2OMe i-Pr 1 cf3
1-57 OCH3CH2OMe Me 2 cf3
1-58 OCHjCHjOMe Et 2 cf3
1-59 OCH2CH2OMe n-Pr 2 cf3
1-60 OCH2CH2OMe i-Pr 2 cf3
1-61 OCH2CH2SMe Me 0 cf3
1-62 OCH2CH2SMe Et 0 cf3
1-63 OCH2CH2SMe n-Pr 0 cf3
1-64 OCH2CH2SMe i-Pr 0 cf3
1-65 OCHjCHjSMe Me 1 cf3
1-66 OCH2CH2SMe Et 1 CFa
1-67 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CFa
1-68 OCH2CH2SMe i-Pr 1 cf3
1-69 OCH2CH2SMe Me 2 cf3
1-70 OCH2CH2SMe Et 2 cf3
1-71 OCH2CH2SMe n-Pr 2 cf3
1-72 OCH2CH2SMe i-Pr 2 cf3
1-73 OCH2CH2S02Me Me 0 cf3
1-74 OCH2CH2SO2Me Et 0 cf3
1-75 OCHjCHjSOjMe n-Pr 0 CFj
1-76 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 cf3
1-77 OCH2CH2SO2Me Me 1 CFj
1-78 OCH2CH2SO?Me Et 1 cf3
1-79 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 cf3
1-80 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CFj
1-81 OCH2CH2SO2Me Me 2 CF3
1-82 OCH2CH2SO2Me Et 2 cf3
1-83 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CFa
1-84 OCH2CH2SQ2Me i-Pr 2 CF3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 36/128
26/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-85 OCOMe Me 0 CF3
1-86 OCOMe Et 0 cf3
1-87 OCOMe n-Pr 0 cf3
1-88 OCOMe i-Pr 0 cf3
1-89 OCOMe Me 1 cf3
1-90 OCOMe Et 1 cf3
1-91 OCOMe n-Pr 1 cf3
1-92 OCOMe i-Pr 1 cf3
193 OCOMe Me 2 cf3
1-94 OCOMe Et 2 cf3
1-95 OCOMe n-Pr 2 cf3
1-96 OCOMe í-Pr Z cf3
1-97 OSOjMe Me 0 cf3
1-98 OSO2Me Et 0 cf3
1-99 OSOjMe n-Pr 0 cf3
1-100 OSO2Me i-Pr 0 CFj
1-101 OSOiMe Me 1 cf3
1-102 OSO2Me Et 1 cf3
1-103 OSO3Me n-Pr 1 CFj
1-104 OSO2Me i-Pr 1 cf3
1-105 OSOjMe Me 2 cf3
1-106 CSO2Me Et 2 cf3
1-107 OSO2Me n-Pr 2 cf3
1-108 OSOjMe i-Pr 2 cf3
1-109 OMe Me 0 ca
1-110 OMe Et 0 c2f5
1-111 OMe n-Pr 0 ca
1-112 OMe i-Pr 0 c2f5
1-113 OMe Me 1 CA
1-114 OMe Et 1 CA
1-115 OMe n-Pr 1 CA
1-116 OMe i-Pr 1 CA
1-117 OMe Me 2 c2F3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 37/128
27/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-118 OMe Et 2 c2F5
1-119 OMe n-Pr 2 c2f5
1-120 OMe i-Pr 2 c2f5
1-121 OEt Me 0 c2f5
1-122 OEt Et 0 c2fs
1-123 OEt n-Pr 0 c2f5
1-124 OEt i-Pr 0 c2f5
1-125 OEt Me 1 c2fs
1-126 OEt Et 1 C2Fs
1-127 OEt n-Pr 1 c2fs
1-128 OEt i-Pr 1 C2Fs
1-129 OEt Me 2 c2f5
1-130 OEt Et 2 CzFs
1-131 OEt n-Pr 2 C2F,
1-132 OEt i-Pr 2 c2f5
1-133 0-CHj.c-Rr Me 0 c2fs
1-134 O-CH2.c-Pr Et 0 C2Fs
1-135 O-CH2 c-Pr n-Pr D C2Fs
1-136 O-CH2 c-Pr i-Pr 0 c2f5
1-137 O-CH2.c-Rr Me 1 c2f5
1-138 O-CH2.c-Pr Et 1 C2Fs
1-139 O-CH2 c-Pr n-Pr 1 C2Fs
1-140 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 C2F 5
1-141 O-CH2.C-Pr Me 2 C2Fs
1-142 O-CH2.c-Pr Et 2 c2fs
1-143 O-CH2.e-Pr n-Pr 2 c2f5
1-144 O-CH2.c-Pr i-Pr 2 C2Fs
1-145 OCH2CH2OMe Me 0 c2f5
1-146 OCH2CH2OMe Et 0 c2f5
1-147 OCH2CH2OMe n-Pr 0 c2f5
1-148 OCH2CH2OMe i-Pr 0 c2fs
1-149 OCH2CH2OMe Me 1 c2f£
1-150 OCH2CH2OMe Et 1 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 38/128
28/110
Nr. X R’ n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-151 OCH2CH2OMe n-Pr 1 c2f5
1-152 OCH2CH2OMe i-Pr 1 c2f5
1-153 OCHjCHiOMe Me 2
1-154 OCH2CH2OMe Et 2 c2f5
1-155 OCH2CH2OMe n-Pr 2 c2f5
1-156 OCHíCHíOMe i-Pr 2 c2f5
1-157 OCHíCHíSMe Me 0 c2fs
1-158 OCHjCHjSMe Et 0 c2f5
1-159 OCH2CH2SMe n-Pr 0 c2f5
1-160 OCH2CH2SMe i-Pr 0 c2f5
1-161 OCH2CH2SMe Me 1 C2Fs
1-162 OCH2CH2SMe Et 1 c2fs
1-163 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CSFS
1-164 OCH2CH2SMe i-Pr 1 c2f5
1-165 OCH2CH2SMe Me 2 C2Fs
1-166 OCH2CH2SMe Et 2 c2f5
1-167 OCH2CH2SMe n-Pr 2 c2f5
1-168 OCH2CH2SMe i-Pr 2 c2f5
1-169 OCH2CH2SO2Me Me 0 c2fs
1-170 OCH2CH2SO2Me Et 0 c2f5
1-171 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 c2f5
1-172 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 c2f5
1-173 OCHjCHíSOíMe Me 1 c2fs
1-174 OCH2CH2SO2Me Et 1 C2Fs
1-175 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 c2f5
1-176 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 c2fs
1-177 OCH2CH2SO2Me Me 2 c2f5
1-178 OCH2CH2SO2Me Et 2 c2f5
1-179 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 c2fs
1-180 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 c2f5
1-181 OMe Me 0 CCI3
1-182 OMe Et O CCI3
1-183 QMe n-Pr 0 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 39/128
29/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-184 OMe i-Pr 0 CClj
1-185 OMe Me 1 CCI3
1-186 OMe Et 1 CClj
1-187 OMe n-Pr 1 CClj
1-188 OMe i-Pr 1 CClj
1-189 OMe Me 2 CCI3
1-190 OMe Et 2 CClj
1-191 OMe n-Pr 2 CCI3
1-192 OMe i-Pr 2 CCI3
1-198 OEt Me 0 CClj
1-194 OEt Et 0 CClj
1-195 OEt n-Pr 0 CClj
1-196 OEt i-Pr 0 CClj
1-197 OEt Me 1 CClj
1-198 OEt Et 1 CClj
1-199 OEt n-Pr 1 CClj
1-200 OEt i-Pr 1 CClj
1-201 OEt Me 2 CCI3
1-202 OEt Et 2 CCI3
1-203 OEt n-Pr 2 CClj
1-204 OEt i-Pr 2 CClj
1-205 O-CHj.c-Pr Me 0 CClj
1-206 O-CH2.c-Pr Et 0 CClj
1-207 O-CHi.c-Pr n-Pr 0 CClj
1-208 O-CHí c-Pr i-Pr 0 CClj
1-209 O-CK2.c-Pr Me 1 CClj
1-210 O-CHjX-Pr Et 1 CClj
1-211 0-CHí.c-Pr n-Pr 1 CClj
1-212 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 CClj
1-213 O-CH2.c-Pr Me 2 CClj
1-214 O-CH2.c-Pr Et 2 CClj
1-215 O-CH2.c-Pr n-Pr 2 CClj
1-216 O-CH2.c-Pr i-Pr 2 CClj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 40/128
30/110
Nr. X R1 n y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-217 OCH2CH2OMe Me 0 CCI3
1-218 OCH2CH2OMe Et 0 CCI3
1-219 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CCI3
1-220 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CCI3
1-221 OCH2CH2OMe Me 1 CCI3
1-222 OCH2CH2OMe Et 1 CCI3
1-223 OCHaCHjOMe n-Pr 1 CCI3
1-224 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CCI3
1-225 OCH2CH2OMe Me 2 CCI3
1-226 OCH2CH2OMe Et 2 CCI3
1-227 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CCI3
1-228 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CCI3
1-229 OCH2CH2SMe Me 0 CCI3
1-230 OCH2CH2SMe Et 0 CCI3
1-231 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CCI3
1-232 OCHíCHiSMe i-Pr 0 ccij
1-233 OCH2CH2SMe Me 1 CCI3
1-234 OCH2CH2SMe Et 1 CCI3
1-235 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CCIS
1-236 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CCIj
1-237 OCH2CH3SMe Me 2 CCIj
1-238 OCH2CH2SMe Et 2 CCb
1-239 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CCI3
1-240 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CCIj
1-241 OCH2CH2SO2Me Me 0 CCIj
1-242 OCH2CH2SO2Me Et 0 CCIj
1-243 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CCIi
1-244 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CCIj
1-245 OCH2CH2SO2IMe Me 1 CCIj
1-246 OCH2CH2SO2Me Et 1 CCIj
1-247 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CCIj
1-243 OCH2CH2SO2IMe i-Pr 1 ccu
1-249 OCH2CH2SO2IMe Me 2 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 41/128
31/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-250 OCH2CH2SO2Me Et 2 CCI3
1-251 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CCI3
1-252 0CH2CH2SO2Me i-Pr 2 CCI3
1-253 OMe Me 0 chf2
1-254 OMe Et 0 CHF2
1-255 OMe n-Pr 0 CHFj
1-256 OMe í-Pr 0 CHF2
1-257 OMe Me 1 chf2
1-256 OMe Et 1 chf2
1-259 OMe n-Pr 1 chf2
1-260 OMe i-Pr 1 chf2
1-261 OMe Me 2 chf2
1-262 OMe Et 2 chf2
1-263 OMe n-Pr 2 chf2
1-264 OMe i-Pr 2 chf2
1-265 OEt Me 0 chf2
1-266 OEt Et 0 CHFí
1-267 OEt n-Pr 0 CHFj
1-268 OEt i-Pr 0 chf2
1-269 OEt Me 1 CHF2
1-270 OEt Et 1 chf2
1-271 OEt n-Pr 1 chf2
1-272 OEt i-Pr 1 chf2
1-273 OEt Me 2 chf2
1-274 OEt Et 2 chf2
1-275 OEt n-Pr 2 chf2
1-276 OEt i-Pr 2 chf2
1-277 O-CHj-c-Pr Me 0 chf2
1-278 O-CH3-c-Pr Et 0 CHFj
1-279 O - CHj - c-Pr n-Pr 0 chf2
1-280 O - CH3 - c-Pr i-Pr 0 chf2
1-281 O - CH2 - c-Pr Me 1 chf2
1-282 O-CH2-c-Pr Et 1 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 42/128
32/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-283 0 - CH2 - c-Pr n-Pr 1 chf2
1-284 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 chf2
1-285 O-CH2-c-Pr Me 2 chf2
1-286 0 - CH2 - c-Pr Et 2 chf2
1-287 O - CHZ - c-Pr n-Rr 2 chf2
1-288 0 - CH2 - c-Pr i-Pr 2 CHFZ
1-289 OCHíCHjOMe Me 0 chf2
1290 OCH2CH2OMe Et 0 chf2
1-291 OCH2CH2OMe n-Pr 0 chf2
1-292 OCH2CH2OMe i-Pr 0 chf2
1-293 OCHjCHjOMe Me 1 chf2
1-294 OCHíCH2OMe El 1 chf2
1-295 OCH2CH2OMe n-Pr 1 chf2
1-296 OCH2CH2OMe i-Pr 1 chf2
1-297 OCH3CH2OMe Me 2 chf2
1-298 OCH2CH2OMe Et 2 chf2
1-299 OCH2CH2OMe n-Pr 2 chf2
1-300 OCH2CHjOMe i-Pr 2 CHFi
1-301 OCH2CH2SMe Me 0 chf2
1-302 OCH2CH2SMe Et 0 chf2
1-303 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CHFj
1-304 OCH2CH2SMe i-Pr 0 chf2
1-305 OCH2CH2SMe Me 1 chf2
1-306 OCH2CH2SMe Et 1 chf2
1-307 OCH2CH2SMe n-Pr 1 chf2
1-308 OCH2CH2SMe i-Pr 1 chf2
1-309 OCH2CH2SMe Me 2 chf2
1-310 OCH2CH2SMe Et 2 chf2
1-311 OCH2CH2SMe n-Pr 2 chf2
1-312 OCH2CH2SMe i-Pr 2 chf2
1-313 OCHjCH2S02Me Me 0 chf2
1-314 OCH2CH2SO2Me Et 0 chf2
1-315 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 43/128
33/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-316 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 chf2
1-317 OCH2CH2SO2Me Me 1 chf2
1-318 OCH2CH2SO2Me Et 1 CHF2
1-319 OCHjCHíSOjMe n-Pr 1 CHFj
1-320 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 chf2
1-321 OCHjCHjSOjMe Me 2 CHF?
1-322 OCH2CH2SO2Me Et 2 CHFj
1-323 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 chf2
1-32-4 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 chf2
1-325 OMe Me 0 CF(CF3)2
1-326 OMe Et 0 CF(CFs)2
1-327 OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
1-328 OMe i-Pr 0 CF(CF3)2
1-329 OMe Me 1 CF(CF3)2
1-330 OMe Et 1 CF(CF3)2
1-331 OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
1-332 OMe i-Pr 1 CF(CF3)2
1-333 OMe Me 2 CF{CFa)2
1-334 OMe Et 2 CF{CF3)2
1-335 OMe n-Pr 2 CF{CF3}2
1-336 OMe i-Pr 2 CF{CF3}2
1-337 OEt Me 0 CF(CF3)2
1-338 OEt Et 0 cf<cf3>2
1-339 OEt n-Pr 0 CF{CF3)2
1-340 OEt i-Pr 0 CF{CF3)2
1-341 OEt Me 1 CF{CF3>2
1-342 OEt Et 1 CF{CF3)2
1-343 OEt n-Pr 1 CF(CF3)2
1-344 OEt i-Pr 1 CF(CF3)2
1-345 OEt Me 2 CF(CF3)2
1-346 OEt Et 2 CF{CF3)2
1-347 OEt n-Pr 2 CF(CF3)2
1-348 OEt i-Pr 2 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 44/128
34/110
Nr, X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-349 0 - CH2 - c-Pr Me 0 CF(CF3)2
1-350 O - CH2 - c-Pr Et 0 CF{CF3)2
1-351 O-CHj-c-Pr n-Pr 0 CF(CF3)3
1-352 O-CHj-c-Pr i-Pr 0 CF(CF3)2
1-353 0 - CH2 - c-Pr Me 1 CF(CF3)2
1-354 O-CHj-c-Rr Et 1 CF<CF3)2
1-355 O-CHí-c-Pr n-Pr 1 CF{CFj)j
1-356 O-CHj-c-Pr i-Pr 1 CF{CF3)2
1-357 O-CH2-c-Pr Me 2 CF(CF3)2
1-358 O-CH2-c-Pr Et 2 CF{CF3)?
1-359 O-CH2-c-Pr n-Pr 2 CF{CF3)2
1-360 O-CH2-c-Pr i-Pr 2 CF(CF3)2
1-361 OCH2CH2OMe Me 0 CF(CF3)2
1-362 OCHjCHjOMe Et 0 CF(CF3)2
1-363 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
1-364 OCH2CH2OMe t-Pr 0 CF(CF3)3
1-365 OCHsCHjOMe Me 1 CF(CF3)2
1-366 OCHjCHjOMe Et 1 CF(CF3)2
1-367 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
1-368 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CF(CF3)2
1-369 OCHjCHjOMe Me 2 CF(CF3)2
1-370 OCH2CH2ÜMe Et 2 CF(CF3)2
1-371 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CF(CF})2
1-372 OCHjCHjOMe i-Pr 2 CF(CF3)2
1-373 QCH2CH2SMe Me 0 CF(CF3)2
1-374 OCh2CH2SMe Et 0 CF(CF3}2
1-375 OCHíCH2SMe n-Pr 0 CF(CF3)2
1-376 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CF(CF3)2
1-377 OCHíCH2SMe Me 1 CF(CF3>2
1-378 OCHjCHíSMe Et 1 CF(CF3>2
1-379 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF(CF3>2
1-380 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CF(CF3>2
1-381 0CH2CH2SMe Me 2 CF(CF3>2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 45/128
35/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1-382 OCH2CH2SMe Et 2 CF(CF3)2
1-383 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CF{CFa)2
1-384 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CF(CF3)2
1-385 OCH2CH2SO2Me Me 0 CF(CF3)2
1-386 OCH2CH2S02Me Et 0 CF(CF3)2
1-387 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CF(CF3)2
1-388 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 cf<cf3)2
1-389 0CH2CH2SO2Me Me 1 CF(CF3)2
1-390 OCH2CH2SO2Me Et 1 CF(CF3)2
1-391 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CF(CF3)2
1-392 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CF(CF3)2
1-393 0CH2CH2SO2Me Me 2 CF(CF3)2
1-394 OCH2CH2SO2Me Et 2 CF(CF3}2
1-395 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CF(CF3}2
1-396 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF{CF3)2
Tabela 2: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa hidróxi, R3 até R6 significam, respectivamente, hidrogênio, e R7, assim como R8 significam, respectivamente, metil.
Figure BR112012001940B1_D0024
SO R1 (0
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-1 OH Me α cf3
2-2 OH Et 0 cf3
2-3 OH n-Pr 0 cf3
2-4 OH i-Pr 0 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 46/128
36/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-5 OH Me 1 cf3
2-6 OH Et 1 CFj
2-7 OH n-Pr 1 cf3
2-8 OH i-Pr 1 cf3
2-9 OH Me 2 cf3
2-10 OH Et 2 cf3
2-11 OH n-Pr 2 cf3
2-12 OH i-Pr 2 cf3
2-13 OMe Me 0 cf3 17.37/15.60 (s, 1H), 7,52-7,47 (d/d, 1HJ. 7.23-7.18 (m, 1H), 3 83/3 80 (s, 3H). 279/2.47 (t, 2H), 2.42 1 2.41 (s, 3H), 1 93 1.85 <rri, 2H), 1.38/1.11 (s, 6H)
2-14 OMe Et 0 cf3
2-15 OMe n-Pr 0 cf3
2-16 OMe i-Pr 0 cf3
2-17 OMe Me 1 cf3 17.12/ 16 33(5, 1H), 7.58/7.55 (d, 1H), 7.50 - 7,42 (m, 1H), 3.86/ 3.84 (s, 3HJ, 3,07/3.05 (s, 3H), 2.82/ 2.49 (m, 2H). 1.89 (m, 2H). 1.42/ 1,21 (s, 3H), 1.37/1,07 (s, 3H)
2-18 OMe Et 1 cf3
2-19 OMe n-Pr 1 cf3
2-20 OMe i-Pr 1 cf3
2-21 OMe Me 2 cf3 17,13/16.39 (s, 1H). 7 73 / 772 (d. 1H), 7.55/7.52 (d, 1H), 3.83/3.82 (s, 3H), 3.29 / 3.27 (s, 3H), 2.82 / 2.47 (t, 2H), 1.94-1.87 (m, 2H), 1.41/1,12(3, 6H)
2-22 OMe Et 2 cf3
2-23 OMe n-Pr 2 cf3
2-24 OMe i-Pr 2 CFj
2-25 OEt Me 0 CFj
2-26 OEt Et 0 cf3
2-27 OEt n-Pr 0 CFj
2-28 OEt i-Pr 0 CFj
2-29 OEt Me 1 cf3
2-30 OEt Et 1 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 47/128
37/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-31 OEt n-Pr 1 CFj
2-32 OEt i-Pr 1 CFj
2-33 OEt Me 2 cf3
2-34 OEt Et 2 CFj
2-35 OEt n-Pr 2 CFj
2-36 OEt i Pr 2 CFj
2-37 O-CHj.c-Pr Me 0 CFj
2-38 O-CH2.c-Pr Et 0 CFj
2-39 O-CH2.c-Pr n-Pr 0 CFj
2-10 O-CH2.c-Pr i-Pr 0 CFj
2-11 0-CH2.c-Pr Me 1 CFj
2-12 O-CH2.c-Pr Et 1 CFj
2-43 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 CFj
2-44 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 CFj
2-15 O-CH2.c-Pr Me 2 CFj
2-16 O-CH2.c-Rr Et 2 CFj
2-47 O-CH2.c-Rr n-Pr 2 CFj
2-48 O-CHj.c-Pr í-Pr 2 CFj
2-49 OCH2CH2OMe Me 0 CFj
2-50 OCHiCHzOMe Et 0 CFj
2-51 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CFj
2-52 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CFj
2-53 OCH2CH2OMe Me 1 CFj
2-54 OCH2CH2OMe Et 1 CFj
2-55 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CFj
2-56 OCH2CH2OMe t-Pr 1 CFj
2-57 OCH2CH2OMe Me 2 CFj
2-58 OCH2CH2OMe Et 2 CFj
2-59 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CFj
2-60 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CFj
2-61 OCH2CH2SMe Me 0 CFj
2-62 OCH2CH2SMe Et 0 CFj
2-63 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 48/128
38/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-64 OCH2CH2SMe i-Pr 0 cf3
2-65 OCH2CH2SMe Me 1 cf3
2-66 OCH2CH2SMe Et 1 cf3
2-67 OCHzCH2SMe n-Pr 1 cf3
2-68 OCH2CH2SMe i-Pr 1 cf3
2-69 OCHíCHjSMe Me 2 cf3
2-70 OCH2CH2SMe Et 2 cf3
2-71 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CF3
2-72 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CFa
2-73 OCH2CH2SO2Me Me 0 cf3
2-74 OCH2CH2SO2Me Et O cf3
2-75 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 cf3
2-76 OCH2CH2SO2Me t-Pr 0 cf3
2-77 OCH2CH2SO2Me Me 1 cf3
2-78 OCH2CH2SO2Me Et 1 cf3
2-79 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 cf3
2-80 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 cf3
2-81 OCH2CHjSO2Me Me 2 cf3
2-82 OCH2CH2SO2Me Et 2 CFj
2-83 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CFS
2-84 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CFj
2-85 OCOMe Me 0 CFj
2-86 OCOMe Et 0 CF,
2-87 OCOMe n-Pr 0 CF3
2-88 OCOMe i-Pr 0 CFj
2-89 OCOMe Me 1 cf3
2-90 OCOMe Et 1 cf3
2-91 OCOMe n-Pr 1 cf3
2-92 OCOMe i-Pr 1 cf3
2-93 OCOMe Me 2 cf3
2-94 OCOMe Et 2 cf3
2-95 OCOMe n-Pr 2 cf3
2-96 OCOMe í-Pr 2 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 49/128
39/110
Nr, X R’ π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-97 0SO2Me Me 0 cf,
2-98 OSOjMe Et 0 cf,
2-99 OSOíMe n-Pr 0 cf.
2-100 OSOjMç i-Pr 0 cf3
2-101 OSOjMe Me 1 cf.
2-102 OSO^Ms Et 1 cf,
2-103 OSOgMs n-Pr 1 cf.
2-104 OSOjM& i-Pr 1 CF,
2-105 OSOíMe Me 2 CF,
2-106 OSOjMe Et 2 CF,
2-107 OSOjMe n-Pr 2 CF,
2-106 OSO2Me i-Pr 2 CF,
2-109 OMe Me 0 c,f5
2-110 OMe Et 0 C2Fs
2-111 OMe n-Pr 0 c2f5
2-112 OMe i-Pr 0 c2f5
2-113 OMe Me 1 c2fs
2-114 OMe Et 1 c2fs
2-115 OMe n-Pr 1 c2f5
2-116 OMe i-Pr 1 c2f5
2-117 OMe Me 2 c2f5
2-118 OMe Et 2 c2f5
2-119 OMe n-Pr 2 c2f5
2-120 OMe i-Pr 2 c2f5
2-121 OEt Me 0 c2fs
2-122 OEt Et 0 CjF,
2-123 OEt n-Pr 0 c2F5
2-124 OEt i-Pr 0 c2f,
2-125 OEt Me 1 c,f,
2-126 OEt Et 1 c2f5
2-127 OEt n-Pr 1 c2f5
2-128 OEt i-Pr 1 c2fs
2-129 OEt Me 2 C2Fs
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 50/128
40/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-130 OEt Et 2 c3f5
2-131 OEt n-Pr 2 CjFj
2-132 OEt i-Pr 2 c2f5
2-133 O-CH2 c-Pr Me 0 c2f5
2-134 O-CH2.c-Pr Et 0 Cjfs
2-135 0-CH2 c-Pr n-Pr 0 C2F5
2-136 O-CHz.c-Pr i-Pr 0 c2fs
2-137 O-CHj.c-Pr Me 1 c2f5
2-138 O-ÇH2.c-Pr Et 1 c2f5
2-139 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 c2f5
2-140 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 c2f5
2-141 0-CH2.c-Pr Me 2 c2f5
2-142 O-CHj.c-Pr Et 2 c3f5
2-143 O-CHj.c-Pr n-Pr 2 c2f5
2-144 O-CHj.c-Pr i-Pr 2 c2f5
2-145 OCH2CH2OMe Me 0 csf5
2-146 OCH2CH2OMe Et 0 c2f5
2-147 OCH2CH2OMe n-Pr 0 c2f5
2-148 OCH2CH2OMe i-Pr 0 c2fs
2-149 OCH2CH2OMe Me 1 c2fs
2-150 OCH2CH3OMe Et 1 c2f5
2-151 OCH3CH3OMe n-Pr 1 c2f£
2-152 OCH2CH2OMe i-Pr 1 c2fs
2-153 OCHjCHjOMe Me 2 c2fs
2-154 OCH2CH2QMe Et 2 c2f5
2-155 OCH2CH2OMe n-Pr 2 c2f5
2-156 OCH3CH2OMe i-Pr 2 c2fs
2-157 0CH2CH2SMe Me 0 c2fs
2-158 OCH2CH2SMe Et 0 c2f5
2-159 OCH2CH2SMe n-Pr 0 c2f5
2-160 OCH2CH2SMe i-Pr 0 c2fs
2-161 OCH2Cb)2SMe Me 1 c2f5
2-162 OCH2CH3SMe Et 1 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 51/128
41/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-163 OCH2CH2SMe n-Rr 1 c2f5
2-164 OCH2CH2SMe i-Pr 1 c2f5
2-165 OCH2CH2SMe Me 2 c5f5
2-166 OCH2CH2SMe Et 2 c2f5
2-167 OCH2CH2SMe n-Pr 2 C2Fs
2-168 OCH2CH2SMe i-Pr 2 c2fs
2-169 OCH2CH2SO2Me Me 0 c2f5
2-170 OCH2CH2SO2Me Et 0 c2f5
2-171 OCH2CH2SOjMe n-Pr 0 C2
2-172 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 c2f5
2-173 OCHjCHjSOíMe Me 1 C2Fj
2-174 0CH2CH2SO2Me Et 1 c2f5
2-175 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 c2f5
2-176 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 C2Fs
2-177 OCH2CH2SO2Me Me 2 c2f5
2-178 OCH2CH2SO2Me Et 2 c2fs
2-179 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 c2f5
2-180 OCH2CHjSO2Me i-Pr 2 c2fs
2-181 OMe Me O CCI3
2-182 OMe Et O CCI3
2-183 OMe n-Pr 0 CCI3
2-184 OMe i-Pr 0 CCI3
2-185 OMe Me 1 CCI3
2-186 OMe Et 1 CCI3
2-187 OMe n-Pr 1 CCI3
2-188 OMe i-Pr 1 CCI3
2-189 OMe Me 2 ccij
2-190 OMe Et 2 CCI3
2-191 OMe n-Pr 2 CCI3
2-192 OMe i-Pr 2 CCI3
2-193 OEt Me 0 CCI3
2-194 OEt Et 0 CCIs
2-195 OEt n-Pr 0 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 52/128
42/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-196 OEt i-Pr 0 CCI3
2-197 OEt Me 1 CCI3
2-198 OEt Et 1 CCI3
2-199 OEt n-Pr 1 CCb
2-200 OEt i-Pr 1 CCI3
2-201 OEt Me 2 CCI3
2-202 OEt Et 2 CCI3
2-203 OEt n-Pr 2 CCI3
2-204 OEt i-Pr 2 CCI3
2-205 0-CHj.c-Pr Me 0 CCI3
2-206 0-CH2.oPr Et 0 CCI3
2-207 O-CH3.c-Pr n-Pr 0 CCI3
2-208 O-CH2.c-Pr i-Pr 0 CCI3
2-209 O-CH2.c-Pr Me 1 CCI3
2-210 O-CH2.c-Pr Et 1 CCIa
2-211 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 CCI3
2-212 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 CCI3
2-213 O-CH2 c-Pr Me 2 CCI3
2-214 O-CH2.c-Pr Et 2 CCI3
2-215 O-CH2.c-Pr n-Pr 2 CCI3
2-216 O-CH2.c-Pr i-Pr 2 CCIa
2-217 OCH2CH2OMe Me 0 CCIa
2-218 OCH2CH2OMe Et 0 CCI3
2-219 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CCI3
2-220 OCH2CH2OMe í-Pr 0 CCIj
2-221 OCH2CH2OMe Me 1 ccí3
2-222 OCH2CH2OMe Et 1 CC13
2-223 OCHjCH2OMe n-Pr 1 ccij
2-224 OCH:CH2OMe i-Pr 1 CCIa
2-225 OCH2CH2OMe Me 2 CCI3
2-226 ÜCH2CH2OMe Et 2 CCI3
2-227 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CCIa
2-228 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CCIa
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 53/128
43/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-229 OCH2CH2SMe Me 0 CCI3
2-230 OCH2CH2SMe Et 0 CCI3
2-231 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CCI3
2-232 OCHjCHjSMe i-Pr 0 CCIj
2-233 OCH;CH2SMe Me 1 CCIs
2-234 OCHjCHjSMe Et 1 CCIj
2-235 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CCb
2-236 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CCI3
2-237 OCH2CH2SMe Me 2 CCI3
2-238 OCK2CH2SMe Et 2 CCI3
2-239 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CCI3
2-240 OCHzCH2SMe i-Pr 2 CCI3
2-241 OCH2CH2SO2Me Me 0 CCI3
2-242 OCH2CH2SO2Me Et 0 CCI3
2-243 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CCI3
2-244 OCH2CH2S02Me i-Pr 0 CCIi
2-245 OCH2CH2SO2Me Me 1 CCIj
2-246 OCH2CH2SO2Me Et 1 CCIj
2-247 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CCI3
2-248 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CCI3
2-249 OCH2CH2SOjMe Me 2 CCI3
2-250 OCH2CH2SO2Me Et 2 CCI3
2-251 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CCI3
2-252 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 cci3
2-253 OMe Me 0 chf2
2-254 OMe Et 0 chf2
2-255 OMe n-Pr 0 CHFí
2-256 OMe i-Pr 0 chf2
2-257 OMe Me 1 chf2
2-258 OMe Et 1 chf2
2-259 OMe n-Pr 1 chf2
2-260 OMe i-Pr 1 chf2
2-261 OMe Me 2 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 54/128
44/110
Nr, X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-262 OMe Et 2 CHF2
2-263 OMe n-Pr 2 CHFí
2-264 OMe i-Pr 2 chf2
2-265 OEt Me 0 chf2
2-266 OEt Et 0 CHFí
2-267 OEt n-Pr 0 chf2
2-268 OEt i-Pr 0 chf2
2-269 OEt Me 1 chf2
2-270 OEt Et 1 chf2
2-271 OEt n-Pr 1 chf2
2-272 OEt i-Pr 1 chf2
2-273 OEt Me 2 chf2
2-274 OEt Et 2 chf2
2-275 OEt n-Pr 2 chf2
2-276 OEt i-Pr 2 chf2
2-277 O - CHj - c-Pr Me α chf2
2-278 O - CH2 - c-Pr Et 0 chf2
2-279 O - CH2 - c-Pr n-Pr 0 chf2
2-280 O-CH2-c-Pr i-Pr 0 chf2
2-281 O - CH2 - c-Pr Me 1 chf2
2-282 O-CH2-c-Pr Et 1 chf2
2-283 O-CH2-cPr n-Pr 1 chf2
2-284 O-CH2-cPr i-Pr 1 chf2
2-285 O - CH2 - c-Pr Me 2 chf2
2-286 O - CH2 - c-Pr Et 2 chf2
2-287 O - CH2 - c-Pr n-Pr 2 chf2
2-288 O ~ CH2 - c-Pr i-Pr 2 chf2
2-289 OCH2CH2OMe Me 0 chf2
2-290 OCH2CH2OMe Et 0 CHFí
2-291 OCH2CH2OMe n-Pr 0 chf2
2-292 OCH2CH2OMe i-Pr 0 chf2
2-293 OCH2CH2OMe Me 1 chf2
2-294 OCH2CH2OMe Et 1 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 55/128
45/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-295 OCH2CH2OMe n-Pr 1 chf2
2-296 OCH2CH2OMe i-Pr 1 chf2
2-297 OCH2CH2OMe Me 2 chf2
2-298 OCH2CH2OMe Et 2 chf2
2-299 OCH2CH2OMe n-Pr 2 chf2
2-300 OCH2CH2OMe i-Pr 2 chf2
2-301 OCH2CH2SMe Me 0 chf2
2-302 OCH2CH2SMe Et 0 chf2
2-303 OCH2CH2SMe n-Pr 0 chf2
2-304 OCH2CH2SMe i-Pr 0 chf2
2-305 OCH2CH2SMe Me 1 chf2
2-306 OCH2CH2SMe Et 1 chf2
2-307 OCH2CH2SMe n-Pr 1 chf2
2-308 OCH2CH2SMe i-Pr 1 chf2
2-309 OCH2CH2SMe Me 2 chf2
2-3 W OCH2CH2SMe Et 2 chf2
2-311 OCH2CH2SMe n-Pr 2 chf2
2-312 OCH2CH2SMe i-Pr 2 chf2
2-313 OCH2CH2SO2Me Me 0 chf2
2-314 OCH2CH2SO2Me Et 0 chf2
2-315 OCH3CHjSO2Me n-Pr 0 chf2
2-316 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 chf2
2-317 OCH2CHjSO2Me Me 1 chf2
2-318 OCH2CH2SO2Me Et 1 CHF2
2-319 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 chf2
2-320 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CHFj
2-321 OCH2CH2SO2Me Me 2 chf2
2-322 OCH2CH5SO2Me Et 2 chf2
2-323 OCH2CH2SO2Me n-Fr 2 chf2
2-324 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 chf2
2-325 OMe Me 0 CF(CF,)2
2-326 OMe Et 0 CF(CF3)2
2-327 OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 56/128
46/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-328 OMe i-Pr 0 CF{CF3)2
2-329 OMe Me 1 cf<cf3)3
2-330 OMe Et 1 cf<cf3)2
2-331 OMe n-Pr 1 cf<cf3>2
2-332 OMe i-Pr 1 CF{CF3)3
2-333 OMe Me 2 CF{CF3)2
2-334 OMe Et 2 CF<CF3)2
2-335 OMe n-Pr 2 CF(CF3}2
2-336 OMe í-Pr 2 CF(CF3>2
2-337 OEt Me 0 CF(CF3}2
2-338 OEt Et 0 CF{CF3)2
2-339 OEt n-Pr 0 CF(CF3)2
2-340 OEt i-Pr 0 CF(CF3)z
2-341 OEt Me 1 CF(CF3)2
2-342 OEt Et 1 CF(CF3)2
2-343 OEt n-Pr 1 CF(CF3)2
2-344 OEt i-Pr 1 CF(CF3)2
2-345 OEt Me 2 CF(CF3)2
2-346 OEt Et 2 CF(CF3)2
2-347 OEt n-Pr 2 CF(CF3)2
2-348 OEt i-Pr 2 CF(CF3)2
2-349 O - CH2 - c-Pr Me 0 CF(CF3)2
2-350 O - CHj - c-Pr Et 0 CF(CF3)2
2-351 O - CHj - c-Pr n-Pr 0 CF(CF3)2
2-352 O - CHj - c-Pr i-Pr 0 CF(CF3)2
2-353 O - CH2 - c-Pr Me 1 CF(CF3)2
2-354 O - CK2 - c-Pr Et 1 CF(CF3)3
2-355 O-CPj-c-Pr n-Pr 1 CF(CF3
2-356 O - CP2 - c-Pr i-Pr 1 CF(CF3)2
2-357 O - CP2 - c-Pr Me 2 CF(CF3)2
2-358 O - CP2 - c-Pr Et 2 CF(CF3)2
2-359 O - CP2 - c-Pr n-Pr 2 CF(CF3)2
2-360 O - CH2 - c-Pr i-Pr 2 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 57/128
47/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-361 OCH2CH2OMe Me 0 CF(CF3)2
2-362 OCH2CH2OMe Et 0 CF(CF3)2
2-363 OCHjCHjOMe n-Pr 0 CF(CF3)2
2-364 OCH2CH2OMe i-Pjr 0 CF(CF3)2
2-365 OCH2CH2OMe Me 1 CF(CF3)2
2-366 OCH2CH2OMe Et 1 CF(CF3)2
2-367 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
2-368 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CF(CF3)j
2-369 OCH2CH2OMe Me 2 CF(CF3)j
2-370 OCH2CH2OMe Et 2 CF(CF3)2
2-371 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CF(CF3)2
2-372 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CF(CF3)2
2-373 OCH2CH2SMe Me 0 CF(CF3)2
2-374 0CH2CH2SMe Et 0 CF(CF3)2
2-375 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CF(CF3)2
2-376 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CF(CF3)2
2-377 OCH2CH2SMe Me 1 CF(CF3}2
2-378 OCH2CH2SMe Et 1 CF{CF3}2
2-379 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF(CF3)2
2-380 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CF{CFa)2
2-381 OCH2CH2SMe Me 2 CF(CF3)2
2-382 OCH2CH2SMe Et 2 CF(CF3)2
2-383 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CF(CF3)2
2-384 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CF(CF3)2
2-385 OCH2CH2SO2Me Me 0 CF(CF3)2
2-386 OCH2CH2SO2Me Et 0 CF(CF3)2
2-387 OCH2CH2SO?Me n-Pr 0 CF(CF3)2
2-388 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CF(CF3)2
2-389 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF(CF3)2
2-390 OCH2CH2SO2Me Et 1 CF(CFj)2
2-391 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CF(CF3)2
2-392 OCH2CHzSO2Me í-Pr 1 CF(CF3)2
2-393 OCHzCH2SO2Me Me 2 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 58/128
48/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
2-394 OCHzCI-LSOíMe Et 2 CF(CF3)z
2-395 OCHíCHíSOjMe n-Pr 2 CF(CF3)2
2-396 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF(CFj)2
Tabela 3: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa hidróxi, R3, R4, R7 e R8 significam, respectivamente, hidrogênio, e R5, assim como R6, significam, respectivamente, metil.
Figure BR112012001940B1_D0025
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-1 OH Me 0 LL o
3-2 OH Et 0 cf3
3-3 OH n-Pr 0 CFj
3-4 OH i-Pr 0 cf3
3-5 OH Me 1 CFj
3-6 OH Et 1 CFj
3-7 OH n-Pr 1 CFj
3-8 OH i-Pr 1 CFj
3-9 OH Me 2 CFj
3-10 OH Et 2 CFj
3-11 OH n-Pr 2 CFj
3-12 OH i-Pr 2 CFj
3-13 OMe Me 0 CFj
3-14 OMe Et 0 CFj
3-15 OMe n-Pr 0 CFj
3-16 OMe i-Pr 0 CFj
3-17 OMe Me 1 CFj 16.71 (S, 1H), 7.57(d, 1H). 7 42 (d,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 59/128
49/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
1H). 3.87 (s, 3H), 3.07 (s, 3H), 2.71 (0, 1H), 2.64 (d, 1H), 2.38 (d, 1 H)r 2.24 (d, 1H), 1.17 (s, 3H), 1.11 (s, 3H)
3-18 OMe Et 1 cf3
3-19 OMe n-Pr 1 cf3
3-20 OMe i-Pr 1 cf3
3-21 OMe Me 2 cf3
3-22 OMe Et 2 cf3
3-23 OMe n-Pr 2 cf3
3-24 OMe i-Pr 2 cf3
3-25 OEt Me 0 cf3
3-26 OEt Et 0 cf3
3-27 OEt n-Pr 0 cf3
3-28 OEt i-Pr 0 cf3
3-29 OEt Me 1 cf3
3-30 OEt Et 1 cf3
3-31 OEt n-Pr 1 cf3
3-32 OEt í-Pr 1 CFs
3-33 OEt Me 2 cf3
3-34 OEt Et 2 cf3
3-35 OEt n-Pr 2 cf3
3-36 OEt i-Pr 2 cf3
3-37 O-CH?.c-Pr Me 0 cf3
3-38 O-CH5 c-Pr Et 0 cf3
3-39 O-CHj.c-Pr n-Pr 0 cf3
3-40 O-CH2.c-Pr i-Pr 0 cf3
3-41 O-CHz.c-Pr Me 1 cf3
3-42 O-CH2.c-Pr Et 1 CFj
3-43 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 cf3
3-44 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 cf3
3-45 O-CH2.c-Pr Me 2 cf3
3-46 O-CH2.c-Pr Et 2 cf3
3-47 O-CH2.c-Pr n-Pr 2 cf3
3-46 O-CH2,c-Pr i-Pr 2 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 60/128
50/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-49 OCK2CH2OMe Me 0 cf3
3-50 OCH2CH3OMe Et 0 cf3
3-51 OCHzCH2OMe n-Pr 0 cf3
3-52 OCH2CH2OMe i-Pr 0 cf3
3-53 OCH2CH2OMe Me 1 cf3
3-54 OCHzCHjOMe Et 1 cf3
3-55 OCH2CH2OMe n-Pr 1 cf3
3-56 OCH2CH2OMe i-Pr 1 cf3
3-57 OCHiCH2OMe Me 2 cf3
3-58 0CH2CHz0Me Et 2 cf3
3-59 OCH2CH2OMe n-Pr 2 cf3
3-60 OCH2CH2OMe i-Pr 2 cf3
3-61 OCHjCHjSMe Me 0 cf3
3-62 OCH2CH2SMe Et 0 cf3
3-63 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CFj
3-64 OCH2CH2SMe i-Pr O CFj
3-65 OCH2CH2SMe Me 1 CFj
3-66 OCH2CH2SMe Et 1 cf3
3-67 OCH2CH2SMe n-Pr 1 cf3
3-68 OCH2CH2SMe í-Pr 1 cf3
3-69 OCH2CH2SMe Me 2 cf3
3-70 OCH2CH2SMe Et 2 cf3
3-71 OCH2CH2SMe n-Pr 2 cf3
3-72 OCH2CH2SMe i-Pr 2 cf3
3-73 OCH2CH2SO2Me Me 0 cf3
3-74 OCH2CHESO2Me Et 0 cf3
3-75 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 cf3
3-76 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CFa
3-77 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF3
3-78 OCH2CH2SO2Me Et 1 cf3
3-79 OCH3CH2SO2Me n-Pr 1 cf3
3-80 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 cf3
3-81 OCH2CH2SO2Me Me 2 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 61/128
51/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-82 OCHjCHjSOjMe Et 2 CFs
3-83 OCH2CH25O?Me n-Pr 2 CF3
3-34 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF3
3-85 OCOMe Me 0 CFs
3-86 OCOMe Et 0 CFj
3-87 OCOMe n-Pr 0 CFS
3-88 OCOMe i-Pr 0 CF3
3-09 OCOMe Me 1 CF3
3-90 OCOMe Et 1 cf3
3-91 OCOMe n-Pr 1 CF3
3-92 OCOMe i-Pr 1 CFs
3-93 OCOMe Me 2 CFs
3-94 OCOMe Et 2 CFs
3-95 OCOMe n-Pr 2 CFs
3-96 OCOMe i-Pr 2 CFs
3-97 OSO2M© Me 0 CFj
3-98 OSO2Me Et 0 CF3
3-99 OSO2Me n-Pr 0 CF3
3-100 OSO2Me i-Pr 0 CFs
3-101 OSO5Me Me 1 CF3
3-102 OSO2Me Et 1 CFs
3-103 OSO2Me n-Pr 1 CFs
3-104 OSO2Me i-Pr 1 CFs
3-105 OSO2Me Me 2 CFs
3-106 OSO2Me Et 2 CF3
3-107 OSO2Me n-Pr 2 CF3
3-108 OSO2Me i-Pr 2 CFs
3-109 OMe Me 0 C2F5
3-110 OMe Et 0 c2f5
3-111 OMe n-Pr 0 c3f5
3-112 OMe i-Pr 0 c2f5
3-113 OMe Me 1 C2Fs
3-114 OMe Et 1 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 62/128
52/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-115 OMe n-Pr 1 c2f5
3-116 OMe i-Pr 1 CZFS
3-117 OMe Me 2 c2f5
3-118 OMe Et 2 c2f5
3-119 OMe n-Pr 2 c2fs
3-120 OMe i-Pr 2 czf5
3-121 OEt Me 0 c2f5
3-122 OEt Et 0 c2f5
3-123 OEt n-Pr 0 c2f5
3-124 OEt i-Pr 0 czf5
3-125 OEt Me 1 c2fs
3-126 OEt Et 1 c2f5
3-127 OEt n-Pr 1 CZF s
3-128 OEt i-Pr 1 c2f5
3-129 OEI Me 2 c2f5
3-130 OEt Et 2 c2f5
3-131 OEt n-Pr 2 c2f5
3-132 OEt i-Pr 2 c2f5
3-133 O-CH2.c-Pr Me 0 czf5
3-134 O-CH2 c-Pr Et 0 c2f6
3-135 O-CHz c-Pr n-Pr 0 c2f5
3-136 O-CH2.c-Pr i-Pr 0 czf5
3-137 O-CHj.c-Pr Me 1 czf6
3-138 O-CHzc-Pr Et 1 c2fs
3-139 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 CZFÈ
3-140 O-CHj.c-Pr i-Pr 1 C2F6
3-141 0-CH2.c-Pr Me 2 c2f5
3-142 O-CH2.c-Pr Et 2 C2Fj
3-143 O-CH2.c-Pr n-Rr 2 c2f5
3-144 O-CHz c-Pr i-Pr 2 c2f5
3-145 OCH2CH2OMe Me 0 czfs
3-146 OCH2CH2OMe Et 0 c2f5
3-147 OCH2CHzOMe n-Pr 0 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 63/128
53/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-148 OCH2CH2OMe i-Pr 0 c2f5
3-149 OCH2CH2OMe Me 1 c2f5
3-150 OCH2CH2OMe Et 1 c2fs
3-151 OCH2CH2OMe n-Pr 1 c5f5
3-152 OCH2CH2OMe i-Pr 1 c2f5
3-153 OCH2CH2OMe Me 2 c2f5
3-154 OCH2CH2OMe Et 2 c2f5
3-155 OCH2CH2OMe n-Pr 2 c2f&
3-156 OCH2CH2OMe i-Pr 2 c2f5
3-157 OCH2CH2SMe Me 0 c2f5
3-158 OCH2CH2SMe Et 0 c2f£
3-159 OCH2CH2SMe n-Pr 0 c2fs
3-160 OCH2CH2SMe i-Pr 0 c2f5
3-161 OCH2CH2SMe Me 1 c2f5
3-162 OCH2CH2SMe Et 1 c2f5
3-163 OCH2CH2SMe n-Pr 1 c2f3
3-164 OCH2CH2SMe i-Pr 1 c2f5
3-165 OCH2CH2SMe Me 2 c2f5
3-166 OCH2CH2SMe Et 2 c2f5
3-167 OCH2CH2SMe n-Pr 2 c2f5
3-168 OCH2CH2SMe i-Pr 2 c2f5
3-169 OCH2CHzSO2Me Me 0 c2f5
3-170 OCH2CH2S02Me Et 0 c2fs
3-171 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 c2f5
3-172 OCHzCH2SO2Me i-Pr 0 c2f5
3-173 OCH2CH2SO2Me Me 1 c2f5
3-174 OCH2CH2SOzMe Et 1 c2f5
3-175 OCH2CH2S02Me n-Pr 1 c2f5
3-176 OCH2CH2S02Me i-Pr 1 c2f3
3-177 OCH2CHjS02Me Me 2 c2fs
3-178 OCH2CH2SO2Me Et 2 c2f5
3-179 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 c2f5
3-180 OCH2CHzSO2Me i-Pr 2 c2fs
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 64/128
54/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-1S1 OMe Me 0 CCIj
3-182 OMe Et 0 CCI3
3-183 OMe n-Pr 0 CCIj
3-184 OMe i-Pr 0 CCI3
3-185 OMe Me 1 CCI,
3-186 OMe Et 1 CCI,
3-187 ◦Me n-Pr 1 CCIj
3-188 OMe i-Pr 1 CCI3
3-189 OMe Me 2 CCIj
3-190 OMe Et 2 CCI,
3-191 OMe n-Pr 2 CCI3
3-192 OMe i-Pr 2 CCI3
3-193 OEt Me 0 CCI3
3-194 OEt Et 0 CCI3
3-195 OEt n-Pr 0 CCI,
3-196 OEt i-Pr 0 CCI3
3-197 OEt Me 1 CCI3
3-198 OEt Et 1 CCIj
3-199 OEt n-Pr 1 CCIj
3-200 OEt i-Pr 1 CCI3
3-201 OEt Me 2 CCIj
3-202 OEt Et 2 CCIj
3-203 OEt n-Pr 2 CCIj
3-204 OEt i-Pr 2 CCIj
3-205 O-CH2 c-Pr Me 0 CCIj
3-206 O-CH2_c-Pr Et 0 CCI3
3-207 O-CH2.c-Pr n-Pr 0 CCIj
3-206 O-CH2.c-Pr i-Pr 0 CCIj
3-209 O-CH2.c-Pr Me 1 CCI3
3-210 O-CH2.c-Pr Et 1 CCIj
3-211 O-CH2.c-Pr n-Pr 1 CCIj
3-212 O-CH2.c-Pr i-Pr 1 CCIj
3-213 O-CH2.c-Pr Me 2 CCIj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 65/128
55/110
Nr, X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-214 O-CH2.c-Pr Et 2 CCI3
3-215 O-CHí.c-Pr n-Pr 2 cci3
3-216 O-CH2.c-Pr i-Pr 2 CCI3
3-217 OCH2CH2OMe Me 0 CCI3
3-218 OCHíCHíOMe Et 0 cci3
3-219 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CCI3
3-220 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CCI3
3-221 OCH2CH2OMe Me 1 CCI3
3-222 OCH2CH2OMe Et 1 CCI3
3-223 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CCI3
3-224 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CCI3
3-225 OCH2CH2OMe Me 2 CCI3
3-226 OCH2CH2OMe Et 2 CCI3
3-227 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CCI3
3-228 OCHjCHaOMe i-Pr 2 CCI3
3-229 OCH2CH2SMe Me 0 CCI3
3-230 OCH2CH2SMe Et 0 CCI3
3-231 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CCI3
3-232 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CCI3
3-233 OCH2CH2SMe Me 1 CCI3
3-234 OCH2CH2SMe Et 1 CCIj
3-235 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CCI3
3-236 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CCI3
3-237 OCH2CH2SMe Me 2 CCI3
3-238 OCH2CH2SMe Et 2 CCI3
3-239 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CCI3
3-240 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CCI3
3-241 OCH2CH2SO2Me Me 0 CCI3
3-242 OCH2CH2SO2Me Et 0 CCI3
3-243 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CCI3
3-244 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CCI3
3-245 OCH2CH2SO2Me Me 1 CCI3
3-246 OCH2CH2SO2Me Et 1 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 66/128
56/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-247 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CCI3
3-248 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CCÍ3
3-249 OCH2CH2S02Me Me 2 CCIj
3-250 OCH2CH2SO2Me Et 2 CCI3
3-251 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CCI3
3-252 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CCI3
3-253 OMe Me 0 chf2
3-254 OMe Et 0 chf2
3-255 OMe n-Pr 0 chf2
3-256 OMe i-Pr 0 chf2
3-257 OMe Me 1 chf2
3-258 OMe Et 1 chf2
3-259 OMe n-Pr 1 chf2
3-260 OMe i-Pr 1 CHFj
3-261 OMe Me 2 CHFj
3-262 OMe Et 2 CHFà
3-263 OMe n-Pr 2 chf2
3-264 OMe i-Pr 2 chf2
3-265 OEt Me 0 chf2
3-266 OEt Et 0 chf2
3-267 OEt n-Pr 0 chf2
3-268 OEt i-Pr 0 CHFa
3-269 OEt Me 1 chf2
3-270 OEt Et 1 chf2
3-271 OEt n-Pr 1 chf3
3-272 OEt i-Pr 1 chf2
3-273 OEt Me 2 chf2
3-274 OEt Et 2 chf2
3-275 OEt n-Pr 2 chf2
3-276 OEt i-Pr 2 chf2
3-277 O - CH2 - c-Pr Me 0 chf2
3-278 O - CH2 - c-Pr Et 0 chf2
3-279 O-CH2-c-Pr n-Pr 0 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 67/128
57/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-280 O-CH2-c-Pr í-Pr 0 chf2
3-281 0 —CH2-c-Pr Me 1 chf2
3-282 O-CHj-c-Pr Et 1 chf2
3-283 O-CH2-c-Pr n-Pr 1 chf2
3-284 0 —CH2-c-Pr Í-Pr 1 chf2
3-285 O-CHz-c-Pr Me 2 CHFj
3-286 O - CH2 - c-Pr Et 2 chf2
3-287 O - CH2 - c-Pr n-Pr 2 chf2
3-288 O - CH2 - c-Pr i-Pr 2 chf2
3-289 OCH2CH2OMe Me 0 chf2
3-290 OCH2CH2OMe Et 0 chf2
3-291 OCH2CK2OMe n-Pr 0 chf2
3-292 OCHzCH2OMe i-Pr 0 chf2
3-293 OCH2CH2OMe Me 1 chf2
3-294 OCH2CH2OMe Et 1 chf2
3-295 OCH2CH2OMe n-Pr 1 chf2
3-296 OCH2CH2OMe i-Pr 1 chf2
3-297 OCH2CH2OMe Me 2 chf2
3-298 OCH2CH2OMe Et 2 CHF;
3-299 OCH2CH2OMe n-Pr 2 chf2
3-300 OCH2CH2OMe i-Pr 2 chf2
3-301 OCH2CH2SMe Me 0 chf2
3-302 OCH2CH2SMe Et 0 cpf2
3-303 OCH2CH2SMe n-Pr 0 chf2
3-304 OCH2CH2SMe i-Pr 0 chf2
3-305 OCH2CH2SMe Me 1 cpf2
3-306 OCH2CH2SMe Et 1 chf2
3-307 OCHaCHaSMe n-Pr 1 chf2
3-308 OCH2CH2SMe i-Pr 1 chf2
3-309 OCH2CH2SMe Me 2 chf2
3-310 OCHaCHaSMe Et 2 cpf2
3-311 OCH2CH2SMe n-Pr 2 chf2
3-312 OCH2CH2SMe i-Pr 2 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 68/128
58/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-313 OCH2CH2SOzMe Me 0 chf2
3-314 OCHzCH2SO2Me Et 0 chf2
3-315 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 chf2
3-316 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 chf2
3-317 OCH2CH2SO2Me Me 1 chf2
3-318 OCH2CH2SO2Me Et 1 chf2
3-319 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 chf2
3-320 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 chf2
3-321 OCH2CH2SO2Me Me 2 chf2
3-322 OCH2CH2SO2Me Et 2 chf2
3-323 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 chf2
3-324 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 chf2
3-325 OMe Me 0 CF(CFj)2
3-326 OMe Et 0 CF(CF3)2
3-327 OMe n-Pr 0 CF(CFj)2
3-328 OMe i-Pr 0 CF(CF3)2
3-329 OMe Me 1 CF(CF3)2
3-330 OMe Et 1 CF(CF3)z
3-331 OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
3-332 OMe i-Pr 1 CF(CF3)2
3-333 OMe Me 2 CF(CF3)2
3-334 OMe Et 2 CF(CF3)2
3-335 OMe n-Pr 2 CF(CF3)2
3-335 OMe i-Pr 2 CF(CF3}2
3-337 OEt Me 0 CF(CF3)2
3-338 OEt Et 0 CF<CF3}2
3-339 OEt n-Pr 0 CF(CFa
3-340 OEt i-Pr 0 CF(CF3)2
3-341 OEt Me 1 CF{CF3)2
3-342 OEt Et 1 CF(CF3)2
3-343 OEt n-Pr 1 CF(CF3)2
3-344 OEt i-Pr 1 CF(CF3)2
3-345 OEt Me 2 CF(CF3)z
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 69/128
59/110
Nr, X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-346 OEt Et 2 CF{CFj)2
3-347 OEt n-Pr 2 cf<cf3)2
3-348 OEt i-Pr 2 CF(CF3}2
3-349 O-CH2-c-Pr Me 0 CF(CF3)2
3-350 O-CH2-c-Pr Et 0 cf<cf3>2
3-351 O-CHj-c-Pr n-Pr 0 CF(CFj}2
3-352 O-CH2-c-Pr i-Pr 0 CF(CF3}2
3-353 O-CH2-c-Pr Me 1 CF(CF3>2
3-354 O -CH2-c-Pr Et 1 CF(CF3>2
3-355 O-CH2-c-Pr n-Pr 1 CF(CF3}2
3-356 O-CH2-c-Pr i-Pr 1 CF(CF3}2
3-357 O — CH2 —c-Pr Me 2 CF(CF3}2
3-358 O-CH2-c-Pr Et 2 CF(CF3)2
3-359 O - CHj - c-Pr n-Pr 2 CF(CF3)2
3-360 O - CH2 - c-Pr i-Pr 2 CF(CF3)2
3-361 OCH2CH2OMe Me 0 CF(CF3)2
3-362 OCH2CH2OMe Et 0 CF(CF3)2
3-363 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
3-364 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CF<CF3)s
3-365 OCH2CH2OMe Me 1 CF(CFj)2
3-366 OCH2CH2OMe Et 1 CF(CF3)2
3-367 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
3-368 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CF(CFj)2
3-369 OCHjCHjOMe Me 2 CF(CF3)2
3-370 GCH2CH2OMe Et 2 CF(CFj)2
3-371 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CF(CFj)2
3-372 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CF(CFj)2
3-373 OCH2CH2SMe Me 0 CF(CFa)2
3-374 OCH2CH2SMe Et 0 CF(CFj)2
3-375 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CF(CFj)2
3-376 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CF(CFj)2
3-377 OCH2CH2SMe Me 1 CF(CFj)2
3-378 OCH2CH2SMe Et 1 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 70/128
60/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
3-379 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF(CFj)2
3-380 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CF(CF3)2
3-381 OCH2CH2SMe Me 2 CF(CF3)2
3-382 OCH2CH2SMe Et 2 CF(CF3)2
3-383 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CF(CF3)2
3-384 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CF(CF3)2
3-385 OCH2CH2SO2Me Me 0 CF(CF3)2
3-386 OCHzCH2SO3Me Et 0 CF(CF3)2
3-387 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CF(CF3)2
3-388 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CF(CF3)2
3-389 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF{CF3)2
3-390 OCH2CH2SO2Me Et 1 CF{CFj)2
3-391 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CF{CF3)2
3-392 OCH2CH2SO2Me i-Rr 1 CF{CFj)2
3-393 OCH2CH2SO2Me Me 2 CF{CFj)2
3-394 OCH2CH2SO2Me Et 2 CF(CF3)2
3-395 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CF<CFj)2
3-396 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF(CF3>2
Tabela 4: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa hidróxi, R3, R4, R5, R7 e R8 significam, respectivamente, hidrogênio, assim como R6 significa, respectivamente, metil.
Figure BR112012001940B1_D0026
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-1 OH Me 0 cf3
4-2 OH Et 0 cf3
4-3 OH n-Pr O cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 71/128
61/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-4 OH í-Pr 0 CF,
4-5 OH Me 1 cf3
4-6 OH Et 1 cf,
4-7 OH n-Pr 1 cf3
4-8 OH i-Pr 1 cf3
4-9 OH Me 2 cf3
4-10 OH Et 2 cf3
4-11 OH n-Pr 2 cf,
4-12 OH i-Pr 2 cf,
4-13 OMe Me 0 cf3 16,88 (S. 1H). 7.4B (d, 1H), 7 17 (d. 1H), 3.83 (s, 3H), 2.81 (m, 1H), 2.53 2.45 (m, 2H), 2.42 (s, 3H), 2 31 (m, 1H), 2.13 (dd, 1H), 1.13 (d, 3H)
4-14 OMe Et 0 cf3
4-15 OMe n-Pr 0 cf3
4-16 OMe i-Pr 0 cf3
4-17 OMe Me 1 cf3 16.68 /16.57 (s, 1H), 7.54 (d. 1H), 7.41 {d ί d, 1H), 3.86 (s / s, 3H), 3 06 (s / s, 3H), 2.84 (m, 1H), 2.60 - 2.04 (m, 4H), 1,13 (m, 3H)
4-1Θ OMe Et 1 cf3
4-19 OMe n-Pr 1 CF,
4-20 OMe i-Pr 1 CF,
4-21 OMe Me 2 CF, 16.61 (s, 1H), 7.71 {d, 1H), 7.50 (d, 1 Η), 3.S3 (s, 3H). 3.30 <s, 3H)r 2.85 (m, 1H), 2.56 - 2.46 (m, 2H], 2.32 (m, 1H), 2.15 (dd, 1H), 1.13 (d. 3H}
4-22 OMe Et 2 cf3
4-23 OMe n-Pr 2 cf3
4-24 OMe i-Pr 2 CFa
4-25 OEt Me 0 cf3
4-26 OEt Et 0 cf3
4-27 OEt n-Pr 0 cf3
4-28 OEt i-Pr 0 cf3
4-29 OEt Me 1 CF,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 72/128
62/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-30 OEt Et 1 cf3
4-31 OEt n-Pr 1 CFj
4-32 OEt i-Pr 1 CFj
4-33 OEt Me 2 CFj
4-34 OEt Et 2 CFj
4-35 OEt n-Pr 2 CFj
4-36 OEt i-Pr 2 CFj
4-37 O-CH2-c-Pr Me 0 CFj
4-38 O-CH2-c-Pr Et 0 CFj
4-39 O - CH2 - c-Pr n-Pr 0 CFj
4-40 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 CFj
4-11 O - CH2 - c-Pr Me 1 CFj
4-42 O - CH2 - c-Pr Et 1 CFj
4-43 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 CFj
4-44 O —CH2-c-Pr í-Pr 1 CFj
4-45 O-CH2-c-Pr Me 2 CFj
4-46 O - CH2 - c-Pr Et 2 CFj
4-47 O - CH2 - c-Pr n-Pr 2 CFj
4-48 O - CH2 - c-Pr i-Pr 2 CFj
4-49 OCH2CH2OMe Me 0 CFj
4-50 OCH2CH2OMe Et 0 CFj
4-51 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CFj
4-52 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CFj
4-53 OCH2CH2GMe Me 1 CFj
4-54 OCH2CH2OMe Et 1 CFj
4-55 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CFj
4-56 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CFj
4-57 OCH2CH2OMe Me 2 CFj
4-58 OCH2CH2OMe Et 2 CFj
4-59 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CFj
4-60 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 73/128
63/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-61 OCH2CH2SMe Me O cf3
4-62 OCH2CH2SMe Et O cf3
4-63 OCH2CH2SMe n-Pr 0 cf3
4-64 OCH2CH2SMe i-Pr 0 cf3
4-65 OCH2CH2SMe Me 1 cf3
4-66 OCH2CH2SMe Et 1 cf3
4-67 OCH2CH2SMe n-Pr 1 cf3
4-68 OCH3CH2SMe i-Pr 1 cf3
4-69 OCH2CH2SMe Me 2 cf3
4-70 OCH2CH2SMe Et 2 cf3
4-71 OCH2CH2SMe n-Pr 2 cf3
4-72 OCH2CH2SMe i-Pr 2 cf3
4-73 OCH2CH2SO2Me Me D cf3
4-74 OCH2CH2SO2Me Et 0 cf3
4-75 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 cf3
4-76 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 cf3
4-77 OCH2CH2SO2Me Me 1 cf3
4-78 OCH2CH2SO2Me Et 1 cf3
4-79 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 cf3
4-80 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 cf3
4-81 OCH2CH2SO2Me Me 2 cf3
4-82 OCH2CH2SO2Me Et 2 CFj
4-83 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 cf3
4-84 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 cf3
4-85 OCOMe Me O cf3
4-86 OCOMe Et 0 cf3
4-87 OCOMe n-Pr 0 cf3
4-88 OCOMe i-Pr 0 cf3
4-89 OCOMe Me 1 cf3
4-90 OCOMe Et 1 cf3
4-91 OCOMe n-Pr 1 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 74/128
64/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-92 OCOMe i-Pr 1 CFs
4-93 OCOMe Me 2 CF3
4-94 OCOMe Et 2 cf3
4-95 OCOMe n-Pr 2 cf3
4-96 OCOMe i-Pr 2 cf3
4-97 OSO2Me Me 0 cf3
4-98 OSOjMe Et 0 cf3
4-99 OSÚjMe n-Pr 0 cf3
4-100 OSOjMe i-Pr 0 cf3
4-101 OSOíMe Me 1 CF3
4-102 OSO2Me Et 1 cf3
4-103 OSO2Me n-Pr 1 CFs
4-104 OSO2Me i-Pr 1 CFs
4-105 OSOjMe Me 2 CF3
4-106 OSO2Me Et 2 CFs
4-107 OSO2Me n-Pr 2 CFs
4-108 OSO2Me i-Pr 2 CFs
4-109 OMe Me 0 c2f5
4-110 OMe Et 0 c2f5
4-111 OMe n-Pr 0 c2f5
4-112 OMe i-Pr 0 c2f5
4-113 OMe Me 1 c2f3
4-114 OMe Et 1 c2f5
4-115 OMe n-Pr 1 c2f5
4-116 OMe i-Pr 1 c2fs
4-117 OMe Me 2 c2f5
4-11B OMe Et 2 c2f5
4-119 OMe n-Pr 2 c2f5
4-120 OMe í-Pr 2 c2f5
4-121 OEt Me 0 C2Fs
4-122 OEt Et 0 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 75/128
65/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-123 OEt n-Pr 0 CjFs
4-124 OEt i-Pr 0 c2f5
4-125 OEt Me 1 c2f5
4-126 OEt Et 1 c2f5
4-127 OEt n-Pr 1 c2f5
4-128 OEt i-Pr 1 c3f3
4-129 OEt Me 2 c2fs
4-130 OEt Et 2 c2f5
4-131 OEt n-Pr 2 c2f5
4-132 OEt i-Pr 2 c2f5
4-133 OCHj-c-Pr Me 0 c2fs
4-134 OCH2-c-Pr Et 0 c2f5
4-135 OCH2-c-Pr n-Pr 0 c2f5
4-136 OCH2-c-Pr i-Pr 0 c2f5
4-137 OCH2-c-Pr Me 1 c2f5
4-138 OCHí-c-Pr Et 1 c2fs
4-139 OCHí-c-Pr n-Pr 1 c2f3
4-140 OCH2-c-Pr i-Pr 1 c2f5
4-141 OCH2-c-Pr Me 2 c2fs
4-142 OCHz-c-Pr Et 2 c2f5
4-143 OCH.-c-Pr n-Pr 2 CZFS
4-144 OCHi-c-Pr i-Pr 2 c2F5
4-145 OCH2CH2OMe Me 0 c2f5
4-146 OCH2CH2OMe Et 0 c2f5
4-147 OCH2CH2OMe n-Pr 0 c2f5
4-148 OCH2CH2OMe i-Pr 0 C2Fs
4-149 OCH2CH2OMe Me 1 CzF,
4-150 OCH2CH2OMe Et 1 c2f5
4-151 OCH2CH2OMe n-Pr 1 c2f5
4-152 OCH2CH2OMe i-Pr 1 c2f5
4-153 OCH2CH2OMe Me 2 c2f3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 76/128
66/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-154 OCH2CH2OMe Et 2 c2f5
4-155 OCH2CH2OMe n-Pr 2 c2fs
4-156 OCHzCH2OMe i-Pr 2 c2fs
4-157 OCHzCHzSMe Me 0 c2f5
4-158 OCH2CH2SMe Et 0 c2f5
4-159 OCH2CH2SMe n-Pr 0 c2fs
4-160 OCH2CH2SMe i-Pr 0 c2fs
4-161 OCH2CH2SMe Me 1 C2F;
4-162 OCH2CH2SMe Et 1 c2f5
4-163 OCH2CH2SMe n-Pr 1 c2fs
4-164 OCH2CH2SMe i-Pr 1 c2f5
4-165 OCH2CH2SMe Me 2 c2f5
4-166 OCH2CH2SMe Et 2 c2f5
4-167 OCHíCHíSMe n-Pr 2 c2f5
4-168 OCH2CH2SMe i-Pr 2 c2f5
4-169 OCH2CH2SO2Me Me 0 c2f5
4-170 OCH2CH2SO2Me Et 0 c2f5
4-171 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 c2f5
4-172 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 c2f5
4-173 OCH2CH2SO2Me Me 1 c2f.
4-174 OCH2CH2SO2Me Et 1 c2f5
4-175 OCH2CH;SO2Me n-Pr 1 c2f5
4-176 OCH2CH2SG2Me i-Pr 1 C2F a
4-177 OCH2CH2SO2Me Me 2 c2f5
4-178 OCH2CH2SO2Me Et 2 c2f5
4-179 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 c2fs
4-180 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 c2f5
4-181 OMe Me 0 CCij
4-182 OMe Et 0 CCij
4-183 OMe n-Pr 0 CC!3
4-184 OMe i-Pr 0 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 77/128
67/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-185 OMe Me 1 CCI3
4-186 OMe Et 1 CCI3
4-187 OMe n-Pr 1 CCI3
4-188 OMe i-Pr 1 CCI3
4-189 OMe Me 2 CCI3
4-190 OMe Et 2 CCIj
4-191 OMe n-Pr 2 CCI3
4-192 OMe i-Pr 2 CCI3
4-193 OEt Me 0 CCIj
4-194 OEt Et 0 CCI,
4-195 OEt n-Pr 0 CCI3
4-196 OEt i-Pr 0 CCIj
4-197 OEt Me 1 CCIj
4-198 OEt Et 1 CCIj
4-199 OEt n-Pr 1 CCI3
4-200 OEt i-Pr 1 CCI3
4-201 OEt Me 2 CCI3
4-202 OEt Et 2 CCI3
4-203 OEt n-Pr 2 CCI3
4-204 OEt i-Pr 2 CCI3
4-205 0CH2-c-Pr Me 0 CCIj
4-206 OCH2-c-Pr Et 0 CCIj
4-207 OCHj-c-Pr n-Pr 0 CCIj
4-208 OCH;-c-Pr i-Pr 0 CCIj
4-209 OCH2-oPr Me 1 CCIj
4-210 OCH2-c-Pr Et 1 CCI3
4-211 OCHj-c-Pr n-Pr 1 CCIj
4-212 OCH2-c-Pr i-Pr 1 CCIj
4-213 OCH2-c-Pr Me 2 CCIj
4-214 OCH2-c-Pr Et 2 CCIj
4-215 OCH2-c-Pr n-Pr 2 CCIj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 78/128
68/110
Nr. X R’ n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-216 OCHj-c-Pr i-Pr 2 CCI3
4-217 OCH2CH2OMe Me 0 CCI3
4-218 OCH2CH2OMe Et 0 CCIi
4-219 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CCIj
4-220 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CCI3
4-221 OCHíCHjOMe Me 1 CCI3
4-222 OCHjCHjOMe Et 1 CCI3
4-223 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CCI3
4-224 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CCI3
4-225 OCH2CH2OMe Me 2 CCI3
4-226 OCH2CH2OMe Et 2 CCÍ3
4-227 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CCI3
4-228 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CCh
4-229 OCH2CH2SMe Me 0 CCIs
4-230 OCH2CH2SMe Et 0 CCIs
4-231 OCH2CHzSMe n-Pr 0 CCIj
4-232 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CCIj
4-233 OCH2CH2SMe Me 1 CCIs
4-234 OCH2CH2SMe Et 1 CCI-,
4-235 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CCIs
4-236 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CCIs
4-237 OCH2CH2SMe Me 2 CCIs
4-238 OCH2CH2SMe Et 2 CCIs
4-239 OCHzCH2SMe n-Pr 2 CCIs
4-240 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CCIs
4-241 OCH2CH2SO2Me Me 0 CCI3
4-242 OCH2CH2SO2Me Et 0 CCI3
4-243 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CCI3
4-244 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CCI3
4-245 OCH2CH2SO2Me Me 1 CCI3
4-246 OCHzCH2SO2Me Et 1 CCIs
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 79/128
69/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-247 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CCI3
4-248 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CCI3
4-249 0CH2CH2SO2Me Me 2 CCI3
4-250 OCH2CH2SO2Me Et 2 CCI3
4-251 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CCI3
4-252 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CCIj
4-253 OMe Me 0 chf2
4-254 OMe Et 0 chf2
4-255 OMe n-Pr 0 chf2
4-256 OMe i-Pr 0 chf2
4-257 OMe Me 1 chf2
4-258 OMe Et 1 chf2
4-259 OMe n-Pr 1 chf2
4-260 OMe i-Pr 1 chf2
4-261 OMe Me 2 chf2
4-262 OMe Et 2 CHFí
4-263 OMe n-Pr 2 chf2
4-264 OMe i-Pr 2 - chf2
4-265 OEt Me 0 chf2
4-266 OEt Et 0 CHFj
4-267 OEt n-Pr 0 chf2
4-268 OEt i-Pr 0 chf2
4-269 OEt Me 1 chf2
4-270 OEt Et 1 chf2
4-271 OEt n-Pr 1 chf2
4-272 OEt i-Pr 1 CHFí
4-273 OEt Me 2 chf2
4-274 OEt Et 2 chf2
4-275 OEt n-Pr 2 chf2
4-276 OEt i-Pr 2 chf2
4-277 O-CH2-c-Pr Me 0 chf2
4-278 O - CH2 - c-Pr Et 0 chf2
4-279 O - CH2 - c-Pr n-Pr 0 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 80/128
70/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-280 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 chf2
4-281 0 - CH2 - c-Pr Me 1 CHFj
4-282 O-CH2-c-Pr Et 1 chf2
4-283 O-CHz-c-Pr n-Pr 1 chf2
4-284 O-CH2-c-Pr í-Pr 1 CHFj
4-285 O-CH2-c-Pr Me 2 CHFj
4-286 0-CH2-cPr Et 2 CHFj
4-287 O-CH2-c-Pr n-Pr 2 CHFj
4-288 O-CHj-c-Pr Í-Pr 2 chf2
4-289 OCH2CH2OMe Me 0 chf2
4-290 QCHjCHjOMe Et 0 CHFj
4-291 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CHFj
4-292 OCHjCHjQMe i-Pr 0 CHFj
4-293 OCH2CH2OMe Me 1 CHFj
4-294 OCHjCHjOMe Et 1 CHFj
4-295 OCHjCHjOMe n-Pr 1 CHFj
4-298 OCHjCHjOMe i-Pr 1 chf2
4-297 OCHjCHjOMe Me 2 chf2
4-298 OCHjCHjOMe Et 2 chf2
4-299 OCH2CH2OMe n-Pr 2 chf2
4-300 OCHjCHjOMe i-Rr 2 chf2
4-301 OCH2CH23Me Me 0 CHFj
4-302 OCHjCHjSMe Et 0 CHFj
4-303 OCH2CH2SMe n-Pr 0 chf2
4-304 OCHjCHjSMe i-Pr 0 CHFj
4-305 OCH2CH2SMe Me 1 CHFj
4-306 OCH2CH2SMe Et 1 chf2
4-307 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CHFj
4-308 OCHjCHjSMe i-Pr 1 CHFj
4-309 OCH2CH2SMe Me 2 CHFj
4-310 OCH2CH2SMe Et 2 CHFj
4-311 OCHjCHjSMe n-Pr 2 chf2
4-312 OCHjCHjSMe i-Pr 2 CHFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 81/128
71/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-313 OCH2CH2SO2Me Me 0 chf2
4-314 OCH2CH2SO2Me Et 0 chf2
4-315 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 chf2
4-316 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 chf2
4-317 QCH2CH2SO2Me Me 1 chf2
4-318 OCH2CH2SO2Me Et 1 chf2
4-319 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 chf2
4-320 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 chf2
4-321 OCH2CH2SO2Me Me 2 chf2
4-322 OCH2CH2SO2Me Et 2 chf2
4-323 OCH2CH2SO2Me n-Rr 2 chf2
4-324 OCH2CH2SOzMe i-Pr 2 chf2
4-325 OMe Me 0 CF(CF3)3
4-326 OMe Et 0 CF(CFs)2
4-327 OMe n-Rr 0 CF(CFs)2
4-328 OMe i Pr 0 CF(CF3)2
4-329 OMe Me 1 CF(CF3)2
4-330 OMe Et 1 CF(CFs)2
4-331 OMe n-Pr 1 CF(CFs)2
4-332 OMe i-Pr 1 CF(CFj)2
4-333 OMe Me 2 CF(CFs)2
4-334 OMe Et 2 CF(CFj)2
4-335 OMe n-Pr 2 CF(CF3)3
4-336 OMe í-Pr 2 CF(CFs)2
4-337 OEt Me 0 CF(CFs)2
4-338 OEt Et 0 CF(CF3)3
4-339 OEt n-Pr 0 CF(CFs)2
4-340 OEt i-Pr 0 CF(CF3)3
4-341 OEt Me 1 CF(CF3)2
4-342 OEt Et 1 CF(CFs)2
4-343 OEt n-Pr 1 CF(CF3)3
4-344 OEt i-Pr 1 CF(CFs)2
4-345 OEt Me 2 CF(CF3)z
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 82/128
72/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-346 OEt Et 2 CF(CFa)2
4-347 OEt n-Pr 2 CF(CF,)2
4-348 OEt i-Pr 2 cf<cf3>2
4-349 O-CHz-c-Pr Me 0 CF(CF3}2
4-350 O - CH2 - c-Pr Et 0 CF(CF,}2
4-351 0 - CH2 - c-Pr n-Pr 0 CF(CF3}2
4-352 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 CF(CF3)2
4-353 O - CHj - c-Pr Me 1 CF(CF3)j
4-354 O - CH, - c-Pr Et 1 CF(CF3)2
4-355 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 CF(CF3)2
4-356 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 CF(CF3)2
4-357 O - CH2 - c-Pr Me 2 CF(CF3)2
4-356 O - CH, - c-Pr Et 2 CF(CF,)2
4-359 O - CH2 - c-Pr n-Pr 2 CF(CFj)2
4-360 O - CH2 - c-Pr i-Pr 2 CF(CF3)2
4-361 OCH2CH2OMe Me 0 CF(CF,)2
4-362 OCH2CH2OMe Et 0 CF(CFa)2
4-363 OCH2CH2QMe n-Pr 0 CF(CF3)2
4-364 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CF(CF3)2
4-365 OCH2CH2OMe Me 1 CF(CF3)2
4-366 OCH2CH2OMe Et 1 CF{CF3)2
4-367 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
4-368 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CF{CF3)2
4-369 OCH2CH2OMe Me 2 CF(CF3)2
4-370 OCH2CH2OMe Et 2 CF(CF3)2
4-371 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CF(CF3)2
4-372 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CF{CF3)2
4-373 OCH2CHzSMe Me 0 CF(CF3)2
4-374 OCH2CH2SMe Et 0 CF(CF3)2
4-375 OCHzCHzSMe n-Pr 0 CF(CF3)2
4-376 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CF(CF3)2
4-377 OCH2CH2SMe Me 1 CF(CF3)2
4-378 OCH2CH2SMe Et 1 CF(CF3)j
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 83/128
73/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
4-379 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF(CF,)2
4-380 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CF(CF,)2
4-381 OCH2CH2SMe Me 2 CF(CFj)2
4-382 OCH2CH2SMe Et 2 CF(CF,)2
4-383 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CF(CF,)2
4-384 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CF(CFs)2
4-385 OCH2CH2SO2Me Me 0 CF(CFs)2
4-386 OCH2CH2SO2Me Et D CF(CF,)2
4-387 0CH2CH2SO2Me n-Pr D CF(CF,)2
4-388 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CF(CF,)2
4-389 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF(CF,)2
4-390 OCH2CH2SO2Me Et 1 CF(CFj)2
4-391 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CF(CF3)2
4-392 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CF(CF3)2
4-393 OCH2CH2SO2Me Me 2 CF{CF3)2
4-394 OCH2CH2SO2Me Et 2 CF(CF3)2
4-395 OCH2CH2S02Me n-Pr 2 cf<cf3)2
4-396 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF(CF3}2
Tabela 5: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa hidróxi, R4, R5, R6 e R7 significam, respectivamente, hidrogênio, assim como R3 e R6 significam, conjuntamente, um grupo etileno.
Figure BR112012001940B1_D0027
Nr. X R' π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-1 OH Me 0 CF3
5-2 OH Et 0 CF3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 84/128
74/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-3 OH n-Pr 0 cf3
5-4 OH i-Pr 0 CFj
5-5 OH Me 1 CFj
5-6 OH Et 1 CFj
5-7 OH n-Pr 1 CFj
5-8 OH i-Pr 1 CFj
5-9 OH Me 2 CFj
5-10 OH Et 2 CFj
5-11 OH n-Pr 2 CFj
5-12 OH i-Pr 2 CFj
5-13 OMe Me 0 CFj
5-14 OMe Et 0 CFj
5-15 OMe n-Pr 0 CFj
5-16 OMe i-Pr 0 CFj
5-17 OMe Me 1 CFj 16.68 (s, 1H), 7.56 (m, 1H), 7.42 <df 1H), 3.85/3.83 (s, 3H). 3.17 (m, 1H), 3.09 / 3.07 (s, 3H), 2.92 (m, 1H), 2,32— 1.62 (m, 6H)
5-18 OMe Et 1 CFj
5-19 OMe n-Pr 1 CFj
5-20 OMe i-Pr 1 CFj
5-21 OMe Me 2 CFj 16,68 (S, 1H), 7,72 (d, 1H), 7.53 (d, 1H). 3.82 (s, 3H), 3.31 (s, 3H), 3.18 (m, 1H), 2.91 {m, 1H), 2.32-2.12 (m, 3H>, 2,03 (m, 1H). 1.81 - 1.71 (mr 2H)
5-22 OMe Et 2 CFj
5-23 OMe n-Pr 2 CFj
5-24 OMe i-Pr 2 CFj
5-25 OEt Me 0 CFj
5-26 OEt Et 0 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 85/128
75/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-27 OEt n-Pr 0 cf3
5-28 OEt j-Pr 0 CFj
5-29 OEt Me 1 CFj
5-30 OEt Et 1 CFj
5-31 OEt n-Pr 1 CFj
5-32 OEt i-Pr 1 CF3
5-33 OEt Me 2 CFj
5-34 OEt Et 2 CFj
5-35 OEt n-Pr 2 CFj
5-36 OEt i-Pr 2 CFj
5-37 O-CH2-c-Pr Me 0 CFj
5-38 O-CH3-c-Pr Et 0 CFj
5-39 O-CH2-c-Pr n-Pr 0 CFj
5-40 O-CHj-oPr i-Pr 0 CFj
5-41 O-CI-h-c-Pr Me 1 CFj
5-42 O - CH2 - c-Pr Et 1 CFj
5-43 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 CFj
5-14 O - CHí - c-Pr i-Pr 1 CFj
5-45 O - CHj - c-Pr Me 2 CFj
5-16 O - CH2 - c-Pr Et 2 CFj
5-47 O - CHí - c-Pr n-Pr 2 CFj
5-48 O - CHí - c-Pr i-Rr 2 CFj
5-49 OCH2CH2OMe Me 0 CFj
5-50 OCHíCHíOMe Et 0 CFj
5-51 OCH2CHíOMe n-Pr 0 CFj
5-52 OCHíCHíOMe i-Pr 0 CFj
5-53 OCHíCHíOMe Me 1 CFj
5-54 OCHíCHíOMe Et 1 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 86/128
76/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-55 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CFa
5-56 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CFa
5-57 OCHjCHíOMe Me 2 CFj
5-58 OCH2CH2OMe Et 2 cf3
5-59 OCH2CH2OMe n-Pr 2 cf3
5-60 OCH2CH2OMe i-Pr 2 cf3
5-61 OCH2CH2SMe Me 0 cf3
5-62 OCH2CH2SMe Et 0 CFj
5-63 OCH2CH2SMe n-Pr 0 cf3
5-64 OCH2CH2SMe i-Pr 0 cf3
5-65 OCH2CHzSMe Me 1 CFj
5-66 0CH2CHzSMe Et 1 CFj
5-67 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CFj
5-68 0CH2CHzSMe i-Pr 1 CFj
5-69 OCH2CH2SMe Me 2 CFj
5-70 OCH2CH2SMe Et 2 LL o
5-71 OCH2CH2SMe n-Pr 2 LL o
5-72 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CFj
5-73 OCH2CH2SO2Me Me 0 CFj
5-74 OCH2CH2SOzMe Et 0 LL o
5-75 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CFj
5-76 OCH2CH2SQ2Me i-Pr 0 CFj
5-77 OCK2CHzSO2Me Me 1 CFj
5-78 OCH2CHzSO2Me Et 1 CFj
5-79 OCHsCH2SO2Me n-Pr 1 cf3
5-80 OCH2CH2SOjMe i-Pr 1 CFj
5-81 OCHzCH2SO2Me Me 2 CFj
5-82 OCH2CH2SO2Me Et 2 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 87/128
77/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-83 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 cf3
5-84 OCH2CH;.SO2Me i-Pr 2 CF3
5-85 OCOMe Me 0 CFj
5-86 OCOMe Et 0 cf3
5-87 OCOMe n-Pr 0 cf3
5-88 OCOMe i-Pr 0 cf3
5-89 OCOMe Me 1 cf3
5-90 OCOMe Et 1 cf3
5-91 OCOMe n-Pr 1 cf3
5-92 OCOMe i-Pr 1 cf3
5-93 OCOMe Me 2 cf3
5-94 OCOMe Et 2 CF3
5-95 OCOMe n-Pr 2 cf3
5-96 OCOMe i-Pr 2 cf3
5-97 OSO2Me Me O cf3
5-98 OSO2Me Et 0 cf3
5-99 OSO2Me n-Pr 0 cf3
5-100 OSO2Me i-Pr 0 cf3
5-101 OSO2Me Me 1 cf3
5-102 OSO2Me Et 1 cf3
5-103 OSOjMe n-Pr 1 cf3
5-104 i-Pr 1 cf3
5-105 OSO3Me Me 2 cf3
5-106 OSOaMe Et 2 cf3
5-107 OSO2Me n-Pr 2 CFí
5-108 OSO2Me i-Pr 2 cf3
5-109 OMe Me O c2f5
5-110 OMe Et 0 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 88/128
78/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-111 OMe n-Pr 0 c2f5
5-112 OMe i-Pr 0 c2f5
5-113 OMe Me 1 c2fb
5-114 OMe Et 1 CjFs
5-115 OMe n-Pr 1 c2f5
5-116 OMe i-Pr 1 c2f5
5-117 OMe Me 2 c2f5
5-118 OMe Et 2 c2f5
5-119 OMe n-Pr 2 c2fe
5-120 OMe i-Pr 2 c2fe
5-121 OEt Me 0 c2fe
5-122 OEt Et 0 c2fe
5-123 OEt n-Pr 0 c2f5
5-124 OEt i-Pr 0 c2fs
5-125 OEt Me 1 c2fs
5-126 OEt Et 1 c2f5
5-127 OEt n-Pr 1 c2f5
5-128 OEt i-Pr 1 c2f5
5-129 OEt Me 2 C2F 5
5-130 OEt Et 2 c2fe
5-131 OEt n-Pr 2 c2f5
5-132 OEt i-Pr 2 c2fe
5-133 OCH2-c-Pr Me 0 c2f5
5-134 OCH2-c-Pr Et 0 c2f5
5-135 OCH2-c-Pr n-Pr 0 c2f5
5-136 OCHrc-Pr i-Pr 0 c2f5
5-137 OCHz-c-Pr Me 1 c2f5
5-138 OCH2-c-Pr Et 1 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 89/128
79/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-139 OCHj-c-Pr n-Pr 1 c2f5
5-140 OCH2-c-Pr i-Pr 1 c2f5
5-141 OCH2-c-Pr Me 2 c2f5
5-142 OCH2-c-Pr Et 2 c2f5
5-143 OCH2-c-Pr n-Pr 2 c2fs
5-144 OCH2-c-Pr Í-Pr 2 c2fs
5-145 OCH2CH2OMe Me 0 c2f5
5-146 OCH2CH2OMe Et 0 C2Fs
5-147 OCH2CH2OMe n-Pr 0 c2f5
5-148 OCH2CH2OMe i-Pr 0 c2f5
5-149 OCH2CH2OMe Me 1 c2f5
5-150 OCH2CH2OMe Et 1 c2f5
5-151 OCH2CH2OMe n-Pr 1 c2f5
5-152 OCH2CH2OMe i-Pr 1 c2f,
5-153 OCH2CH2OMe Me 2 c2f5
5-154 OCH2CH2OMe Et 2 c2f5
5-155 OCH2CH2OMe n-Pr 2 c2fs
5-156 OCH2CH2OMe i-Pr 2 c2f5
5-157 OCH2CH2SMe Me 0 c2f5
5-158 OCH2CH2SMe Et 0 c2f5
5-159 OCH2CH2SMe n-Pr 0 c2f5
5-160 OCH2CH2SMe i-Pr 0 c2f5
5-161 OCH2CH2SMe Me 1 c2fs
5-162 OCH2CH2SMe Et 1 c2f5
5-163 OCH2CH2SMe n-Pr 1 c2fs
5-164 OCH2CH2SMe i-Pr 1 c2f5
5-165 OCH2CH2SMe Me 2 C2Fs
5-166 OCH2CH2SMe Et 2 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 90/128
80/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-167 OCH2CH2SMe n-Pr 2 c2f5
5-168 OCH2CH2SMe i-Pr 2 C2Fs
5-169 OCH2CH2SO2Me Me 0 c2f5
5-170 OCH2CH2SO2Me Et 0 c2f5
5-171 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 c2f5
5-172 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 c2f5
5-173 OCH2CH2SO2Me Me 1 c2f5
5-174 OCH2CH2SO2Me Et 1 c2f5
5-175 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 C2Fj
5-176 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 c2f3
5-177 OCH2CH2SO2Me Me 2 c2f5
5-178 OCH2CH2SO2Me Et 2 c2f5
5-179 OGH2CH2SO2Me n-Pr 2 c2f5
5-160 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 c2f3
5-181 OMe Me 0 CCI3
5-182 OMe Et 0 CCI3
5-183 OMe n-Pr 0 CCI3
5-184 OMe i-Pr 0 CCI3
5-185 OMe Me 1 ccj3
5-186 OMe Et 1 CCÍ3
5-187 OMe n-Pr 1 CCI3
5-186 OMe i-Pr 1 CCI3
5-189 OMe Me 2 CCIs
5-190 OMe Et 2 CCI3
5-191 OMe n-Pr 2 CCI3
5-192 OMe i-Pr 2 CCI3
5-193 OEt Me 0 CCI3
5-194 OEt Et 0 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 91/128
81/110
Nr X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-195 OEt n-Pr 0 CCI3
5-196 OEt i-Pr 0 CCfe
5-197 OEt Me 1 CCI3
5-198 OEt Et 1 CCI3
5-199 OEt n-Pr 1 CCI3
5-200 OEt r-Pr 1 CCI3
5-201 OEt Me 2 CCI3
5-202 OEt Et 2 CCI3
5-203 OEt n-Pr 2 CCI3
5-204 OEt i-Pr 2 CCI3
5-205 OCHs-c-Pr Me 0 CCIj
5-206 OCHi-C-Pr Et 0 CCfj
5-207 OCHj-c-Pr n-Pr 0 CCI3
5-208 OCKj-c-Pr i-Rr 0 CCI3
5-209 OCHí-c-Pr Me 1 CCIj
5-210 OCH2-c-Pr Et 1 CCIa
5-211 OCHí-c-Pr n-Pr 1 CCI3
5-212 OCH2-c-Pr i-Pr 1 CCI3
5-213 OCHj-c-Pr Me 2 CCIj
5-214 OCH2-c-Pr Et 2 CCIs
5-215 OCH2-c-Pr n-Pr 2 ccij
5-216 OCH2-c-Pr i-Pr 2 CCb
5-217 OCHjCHjOMe Me 0 ccij
5-21B OCH2CH2OMe Et 0 CCI3
5-219 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CCI3
5-220 OCHzCH2OMe i-Pr 0 CCI3
5-221 OCH2CH2OMe Me 1 CCI3
5-222 OCH2CH2OMe Et 1 CCI3
5-223 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 92/128
82/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-224 OCH2CH2OMe í-Pr 1 CC!3
5-225 OCHjCHíOMe Me 2 CCf3
5-226 OCHjCHíOMe Et 2 CCI3
5-227 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CCIj
5-228 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CCIj
5-229 OCH2CH2SMe Me 0 CCIj
5-230 OCH2CH2SMe Et 0 CCI3
5-231 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CCIj
5-232 OCH2CH2SMe í-Pr O CCI3
5-233 OCH2CH2SMe Me 1 CCI3
5-234 OCH2CH2SMe Et 1 CCI3
5-235 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CCI3
5-236 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CCI3
5-237 OCH2Cl-l2âMe Me 2 CCI3
5-238 OCH2CH2SMe Et 2 CCI3
5-239 OCHjCHíSMe n-Pr 2 CCI3
5-240 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CCIj
5-241 OCH2CH2SO2Me Me 0 CCI3
5-242 OCH2CH2SO2Me Et 0 CCI3
5-243 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CCI3
5-244 OCH2CH2SO2Me i-Rr 0 CCb
5-245 OCH2CH2SO2Me Me 1 CCI3
5-246 OCH2CH2SO2Me Et 1 CCI3
5-247 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CCI3
5-248 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CCI3
5-249 OCH2CH2SO2Me Me 2 CCI3
5-250 OCH2CH2SO2Me Et 2 CCIj
5-251 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CCb
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 93/128
83/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-252 OCHjCHjSOjMe i-Pr 2 CCI3
5-253 OMe Me 0 CHF;
5-254 OMe Et 0 CHFi
5-255 OMe n-Pr 0 chf2
5-256 OMe i-Pr 0 chf2
5-257 OMe Me 1 CHFj
5-25B OMe Et 1 chf2
5-25S OMe n-Pr 1 chf2
5-260 OMe i-Pr 1 CHFj
5-261 OMe Me 2 CHFj
5-262 OMe Et 2 chf2
5-263 OMe n-Pr 2 chf2
5-264 OMe Í-Pr 2 CHFj
5-265 OEt Me 0 chf2
5-266 OEt Et 0 chf2
5-267 OEt n-Pr D CHFj
5-268 OEt i-Pr 0 chf2
5-269 OEt Me 1 chf2
5-270 OEt Et 1 chf2
5-271 OEt n-Pr 1 CHFj
5-272 OEt i-Pr 1 CHFj
5-273 OEt Me 2 CHFj
5-274 OEt Et 2 CHFj
5-275 OEt n-Pr 2 CHFj
5-276 OEt i-Pr 2 CHFj
5-277 O - CH2 - c-Pr Me 0 CHFj
5-278 O - CHí - c-Pr Et 0 CHFj
5-279 O - CHj - c-Pr n-Pr 0 CHFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 94/128
84/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-280 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 chf2
5-281 O - CH2 - c-Pr Me 1 chf2
5-282 O-CH2-c-Pr Et 1 chf2
5-283 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 chf2
5-284 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 chf2
5-285 0 - CH2 - c-Pr Me 2 chf2
5-286 0 - CH2 - c-Pr Et 2 chf2
5-287 O-CH2-c-Pr n-Pr 2 chf2
5-288 O-CH2-c-Rr i-Pr 2 chf2
5-289 OCH2CH2OMe Me 0 chf2
5-290 OCH2CH2OMe Et 0 chf2
5-291 OCH2CH2OMe n-Pr 0 chf2
5-292 OCH2CH2OMe i-Pr 0 chf2
5-293 OCH2CH2OMe Me 1 chf2
5-294 OCH2CH2OMe Et 1 chf2
5-295 OCH2CH2OMe n-Pr 1 chf2
5-296 OCH2CH2OMe i-Pr 1 chf2
5-297 OCH2CH2OMe Me 2 chf2
5-298 OCH2CH2OMe Et 2 chf2
5-299 OCH2CH2OMe n-Pr 2 chf2
5-300 OCH2CH2OMe i-Pr 2 chf2
5-301 OCH2CH2SMe Me 0 CHFí
5-302 OCH2CH2SMe Et 0 chf2
5-303 OCH2CH2SMe n-Pr 0 chf2
5-304 OCH2CH2SMe i-Pr 0 chf2
5-305 OCH2CH2SMe Me 1 chf2
5-306 OCH3CH25Me Et 1 chf2
5-307 OCH2CH2SMe n-Pr 1 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 95/128
85/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs] . . ------r
5-308 OCH2CH2SMe Ϊ-Pr 1 chf2
5-309 OCH2CH2SMe Me 2 chf2
5-310 OCH2CH2SMe Et 2 chf2
5-311 OCH2CH2SMe n-Pr 2 chf2
5-312 OCH2CH2SMe i-Pr 2 chf2
5-313 OCH2CH2SOzMe Me 0 chf2
5-314 OCH2CH2SO2Me Et 0 chf2
5-315 OCH2CH2SO?Me n-Pr 0 chf2
5-316 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 chf2
5-317 OCH2CHzSO2Me Me 1 chf2
5-318 OCH2CH2SO2Me Et 1 chf2
5-319 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 chf2
5-320 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 chf2
5-321 OCH2CH2SO2Me Me 2 chf2
5-322 OCH2CH2SO2Me Et 2 CHFj
5-323 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 chf2
5-324 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 chf2
5-325 OMe Me 0 CF(CF3)2
5-326 OMe Et 0 CF(CFj)2
5-327 OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
5-328 OMe i-Pr 0 CF{CFj)2
5-329 OMe Me 1 CF(CF3)2
5-330 OMe Et 1 CF(CF3)2
5-331 OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
5-332 OMe i-Pr 1 CF(CF3)z
5-333 OMe Me 2 CF(CF3)2
5-334 OMe Et 2 CF(CF3)z
5-335 OMe n-Pr 2 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 96/128
86/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-336 OMe i-Pr 2 CF(CF3)2
5-337 OEt Me 0 CF(CF3)2
5-338 OEt Et 0 CF(CF3)2
5-339 OEt n-Pr 0 CF(CF3>2
5-340 OEt i-Pr 0 CF(CF3>2
5-341 OEt Me 1 CF(CF3>2
5-342 OEt Et 1 CF(CF3)2
5-343 OEt n-Pr 1 CF(CF3)2
5-344 OEt i-Pr 1 CF(CF3)2
5-345 OEt Me 2 CF(CF3)2
5-346 OEt Et 2 CF(CF3)2
5-347 OEt n-Pr 2 CF{CF3
5-348 OEt i-Pr 2 CF{CF3)2
5-349 O -CH2-i>Pr Me 0 CF(CF3}2
5-350 O_ÇH2-c-Pr Et 0 CF(CF3}2
5-351 O - CH2 - c-Pr n-Pr 0 CF(CF3)2
5-352 O - CH2 - c-Pr í-Pr 0 CF(CF3)2
5-353 O - CH2 - c-Pr Me 1 CF(CF3)2
5-354 O - CHj - c-Pr Et 1 CF(CF3)2
5-355 O - CH, - c-Pr n-Pr 1 CF(CF3)2
5-356 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 CF(CFí)2
5-357 O-CHj-c-Pr Me 2 CF(CF3)2
5-358 O - CHj - c-Pr Et 2 CF(CFs)2
5-359 O-CHj-c-Pr n-Pr 2 CF(CF3)2
5-360 O-CH2-c-Pr i-Pr 2 CF<CF3)2
5-361 OCH2CH2OMe Me 0 CF(CF3)2
5-362 OCH2CH2OMe Et 0 CF(CFa)2
5-363 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CF(CF3>2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 97/128
87/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-364 OCHjCHjOMe i-Pr 0 CF{CF3)2
5-365 OCH2CH2OMe Me 1 CF(CF3)2
5-366 OCH2CH2OMe Et 1 CF(CF3)2
5-367 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF(CF3)2
5-368 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CF(CF3)2
5-369 OCHjCHíOMe Me 2 CF(CF3)2
5-370 OCH2CH2OMe Et 2 CF(CF3)2
5-371 OCHjCHjOMe n-Pr 2 CF(CF3)2
5-372 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CF(CF3)2
5-373 OCHjCHjSMe Me 0 CF(CF3)2
5-374 OCH2CH2SMe Et 0 CF(CF3)2
5-375 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CF(CF3)2
5-376 OCHíCHjSMe i-Pr 0 CF(CF3)2
5-377 OCH2CH2SMe Me 1 CF(CF3)2
5-378 OCH2CH2SMe Et 1 CF(CF3)2
5-379 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF(CF3)2
5-380 OCH2CH2SMe r-Pr 1 CF(CF3)2
5-381 OCH2CH2SMe Me 2 CF(CF3)2
5-382 OCH2CH2SMe Et 2 CF(CF3)2
5-383 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CF(CF3)2
5-384 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CF(CF3)2
5-385 OCH2CH2SO2Me Me 0 CF(CF3)2
5-386 OCH2CH2SO2Me Et 0 CF(CF3)2
5-387 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CF(CF3)2
5-388 OCH2CH2SO2Me í-Pr 0 CF(CF3)2
5-389 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF(CF3}2
5-390 OCH2CH2SO2Me Et 1 CF(CF3)2
5-391 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 98/128
88/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
5-392 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CF(CFj)2
5-393 OCHjCHiSCbMe Me 2 CF(CF3)2
5-394 OCHjCHjSO^Me Et 2 CF(CF3)2
5-395 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CF(CF3)2
5-396 OCH2CHíSO2Me i-Pr 2 CF(CF3)2
Tabela 6: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa feniltio e R3até R8 significam, respectivamente, hidrogênio.
Figure BR112012001940B1_D0028
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
6-1 OMe Me 0 cf3
6-2 OMe Et 0 cf3
6-3 OMe n-Pr 0 cf3
6-4 OMe i-Pr 0 cf3
6-5 OMe Me 1 cf3
6-6 OMe Et 1 cf3
6-7 OMe n-Pr 1 cf3
6-8 OMe i-Pr 1 CFj
6-9 OMe Me 2 cf3
6-10 OMe Et 2 CFj
6-11 OMe n-Pr 2 CFj
6-12 OMe i-Pr 2 cf3
6-13 OEt Me 0 CFj
6-14 OEt Et 0 CFj
6-15 OEt n-Pr 0 CFj
6-16 OEt i-Pr 0 CFj
6-17 OEt Me 1 CFj
6-18 OEt Et 1 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 99/128
89/110
6-19 OEt n-Pr 1 CFj
6-20 OEt i-Pr 1 CFs
6-21 OEt Me 2 CFs
6-22 OEt Et 2 CFj
6-23 OEt n-Pr 2 CFa
6-24 OEt t-Pr 2 CF3
6-25 OCH2CH2OMe Me 0 CFs
6-26 OCH2CH2OMe Et 0 CFa
6-27 OCH2CH2OMe n-Pr O CF3
6-2B QCH2CH2OMe i-Pr 0 CF3
6-20 OCH2CH2OMe Me 1 CFs
6-30 OCH2CH2OMe Et 1 CF3
6-31 OCHzCH2OMe n-Pr 1 CFj
6-32 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CFj
6-33 OCH2CH2OMe Me 2 CFj
6-34 OCH2CH2QMe Et 2 CFs
6-35 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CFs
6-36 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CFj
Tabela 7: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa feniltio, R3 e R4 significam, respectivamente, metil, assim como R5 até R8 significam,
Figure BR112012001940B1_D0029
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
7-1 OMe Me 0 CFj
7-2 OMe Et D CFj
7-3 OMe n-Pr 0 CFs
7-4 OMe i-Pr 0 CFs
7-5 OMe Me 1 CFj
7-6 OMe Et 1 CFs
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 100/128
90/110
7-7 OMe n-Pr 1 CFj
7-8 OMe i-Pr 1 CFj
7-9 OMe Me 2 CFa
7-10 OMe Et 2 cf3
7-11 OMe n-Pr 2 CF3
7-12 OMe i-Pr 2 cf3
7-13 OEt Me 0 cf3
7-14 OEt Et 0 cf3
7-15 OEt n-Pr 0 cf3
7-1S OEt i-Pr 0 CFj
7-17 OEt Me 1 CFj
7-18 OEt Et 1 CFj
7-19 OEt n-Pr 1 CFj
7-20 OEt i-Pr 1 CFj
7-21 OEt Me 2 CFj
7-22 OEt Et 2 CFj
7-23 OEt n-Pr 2 CFj
7-24 OEt i-Pr 2 CFj
7-25 OCH2CH2OMe Me 0 CFj
7-26 OCH2CH2OMe Et 0 CFj
7-27 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CFj
7-28 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CFj
7-29 OCHjCHíOMe Me 1 LL O i
7-30 OCHíCHzOMe Et 1 CF3
7-31 OCH2CH2OMe n-Pr 1 cf3
7-32 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CFj
7-33 OCH2CH2OMe Me 2 CFj
7-34 OCH2CH2OMe Et 2 cf3
7-35 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CFj
7-36 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CFj
Tabela 8: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa feniltio, R3, R4, R7 e R8 significam, respectivamente, hidrogênio, assim como R5 e R6 significam, metil.
Figure BR112012001940B1_D0030
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 101/128
91/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
8-1 OMe Me 0 cf3
8-2 OMe Et 0 CF-,
8-3 OMe n-Pr 0 cf3
8-4 OMe i-Pr 0 cf3
8-5 OMe Me 1 cf3
8-6 OMe Et 1 cf3
8-7 OMe n-Pr 1 cf3
8-8 OMe i-Pr 1 cf3
8-9 OMe Me 2 cf3
8-10 OMe Et 2 CFj
8-11 OMe n-Pr 2 CFj
8-12 OMe i-Pr 2 CFj
8-13 OEt Me 0 CFj
8-14 OEt Et 0 cf3
8-15 OEt n-Pr 0 CFj
8-16 OEt i-Pr 0 CFj
8-17 OEt Me 1 CFj
8-18 OEt Et 1 CFj
8-1S OEt n-Pr 1 CFj
8-20 OEt i-Pr 1 CFj
8-21 OEt Me 2 CFj
8-22 OEt Et 2 CFj
8-23 OEt n-Pr 2 CFj
8-24 OEt i-Pr 2 CFj
8-25 OCH2CH2OMe Me 0 CFj
8-26 OCH2CHjOMe Et 0 CFj
8-27 OCHjCHjOMe n-Pr 0 cf3
8-28 OCHjCHjOMe i-Pr 0 CFj
8-29 OCHjCHjOMe Me 1 cf3
8-30 OCHjCHjOMe Et 1 CFj
8-31 OCH2CH2OMe n-Pr 1 cf3
8-32 OCH2CH2OMe i-Pr 1 cf3
8-33 OCHjCHjOMe Me 2 cf3
8-34 OCHjCHjOMe Et 2 cf3
8-35 OCH2CH2OMe n-Pr 2 cf3
8-36 OCH2CH2QMe i-Pr 2 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 102/128
92/110
Tabela 9: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2
significa feniltio, R3 a R6 significam, respectivamente, hidrogênio, assim como R7 e R8
significam, respectivamente, metil. OCX ,SCLR1
Ίτ lí í (I)
s Y
HaC CH, Ph
Nr. X R’ n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
9-1 OMe Me 0 CFj
9-2 OMe Et 0 CFj
9-3 OMe n-Pr 0 CFj
9-4 OMe i-Pr 0 CFj
9-5 OMe Me 1 CFj
9-6 OMe Et 1 CFj
9-7 OMe n-Pr 1 CFj
9-8 OMe i-Pr 1 CFj
9-9 OMe Me 2 CFj
9-10 OMe Et 2 CFj
9-11 OMe n-Pr 2 CFj
9-12 OMe í-Pr 2 CFj
9-13 OEt Me 0 CFs
9-14 OEt Et 0 CFj
9-15 OEt n-Pr 0 CFj
9-16 OEt i-Pr 0 CFj
9-17 OEt Me 1 CFj
9-18 OEt Et 1 CFj
9-19 OEt n-Pr 1 CFj
9-20 OEt i-Pr 1 CFj
9-21 OEt Me 2 CFj
9-22 OEt Et 2 CFj
9-23 OEt n-Pr 2 CFj
9-24 OEt i-Pr 2 CFj
9-25 OCH2OH2OMe Me 0 CFj
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 103/128
93/110
9-26 OCH2CH2OMe Et 0 CF3
9-27 OCH2CH2OMe n-Pr 0 cf3
9-28 OCH2CH2OMe i-Pr 0 cf3
9-29 OCHíCHzOMe Me 1 cf3
9-30 OCH2CH2OMe Et 1 cf3
9-31 OCH2CH2OMe n-Pr 1 cf3
9-32 OCH2CH2OMe i-Pr 1 cf3
9-33 OCH2CH2OMe Me 2 CFs
9-34 OCH2CH2OMe Et 2 CF3
9-35 OCH2CH2OMe n-Pr 2 cf3
9-36 OCH2CH2OMe i-Pr 2 cf3
Tabela 10: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa feniltio, R3, R4, R5, R7 e R8 significam, respectivamente, hidrogênio, assim como R6 significa, respectivamente, metil O
Figure BR112012001940B1_D0031
SO R
d)
Nr, X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
10-1 OMe Me 0 CF3
10-2 OMe Et 0 cf3
10-3 OMe n-Pr 0 cf3
10-4 OMe i-Pr 0 CF3
10-5 OMe Me 1 CFj
10-6 OMe Et 1 CFj
10-7 OMe n-Pr 1 CFj
10-8 OMe i-Pr 1 CFj
10-9 OMe Me 2 CFj
io-io OMe Et 2 CFj
10-11 OMe n-Pr 2 cf3
10-12 OMe i-Pr 2 CFa
10-13 OEt Me 0 CFa
10-14 OEt Et 0 CF3
10-15 OEt n-Pr 0 CFa
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 104/128
94/110
10-16 OEt i-Pr 0 CF,
10-17 OEt Me 1 CF3
10-18 OEt Et 1 cf3
10-19 OEt n-Pr 1 cf3
10-20 OEt i-Pr 1 CFa
10-21 OEt Me 2 cf3
10-22 OEt Et 2 CF,
10-23 OEt n-Pr 2 CF,
10-24 OEt i-Pr 2 CF,
10-25 OCH2CH2OMe Me 0 CF,
10-26 OCHjCH?OMe Et 0 CF,
10-27 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CF,
10-28 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CF,
10-29 OCH2CH2OMe Me 1 CF,
10-30 OCH2CH2OMe Et 1 CF,
10-31 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF,
10-32 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CF,
10-33 OCHjCHj-OMe Me 2 CF,
10-34 OCH2CH2OMe Et 2 CF,
10-35 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CF,
10-36 OCHjCHíOMe i-Pr 2 CF,
Tabela 11: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (I), em que R2 significa feniltio, R4, R5, R6 e R7 significam, respectivamente, hidrogênio, assim como R3 e R8 significam, juntos, um grupo etileno.
Figure BR112012001940B1_D0032
(D
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
11-1 OMe Me 0 CF,
11-2 OMe Et 0 CF,
11-3 OMe n-Pr 0 CF,
11-4 OMe i-Pr 0 CF,
11-5 OMe Me 1 CF,
11-6 OMe Et 1 CF,
11-7 OMe n-Pr 1 CF,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 105/128
95/110
11-8 OMe i-Pr 1 CFj
11-9 OMe Me 2 cf3
11-10 OMe Et 2 CFj
11-11 OMe n-Pr 2 cf3
11-12 OMe i-Pr 2 cf3
11-13 OEt Me 0 CFj
11-14 OEt Et 0 CR
11-15 OEt n-Pr 0 CFj
11-16 OEt i-Pr 0 CR
11-17 OEt Me 1 CR
11-18 OEt Et 1 CF3
11-19 OEt n-Pr 1 cf3
11-20 OEt i-Pr 1 cr
11-21 OEt Me 2 cf3
11-22 OEt Et 2 cf3
11-23 OEt n-Pr 2 cf3
11-24 OEt i-Pr 2 cf3
11-25 OCHjChbOMe Me 0 CR
11-26 OCH2CH2OMe Et 0 cf3
11-27 OCH2CH?OMe n-Pr 0 cf3
11-28 OCHjCHjOMe i-Pr 0 cf3
11-29 OCH2CH2OMe Me 1 cf3
11-30 OCH2CH2OMe Et 1 cf3
11-31 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CFa
11-32 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CR
11-33 OCH2CH2OMe Me 2 CF3
11-34 OCH2CH2OMe Et 2 CR
11-35 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CR
11-36 OCH2CH2OMe i-Pr 2 cf3
Tabela 12: compostos de acordo com a invenção, da fórmula geral (II)
Figure BR112012001940B1_D0033
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 106/128
96/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-1 OH Me 0 CFj
12-2 OH Et 0 cf3
12-3 OH n-Pr 0 cf3
12-4 OH i-Pr 0 cf3
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-5 OH Me 1 cf3
12-6 OH Et 1 CF3
12-7 OH n-Pr 1 CFâ
12-8 OH i-Pr 1 cf3
12-9 OH Me 2 cf3
12-10 OH Et 2 cf3
12-11 OH n-Pr 2 cf3
12-12 OH i-Pr 2 cf3
12-13 OMe Me 0 LL o 7,76 (d, 1H), 7,58 (d, 1H). 3.91 ($, 3H), 2.40 (s. 3H)
12-14 OMe Et 0 cf3 7.78 (d, 1H), 7.61 (d, 1H), 3.90 (s, 3H), 2 95 (q, 2H), 1.07 (t, 3H)
12-15 OMe n-Pr 0 cf3
12-16 OMe i-Pr 0 cf3
12-17 OMe Me 1 cf3
12-10 OMe Et 1 cf3
12-19 OMe n-Pr 1 cf3
12-20 OMe i-Pr 1 cf3
12-21 OMe Me 2 cf3
12-22 OMe Et 2 cf3
12-23 OMe n-Pr 2 cf3
12-24 OMe i-Pr 2 CFj
12-25 OEt Me 0 cf3 7.78 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 4.12 (q, 2H), 2.43 (s, 3H), 1.37 (t, 3H)
12-26 OEt Et 0 I LL O 7.78 (d. 1H), 7.61 (d, 1H>, 4.12 (q, 2H). 2.98 (q. 2H}t 1.36 (t, 3H), 1.08 (t, 3H)
12-27 OEt n-Pr 0 cf3
12-28 OEt i-Pr 0 cf3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 107/128
97/110
12-29 OEt Me 1 cf3
12-30 OEt Et 1 cf3
12-31 OEt n-Pr 1 CFj
12-32 OEt i-Pr 1 CFj
12-33 OEt Me 2 CFj
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-34 OEt Et 2 CFj
12-35 OEt n-Pr 2 CFj
12-36 OEt i-Pr 2 CFj
12-37 O - CH2 - c-Pr Me 0 CFj 7,77 (d, 1H)f 7.60 (d, 1H), 3.92 {d, 2H), 2.46 (s, 3H), 1.27 (m, 1H). 0.57 (m, 2H), 0.33 (m, 2H)
12-38 O—CHj —c-Pr Et 0 CFj
12-39 O-CH2-c-Pr n-Pr 0 CFj
12-40 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 CFj
12-41 O - CHí - c-Pr Me 1 CFj
12-42 O - CH3 - c-Pr Et 1 CFj
12-43 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 CFj
12-44 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 CFj
12-45 O - CH2 - c-Pr Me 2 CFj
12 46 O-CH2-c-Pr Et 2 CFj
12-47 O-CH2-c-Pr n-Pr 2 CFj
12-48 O - CH2 - c-Pr i-Pr 2 CFj
12-4S OCH2CH2OMe Me 0 CFj 7.77 {d, 1H), 7 60 (d, 1H), 4.22 {t. 2H>, 3.71 <t, 2H), 2.44 (s, 3H)
12-50 OCHíCHjOMe Et 0 CFj
12-51 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CFj
12-52 OCHjCHjOMe i-Pr 0 CFj
12-53 OCH2CH2OMe Me 1 CFj
12-54 OCHjCHjOMe Et 1 CFj
12-55 OCK2CH2OMe n-Pr 1 CF,
12-56 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CFj
12-57 OCH2CH2OMe Me 2 CF,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 108/128
98/110
12-58 OCH2CH2OMe Et 2 CF,
12-59 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CF,
12-60 OCHjCHjOMe i-Pr 2 CF,
12-61 OCH2CH2SMe Me 0 CF,
12-62 OCH2CH2SMe Et 0 CF,
12-63 OCHjCHjSMe n-Pr 0 CF,
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-64 OCH2CH2SMe í-Pr 0 CF,
12-65 OCHjCHjSMe Me 1 CF,
12-66 OCH2CH2SMe Et 1 CF,
12-67 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF,
12-68 OCHjCHjSMe i-Pr 1 CF,
12-69 OCH2CH2SMe Me 2 CF,
12-70 OCHjCH2SMe Et 2 CF,
12-71 OCHjCHjSMe n-Pr 2 CF,
12-72 OCHjCHjSMe i-Pr 2 CF,
12-73 OCH2CHjSO2Me Me 0 CF,
12-74 OCH2CH2SO2Me Et 0 CF,
12-75 OCHjCHjSOjMe n-Pr 0 CF,
12-76 QCHjCHjSQjMe i-Pr 0 CF,
12-77 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF,
12-78 OCHjCHjSOjMe Et 1 CF,
12-79 OCH2CHjSO2Me n-Pr 1 CF,
12-80 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CF,
12-81 OCHjCHjSOjMe Me 2 CF,
12-82 OCHjCHjSOjMe Et 2 CF,
12-83 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CF,
12-84 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF,
12-85 OCOMe Me 0 CF,
12-86 OCOMe Et 0 CF,
12-87 OCOMe n-Pr 0 CF,
12-88 OCOMe í-Pr 0 CF,
12-89 OCOMe Me 1 CF,
12-90 OCOMe Et 1 CF,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 109/128
99/110
12-91 OCOMe n-Pr 1 CFj
12-92 OCOMe i-Pr 1 CFj
12-93 OCOMe Me 2 CFj
12-94 OCOMe Et 2 CFj
12-95 OCOMe n-Pr 2 CFj
12-96 OCOMe i-Pr 2 CFj
Nr, X R1 n Y Physikalische Daten; 1H-NMR; õ [DMSO-de]
12-97 OSOjMe Me 0 CFj
12-98 OSOjMe Et 0 CFj
12-99 OSOzMe n-Pr 0 CFj
12-100 OSOíMe i-Pr 0 CFj
12-101 OSO2Me Me 1 CFj
12-102 OS02Me Et 1 CFj
12-103 OSO2Me n-Pr 1 CFj
12-104 OSO2Me i-Pr 1 CFj
12-105 OSO3Me Me 2 CFj
12-106 OSO3IWe Et 2 CFj
12-107 OSO2Me n-Pr 2 CFj
12-108 OSO2Me i-Pr 2 CFj
12-109 OMe Me 0 c2f5
12-110 OMe Et 0 c2f5
12-111 OMe n-Pr 0 c2f5
12-112 OMe i-Pr 0 c2fs
12-113 OMe Me 1 c2fs
12-114 OMe Et 1 c2f5
12-115 OMe n-Pr 1 c2f5
12-116 OMe i-Pr 1 c2f5
12-117 OMe Me 2 c2f5
12-118 OMe Et 2 C;Fs
12-119 OMe n-Pr 2 c2f5
12-12D OMe i-Pr 2 c2f5
12-121 OE1 Me 0 c2f5
12-122 OEt Et 0 c2fs
12-123 OEt n-Rr 0 c2f5
12-124 OEt i-Pr 0 c2f5
12-125 OEt Me 1 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 110/128
100/110
12-126 OEt Et 1 c2f5
12-127 OEt n-Pr 1 c2f5
12-128 OEt i-Pr 1 c2f5
12-129 OEt Me 2 c£f5
Nr. X R1 n Y Physikalische Daten: ’H-NMR: õ [DMSO-dd
12-130 OEt Et 2 c2f5
12-131 OEt n-Pr 2 C2Fs
12-132 OEt i-Pr 2 C2Fs
12-133 O - CH2 - c-Pr Me 0 c2f5
12-134 O - CHz - c-Pr Et 0 C2Fs
12-135 O - CH2 - c-Pr n-Pr 0 c2fs
12-136 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 C2Fs
12-137 O - CH2 - c-Pr Me 1 c2f5
12-138 O - CHZ - c-Pr Et 1 c2f5
12-139 O - CHZ - c-Pr n-Pr 1 c2f5
12-140 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 c2f5
12-141 O - CH2 - c-Pr Me 2 c2f5
12-142 O - CH2 - c-Pr Et 2 c3f&
12-143 O - CH2 - c-Pr n-Pr 2 c2f5
12-144 O - CHZ - c-Pr i-Pr 2 c2f5
12-145 OCH2CH2OMe Me 0 C2
12-146 OCH2CH2OMe Et 0 CzF;
12-147 OCH2CH2OMe n-Pr 0 c2f5
12-148 OCH2CH2OMe i-Pr 0 c2fs
12-149 OCH2CH2OMe Me 1 c2fs
12-150 OCH2CH2OMe Et 1 c2fe
12-151 OCH2CH2OMe n-Pr 1 C2Fs
12-152 OCH2CH2OMe i-Pr 1 c2f5
12-153 OCH2CH2OMe Me 2 c2f5
12-154 OCH2CH2OMe Et 2 c2fs
12-155 OCH2CH2OMe n-Pr 2 c2f5
12-156 OCH2CH2OMe i-Pr 2 c2f5
12-157 OCH2CH2SMe Me 0 c2fs
12-158 OCHzCH2SMe Et 0 C2F 5
12-159 OCHjCHíSMe n-Pr 0 c2f5
12-160 OCH2CH2SMe i-Pr 0 c2f5
12-161 OCH2CH2SMe Me 1 c2f5
12-162 OCHzCHíSMe Et 1 c2f5
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 111/128
101/110
Nr. X R' n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-163 OCH2CH2SMe n-Pr 1 C2F5
12-164 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CA
12-165 OCH2CH2SMe Me 2 c2f5
12-166 OCH2CH2SMe Et 2 CA
12-167 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CA
12-168 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CA
12-169 OCH2CH2SO2Me Me 0 CA
12-170 OCH2CH2SO2Me Et 0 CA
12-171 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CA
12-172 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CA
12-173 OCH2CH2SO2Me Me 1 CA
12-174 OCH2CH2SO2Me Et 1 CA
12-175 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CA
12-176 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 CA
12-177 OCH2CH2SO2Me Me 2 CA
12-178 OCH2CH2SO2Me Et 2 CA
12-179 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CA
12-180 OCH2CH3SO2Me i-Pr 2 CA
12-181 OMe Me 0 CCIa
12-102 OMe Et 0 CCI3
12-183 OMe n-Pr 0 CCI3
12-184 OMe i-Rr 0 CCI3
12-185 OMe Me 1 CCI3
12-186 OMe Et 1 CCI3
12-187 OMe n-Pr 1 CCIa
12-188 OMe í-Pr 1 CCI3
12-189 OMe Me 2 CCI3
12-190 OMe Et 2 CCIa
12-191 OMe n-Pr 2 CCI3
12-192 OMe i-Pr 2 CCI3
12-193 OEt Me 0 CCIa
12-194 OEt Et 0 CCI3
12-195 OEt n-Pr 0 CCI3
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 112/128
102/110
Nr X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-196 OEt i-Pr 0 CCI3
12-197 OEt Me 1 CCI3
12-198 OEt Et 1 CCI3
12-199 OEt n-Pr 1 CCI3
12-200 OEt i-Pr 1 CCI,
12-201 OEt Me 2 CCI,
12-202 OEt Et 2 CCI3
12-203 OEt n-Pr 2 CCI,
12-204 OEt i-Pr 2 CCI,
12-205 O - CH2 - c-Pr Me 0 CCI,
12-206 O-CHj-c-Pr Et 0 CCI,
12-207 O-CH2-c-Pr n-Pr 0 CCI,
12-208 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 CCI,
12-209 O CH2-c-Pr Me 1 CCI,
12-210 O-CHj-o-Pr Et 1 CCI,
12-211 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 CCI3
12-212 O —CH2-c-Pr i-Pr 1 CCI3
12-213 O-CH2-c-Pr Me 2 CCÍ3
12-214 0 - CH2 - c-Pr Et 2 CCI3
12-215 0 - CH2 - c-Pr n-Pr 2 CCI3
12-216 0 - CHí - c-Pr i-Pr 2 CCI,
12-217 OCH2CH2OMe Me 0 CCI3
12-218 OCH2CHjOMe Et 0 CCI,
12-219 OCHjCHíOMe n-Pr 0 CClj
12-220 OCH2CH2OMe i-Pr 0 CCI3
12-221 OCH2CH2OMe Me 1 CCI,
12-222 OCHjCHíOMe Et 1 CClj
12-223 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CCIS
12-224 OCH2CH2OMe i-Pr 1 CCI,
12-225 OCH2CH2OMe Me 2 CCI,
12-226 OCH2CH2OMe Et 2 CCI,
12-227 OCH2CH2OMe n-Pr 2 CCI,
12-228 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CCI,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 113/128
103/110
Nr, X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-229 OCH2CH2SMe Me 0 CCIa
12-230 OCH2CH2SMe Et 0 CCI3
12-231 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CCI3
12-232 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CC13
12-233 OCH2CH2SMe Me 1 CC13
12-234 OCH2CH2SMe Et 1 CCIj
12-235 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CCI3
12-236 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CCIj
12-237 OCH2CH2SMe Me 2 CCI3
12-238 OCH2CH2SMe Et 2 CCI3
12-239 OCH2CH2SMe n-Pr 2 CCIj
12-240 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CCIj
12-241 OCH2CH2SO2Me Me 0 CCIj
12-242 OCH2CH2S02Me Et 0 CCIj
12-243 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CCIj
12-244 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CCI3
12-245 OCH2CH2SO2Me Me 1 CCI3
12-246 OCH2CH2SO2Me Et 1 CCIa
12-247 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 CCI3
12-248 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 cct3
12-249 OCH2CH2SO2Me Me 2 CCI3
12-250 OCH2CH2SO2Me Et 2 CCI3
12-251 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 CCIj
12-252 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CCI3
12-253 OMe Me 0 chf2
12-254 OMe Et 0 chf2
12-255 OMe n-Pr 0 chf2
12-256 OMe i-Pr 0 chf2
12-257 OMe Me 1 chf2
12-258 OMe Et 1 chf2
12-259 OMe n-Pr 1 chf2
12-260 OMe i-Pr 1 CHFa
12-261 OMe Me 2 chf2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 114/128
104/110
Nr X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-2S2 OMe Et 2 CHFj
12-263 OMe n-Pr 2 CHFj
12-254 OMe i-Pr 2 CHFí
12-265 OEt Me 0 CHFí
12-266 OEt Et 0 CHFí
12-267 OEt n-Pr 0 CHFí
12-258 OEt i-Pr D chf2
12-269 OEt Me 1 CHF2
12-270 OEt Et 1 CHFj
12-271 OEt n-Pr 1 CHFí
12-272 OEt i-Pr 1 CHFZ
12-273 OEt Me 2 CHFí
12-274 OEt Et 2 CHFí
12-275 OEt n-Pr 2 CHFí
12-276 OEt i-Pr 2 CHF2
12-277 0 - CH5 - c-Pr Me 0 CHFj
12-278 0 - CHí - c-Pr Et 0 CHFí
12-279 0 - CH2 - c-Pr n-Pr 0 CHF2
12-260 O - CH2 - c-Pr i-Pr 0 CHFí
12-281 O - CHí - c-Pr Me 1 CHFí
12-282 O - CH2 - c-Pr Et 1 CHFí
12-2B3 O — CH2 - c-Pr n-Pr 1 CHF2
12-284 O - CHí - c-Pr i-Rr 1 CHFí
12-285 O —CH2-c-Pr Me 2 CHFí
12-286 O - CH2 - c-Pr Et 2 CHFí
12-287 O-CHí-c-Pr n-Pr 2 CHF2
12-288 O - CH2 - c-Pr í-Pr 2 CHFí
12-289 OCH2CHíOMe Me 0 CHFí
12-290 OCHíCHíOMe Et 0 CHF2
12-291 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CHFí
12-292 OCHíCHíOMe i-Rr 0 CHF2
12-293 OCHíCHíOMe Me 1 CHFí
12-294 OCH3CHíOMe Et 1 CHFí
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 115/128
105/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-295 OCH2CH2OMe n-Pr 1 chf2
12-296 OCHjCHjOMe í-Pr 1 chf2
12-297 OCH2CH2OMe Me 2 chf2
12-298 OCH2CH2OMe Et 2 CHFj
12-299 OCH2CH2OMe n-Pr 2 chf2
12-300 OCHjCHjOMe i-Pr 2 chf2
12-301 OCH2CH2SMe Me 0 chf2
12-302 OCH2CH2SMe Et 0 chf2
12-303 OCH2CH2SMe n-Pr O chf2
12-304 OCH2CH2SMe i-Pr 0 chf2
12-305 OCH2CH2SMe Me 1 chf2
12-306 OCH2CH2SMe Et 1 chf2
12-307 OCH2CH2SMe n-Pr 1 chf2
12-308 OCH2CH2SMe i-Rr 1 chf2
12-309 OCH2CH2SMe Me 2 chf2
12-310 OCH2CH2SMe Et 2 chf2
12-311 OCH2CH2SMe n-Pr 2 chf2
12-312 OCH2CH2SMe i-Pr 2 chf2
12-313 OCH2CH3SO2Me Me O chf2
12-314 OCH2CH2SO2Me Et 0 chf2
12-315 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 chf2
12-316 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 chf2
12-317 OCH2CH2SO2Me Me 1 chf2
12-318 OCH2CH2SO2Me Et 1 chf2
12-319 OCH2CH2SO2Me n-Pr 1 chf2
12-320 OCH2CH2SO2Me i-Pr 1 chf2
12-321 OCH2CH2SO2Me Me 2 CHFj
12-322 OCH2CH2SO2Me Et 2 chf2
12-323 OCH2CH2SO2Me n-Pr 2 chf2
12-324 OCH2CHzSO2Me i-Pr 2 chf2
12-325 OMe Me 0 CF(CF3)2
12-326 OMe Et 0 CF(CF3)2
12-327 OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 116/128
106/110
Nr. X R1 π Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-328 OMe i-Pr 0 CF(CF3)2
12-329 OMe Me 1 CF(CF3)2
12-330 OMe Et 1 CF(CF3)2
12-331 OMe n-Pr 1 CF(CF3}2
12-332 OMe i-Pr 1 CF(CF3}2
12-333 OMe Me 2 CF(CF3)2
12-334 OMe Et 2 CF(CF3)2
12-335 OMe n-Pr 2 CF(CF3)2
12-336 OMe i-Pr 2 CF(CF3)2
12-337 OEt Me 0 CF(CF3)2
12-338 OEt Et 0 CF(CF3)2
12-339 OEt n-Pr 0 CF(CF3)2
12-340 OEt i-Pr 0 CF{CF3)2
12-341 OEt Me 1 CF(CF3)2
12-342 OEt Et 1 CF(CF3)2
12-343 OEt n-Pr 1 CF(CF3)2
12-344 OEt í-Pr 1 CF(CF3)2
12-345 OEt Me 2 CF(CF3)2
12-346 OEt Et 2 CF(CF3)2
12-347 OEt n-Rr 2 CF(CF3)2
12-34S OEt i-Pr 2 CF(CFj)2
12-349 O-CH2-c-Pr Me 0 CF{CF3)2
12-350 O - CH2 - c-Pr Et 0 CF{CF3)2
12-351 O-CH2-c-Pr n-Pr 0 CF(CF3)2
12-352 O-CH2-c-Pr i-Pr 0 CF{CF3)2
12-353 O- CH5-c-Pr Me 1 CF(CF3)2
12-354 O - CH2 - c-Pr Et 1 CF(CF3)2
12-355 O - CH2 - c-Pr n-Pr 1 CF(CF3)2
12-356 O - CH2 - c-Pr i-Pr 1 CF(CF3)2
12-357 O - CH2 - c-Pr Me 2 CF(CF3)2
12-358 O - CH2 c-Pr Et 2 CF(CF3)2
12-359 O - CH2 - c-Pr n-Pr 2 CF(CF3}2
12-360 O-CH2-c-Pr i-Pr 2 CF(CF3}2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 117/128
107/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs] ....... — L
12-361 OCHjCHjOMe Me 0 CF{CF3)2
12-362 OCHjCHjOMe Et 0 CF(CF3)2
12-363 OCH2CH2OMe n-Pr 0 CF(CF3)2
12-364 OCHíCHjOMe i-Pr 0 CF{CF3)2
12-365 OCH2CH2OMe Me 1 CF{CF3)2
12-366 OCH2CH2OMe Et 1 CF(CF3)2
12-367 OCH2CH2OMe n-Pr 1 CF{CF3)2
12-363 OCH2CH2OMe í-Pr 1 CF(CF3)2
12-369 OCH2CH2OMe Me 2 CF(CF3)2
12-370 OCH2CH2OMe Et 2 CF{CF3)2
12-371 OCK2CH2OMe n-Pr 2 CF(CF3)2
12-372 OCH2CH2OMe i-Pr 2 CF(CF3)2
12-373 OCH2CH2SMe Me 0 CF(CF3)2
12-374 OCH2CH2SMe Et 0 CF<CF3)2
12-375 OCH2CH2SMe n-Pr 0 CF(CFa)2
12-376 OCH2CH2SMe i-Pr 0 CF(CF3)2
12-377 OCH2CH2SMe Me 1 CF(CF3)2
12-373 OCH2CH2SMe Et 1 CF(CF3)2
12-379 OCH2CH2SMe n-Pr 1 CF(CF3)2
12-380 OCH2CH2SMe i-Pr 1 CF(CF3)2
12-381 OCH2CH2SMe Me 2 CF(CF3)2
12-382 OCH2CH2SMe Et 2 CF(CF3)2
12-383 OCHjCHjSMe n-Pr 2 CF(CF3)2
12-384 OCH2CH2SMe i-Pr 2 CF(CF3)2
12-385 OCH2CH2SO2Me Me 0 CF(CF3)2
12-386 OCH2CH2SO2Me Et 0 CF(CF3)2
12-387 OCH2CH2SO2Me n-Pr 0 CF(CF3)2
12-388 OCH2CH2SO2Me i-Pr 0 CF(CF3)2
12-389 OCH2CH2SO2Me Me 1 CF(CFj)2
12-390 OCH2CH2SO2Me Et 1 CF(CF3)j
12-391 OCH2CH2S02Me n-Pr 1 CF(CF3)2
12-392 OCH2CH2S02Me i-Pr 1 CF(CF3)2
12-393 OCH2CH2SO3Me Me 2 CF(CF3)2
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 118/128
108/110
Nr. X R1 n Y Dados físicos: 1H-NMR: δ [CDCIs]
12-394 OCH2CH2SO2Me Et 2 cf(cf,>2
12-395 OCHjCH2SO2Me n-Pr 2 CF(CF,)2
12-396 OCH2CH2SO2Me i-Pr 2 CF(CF3}2
B. Exemplos de formulação
a) um pó é obtido através da mistura e da trituração num moinho de martelo de 10 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou dos seus sais e 90 partes em peso de talco como substância inerte.
b) um pó que pode ser umidificado e facilmente dispersível em água é obtido através da mistura e da moagem num moinho de pinos de 25 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou dos seus sais, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim e 1 parte em peso de sódio de oleoilmetil de ácido taurínico como umidificante e dispersante.
c) um concentrado de dispersão facilmente dispersível em água é obtido através da mistura e da moagem num moinho de esfera, numa finura menor que 5 mícron, de 20 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou dos seus sais com 6 partes em peso de alquilfenol poliglicoléter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicoléter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (intervalo de ebulição, por exemplo, de cerca de 255 até 277C).
d) um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou dos seus sais, de 75 partes em peso de ciclohexanona como solvente e de 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado como emulsificante.
e) um grânulo dispersível em água é obtido através da mistura e da moagem 20 num moinho de pinos de partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou dos seus sais, partes em peso de lignosulfonato de cálcio, partes em peso de laurilsulfato de sódio, partes em peso de álcool polivinílico e
7 partes em peso de caulim, e o pó é granulado num leito fluidizado através da pulverização de água como líquido granulado.
f) um grânulo dispersível em água também é obtido através da homogeneização e da pré-trituração de
25 partes em peso de um composto da fórmula (I) e/ou de seus sais, partes em peso de 2,2’-dinaftilmetan-6’6-disulgona de sódio, partes em peso de sódio de oleoilmetil de ácido taurínico,
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 119/128
109/110 parte em peso de álcool polivinílico, partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água em seguida, através da moagem num moinho martelo, então a suspensão obtida 5 dessa maneira é pulverizada e secada numa torre de pulverização por meio de um bico de pulverização de material.
C. Exemplo biológicos
1. Efeito herbicida contra plantas nocivas na pré-emergência
Sementes de plantas de cultivo ou de ervas daninhas mono ou dicotiledôneas são postas em vasos de fibra de madeira em solo arenoso e cobertas com terra. Os compostos de acordo com a invenção formulados na forma de pós-pulverizáveis (WP) ou como concentrados emulsionáveis (EC) são aplicados como suspensão aquosa ou como emulsão com uma taxa de aplicação de água equivalente a 600 até 800 l/ha pelo emprego de 0,2% de umectante sobre a superfície da terra de cobertura. Após o tratamento os vasos são colocados em estufas e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas de teste. A pontuação visual de danos nas plantas experimentais ocorre após um período de teste de 3 semanas em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = plantas mortas, 0% = como plantas de controle). Nesse sentido, os compostos número 1-21, 5-17, assim como 5-21 mostram, por exemplo, numa taxa de aplicação respectiva de 80 g/ha, pelo menos 90% de efeito contra Abutilon theophrasti e Veronica pérsica. Os compostos número 2-21, assim como 2-17 mostram, numa taxa de aplicação de respectivos 80 g/ha, pelo menos 90% de efeito contra Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus e Veronica pérsica.
Efeito herbicida contra plantas nocivas em pós-emergência
Sementes de plantas de cultivo ou de ervas daninhas mono ou dicotiledôneas são postas em vasos de fibra de madeira em argila arenosa, são cobertas com terra e colocadas em estufas sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura as plantas experimentais são tratadas no estágio de folha única. Os compostos de acordo com a invenção formulados na forma de pós-pulverizáveis (WP) ou como concentrados emulsionáveis (EC) são pulverizados como suspensão aquosa ou como emulsão com uma taxa de aplicação de água equivalente a 600 até 800 l/ha pelo emprego de 0,2% de umectante sobre as partes verdes das plantas. Após cerca de 3 semanas de tempo de espera em estufas das plantas experimentais e sob condições ideias de crescimento o efeito do preparado é pontuado visualmente em comparação com controles não tratados (efeito herbicida em porcentagem (%): 100% de efeito = plantas mortas, 0% = como plantas de controle). Nesse sentido, os compostos número 3-17, 5-21, assim como 2-17 mostram, por exemplo, numa taxa de aplicação respectiva de 80 g/ha, pelo menos 90% de efeito contra
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 120/128
110/110
Avena fátua, Matricaria inodora e Viola tricolor. Os compostos número 1-13, 1-17, 1-21, assim como 2-21 mostram, numa taxa de aplicação de respectivos 80 g/ha, pelo menos 90% de efeito contra Echinochloa crus galli, Pharbitis purpureum e Stellaria media.
Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 121/128
1/3

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. 2-(3-aquiltiobenzoil)ciclohexanodionas da fórmula (I) ou os seus sais, caracterizadas por
    SO R (D.
    em que
    R1 significa (Ci-C6)-alquila,
    R2 significa hidroxil, SR13, NR14R15,
    R3 e R8 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, ou os radicais R3 e R8 formam, juntos, a unidade Z, a qual representa um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou representa um até quatro grupos metileno,
    R4 e R7 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila,
    R5 e R6 significam, independentes entre si, hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, ou formam, juntos com o átomo de carbono ao qual estão ligados, um grupo carbonila,
    X significa OR9, OCOR9, OSO2R10,
    R9 significa hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila ou fenil-(Ci-C6)-alquila, em que os seis últimos radicais citados são substituídos por s radicais do grupo constituído por halogênio, OR11 e S(O)mR12,
    R10 significa (Ci-Cej-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C3-Ce)cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila ou fenil-(Ci-C6)-alquila, em que os seis últimos radicais citados são substituídos por s radicais do grupo constituído por halogênio, OR11 e S(O)mR12,
    R11 significa hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila ou (C2-C6)alquinila,
    R12 significa (Ci-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila ou (C2-C6)-alquinila,
    R13 significa (Ci-C4)-alquila, fenil substituído por s radicais do grupo constituído por nitro, ciano, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (Ci-C4)-alcóxi ou (C1C4)-haloalcóxi ou significa fenil parcial ou completamente halogenado,
    R14 significa hidrogênio, (Ci-C4)-alquila ou (Ci-C4)-alcóxi,
    R15 significa hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, ou
    Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 122/128
  2. 2/3
    R14 e R15 formam, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um anel insaturado, parcialmente saturado ou saturado de 5 ou 6 membros, o qual contém zero, um ou dois heteroátomos selecionados do grupo constituído por oxigênio, enxofre e nitrogênio, o qual é substituído por s radicais do grupo constituído por ciano, halogênio, (C1C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi e (C1-C4)-haloalcóxi,
    Y significa (C1-C6)-haloalquila, m significa 0, 1 ou 2, n significa 0, 1 ou 2, s significa 0, 1, 2 ou 3.
    2. 2-(3-aquiltiobenzoiI)ciclohexanodionas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por
    R1 significar metil, etil, n-propil ou iso-propil,
    R2 significar hidroxil,
    R3 e R8 significarem, independentes entre si, hidrogênio ou (C1-C4)alquila, ou os radicais R3 e R8 formarem, juntos, um grupo metileno ou etileno,
    R4 e R7 significarem, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil,
    R5 e R6 significarem, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etil,
    X significar OR9, OCOR9, OSO2R10,
    R9 significar ciclopropilmetil ou (C1-C6)-alquila substituída por s grupos metóxi ou etóxi,
    R10 significar (C1-C6)-alquila substituída por s grupos metóxi ou etóxi,
    Y significar (C1-C6)-haloalquila, n significar 0, 1 ou 2, s significar 0, 1,2 ou 3.
  3. 3. 2-(3-aquiItiobenzoil)ciclohexanodionas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas por
    R1 significar metil, etiI, n-propil ou iso-propil,
    R2 significar hidroxil,
    R3 e R8 significarem, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etiI, ou os radicais R3 e R8 formarem, juntos, um grupo metileno ou etileno,
    R4 e R7 significarem, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etiI,
    R5 e R6 significarem, independentes entre si, hidrogênio, metil ou etiI,
    X significar OR9,
    R9 significar ciclopropilmetil, ou etil ou metil substituído por s grupos metóxi ou etóxi,
    Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 123/128
    3/3
    Y significar triclorometil, difluorometil, trifluorometil, pentafluoroetil ou heptaf I uoroi sopropi I, n significar 0, 1 ou 2, s significar 0, 1,2 ou 3.
  4. 4. Produtos herbicidas, caracterizados por compreender 0,1 a 95% em peso de um composto da fórmula (I) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
  5. 5. Produtos herbicidas, de acordo com a reivindicação 4, caracterizados por estarem em mistura com materiais inertes, surfactantes, solventes e outras substâncias adicionais.
  6. 6. Utilização de compostos da fórmula (I) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por ser para o controle de plantas indesejadas.
  7. 7. Utilização, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por os compostos da fórmula (I) serem utilizados para o controle de plantas indesejadas em culturas de plantas de cultivo.
  8. 8. Utilização, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por as plantas de cultivo serem plantas de cultivo transgênicas.
  9. 9. Composto, caracterizado por apresentar a fórmula (II) (H) em que X, Y, R1 e n são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
    Petição 870180037453, de 07/05/2018, pág. 124/128
BR112012001940-6A 2009-07-29 2010-07-21 2-(3-alquiltiobenzoil) ciclohexanodionas, produtos herbicidas e sua utilização como herbicidas BR112012001940B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22936509P 2009-07-29 2009-07-29
EP09009777 2009-07-29
US61/229.365 2009-07-29
EP09009777.5 2009-07-29
PCT/EP2010/004445 WO2011012247A1 (de) 2009-07-29 2010-07-21 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112012001940A2 BR112012001940A2 (pt) 2016-03-15
BR112012001940B1 true BR112012001940B1 (pt) 2018-06-19

Family

ID=41786353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112012001940-6A BR112012001940B1 (pt) 2009-07-29 2010-07-21 2-(3-alquiltiobenzoil) ciclohexanodionas, produtos herbicidas e sua utilização como herbicidas

Country Status (15)

Country Link
US (1) US8193121B2 (pt)
EP (1) EP2459528B1 (pt)
JP (1) JP5795315B2 (pt)
KR (1) KR101767519B1 (pt)
CN (1) CN102548960A (pt)
AR (1) AR078083A1 (pt)
AU (1) AU2010278335A1 (pt)
BR (1) BR112012001940B1 (pt)
CA (1) CA2769451A1 (pt)
DK (1) DK2459528T3 (pt)
EA (1) EA201270089A1 (pt)
ES (1) ES2420533T3 (pt)
IN (1) IN2012DN00773A (pt)
MX (1) MX2012001155A (pt)
WO (1) WO2011012247A1 (pt)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8563779B2 (en) 2010-07-21 2013-10-22 Bayer Cropscience Ag (4-trifluoromethyl-3-thiobenzoyl)cyclohexanediones and use thereof as herbicides
WO2012010575A1 (de) 2010-07-21 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag (4-halogenalkyl-3-thiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide
US8455657B2 (en) 2010-12-28 2013-06-04 Bayer Cropscience Ag Process for the preparation of 3-alkylsulfinylbenzoyl derivatives
EP2816896B1 (de) 2012-02-21 2016-09-07 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid wirksame sulfinimidoyl- und sulfonimidoylbenzoylderivate
EP2817296B1 (de) 2012-02-21 2016-08-31 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid wirksame 3-(sulfin-/sulfonimidoyl)-benzamide
EP2931705B1 (de) * 2012-12-14 2016-03-23 Bayer CropScience AG Verfahren zur herstellung von 4-halogenalkyl-3-mercapto-substituierten 2-hydroxybenzoesäure-derivaten
BR112020009929B1 (pt) * 2017-11-20 2024-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Benzamidas bicíclicas herbicidamente ativas
CN110590623B (zh) * 2019-09-27 2022-04-19 江苏好收成韦恩农化股份有限公司 连续流微通道反应器中制备6-取代-2-三氟甲基苯丙硫醚的方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4780127A (en) * 1982-03-25 1988-10-25 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides
JPS60500438A (ja) 1983-01-17 1985-04-04 モンサント カンパニ− 植物細胞を形質転換するためのプラスミド
DE3474297D1 (en) 1983-09-16 1988-11-03 Stauffer Chemical Co Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
BR8404834A (pt) 1983-09-26 1985-08-13 Agrigenetics Res Ass Metodo para modificar geneticamente uma celula vegetal
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3686633T2 (de) 1985-10-25 1993-04-15 David Matthew Bisaro Pflanzenvektoren.
ATE57390T1 (de) 1986-03-11 1990-10-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
US4775411A (en) * 1986-06-09 1988-10-04 Stauffer Chemica Company Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4762551A (en) * 1986-06-09 1988-08-09 Stauffer Chemical Company Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
IL83348A (en) 1986-08-26 1995-12-08 Du Pont Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones
CN87106999A (zh) * 1986-10-16 1988-09-21 斯托弗化学公司 2-(2-取代苯甲酰基)-4-(取代)-1,3-环己烷二酮
HU206242B (en) * 1988-04-18 1992-10-28 Sandoz Ag Herbicidal compositions comprising substituted benzoyl bicyclodione derivatives as active ingredient
ATE241007T1 (de) 1990-03-16 2003-06-15 Calgene Llc Dnas, die für pflanzliche desaturasen kodieren und deren anwendungen
EP0536293B1 (en) 1990-06-18 2002-01-30 Monsanto Technology LLC Increased starch content in plants
DE69132939T2 (de) 1990-06-25 2002-11-14 Monsanto Technology Llc Glyphosattolerante pflanzen
SE467358B (sv) 1990-12-21 1992-07-06 Amylogene Hb Genteknisk foeraendring av potatis foer bildning av staerkelse av amylopektintyp
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
EP0563817A3 (en) * 1992-03-31 1993-11-03 Hoechst Ag Salts of 2-benzoyl-cyclohexane diones, selective herbicidal agents, process for their preparation and their use for combatting weeds
EP0850218A1 (en) * 1995-07-10 1998-07-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
BR9911587A (pt) * 1998-06-26 2001-03-20 Novartis Ag Composições herbicidas
JP2001122848A (ja) * 1999-08-19 2001-05-08 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd トリケトン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
US7196229B2 (en) * 2001-08-08 2007-03-27 Basf Aktiengesellschaft Benzoylcyclohexenone derivatives
DE10215723A1 (de) 2002-04-10 2003-10-30 Bayer Cropscience Gmbh 3-Keto oder 3-Oximether substituierte Benzoylcyclohexandione
WO2005123667A1 (en) * 2004-06-22 2005-12-29 Syngenta Participations Ag Substituted bicyclooctenes and their use as herbicides
EA201270088A1 (ru) * 2009-07-29 2012-09-28 Байер Кропсайенс Аг 4-(3-алкилтиобензоил)пиразолы и их применение в качестве гербицидов

Also Published As

Publication number Publication date
ES2420533T3 (es) 2013-08-23
IN2012DN00773A (pt) 2015-06-26
AR078083A1 (es) 2011-10-12
CN102548960A (zh) 2012-07-04
US8193121B2 (en) 2012-06-05
AU2010278335A1 (en) 2012-02-16
EP2459528A1 (de) 2012-06-06
MX2012001155A (es) 2012-02-13
KR20120038542A (ko) 2012-04-23
EA201270089A1 (ru) 2012-09-28
DK2459528T3 (da) 2013-07-08
JP5795315B2 (ja) 2015-10-14
WO2011012247A8 (de) 2011-12-29
KR101767519B1 (ko) 2017-08-11
CA2769451A1 (en) 2011-02-03
EP2459528B1 (de) 2013-05-15
BR112012001940A2 (pt) 2016-03-15
WO2011012247A1 (de) 2011-02-03
JP2013500285A (ja) 2013-01-07
US20110053779A1 (en) 2011-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9101141B2 (en) N-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarboxamides and use thereof as herbicides
US8481749B2 (en) N-(tetrazol-5-yl)- and N-(triazol-5-yl)arylcarboxamides and their use as herbicides
EP2475646B1 (de) 4- (3-alkylthiobenzoyl) pyrazole und ihre verwendung als herbizide
EP2296473B1 (de) Herbizid wirksame 4- (3-alkylsulfinylbenzoyl) pyrazole
US8193121B2 (en) 2-(3-alkylthiobenzoyl)cyclohexanediones and their use as herbicides
US11304418B2 (en) Substituted n-(-1,3,4-oxadiazole-2-yl)aryl carboxamides and the use thereof as herbicides
EP2595963B1 (de) 4-(4-halogenalkyl-3-thiobenzoyl)pyrazole und ihre verwendung als herbizide
AU2018309334A1 (en) 3-acyl-benzamides and their use as herbicides
EP2595955B1 (de) (4-halogenalkyl-3-thiobenzoyl)cyclohexandione und ihre verwendung als herbizide
EA040923B1 (ru) Замещенные n-(1,3,4-оксадиазол-2-ил)арилкарбоксамиды и их применение в качестве гербицидов

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (DE)

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]
B25G Requested change of headquarter approved
B25A Requested transfer of rights approved