CN1309745A - 内燃机废气回路中含碳颗粒物燃烧处理的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种使位于内燃机废气回路中的过滤器上收集的含碳颗粒物燃烧的处理方法,其特征在于,通过所述的颗粒物与至少含有在所述的发动机废气回路中产生的NO2的气体混合物接触进行所述的颗粒物氧化,在颗粒物氧化燃烧以前,所述的颗粒物已用至少一种氧化催化剂接种。

Description

内燃机废气回路中含碳颗粒物燃烧处理的方法
本发明涉及一种减少内燃机的有害排放物以及显著限制其含碳排放物的方法。
更具体地说，本发明涉及至少一种用于所述的含碳颗粒物的氧化催化剂和用于内燃机排放的含碳物质燃烧的二氧化氮的组合应用。
当燃料被燃烧时，含碳产物或烃类在其燃烧产物中生成含碳颗粒物，在其余的描述中，它们也称为“烟灰”；据认为它们对环境和健康都是有害的。而且，这些烟灰沉积在发动机的所有内壁上，并可引起故障，特别是在涡轮增压器中。
因此，长期以来就在寻找有可能减少这些含碳颗粒物排放的技术。而且，这一寻找伴随要求不增加一氧化碳以及有害的诱变气体例如氮氧化物的排放。
为了减少这些含碳排放物，已提出许多解决办法。
在这些解决办法中，最广泛使用的技术是在废气回路中装一能捕获由各种燃料燃烧产生的所有的或很大比例的含碳颗粒物的过滤器。所以，已生产了各种过滤器，当它们安装在废气回路中时，能使烟灰的排放量减少至少85％(质量)。
然后，需要解决的问题转移到这些过滤器的水平上。烟灰在过滤器中的逐步积累，首先引起压力损失增加，随后引起内燃机性能下降的阻塞出现。
然后研究工作转移到烧掉这些过滤器收集的烟灰上。
就其设备和实施来说，所谓的燃烧操作是十分棘手的。有可能用电加热器或用燃烧器或任何其他利用外部能源的技术间歇地使烟灰燃烧。
另一解决办法是从发动机本身取得使这些烟灰点燃所需的热量，以便使过滤器中累积的烟灰加热并使烟灰燃烧(温度约500-600℃)。
还提出将燃烧催化剂前体加在各种燃料中，以便降低烟灰的燃烧温度。
另一解决办法旨在利用负载在氧化铝或钛为基础的载体上的贵金属氧化催化剂。它们使柴油发动机排放的一氧化碳和气态烃类很容易在低温下氧化。从而大大减少在300℃下来燃烧的CO和烃类的排放量，减少约80-90％。但是，指出这一点是重要的：这些催化剂对烟灰的含碳部分没有什么氧化作用，而且有相当数量的硝酸排放到大气中的缺点，它使对人类和环境的有害的酸雨增加。但是，正如上所述，有关解决烟灰燃烧的探索伴随要求不增加CO的排放，也不增加被认为是诱变的和有毒的气体例如氮氧化物的排放。
迄今最有意义的解决办法之一是将由过渡金属、碱金属、碱土金属和/或稀土金属得到的添加物直接加到燃料中(EP 0599717)。用这种方法大大改善了这些烟灰的燃烧。但是，为了使这些烟灰的氧化优化，仍然要求要处理的气体的温度至少为300℃左右。
提出的另一解决办法利用柴油发动机产生的废气组合物。通常，这些气体含有大量的NOx(NO、NO2)、O2、CO、CO2、H2O，如果可能还含有SO2。例如，EP 341832提出通过催化氧化将NO转化成NO2，然后将生成的NO2作为积累在过滤器上的碳颗粒物的氧化剂。但是，发生燃烧的温度条件是狭窄的。温度条件限制到250-400℃。最后，由于SO2和当NOx(NO+NO2)和发动机生成的碳之间的比不足时，NO2对含碳颗粒物的氧化反应速率相当大地下降。
更具体地说，本发明的目的是提供这样一种新处理方法，它具体地使含碳颗粒物的燃烧在很宽的温度范围优化成为可能。
更准确地说，本发明提供一种用于内燃机废气回路中的过滤器收集的含碳颗粒物燃烧处理的方法，其特征在于，通过将所述的颗粒物与在所述的发动机废气回路中产生的至少含有NO2的气体混合物接触使它们燃烧，在所述颗粒物燃烧以前，所述的颗粒物用至少一种颗粒物氧化催化剂接种。
意想不到的是，事实上，本发明人发现，当在烟灰催化剂存在下进行NO2对烟灰的氧化时，下文也用术语“SOC”表示烟灰氧化催化剂，有可能在很宽的温度范围内进行烟灰的燃烧。
颗粒物的燃烧可在低于简单用氧化催化剂接种的颗粒物燃烧所需的温度下有利地进行。NO2引起的这一燃烧温度也低于未接种的颗粒物的燃烧所需的温度。
所要求的方法也能使颗粒物在宽的温度范围内燃烧，它对应于柴油发动机废气遇到的温度范围。所以，与其他方法相比，本发明的方法在很低的废气温度下是有效的，也就是小于250℃，具体为200-250℃。但是，在超过400℃的温度下，它仍然也是有效的。
对于本发明来说，术语“用氧化催化剂接种的颗粒物”打算覆盖烟灰氧化催化剂SOC以很细的颗粒分散在含碳颗粒物中和/或分散在含碳颗粒物上的含碳颗粒物。在本发明中，含碳颗粒物具有已与氧化催化剂结合的特性，当它们处于NO2存在之中时。
就氧化催化剂SOC来说，它含有至少一种选自过渡金属、碱金属和碱土金属例如锰、铁、铜、钠、镍和钪以及稀土金属的元素。这些元素优选以它们的氧化物形式结合在所述的催化剂中。当然，催化剂可含有多种元素，对于每种元素，它可相互独立地以其相应的氧化物或其他形式存在。
根据本发明一优选的实施方案，氧化催化剂为含有至少一种稀土金属元素的化合物。
术语“稀土金属元素”打算表示原子序数为57-71的元素，还表示钇。
的确，稀土金属元素，特别是稀土金属元素的氧化物，例如铈的氧化物能有效地催化含碳材料的氧化。
就稀土金属元素来说，可更具体地选自铈、钇、钕、钆、镨、镧和它们的混合物。铈、镧、钕、钇、镨和它们的混合物是特别优选的。在稀土金属混合物的特定情况下，铈和/或镧是主要组分是优选的。
在本发明的范围内，也可使用含有至少一种稀土金属元素的化合物，例如含有铈和一种或多种其他元素的混合物。
作为这一其他元素的代表，可更具体地提到锆、碱金属、碱土金属和过渡金属，例如周期表第ⅠB、ⅦA和Ⅷ族的元素，特别是铜、锰和铁。
对于整个说明书，周期表是在Bulletin de la Société Chimiquede France,No.1,January 1996的附录中公布的。
在其催化功能中，这些金属优选为氧化物形式。
在烟灰中接种的氧化催化剂SOC最好通过将氧化催化剂SOC的衍生物例如盐、溶胶或有机配合物中的一种送入燃料将氧化催化剂SOC结合在烟灰中。
在本发明的意义上，术语“溶胶”用来表示基于上述元素中至少一种的有机胶体悬浮液。
特别适用于本发明的有机溶胶是在专利申请书EP 671205、EP737236和WO97/19022中公开的那些。关于这些溶胶的制备也可提到这些专利的公开内容。
另一可能性是将各种形式的催化剂SOC交替送入发动机入口处的空气中或废气循环(EGR)回路中或在颗粒物过滤器的上游废气本身中。
优选这样决定送入发动机的氧化催化剂SOC的数量，以致按催化元素相对于烟灰重量的重量计，催化剂在含碳颗粒物中的含量达到约0.1至30％、优选O.1-15％。最好是，这一含量为至少0.5％、优选至少2％。
就所述的含碳颗粒物燃烧所需的NO2来说，它的浓度必需足以能促进含碳颗粒物的氧化。
如上所述，内燃机排放的废气除了含碳颗粒物外，还可含有未燃烧的烃类、NO、O2、CO、CO2、NO2以及可能还有SO2。
当然，相对于NO2,NO以更大的比例存在。
因此，在废气中NO2的浓度必需足以使含碳颗粒物氧化，因为NO2不足导致烟灰部分氧化，从而烟灰会在过滤器中逐渐积累。
根据本发明的第一个变通方案，有可能考虑通过连续地或断续地变化发动机控制来调节所述的含碳颗粒物的燃烧所需的NO2的浓度，以便使过滤器上收集的烟灰燃烧。
根据第二个变通方案，它是迄今优选的变通方案，通过催化产生含碳颗粒物燃烧所需的NO2。
任何用于NO转化成NO2的已知催化剂都可用于本发明。具体地说，使用已经在汽车部门用于废气催化转化的催化剂是可能的。
为了说明这样的催化剂，具体可提到基于铂、钯、钌、铑及其混合物例如铂族金属的氧化物的那些催化剂，例如氧化铑、Rh2O3等。简单的氧化物或混合氧化物也是适用的，例如过渡金属氧化物，更具体地说，那些基于铈和/或锰的氧化物，例如CeO2、Mn2O3、Mn2O3-CeO2、Mn2O3-CeO2-ZrO2以及钙钛矿体系。
可将这些金属以沉积在纯形式或搀杂形式的氧化铝、钛、氧化硅或沸石型的载体上。
为了说明这类催化剂，更具体可提到铂沉积在镧搀杂的氧化钛上的催化剂。这类催化剂由Rhodia市售(WO97/49481)。
可根据两种实施方案进行NO生成NO2的催化转化。它既可在通过如此生成的NO2使含碳颗粒物氧化以前进行也可与含碳颗粒物的氧化同时进行。
根据第一种实施方案，在含碳颗粒物氧化以前将NO转化成NO2。因此，它在含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器的上游进行。为了达到这一目的，将含有NO的废气与位于含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器的上游的转化催化剂CC接触。将用于NO转化成NO2的这一转化催化剂CC沉积在位于含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器上游的载体上，所述的废气在与含有所述的颗粒物的过滤器接触以前先通过该催化剂。根据这一实施方案，载体和过滤器串联安装。
在这样的情况下，希望它们之间的距离不要太大，以便防止NO和NO2之间的热力学平衡倾向于生成NO。显然，这一调节是在熟悉本专业的技术人员的专门知识的范围内。
在本发明的第二个实施方案中，NO生成NO2的催化转化直接在收集有含碳颗粒物的过滤器中进行。所以，在这一特定情况下，在含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器中有用于NO转化成NO2的催化剂。
用于NO转化成NO2的催化剂可以涂覆到载体表面的层状形式使用。更具体地说，当转化在含碳颗粒物氧化以前进行时，这一方式的应用是优选的。
有可能考虑使用颗粒形式的转化催化剂，特别是颗粒、小球和圆柱体形式。当NO生成NO2的转化和含碳颗粒物被这一NO2的氧化在用于要氧化的含碳颗粒物的过滤器的表面上同时进行时，这第二种配方是更适合的。
本发明的第三个实施方案是用于NO转化成NO2的催化剂与所谓的NOx陷阱体系相结合。这是一种能使NO氧化成NO2，然后吸收如此生成的NO2的催化剂体系。只有在特殊的条件下用这一方式贮存的NO2才会释放出来。具体地说，这些特殊的条件与温度和/或废气中氢/烃比有关(N.Takahashi等；今日催化，第27期，1996,63-69页)。这些NOx陷阱通常基于铂和钡。
根据一个特定的实施方案，这一NOx陷阱体系可由含有基于氧化铈、氧化锆和氧化锶或除铈以外的稀土氧化物的载体以及基于锰和基于至少一种选自碱金属、碱土金属和稀土金属的其他元素的活性相的组合物组成。由含锰和至少一种选自铽、钆、铕、钐、钕和镨的其他元素的负载相和基于氧化铈或氧化铈与氧化锆的混合物的载体组成的组合物也是适合的。
这些体系通常以粉末的形式提供，如果希望，可将它们成型，以致得到各种尺寸的颗粒、小球、圆柱形物或蜂窝状物的形式。它们也可用于有催化性质的涂层的催化剂体系和基于这些体系，例如在金属整体物型的基质上或由陶瓷制成的基质上。
根据这两个实施方案，这类NOx陷阱体系可用于本发明。
根据第一个实施方案，可考虑将该体系沉积在含有用于NO转化成NO2的转化催化剂的载体上，所述的催化剂位于含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器的上游。
根据第二个实施方案，将这一NOx陷阱体系与转化催化剂CC一起沉积在含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器上。
根据本发明一特定的实施方案，将废气通过这样一种优选的整体载体来生成NO2，该载体更优选为“陶瓷蜂窝状物”型，将至少一种用于NO转化成NO2的催化剂、优选以铂为基础的催化剂沉积在该载体上。随后用废气将这一方法生成的NO2送到含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器。将所述的过滤器放在载体的下游，并有足以使NO2与存在的颗粒物接触一段距离，其数量足以确保它们的有效氧化。
更具体地说，就表面固定有含碳颗粒物的过滤器来说，形式和结构可能是传统的。按常规，它有一个或多个金属网筛，废气通过它循环。但是，它也可为“陶瓷过滤壁”型或“陶瓷泡沫体”型过滤器，或可含有织物材料。
本发明的方法与传统的方法相比，使在更宽得多的温度范围内有利地进行燃烧成为可能。下面的实施例给出的结果具体地说明这一效果。
为了说明，给出下文所示的实施例和附图，它们不是对本发明的限制。
附图：
图1
在反应器出口处对照废气组成的红外光谱分析(用于NO转化成NO2的催化剂，用15％(重量)铈浸渍的氧化铝)。
图2
在反应器出口处对照的废气组成的红外光谱分析(用于NO转化成NO2的催化剂和未接种的烟灰)。
图3
反应器上游废气组成的红外光谱分析，用SOC催化剂接种和在反应器上游与催化剂CC接触。
图4
反应器上游由发动机产生的和与催化剂CC接触的已接种的烟灰组成的红外光谱分析。
材料
在下面的实施例1-4中，在反应器入口处使用的转化催化剂CC为基于沉积在镧搀杂的氧化钛上的铂的转化催化剂(WO97/49481)。这类催化剂对于在200℃或200℃以上NO氧化成NO2是很有效的。
在实施例1-3中，在反应器出口处使用的氧化铝或烟灰为工业产品。在这两个实施例中，氧化铝CONDEA由CONDEA CHEMIE市售，而烟灰(CABOT的ELFLEX 125)预先用含有25％(重量)Ce的有机溶胶EOLYS浸渍，由Rhodia市售。浸渍以后，在用于燃烧试验以前，将产物在100℃下空气中干燥，然后在250℃下氮气中干燥。将氧化铈的含量保持在体系的15％(重量)不变。
在实施例4中，所用的烟灰对应于在按UDC循环(European UrbanDriving Cycle)操作的发动机台架上在颗粒物过滤器中收集的烟灰。对于这一试验来说，将所用的瓦斯油与100ppm来自有机溶胶EOLYS的铈混合。
用于实施例1-4的NO氧化试验条件和烟灰是相同的，并在实施例1中描述。
用FTIR分析反应器出口的气体组成，为了避免HNO2或HNO3捕获在流出物不冷凝的条件下直接进行，但为了避免H2O对NO和NO2红外光谱分析的干扰影响，用90升/小时干氮气稀释30升/小时反应混合物流。所用的FTIR分析仪由NICOLET Company市售。
实施例1——在这一对照试验1中，体系由如下组成：——在入口处，50毫克Pt/TiO2催化剂稀释在150毫克SiC中；——在出口处，20毫克用15％CeO2浸渍的Al2O3稀释在150毫克SiC
中。
催化剂体系经反应混合物流(NO900ppm、O210％、H2O10％、其余为N2)在150℃下稳定1小时以后，将反应器的温度以10℃/分的速率从150℃升至400℃，然后在400℃下稳定。
图1所示的结果表明：
从220℃开始，Pt/TiO2催化剂在NO氧化成NO2中是活性的。在350℃下NO生成NO2的氧化最大值为75％左右，然后在400℃下稳定，得到比例为NO265％/NO35％。
未发现生成CO，这一点证实15％CeO浸渍的氧化铝对所用的反应是惰性的。
因此，这一参考试验表明，在没有烟灰下，从220℃开始铂为基础的催化剂使NO氧化成NO2。
实施例2
步骤与实施例1相同，在这一对照试验2中，体系由以下组成：——在反应器入口：50毫克Pt/TiO2催化剂稀释在150毫克SiC中；——在反应器出口：20毫克CABOT烟灰稀释在150毫克SiC中。
图2中所示的结果表明：
象实施例1的对照试验一样，从200℃开始Pt/TiO2催化剂使NO氧化成NO2。在350℃下观测到氧化最大值，然后在350-400℃之间NO2的浓度很快下降。在400℃平稳期温度下，未检测出NO2；所有的NOx都以NO的形式被检测出。
从380℃开始，CO的含量变得显著，这一点表明CABOT烟灰被NO2缓慢燃烧开始。
这第二个对照试验表明，在柴油应用条件下，从200℃开始铂为基础的催化剂使NO氧化成NO2，然后从350℃开始，生成的NO2在催化剂上被CABOT烟灰的碳按以下化学反应还原
          
           ，在NO的含量与初始含量相同以及NO2的浓度在平稳期开始时为零时，在400℃下它达到平衡，然后一段时间显著上升。
实施例3——步骤与实施例1相同，在试验3中体系由以下组成：——在反应器入口，50毫克Pt/TiO2催化剂稀释在150毫克SiC中；——在反应器出口，20毫克由additive EOLYS提供的加有15％(重
量)CeO2的CABOT烟灰稀释在150毫克SiC中。
图3所示的结果表明：——从220℃开始NO转化成NO2；在240℃左右，检测出约10ppm的
NO2浓度；——从240℃开始，不再检测出NO2，表现为只有NO信号，它与在150
℃平稳期观测到的相同；——从300℃开始，观测到显著生成CO，在380℃下生成CO的数量约
为100ppm；——在400℃下，反应器出口气体的分析表明，CO的含量为零和高的
NO氧化成NO2的转化率。本发明的这一试验表明，转化催化剂和
加CeO2的烟灰的组合从240℃开始使烟灰燃烧。所利用的反应如下：——从240℃开始， ——从300℃开始， 。
这本身表现为在240-400℃之间不生成NO2。
实施例4
步骤与实施例3相同，在试验4中，此时体系由以下组成：50毫克Pt/TiO2转化催化剂以及20毫克由发动机得到的烟灰代替实施例3中描述的CABOT烟灰。
在安装在柴油发动机车辆上用混有100ppm Rhodia市售的添加剂EOLYS的瓦斯油操作的颗粒物过滤器中收集的烟灰的化学组成分析表明，CeO2含量为原始烟灰的13.4％(重量)。
图4所示的结果证实试验4的结果，其特点是从220℃开始，NO开始氧化成NO2。因为在试验中使用的所有烟灰被上游催化剂生成的NO2氧化，所以出口组成对应于这样一NO/NO2比，它是Pt/TiO2催化剂活性特有的。
得到的结果清楚地表明：——当碳颗粒物含有添加物CeO2例如EOLYS时，烟灰的燃烧温度显著降低。在没有这一添加物时，碳被位于上游的铂为基础的催化剂上生成的NO2的氧化反应从350℃开始进行，而当烟灰含有CeO2时，则从220℃开始进行。——直到400℃，在装有入口氧化催化剂和出口添加CeO2的烟灰的组合物的反应器的出口处，NO2的浓度急剧下降。在没有CeO2分散在烟灰中和/或分散在烟灰上和/或在铂为基础的氧化催化剂下游没有烟灰的情况下，在反应物流中主要检测出NO2。在车辆行驶条件下，这一点就表现为硝酸排放到大气中。

Claims (25)

1．一种用于燃烧处理位于内燃机的废气回路中的过滤器上收集的含碳颗粒物的方法，其特征在于，通过所述颗粒物与至少含有在所述发动机的废气回路中产生的NO2的气体混合物接触来使所述的颗粒物燃烧，所述的颗粒物在燃烧以前已用至少一种氧化催化剂接种。
2．根据权利要求1的方法，其特征在于，所述颗粒物的氧化催化剂含有至少一种选自过渡金属、碱金属和碱土金属的元素，例如锰、铁、铜、钠、镍和钪，以及稀土金属元素。
3．根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的颗粒物的氧化催化剂为含有至少一种稀土金属的化合物。
4．根据权利要求3的方法，其特征在于，稀土金属选自铈、钇、钕、钆、镨、镧及其混合物。
5．根据权利要求3或4的方法，其特征在于，含有至少一种稀土金属的化合物包括铈和至少一种其他元素的混合物，所述的其他元素选自锆、碱金属、碱土金属和过渡金属，例如周期表第ⅠB、ⅦA和Ⅷ族元素，特别是铜、锰和铁。
6．根据权利要求2-5中一项的方法，其特征在于，在催化剂中各元素以其单个氧化物或其它的形式彼此独立地存在。
7．根据权利要求1-6中一项的方法，其特征在于，通过将氧化催化剂的衍生物之一例如盐、溶胶或有机配合物送入燃料中来将氧化催化剂接种在含碳颗粒物中。
8．根据权利要求1-6中一项的方法，其特征在于，通过交替送入发动机入口的空气中或送入废气循环(EGR)回路中或在颗粒物过滤器上游废气中，将氧化催化剂接种到烟灰中。
9．根据权利要求1-8中一项的方法，其特征在于，在含碳颗粒物中接种的氧化催化剂的数量按催化元素重量相对烟灰重量计为0.1-30％、优选0.1-15％。
10．根据权利要求9的方法，其特征在于，按催化元素的重量相对于烟灰重量计，氧化催化剂的数量为至少0.5％、优选至少2％。
11．根据权利要求1-10中一项的方法，其特征在于，通过连续地或断续地改变发动机控制来调节用于燃烧所述的含碳颗粒物所需的NO2浓度，以便使过滤器上收集的烟灰燃烧。
12．根据权利要求1-10中一项的方法，其特征在于，用催化方法产生燃烧所述的含碳颗粒物所需的NO2浓度。
13．根据权利要求1-10和12中一项的方法，其特征在于，用NO催化转化来生成NO2。
14．根据权利要求13的方法，其特征在于，在含碳颗粒物氧化以前的步骤中进行NO生成NO2的转化。
15．根据权利要求14的方法，其特征在于，在含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器上游进行NO生成NO2的转化。
16．根据权利要求14或15的方法，其特征在于，通过废气与用于NO转化成NO2的转化催化剂CC接触来进行NO生成NO2的转化，所述催化剂在位于含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器上游以及所述的废气通过它的载体上存在。
17．根据权利要求1-10和12和13中一项的方法，其特征在于，NO生成NO2的转化与如此生成的NO2使含碳颗粒物氧化同时进行。
18．根据权利要求17的方法，其特征在于，NO生成NO2的催化转化在要氧化的含碳颗粒物收集在上面的过滤器中进行。
19．根据权利要求18的方法，其特征在于，使NO转化成NO2的催化剂在含有要氧化的含碳颗粒物的过滤器中存在。
20．根据权利要求10和12-19中一项的方法，其特征在于，用于NO转化成NO2的催化剂选自那些基于铂、钯、钌、铑及其混合物的催化剂，例如铂族金属氧化物例如氧化铑、Rh2O3等以及简单氧化物或混合氧化物，例如过渡金属氧化物例如那些基于铈和/或锰的氧化物，例如CeO2、Mn2O3、Mn2O3-CeO2、Mn2O3-CeO2-ZrO2和钙钛矿体系。
21．根据权利要求20的方法，其特征在于，将催化剂沉积在纯形式或搀杂形式的氧化铝、钛、氧化硅或沸石型载体上。
22．根据权利要求21的方法，其特征在于，用于NO转化成NO2的催化剂基于沉积在镧搀杂的氧化钛上的铂。
23．根据权利要求12-22中一项的方法，其特征在于，将用于NO转化成NO2的催化剂与所谓的NOx陷阱体系组合。
24．根据权利要求23的方法，其特征在于，所述体系为一种含有基于氧化铈、氧化锆、氧化锶或除铈外的稀土金属氧化物的载体以及基于锰和基于至少一种选自碱金属、碱土金属和稀土金属其他元素的活性相的组合物，或为一种含有含锰和至少一种选自铽、钆、铕、钐、钕和镨的其他元素的负载相以及基于氧化铈或氧化铈和氧化锆的混合物的载体的组合物。
25．根据权利要求1-10和12-22中一项的方法，其特征在于，通过将废气通过其上沉积有至少一种用于NO转化成NO2的催化剂的载体以便生成NO2的方法来生成NO2，随后通过废气将NO2送至含有要氧化的含碳颗粒物的金属过滤器，所述的过滤器位于载体的下游，它们之间的距离足以使NO2与所述的含碳颗粒充分接触以确保含碳颗粒的有效氧化。
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