CN1308336C - 草甘膦生产母液处理工艺 - Google Patents

Abstract

一种草甘膦生产母液处理工艺，具体涉及一种草甘膦生产母液用于配制草甘膦水剂的处理工艺。所述的草甘膦生产母液处理工艺，包括以下步骤：1)按碳酸氢铵与母液重量比为1∶0.5～8，在20～70℃下，向母液中加入碳酸氢铵，搅拌至充分反应；2)反应结束后，对上述反应混合物进行固液分离处理，得碳酸氢钠滤饼和滤液；3)利用步骤2)的滤液配制草甘膦水剂。所述的草甘膦生产母液处理工艺，除去母液中大量的钠盐，其所配制的水剂药效明显改良，该母液所配制水剂用量只需原用量的70%左右即可达到同样的效果；所述的草甘膦生产母液处理工艺中分离出来的沉淀物碳酸氢钠可直接替代草甘膦生产中的液碱，减少了液碱的用量，降低了草甘膦生产成本。

Description

草甘膦生产母液处理工艺

                        技术领域

本发明涉及一种草甘膦生产母液处理工艺，具体涉及一种草甘膦生产母液用于配制草甘膦水剂的处理工艺。

                        背景技术

草甘膦为全球销量最大和增长速度最快的内吸收传导型除草剂，且伴随着抗草甘膦的转基因作物的研制成功并推广使用，为草甘膦的生产提供了新的机遇。全球草甘膦生产主要有两种合成方式，一是IDA法，即以二乙醇胺为起始原料，美国孟山都等国外公司普遍采用该方法，另一种为烷基酯法，国内大多数企业采用此法。烷基酯法草甘膦酸生产主要原料为多聚甲醛(甲醛)、氨基乙酸、亚磷酸二甲酯、三乙胺、甲醇、盐酸，其中多聚甲醛的解聚是以三乙胺为催化剂，经过解聚、加成、缩合、水解反应，生成草甘膦的盐酸盐，经过脱除溶剂甲醇和过量盐酸后，草甘膦结晶析出，过滤洗涤，滤饼为草甘膦酸，母液和洗液(合并称母液)中含有三乙胺盐酸盐、及1～3％草甘膦、亚磷酸、草甘膦的衍生物，经液碱中和回收三乙胺后的母液中还含有因氢氧化钠中和盐酸产生的氯化钠，其母液产量约为2～6吨/原粉，不经浓缩草甘膦含量为1～3％。现有母液处置方式为：母液经物理浓缩或不经物理浓缩直接配制成草甘膦水剂，因含较多杂质其品质差；还有一种处置就是母液经过处理后作污水排放，因其COD值高达数十万，且含磷，处理成本极高，基本不采用此法。目前主要通过配制水剂处置母液，然而因其母液产量大，如果不对母液进行浓缩，所有母液用于草甘膦水剂配制，市场容量不足，经济效益不佳；如果采用浓缩技术，因母液中杂质含量很高，不可能得到高浓缩比，浓缩过量，配制草甘膦水剂易混浊结晶。亚磷酸三甲酯生产草甘膦，工艺类似。

                            发明内容

为克服上述母液直接配制草甘膦水剂中存在的问题，本发明旨在提供一种将草甘膦生产母液经化学处理并配制优质草甘膦水剂的工艺方法。

所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于包括以下步骤：

1)按碳酸氢铵与母液重量比为1∶0.5～8，在20～70℃下，向母液中加入碳酸氢铵，搅拌至充分反应；

2)反应结束后，对上述反应混合物进行固液分离处理，得碳酸氢钠滤饼和滤液；

3)利用步骤2)的滤液配制草甘膦水剂。

所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于母液加碳酸氢铵反应前，先进行浓缩处理，即将母液浓缩至氯化钠接近饱和，然后冷却至30～60℃，固液分离，上清液用于步骤1)。

所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于碳酸氢铵与母液重量比为1∶2～6，反应温度为30～60℃，优选为1∶3～5，反应温度为40～50℃。

所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于利用步骤2)得到的滤液配置成含量为10％的草甘膦水剂。

所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于步骤2)得到的滤液经浓缩至草甘膦含量为3～5％后，再配制成10％的草甘膦水剂。

所述的草甘膦生产母液处理工艺，利用碳酸氢钠的溶解度较氯化钠低，加入碳酸氢铵充分反应，将氯化钠转化为碳酸氢钠沉淀出来，即可除去母液中大量的钠盐，由于母液中的钠离子减少，铵离子增加，母液中的草甘膦含量由1～3％提高到3～5％，其所配制的水剂药效明显改良，该母液所配制水剂用量只需未经处理母液所配水剂用量的70％左右即可达到同样的效果；所述的草甘膦生产母液处理工艺中分离出来的沉淀物碳酸氢钠可直接替代草甘膦生产中的液碱，用于脱醇回收的甲醇、甲缩醛混合液的酸度调节，脱酸工艺中液碱的加入，结晶釜pH值的调节，中和含三乙胺母液；从而大大减少了液碱的用量，降低了草甘膦的生产成本。且该处理工艺简单易行，具有显著的经济效益。

                        具体实施方式

下面详细说明本发明的最优实施例。

所述的草甘膦生产母液处理工艺如下：经草甘膦结晶分离后产生的母液，经三乙胺回收，由于母液中的氯化钠没有饱和，为减少母液量，在蒸完三乙胺后紧接着对母液进行浓缩至氯化钠近饱和，然后冷却至30～60℃，结晶分离除去氯化钠；然后，向母液中加入碳酸氢铵，加入的碳酸氢铵与母液重量比为1∶3～5，在40～50℃下搅拌，至充分反应，因为碳酸氢钠的溶解度小于氯化钠溶解度，所以两者发生复分解反应，碳酸氢钠沉淀出来，为了加快反应速度，可对碳酸氢铵进行粉碎，其反应为：

            

上述经草甘膦结晶分离后产生的母液也可不经三乙胺回收直接进行下一工艺步骤，碳酸氢铵与母液重量比的试验值选取1∶3、1∶4、1∶5，温度选取40℃、45℃、50℃，该反应结束后，利用沉降分离、离心分离、真空吸滤等方式将固液分离。该分离处理后的母液中草甘膦含量达到3～5％时，该母液加入草甘膦原粉配制成10％草甘膦水剂；另一方面，如果该分离处理后母液中的草甘膦含量小于3％时，将该母液浓缩至草甘膦含量为3～5％后，再加入草甘膦原粉配制成10％的草甘膦水剂。由于处理后母液中的钠离子减少，铵离子增加，其水剂药效明显改良，只需原用量的70％左右即可达到同样效果。

母液处理后所得沉淀物碳酸氢钠可直接替代草甘膦生产中的液碱，用于脱醇回收的甲醇、甲缩醛混合液的酸度调节；脱酸工艺中液碱的加入；结晶釜pH值的调节；中和含三乙胺母液。因碳酸氢钠替代了液碱，也可使液碱用量下降，从而大幅降低草甘膦的生产成本。

Claims (3)

1.草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于包括以下步骤：

1)母液先进行浓缩处理，即将母液浓缩至氯化钠接近饱和，然后冷却至30～60℃，固液分离，上清液用于下步工艺；

2)按碳酸氢铵与母液重量比为1∶0.5～8，在20～70℃下，向母液中加入碳酸氢铵，搅拌至充分反应；

3)反应结束后，对上述反应混合物进行固液分离处理，得碳酸氢钠滤饼和滤液；

4)步骤3)得到的滤液经浓缩至草甘膦含量为3～5％后，再配制成10％的草甘膦水剂。

2.如权利要求1所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于碳酸氢铵与母液重量比为1∶2～6，反应温度为30～60℃。

3.如权利要求1所述的草甘膦生产母液处理工艺，其特征在于碳酸氢铵与母液重量比为1∶3～5，反应温度为40～50℃。