CN1308050A - 用于制备3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法和新的3,5－二(三卤甲基)－和3,5－二甲基苯甲酰卤 - Google Patents

用于制备3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法和新的3,5－二(三卤甲基)－和3,5－二甲基苯甲酰卤 Download PDF

Info

Publication number
CN1308050A
CN1308050A CN01103210A CN01103210A CN1308050A CN 1308050 A CN1308050 A CN 1308050A CN 01103210 A CN01103210 A CN 01103210A CN 01103210 A CN01103210 A CN 01103210A CN 1308050 A CN1308050 A CN 1308050A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
chlorine
trifluoromethyl
benzoyl
fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN01103210A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1216028C (zh
Inventor
A·马霍尔德
J·斯特尔廷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of CN1308050A publication Critical patent/CN1308050A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1216028C publication Critical patent/CN1216028C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
    • C07C63/70—Monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C07C51/62—Preparation of carboxylic acid halides by reactions not involving the carboxylic acid halide group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

通过将任选被氟或氯取代的3,5－二甲基苯甲酸转化为相应的酰氯,在侧链上完全自由基氯化所述的酰氯,得到被氟或氯任选取代的3,5－二(三氯甲基)苯甲酰氯,用无水氟化氢和/或五氟化锑氟化后者,得到被氟或氯任选取代的3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氟,然后其与四氯化硅在另外的路易斯酸存在下反应,可有利地制备被氟或氯任选取代的3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氯。作为中间体生成的一些3,5－二－(三卤甲基)－和3,5－二甲基－苯甲酰卤是新化合物。

Description

用于制备3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法 和新的3,5-二(三卤甲基)-和3,5-二甲基苯甲酰卤
本发明涉及从相应的3,5-二甲基苯甲酸制备3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法和新的在该方法中作为中间体产生的3,5-二(三卤甲基)-和3,5-二甲基苯甲酰卤。下文中，3,5-二(三氟甲基)-苯甲酰氯也称为BTBs。
BTBs是制备药物和农用化学品活性成分以及光致抗蚀剂成分的中间体。
通过氯化从相应的3,5-二(三氟甲基)苯甲酸制备BTBs的方法是已知的(见，例如J.Med.Chem.38,3106(1995))。这种酸可以通过两种不同的方法获得，即，
a)用镁或锂将1-溴-3,5-二(三氟甲基)苯进行金属化处理(见，Bull.Soc.Chim.Fr.1962(587)和Chem.Ber.129,233(1996))，然后与二氧化碳反应，或在钯催化剂存在下与一氧化碳和水反应(见JP-OS 09-67 297)，或
b)3,5-二(三氟甲基)苯与丁基锂和叔丁醇钾的混合物反应(见，Synlett 1990,747)或只与丁基锂反应(见，J.Organomet.Chem.67,321(1974))，然后与二氧化碳反应。
对于工业规模，这些制备BTBs的方法较不适用，因为在所有方法中，必须制备和处理有机金属化合物，这在巨额技术开支的情况下才有可能。另外，只有用复杂的路线才可以制备3,5-二(三氟甲基)苯和相应的1-溴化合物。此外，还有金属三氟甲基取代的苯基镁和-锂化合物放热分解的危险，这同样需要巨额开支以确保控制。
还已知3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟可通过用水选择性水解1,3,5-三(三氟甲基)苯得到3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯(见，德国专利说明书705 650)，然后用氟化氢或三氟化锑进行完全的氯/氟交换(见德国专利说明书707 955)。是否并且如何适当地从3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟得到相应的苯甲酰氯(=BTBs)是未知的。
因此，需要一种制备BTBs的方法，该方法可以可靠地以工业规模进行并且不特别复杂，并且从易于得到的原料开始。
我们已经发现了一种制备式(Ⅰ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法，
Figure A0110321000071
其中
X  是氢、氟或氯，其特征在于，将式(Ⅴ)的3,5-二甲基苯甲酸
Figure A0110321000072
其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，转化为相应的式(Ⅳ)的酰氯，
Figure A0110321000073
其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，将所述的酰氯在侧链上完全自由基氯化，得到式(Ⅲ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯，其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，将该化合物用无水氟化氢和/或五氟化锑氟化，得到式(Ⅱ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟，
Figure A0110321000082
其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，然后通过在另外的路易斯酸存在下与四氯化硅反应由此得到相应的式(Ⅰ)化合物。
在式(Ⅰ)-(Ⅴ)中，X优选氢。
根据本发明方法的第一步，从苯甲酸(Ⅴ)制备式(Ⅳ)的酰氯，可用类似于已知的从羧酸制备酰氯的方法进行。从Can.J.Chem.41,2962(1963)可知一种用于3,5-二甲基苯甲酸与五氯化磷反应的方法，从J.Org.Chem.24,1301(1959)可知另一种与亚硫酰氯反应的方法。这些反应可类似地用于其中X是氟或氯的化合物的制备。
进行第一步骤需要的式(Ⅴ)苯甲酸可用已知的或其类似的方法制备。3,5-二甲基苯甲酸可从市场买到。
向式(Ⅳ)酰氯的转化可用氯化剂进行，例如用亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、草酰氯或光气。优选使用亚硫酰氯或草酰氯，其反应产物(分别是氯化氢和二氧化硫或氯化氢、一氧化碳和二氧化碳)易于挥发并因此可以容易地除去。
向式(Ⅳ)酰氯的转化优选在稀释剂存在下进行。适合此目的的是惰性有机溶剂或其混合物。举例而言，可以是脂族、脂环族、芳族的烃类，诸如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯和萘烷；卤代烃类，诸如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷和四氯乙烯；醚类，诸如乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚和苯甲醚；酯类，诸如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；和砜类，诸如环丁砜。每摩尔式(Ⅴ)苯甲酸可使用例如50-150ml稀释剂。
使用过量的氯化剂是有利的，例如每摩尔式(Ⅴ)苯甲酸使用1.1-10mol、优选1.2-3mol氯化剂。
该步骤的反应温度可以在较宽的范围内变化。例如其可以是0-150℃，优选20-120℃。
反应后的后处理可以例如通过蒸馏进行。如果使用优选的氯化剂，可容易地将剩余的氯化剂和可能存在的稀释剂蒸馏除去并将蒸馏残余物作为粗产物用于下一步骤。
根据本发明方法的第二步骤，式(Ⅳ)的3,5-二甲基苯甲酰氯的侧链氯化是新的。该侧链氯化作为自由基反应进行。这可以通过提高温度、用光源引发和/或加入自由基引发剂实现。适合的光源的例子是白炽灯，优选卤灯和介质-和高压汞蒸气灯。适合的自由基引发剂是例如过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物、2,2-氮杂-二(异丁腈)和2-苯基氮杂-2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈。优选在升高的温度使用光源。反应温度可以是例如80-250℃，优选100-220℃，特别优选110-190℃。在此，有利的是，在例如80-140℃的较低的温度开始氯化和在例如160-250℃的较高的温度继续直到完成。
该步骤中使用的氯化剂通常为元素氯。
每摩尔式(Ⅳ)的二甲基苯甲酰氯可以使用例如6.3-18mol、优选7.2-12mol氯气。
对于反应后的后处理，可以例如通过引入诸如氮气的惰性气体置换任何过量的氯，或通过抽真空除去之。这样得到的粗产物可直接用于下一个反应步骤，尽管如果需要可通过例如真空蒸馏将其纯化。
根据本发明方法的第三步骤是氟化式(Ⅲ)的3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯得到式(Ⅱ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟。从德国专利说明书707 955已知用于制备3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟的一种方法，并且可类似地套用于其中X是氟或氯的化合物。
氟化用无水的氢氟酸和/或五氟化锑进行。在一些情况下，可加入催化剂，例如路易斯酸，诸如四氯化钛、三氯化硼或五氟化锑，其通常提高反应的速率。优选以与四氯化钛的混合物使用无水氟化氢。还可以在反应开始后加入路易斯酸。
每摩尔式(Ⅲ)的苯甲酰氯可使用例如7.7-21mol(相当于10-200％过量)无水氟化氢，或相应量的五氟化锑和例如0-0.2mol路易斯酸。
氟化可例如通过在低于氟化氢沸点(在大气压下)的温度例如-20至+15℃的温度开始，在例如100-180℃的较高温度完成反应，继续进行直至结束。由于氟化氢的蒸气压力，在此压力可升高到直到100巴，这需要使用适合的耐压反应容器。例如经压力解除阀，在高于+20℃的温度，对释放出的氯化氢减压。
氟化后的反应混合物可例如通过分馏进行处理。
本发明方法的最后的第四步是在羰基上的氯/氟交换，它对这些化合物迄今未曾公开过。该步骤使用四氯化硅作为反应剂在另外的路易斯酸例如氯化铝、三氟化硼、四氯化钛、三氯化铁或其混合物的存在下进行。
每摩尔式(Ⅱ)的苯甲酰氟可使用例如0.25-1mol(1-4当量)、优选0.3-0.5mol四氯化硅和0.01-0.1mol、优选0.02-0.05mol另外的路易斯酸。
该氯/氟交换可在例如0-70℃、优选20一50℃的温度进行。在此，工艺过程可包括先与式(Ⅱ)的苯甲酰氟一起或与四氯化硅一起引入所述的另外的路易斯酸，并且在每种情况下计量加入另一种组分。以这种方式，可容易地控制气体的放出。
氯/氟交换后存在的反应混合物的后处理可例如通过首先分离固体成分，例如通过过滤，优选在加入诸如纤维素或沸石之类的过滤助剂后。通过真空分馏滤液可以以纯净形式得到制备的BTB。为了使四氯化硅和/或另外的路易斯酸的残留物失活，在待蒸馏的混合物中加入少量的芳基-或烷基膦是有利的，例如0.1-1％重量。例如三苯基膦适用于此目的。
使用本发明的方法，可以以好的产率从易得的式(Ⅴ)的3,5-二甲基苯甲酸按照可以迅速和容易地在工业规模上进行的方法制备式(Ⅰ)的BTBs。就所有反应步骤而言，产率明显大于理论量的60％。
式(Ⅰ)-(Ⅳ)的化合物中一些是新的。本发明因此还涉及式(Ⅰa)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯，
Figure A0110321000111
其中
X’是氟或氯，式(Ⅱa)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟，
Figure A0110321000112
其中
X’是氟或氯，式(Ⅲa)的3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯，
Figure A0110321000113
其中X’是氟或氯，和式(Ⅳa)的3,5-二甲基苯甲酰氯，其中
X’是氟或氯。式(Ⅰa)-(Ⅳa)化合物的制备如上所述。它们是用于通过根据本发明的方法有利地制备3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯的新中间体。
实施例
实施例1
3,5-二甲基苯甲酰氯
先将在450ml甲苯中的1000g 3,5-二甲基苯甲酸置于一个4升的平底反应容器中，在搅拌下于60℃用2小时时间滴加80ml亚硫酰氯，产生气体。然后将混合物加热至沸(内部温度102℃)并回流2小时。然后，在1.5小时期间，在大气压下，在最高102℃的顶部温度蒸馏出过量的亚硫酰氯和一些甲苯。允许混合物冷却到80℃，蒸馏出甲苯，此时在20毫巴。残余量在20毫巴、最高至沸点110℃(在蒸馏器中)的塔蒸馏除去。得到的剩余物是1092g(理论的96.7％)3,5-二甲基苯甲酰氯。
实施例2
3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯
在120℃，在安装了空气冷却的UV浸没灯的反应容器中先加入1092g3,5-二甲基苯甲酰氯，在UV辐射下，在61小时期间引入总量4340g氯，稳定的温度升高到180℃。根据GC分析，此时100％的原料已经反应。用氮气吹去过量的氯后，剩余2390g(理论的98.1％)3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯。
实施例3
3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟
首先在安装了倾斜的冷凝器(在-10℃使用冷却剂操作)和压力调节器的5升不锈钢搅拌高压釜中加入990ml无水氟氢酸。然后，在-5～0℃，在30分钟期间滴加1126g 3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯，仅轻微地产生氯化氢气体。允许温度上升到+20℃。当轻微的气体放出结束时(1.5小时后)，在40分钟期间加入68g四氯化钛。当新的气体放出平息后(2小时后)，密封设备，注入氮气至10巴，逐步将设备加热到140℃，生成的氯化氢在25巴连续减压。在140℃11小时后，反应完成。冷却高压釜并减压，在大气压下蒸馏出过量的氟化氢(248g)，在减压(70-12毫巴)下，在一个桥上蒸馏残余物(最大顶部温度：在12毫巴，84℃)。剩余43g树脂性的残余物。在减压下，馏出物在60cm用Wilson螺旋体填料的塔中分馏(50毫巴，140℃浴温，75℃顶部温度)。除了105g蒸馏残余物(未完全氟化产物，可再次使用)，得到633g(理论的81％)纯度99.9％(GC，面积％)3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟。
实施例4
3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯
首先加入1040g 3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟和24g氯化铝并加热到40℃。搅拌下，在3小时期间，滴加224g四氯化硅，控制温度并使其不超过45℃。然后搅拌混合物直到气体放出停止(2小时)。随后加入30g沸石X133，过滤混合物。得到1000g浑浊的滤液，其与5g三苯基膦混合，在12毫巴在70cm塔中蒸馏。得到623g(理论量的83.6％)3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯，其在68℃(浴温：80℃)通过。
实施例5
首先将100g(0.593mol)3,5-二甲基苯甲酰氯与0.5g氯化铁(Ⅲ)一起置于有气体入口和到液滴分离器排出口的搅拌装置中，在3小时期间，在22-28℃加入42g氯。分馏后得到78g 2-氯-3,5-二甲基苯甲酰氯。在5毫巴的沸程：113-114℃。
实施例6
首先将在100ml无水4-氯三氟甲苯中的78g 2-氯-3,5-二甲基苯甲酰氯加入到安装了UV辐射灯的氯化装置中，加入1g三氯化磷和0.5g氯化钾。温度开始设定在100℃，缓慢地加入氯。在氯化期间，内部温度升高到溶剂回流。20小时后，已经加入200g氯，将反应混合物分馏。在0.2毫巴，在沸程145-147℃通过119g 2-氯-3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯。nD 20:1.6025
实施例7
将100ml HF和2ml五氯化锑加入不锈钢制的高压釜中。在0℃，量入119g 2-氯-3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯在50ml无水二氯甲烷中的溶液。然后注入氮气至10巴，随后将温度逐步提高到145℃。通过冷却到-15℃的回流冷凝器在25巴对形成的氯化氢减压。9小时后，氯化氢停止放出，体系冷却到室温。蒸馏出仍然存在的氟化氢和二氯甲烷。反应产物进行精馏。在13毫巴，在76-77℃的沸程，通过68g 2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟。nD 20:1.4292。

Claims (12)

1．制备式(Ⅰ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法，其中
X  是氢、氟或氯，其特征在于，将式(Ⅴ)的3,5-二甲基苯甲酸其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，转化为相应的式(Ⅳ)酰氯，
Figure A0110321000023
其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，所述的酰氯在侧链上完全自由基氯化，得到式(Ⅲ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯，
Figure A0110321000031
其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，该化合物用无水氟化氢和/或五氟化锑氟化，得到式(Ⅱ)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟，
Figure A0110321000032
其中
X  如式(Ⅰ)中所定义，然后，通过在另外的路易斯酸存在下与四氯化硅反应得到相应的式(Ⅰ)化合物。
2．根据权利要求1的方法，其特征在于，向式(Ⅳ)酰氯的转化使用选自亚硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯、草酰氯和光气的氯化剂并在稀释剂存在下进行。
3．根据权利要求2的方法，其特征在于，每摩尔式(Ⅴ)苯甲酸，使用1.1-10mol氯化剂，并且操作温度是0-150℃。
4．根据权利要求1-3的方法，其特征在于，自由基侧链氯化通过提高温度、用光源辐照和/或加入自由基引发剂在80-250℃并使用元素氯进行。
5．根据权利要求4的方法，其特征在于，每摩尔式(Ⅳ)二甲基苯甲酰氯使用7.2-12mol氯气。
6．根据权利要求1-5的方法，其特征在于，使用无水氢氟酸和加入路易斯酸进行氟化，其中每摩尔式(Ⅲ)苯甲酰氯使用7.7-21mol无水氟化氢。
7．根据权利要求1-6的方法，其特征在于，与四氯化硅的反应在氯化铝、三氟化硼、四氯化钛、三氯化铁或其混合物的存在下进行。
8．根据权利要求1-7的方法，其特征在于，基于1摩尔式(Ⅱ)的苯甲酰氟，与四氯化硅的反应使用0.25-1mol四氯化硅和0.01-0.1mol另外的路易斯酸进行。
9．式(Ⅰa)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氯，
Figure A0110321000041
其中
X’是氟或氯。
10．式(Ⅱa)的3,5-二(三氟甲基)苯甲酰氟，其中
X’是氟或氯。
11．式(Ⅲa)的3,5-二(三氯甲基)苯甲酰氯，
Figure A0110321000043
其中
X’是氟或氯。
12．式(Ⅳa)的3,5-二甲基苯甲酰氯，
Figure A0110321000051
其中
X’是氟或氯。
CN011032103A 2000-02-03 2001-02-05 用于制备3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法和新的3,5－二(三卤甲基)－和3,5－二甲基苯甲酰卤 Expired - Fee Related CN1216028C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10004717A DE10004717A1 (de) 2000-02-03 2000-02-03 V.z.H.v.3,5-Bis-(trifluormethyl)-benzoylchloriden u.neue 3,5-Dimethyl-benzoylchloride u.3,5-Bis-(trichlormethyl)-benzoylchloride
DE10004717.3 2000-02-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1308050A true CN1308050A (zh) 2001-08-15
CN1216028C CN1216028C (zh) 2005-08-24

Family

ID=7629689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN011032103A Expired - Fee Related CN1216028C (zh) 2000-02-03 2001-02-05 用于制备3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法和新的3,5－二(三卤甲基)－和3,5－二甲基苯甲酰卤

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6420601B2 (zh)
EP (1) EP1125913B1 (zh)
JP (1) JP2001294551A (zh)
KR (1) KR20010078281A (zh)
CN (1) CN1216028C (zh)
AT (1) ATE236868T1 (zh)
CA (1) CA2333444A1 (zh)
CZ (1) CZ2001416A3 (zh)
DE (2) DE10004717A1 (zh)
DK (1) DK1125913T3 (zh)
ES (1) ES2191646T3 (zh)
HU (1) HUP0100512A2 (zh)
IL (1) IL141197A0 (zh)
MX (1) MXPA01001319A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100545140C (zh) * 2002-04-30 2009-09-30 三菱瓦斯化学株式会社 高纯度(氟烷基)苯衍生物及其制备方法
CN101973865A (zh) * 2010-09-14 2011-02-16 华东理工大学 利用环境污染物四氯化碳将羧酸氯化为相应酰氯的方法
CN105384640A (zh) * 2015-10-26 2016-03-09 安徽广信农化股份有限公司 一种对硝基苯甲酰氯的尾气处理工艺

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6311946B2 (ja) * 2013-09-13 2018-04-18 ファイニングス シーオー． エルティーディーＦｉｎｉｎｇｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ トリクロロメチル置換ベンゼンを調製するための方法
CN107400052B (zh) * 2017-07-21 2020-05-01 淄博飞源化工有限公司 一种邻、间、对-三氟甲基苯甲酸甲酯的合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR820696A (fr) * 1936-04-17 1937-11-16 Ig Farbenindustrie Ag Chlorures d'acides benzène-carboxyliques contenant des groupes trichloro-méthyliques et procédé de préparation de ces composés
DE707955C (de) * 1936-04-19 1941-07-08 I G Farbenindustrie Akt Ges Verfahren zur Darstellung von fluorhaltigen Benzolcarbonsaeurederivaten
US4500471A (en) * 1980-04-16 1985-02-19 Occidental Chemical Corporation Preparation of trifluoromethyl-benzoyl halides

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100545140C (zh) * 2002-04-30 2009-09-30 三菱瓦斯化学株式会社 高纯度(氟烷基)苯衍生物及其制备方法
CN101973865A (zh) * 2010-09-14 2011-02-16 华东理工大学 利用环境污染物四氯化碳将羧酸氯化为相应酰氯的方法
CN105384640A (zh) * 2015-10-26 2016-03-09 安徽广信农化股份有限公司 一种对硝基苯甲酰氯的尾气处理工艺
CN105384640B (zh) * 2015-10-26 2017-07-04 安徽广信农化股份有限公司 一种对硝基苯甲酰氯的尾气处理工艺

Also Published As

Publication number Publication date
US20010014759A1 (en) 2001-08-16
MXPA01001319A (es) 2002-08-06
ATE236868T1 (de) 2003-04-15
CA2333444A1 (en) 2001-08-03
JP2001294551A (ja) 2001-10-23
EP1125913A1 (de) 2001-08-22
EP1125913B1 (de) 2003-04-09
CZ2001416A3 (cs) 2001-09-12
ES2191646T3 (es) 2003-09-16
DE10004717A1 (de) 2001-08-09
IL141197A0 (en) 2002-02-10
DK1125913T3 (da) 2003-07-21
DE50100142D1 (de) 2003-05-15
US6420601B2 (en) 2002-07-16
HU0100512D0 (en) 2001-04-28
HUP0100512A2 (hu) 2002-05-29
KR20010078281A (ko) 2001-08-20
CN1216028C (zh) 2005-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3632243B2 (ja) ジフルオロ酢酸フルオリドおよびジフルオロ酢酸エステルの製造方法
CN102471207A (zh) 制备卤代乙酰氟及其衍生物的方法
EP0131561A1 (en) Process for producing monoadducts of olefins and telogens reactive therewith
CN1216028C (zh) 用于制备3,5－二(三氟甲基)苯甲酰氯的方法和新的3,5－二(三卤甲基)－和3,5－二甲基苯甲酰卤
CN1280247C (zh) 氟代卤代醚的制备方法
CN1273422C (zh) 生产氟代烷基碘的方法
JP4684401B2 (ja) ペルフルオロアルカジエンの製造方法
CN1131659A (zh) 卤代二氟乙酸烷基酯的制备方法
JP4684402B2 (ja) ペルフルオロアルカジエンの製造方法
JPH11246495A (ja) アルキルアミノ（メタ）アクリレートを製造する方法
US20030055285A1 (en) Process for the preparation of trifiuoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles
JP3477532B2 (ja) メタクリル酸塩化物の製造方法
US7109387B2 (en) Production of α-chloroisopropyl-substituted aromatics
EP1094053B1 (en) Method of preparing fluoroaromatic compounds
CN1181057A (zh) 二氟甲烷及二氟氯甲烷的制造方法
JP3931349B2 (ja) ヘキサフルオロプロピレンオキシドオリゴマーの熱分解方法
JP2523936B2 (ja) ジカルボニルフロライドの製造方法
JP3638790B2 (ja) ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方法
JP4367998B2 (ja) １，３−シクロアルカジエンの製造方法
EP3330242A1 (en) Method for producing higher-order chloroalkane
JP2004262679A (ja) 二フッ化カルボニルの製造方法
JP2016013994A (ja) テトラフルオロエチレン及び／又はヘキサフルオロプロピレンの製造方法
JP4029447B2 (ja) ２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製造方法
JPH07330663A (ja) ２−クロロテレフタル酸クロライドの製造方法
JPH07304697A (ja) 塩化芳香族の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH

Free format text: FORMER OWNER: BAYER AG

Effective date: 20070601

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070601

Address after: Germany Leverkusen

Patentee after: Lanxess Deutschland GmbH

Address before: The Federal Republic of Germany Leverkusen

Patentee before: Bayer Aktiengesellschaft

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1064317

Country of ref document: HK

C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050824