CN1307629A - 含有漂白活化剂的非粒状洗涤剂产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有漂白活化剂的非粒状洗涤剂产品。该漂白活化剂是粒状,粒度为约100微米—4000微米。漂白活化剂的含量,按该非粒状洗涤剂产品的重量计,为约0.1%—15%。

Description

含有漂白活化剂的非粒状洗涤剂产品
                            发明领域
本发明一般涉及非粒状洗涤剂产品，特别涉及含有漂白活化剂微粒的非粒状洗涤剂产品，所述漂白活化剂微粒分散在压制的高密度洗涤剂基质中，以改善漂白活化剂的活性、稳定性和性能。
                            发明背景
织物的表面漂白是发生在织物表面上的一种漂白机理，由此除去污渍和/或污垢。一般漂白组合物含有在水溶液中能产生过氧化氢的过氧漂白剂和增强漂白性能的漂白活化剂。长期已知，过氧漂白剂能有效地从织物上去除污渍和/或污垢，但它们对温度也极具依赖性。这种漂白剂仅在温度高于约60℃的漂白溶液，即漂白剂和水的混合物中基本上可实施和/或有效。在漂白溶液温度为约60℃下，过氧漂白剂仅部分有效，因此为了得到所需程度的漂白性能，必须将极其高量的过氧漂白剂加入体系中。这对于大规模商业化生产当今洗涤剂产品而言，在经济上是不可实施的。当漂白溶液温度降低至低于60℃，过氧漂白剂变得无效，而无论加入体系中的过氧漂白剂的量是多少。过氧漂白剂对温度的依赖性是明显的，因为这种漂白剂在使用自动家用洗衣机的洗涤水温度低于60℃的织物洗涤过程中通常用作洗涤剂辅助组分。由于护理织物和能量的考虑，使用这样的洗涤温度。由于这样的洗涤过程，已进行了大量的工业研究来开发通常称为漂白活化剂的物质，其使得过氧漂白剂在低于60℃的漂白溶液中变得有效。
在现有技术中已公开了为有效的漂白活化剂的多种物质。例如，在现有技术中已公开了具有以下通式的漂白活化剂：
Figure A9980794100051
其中R是烷基，L是离去基团。这种漂白活化剂一般作为混合颗粒、附聚物或其他类型的颗粒掺入洗涤剂产品中。然而，与这种漂白活化剂有关的一个问题是在消费者使用之前，保持这种活化剂的稳定性。漂白活化剂颗粒或附聚物随着时间有降解的趋势，由于受环境的影响，例如热和潮湿，这种趋势会加重。结果，颗粒、附聚物或其他微粒形式的漂白活化剂与一般粒状洗涤剂产品中的其他洗涤剂组分相比，必须较大。这又引起与洗涤剂产品分聚有关的另一个问题，即较大的漂白活化剂颗粒倾向聚集在洗涤剂包装盒的顶部或靠近顶部，而相对小颗粒尺寸的洗涤剂组分聚集在盒的底部或靠近底部。另外，颗粒分聚发生在洗涤剂的制造过程中，导致洗涤剂活性组分包装盒的易变性增加。这种不希望的产品分聚的净结果降低了性能，因为用户是从顶部至低部将产品用勺取出，每勺具有不均匀量的漂白活化剂或其他洗涤剂组分，类似地，不同盒中的产品性能受洗涤剂组合物变化的影响。
因此，希望洗涤剂产品含有在使用前稳定性得到改善的漂白活化剂，其在包装之前或在洗涤剂产品盒中储存时不明显地分聚。另外，希望洗涤剂组合物还具有可接受的物理性质，例如对于作为大规模生产洗涤剂的一部分的组合物的散装运输可接受的流动性质。
与上述漂白活化剂有关的另一问题涉及不能广告宣传上述漂白剂/漂白活化剂体系对织物的消毒效果。通常，大多数的政府管理机构要求若因使用含漂白剂的洗涤剂产品，结果从洗涤的织物上恒定地除去相对高量的微生物，则仅在这种情况下可作护理织物的消毒广告宣传。然而，过去较大的大颗粒、附聚物或其他颗粒形式的漂白活化剂阻碍了这种消毒广告宣传，这是因为具有这种较大颗粒的产品分聚结果抑制了从洗涤的织物上恒定地除去大量的微生物。在洗涤过程中提供的漂白剂/漂白活化剂变化太大，不能满足大多数政府机构对消毒广告宣传的要求。因此需要具有一种可用于消毒织物的含漂白剂的洗涤剂产品。
因此，本领域仍需要一种含有在使用前稳定性得到改善的漂白活化剂的洗涤剂产品。另外，本领域还需要一种洗涤剂产品，其含有在洗涤剂产品包装盒中储存时不明显分聚的并具有可接受的物理性质的漂白活化剂。本领域另外还需要这样一种洗涤剂产品，其能更恒定地提供漂白剂/漂白活化剂。
从简化计量这种用于自动洗衣机或洗碗机的洗涤剂的角度来看，非粒状洗涤剂是颗粒或微粒状洗涤剂的负有吸引力的替换方式。非粒状洗涤剂通常以条、片或小块形式提供，它们不仅抑制了洗涤剂组合物的泄漏，而且还消除了每次洗涤时，消费者要估计洗涤剂组合物正确投量的需要。非粒状洗涤剂使消费者与洗涤剂的接触减至最小。
本发明开发了非粒状洗涤剂的一些优点，还解决了与含有漂白剂和漂白活化剂的粒状洗涤剂组合物有关的一些问题。
因此，本发明的目的是提供一种含有漂白活化剂微粒的非粒状洗涤剂产品，其在使用前具有良好的稳定性和可接受的物理性质。本发明还一个目的是提供含有漂白活化剂微粒的非粒状洗涤剂产品，其在洗涤剂产品盒中储存时不分聚。本发明另一个目的是提供可用于消毒织物的一种洗涤剂产品。通过阅读以下优选实施方案和所附权利要求的详细描述，对于本领域技术人员来说，本发明的这些和其他目的、特征和伴随的优点是显而易见的。
                           背景技术
以下参考文献涉及含有漂白活化剂和/或杀菌剂的洗涤剂组合物：授予Chung等的美国专利4412934(Procter&Gamble)；授予Jentsch的美国专利5021182(Roman A.Epp)；授予Oakes等的美国专利5489434(Ecolab)和授予Kemper等的美国专利4422950(Lever Brothers Company)。以下参考文献涉及片状洗涤剂：1965年4月22日公开的GB-A-0989683公开了一种制备粒状洗涤剂的方法，由表面活性剂和无机盐为原料；在水溶性硅酸盐上进行喷射；和将洗涤剂微粒压制成保持固体形状的片。最后，易溶于水的有机成膜聚合物(例如聚乙烯醇)提供了涂层，使洗涤剂片耐磨损和意外的破坏。在1979年6月13日公开的欧洲申请EP-A-0002293公开了一种片的涂层，其包含水合盐例如乙酸盐、偏硼酸盐、正磷酸盐、酒石酸盐和硫酸盐。在1996年6月12日公开的另一个欧洲申请EP-A-0716144还公开了具有水溶性涂层的洗衣洗涤剂片，所述水溶性涂层可以是有机聚合物，包括丙烯酸/马来酸共聚物、聚乙二醇、PVPVA和糖。
                          发明概述
本发明的一方面，提供了含有具有以下通式的漂白活化剂的非粒状洗涤剂产品：R是含有约5-18个碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最长直链烷基含有约6-10个碳原子，L是离去基团，其共轭酸的pKa为约6-13。该漂白活化剂是微粒状并具有约100微米-4000微米的平均粒度。按非粒状洗涤剂产品的重量计，该漂白活化剂的含量为约0.1％-15％。漂白活化剂被分散在由非粒状洗涤剂产品和漂白活化剂形成的基质中，该基质具有密度至少1000g/l。
该小尺寸的漂白活化剂微粒可具有各种形状，例如挤出物或不规则形状的微粒，其保持分散在压制的基质中，因此不经受粒状洗涤剂组合物在装有它们的洗涤剂盒中通常遇到的产品分聚。另外，漂白活化剂微粒表现出更大的活性，因为它们的尺寸较小和因此有较大的表面积，其更准确地反映了其他常规洗涤剂组分的粒度。此外，具有以上小粒度的漂白活化剂微粒具有可接受的流动性质，使得洗涤剂组合物给洗涤的织物更恒定地提供消毒效果。
本发明的另一方面，一种洗涤染污衣服的方法，包括将所述染污衣服浸泡在含有有效量的用上述方法制备的非粒状洗涤剂产品的含水介质中的步骤。
本发明还有一方面，提供了一种在洗衣机中洗涤织物的方法。该方法包括以下步骤：提供一种适于容纳非粒状洗涤剂产品的柔韧性的多孔袋，提供根据上述方法制备的非粒状洗涤剂产品，将非粒状洗涤剂产品放置在柔韧性的多孔袋中，和将含有洗涤剂产品的柔韧性多孔袋放入装有要洗涤的织物的洗衣机中。该柔韧多孔袋适于使含水洗涤介质通过袋进入，由此使其中放置的非粒状洗涤剂产品溶解到含水洗涤介质中，和从袋的内部向外部释放产生的洗涤溶液并进入洗涤阶段的含水介质中。
                   优选实施方案的详细描述
在优选的实施方案中，漂白活化剂微粒是圆柱形挤出物形式，它们被切割成小颗粒。
短语“圆柱形挤出物”意思是具有的表面形状是由沿着直管路平移至固定的直管路并横切固定平面接近的曲线产生的一种挤出颗粒。含有漂白活化剂的洗涤剂组合物的“有效量”是指当由消费者洗涤时，能够测定到从织物上去除污垢和消毒这两方面改善的任何量。一般，该量可变化很宽。如本文所述的术语“消毒”、“抗菌”、“杀菌”和“卫生”意思是杀死在需要洗涤的织物中和其上的通常发现的微生物。各种微生物的例子包括病菌、细菌、病毒、寄生物和真菌/孢子。如本文所述，“游离水”含量意思是在洗涤剂组合物中的未结合的或在其他洗涤剂组分例如沸石中的水的重量百分含量；其是在其他洗涤剂组分中夹带的、吸收的或另外结合的一些过量的水含量。
在本发明一方面的优选实施方案中，提供了含有具有以下通式的漂白活化剂的非粒状洗涤剂产品：
Figure A9980794100091
R是含有约5-18个碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最长直链烷基含有约6-10个碳原子，L是离去基团，其共轭酸的pKa为约6-13。该漂白活化剂是微粒状并具有约100微米-4000微米的平均粒度。按非粒状洗涤剂产品的重量计，该漂白活化剂的含量为约0.1％-15％。漂白活化剂被分散在由非粒状洗涤剂产品和漂白活化剂形成的基质中，该基质具有密度至少1000g/l。
本发明洗涤剂产品主要包含两种组分，即过氧漂白化合物和基本上是圆柱形挤出物形式的漂白活化剂。优选，过氧漂白化合物能够在水溶液中产生过氧化氢。本发明洗涤剂产品关于漂白活化剂就使用前经长期储存保持或不降解方面而论是意想不到地稳定。优选，在漂白活化剂挤出物中包括一种或多种粘合剂材料，包括，但不限于：棕榈酸、去污表面活性剂、聚乙二醇和其他脂肪酸和聚丙烯酸盐。
不受理论的限制，相信通过选择如本文所述粒度，由于大表面积，漂白活化剂表现出增加的活性，和因为漂白活化剂微粒固定在压制的基质中，因此绝对没有分聚的机会，导致在洗涤溶液中非常恒定地释放漂白活化剂。
在优选的实施方案中，漂白活化剂是微粒状并且平均粒度优选为约200微米-约3000微米，更优选约200微米-约2000微米，甚至更优选为约200微米-约1500微米，和最优选为约300微米-约1000微米。
为得到散装输送挤出物所要求的可接受的流动性，所述挤出物混合在压制前的粒状洗涤剂组合物中，细分散的无机粉末可作为流动助剂加到挤出物的表面上。这种流动助剂包括，但不限于：细分散的硅铝酸盐、二氧化硅、结晶层状硅酸盐、MAP沸石、柠檬酸盐、无定形硅酸盐、碳酸钠和其混合物。按洗涤剂组合物的重量计，流动助剂的优选含量为约0.1％-10％，更优选约1％-7％，最优选约1.5％-5％。最优选的流动助剂是硅铝酸盐。
过氧漂白化合物优选选自过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物、碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、过氧化钠和其混合物。优选本发明洗涤剂组合物含有少于约3％，更优选少于约2.5％，最优选少于约2％重量游离水。不受理论的限制，相信通过在组合物中保持该较低含量的游离水，漂白活化剂在使用前通过水解降解的倾向被降低。因此，由于按本文上述选择游离水含量的结果，漂白活化剂的稳定性被增强和甚至还延长。
所选择的固定在具有密度至少1000g/l的基质中的具有相对较小粒度和圆柱形的漂白活化剂挤出物，导致更恒定地给洗涤水溶液提供活化剂。换句话说，由于使用窄粒度范围的漂白活化剂和将它们固定在压制的洗涤剂基质中，结果意想不到地降低了给洗涤溶液提供的漂白活化剂的目标含量的变化范围。
意外地，这使得洗涤剂组合物以更恒定的含量提供漂白活化剂，以达到对洗涤织物的消毒效果。为了符合给公众所作的法律上的消毒广告的要求，大多数的政府机构要求漂白活化剂或其他消毒剂的目标含量有非常小的变化范围。因此，本发明还提供了消毒织物适合和便利的方法，其适合进行公共宣传。优选，在所述织物上存在的微生物的数目被降低至少约50％，更优选被降低至少约90％，最优选被降低至少约99.9％。这种卫生方法与本发明的消毒、抗菌、杀病菌、杀引起气味的病菌的方法是通用的。
此外，洗涤剂组合物中的特定漂白活化剂与过氧漂白组分优选以过氧化氢与漂白活化剂的特定摩尔比存在。这种组合物提供了极其有效的织物表面漂白，由此从织物上除去了污渍和/或污垢。这种组合物对从织物上去除暗垢特别有效。暗垢是在多次使用和洗涤周期后，积聚在织物上的污垢，由此导致白色织物具有灰的斑迹。这些污垢倾向于是颗粒和油性物质的混合体。对这类污垢的去除有时称为“清洁灰暗织物”。本发明含漂白剂的洗涤剂组合物在宽范围的漂白溶液温度下提供了这种漂白作用。在溶液温度至少约5℃的漂白溶液中可达到这种漂白。在无漂白活化剂时，这种过氧漂白剂在低于约60℃温度下是无效和/或不可实施。
在本发明中，按摩尔计，需要获得与用相似漂白活化剂得到的相同程度的表面漂白性能的较低量的漂白活化剂，所述相似漂白活化剂在从中延伸的并包括羰基碳的最长直链烷基中仅含有约2-5个碳原子。不受理论的限制，相信这种效力的获得是由于本发明的漂白活化剂表现出表面活性。这可解释如下：漂白机理，特别是表面漂白的机理一般不完全清楚。但是，一般认为漂白活化剂经受了过氢氧化物阴离子的亲核进攻形成了过羧酸，所述过氢氧化物阴离子是由过氧漂白剂释放的过氧化氢产生的。该反应通常称为过水解。过羧酸然后与其阴离子形成活性的二聚体，其又释放单态氧，相信单态氧是活性的漂白组分。从理论上说，单态氧必须在织物表面或接近织物表面处释放，以便提供表面漂白。另外，单态氧还提供不是在织物表面的漂白。这种漂白被称为溶液漂白，即将漂白溶液中的污垢漂白。
为了保证单态氧在织物表面上更有效地释放，必要的是从中延伸的和包括过羧酸的羰基碳的最长直链烷基具有约6-10个碳原子。这种过羧酸是表面活性的，因此倾向于在织物表面浓缩。这种烷基链中含有较少碳原子的过羧酸具有类似的氧化还原电势，但不具有在织物表面浓缩的能力。因此，本发明范围的漂白活化剂极其有效，因为按摩尔计，需要相当低量的这种漂白活化剂就可达到与用相似漂白活化剂获得的相同程度的表面漂白性能，所述相似漂白活化剂在这种烷基链中含有较少的碳原子，其不在本发明范围内。
用pH为约8.5-10.5，优选9-10的漂白溶液可得到最佳的表面漂白性能。优选这种pH大于9不仅提供了最佳的表面漂白性能，而且还抑制了漂白溶液具有不希望的气味。已观察到，一旦漂白溶液的pH降低至低于9，漂白溶液就具有不希望的气味。这种pH可用通常称为缓冲剂的物质得到，缓冲剂是本发明漂白组合物中任选的组分。
在本发明高度优选的实施方案中，基本上圆柱形的挤出物包括，按挤出物的重量计，约60％-95％漂白活化剂，约0.1％-10％棕榈酸，约0.1％-10％去污表面活性剂，约0.1％-10％聚乙二醇，和约0.1％-10％脂肪酸。
                 漂白活化剂
用于本发明的漂白体系中的漂白活化剂优选具有以下结构：其中R是含有约5-18个碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最长直链烷基含有约6-10个碳原子，L是离去基团，其共轭酸的pKa为约4-13，优选约6-11，最优选约8-11。
L基本上可以是任何适宜的离去基团。离去基团是由于过氢氧化物阴离子亲核进攻漂白活化剂，结果从漂白活化剂上脱去的任何基团。该过水解反应导致形成过羧酸。一般，作为适合的离去基团的基团必须存在吸电子作用。这有助于过氢氧化物阴离子的亲核进攻。
L基团必须对在最佳的时间段(例如洗涤周期)内发生的反应有足够的反应性。可是，如果L反应性太强，那么该活化剂将难以稳定。这些特征一般与离去基团的共轭酸的pKa相应，但对此常规的例外情况也是已知的。
优选的漂白活化剂是具有以下通式的那些：或
Figure A9980794100123
其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基，R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基，R5是氢或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L选自：
Figure A9980794100131
和其中R6是含有约1-约14个碳原子的亚烷基、亚芳基或烷亚芳基，R3是含有约1-约8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，Y是H或增溶基团，Y优选选自-SO3 -M+、-COO-M+、-SO4 -M+、(-N+R’3)X-和O←N(R’3)，其中R’是含有约1-约4个碳原子的烷基链，M为给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X为给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X是选自卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根的阴离子。更优选Y是-SO3 -M+和-COO-M+。应当注意到具有不含增溶基团的离去基团的漂白活化剂应当很好地分散在漂白溶液中，以便有助于它们的溶解。优选的是：
Figure A9980794100141
其中R3同以上定义，Y是-SO3 -M+或-COO-M+，其中M同以上定义。
特别优选的漂白活化剂中R1是含有约6-约12个碳原子的直链烷基，R2是含有约2-约6个碳原子的直链亚烷基，R5是H，L选自：
Figure A9980794100142
和
Figure A9980794100143
其中R3同以上定义，Y是-SO3 -M+或-COO-M+，M同以上定义。
优选的漂白活化剂是：
Figure A9980794100144
其中R是H、烷基、芳基或烷芳基。其描述在Hodge等的美国专利4966723中，其在本文引用作参考。
优选的漂白活化剂是：
Figure A9980794100151
或
Figure A9980794100152
其中R1是H或含有约1-约6个碳原子的烷基，R2是含有约1-约6个碳原子的烷基，L同以上定义。
优选的漂白活化剂还为以上通式的那些活化剂，其中L同通式中所定义，R1是H或含有约1-约4个碳原子的烷基。甚至更优选的是以上通式的那些漂白活化剂，其中L如通式中所定义，R1是H。
更优选的漂白活化剂是以上通式的那些漂白活化剂，其中R是含有约5-约12，优选约6-约8个碳原子的直链烷基，L选自：其中R、R2、R3和Y同以上定义。
特别优选的漂白活化剂是以上通式的那些漂白活化剂，其中R是含有约5-约12个碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最长直链烷基部分含有约6-10个碳原子，L选自：和
Figure A9980794100162
其中R2是含有约1-约8个碳原子的烷基链，和Y是-SO3 -M+或-COO-M+，其中M是碱金属、铵或取代的铵阳离子。
特别优选的漂白活化剂是以上通式的那些漂白活化剂，其中R是含有约5-约12，优选约6-约8个碳原子的直链烷基，L选自：和
Figure A9980794100164
其中R2同以上定义，和Y是-SO3 -M+或-COO-M+，其中M同以上定义。
最优选的漂白活化剂具有式：
Figure A9980794100171
其中R是含有约5-约12，优选约6-约8个碳原子的直链烷基，M是钠或钾。
优选，本发明漂白活化剂是壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)或苯甲酰氧基苯磺酸钠(BOBS)。
用于本发明漂白组合物中还特别优选的是以下漂白活化剂，其对具有天然橡胶部件的机器的使用特别安全。相信这是由于这些酰氨基酸衍生的漂白活化剂的过水解反应不产生油性的二酰基过氧化物(DAP)，而是生成了不溶性的结晶固体DAP’s的结果。相信这些固体不形成涂膜，由此天然橡胶部件不与DAP’s接触长时间。这些优选的漂白活化剂选自：
a)以下通式的漂白活化剂或其混合物：其中，R1为含有约1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为含有约1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5为H或含有约1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L是离去基团；
b)以下通式的苯并噁嗪型漂白活化剂：
Figure A9980794100173
其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，和其中R2，R3，R4和R5可以是相同或不同的取代基，其选自H、卤素、烷基、链烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能团；
c)以下通式的N-酰基己内酰胺漂白活化剂：
Figure A9980794100181
其中R6是H或含有1-12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基；和
d)a)、b)和c)的混合物。
优选的a)型漂白活化剂是其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基，R2含有约1-约8个碳原子和R5是H或甲基的那些漂白活化剂。特别优选的漂白活化剂是以上通式的那些漂白活化剂，其中R1是含有约7-约10个碳原子的烷基和R2含有约4-5个碳原子。
优选的b)型漂白活化剂是其中R2、R3、R4和R5是H和R1是苯基的那些漂白活化剂。
优选的所述c)型的N-酰基己内酰胺漂白活化剂的酰基部分具有式R6-CO-，其中R6是H或含有1-12个碳原子，优选6-12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。在高度优选的实例中，R6选自苯基、庚基、辛基、壬基、2，4，4-三甲基戊基、癸烯基和其混合物。
酰氨基衍生的漂白活化剂-本发明使用的a)型漂白活化剂是以下通式的酰胺取代的化合物或其混合物：其中R1、R2和R5同以上定义，L基本上可以是任何适合的离去基团。优选的漂白活化剂是具有以上通式的那些，其中R1、R2和R5同过氧酸中所定义和L选自：和其混合物，其中R1为含有约1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3为含有1-约8个碳原子的烷基链，R4为H或R3，Y为H或增溶性基团。
优选的增溶性基团为-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O＜N(R3)3，最优选-SO3 -M+和-CO2 -M+，其中，R3为含有约1-4个碳原子的烷基链M为氢或给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X为给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、氢、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。应当注意到具有不含增溶基团的离去基团的漂白活化剂应当很好地分散在漂白溶液中，以便有助于它们的溶解。
优选的漂白活化剂是以上通式的那些，其中L选自：和
Figure A9980794100202
其中R3如上定义，Y是-SO3 -M+或-CO2 -M+，其中M同以上定义。
另一种重要类型的漂白活化剂，包括类型b)和类型c)的那些，由于过氢氧化物阴离子亲核进攻环上的羰基碳结果开环得到了本文描述的有机过酸。例如，在类型c)活化剂中的开环反应包括过氧化氢或其阴离子进攻己内酰胺环的羰基。由于过氧化氢或其阴离子进攻酰基己内酰胺优选是发生在外环羰基处，因此得到明显部分的开环可能需要催化剂。开环漂白活化剂的另一实例可发现于类型b)活化剂中，例如在1990年10月30日授权的Hodge等的美国专利4966723中公开的那些。
苯并噁嗪型漂白活化剂-由Hodge公开的这种活化剂化合物包括苯并噁嗪型活化剂，其具有式：
Figure A9980794100203
包括以下类型的取代的苯并噁嗪：其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，和其中R2，R3，R4和R5可以是相同或不同的取代基，其选自H、卤素、烷基、链烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能团。
苯并噁嗪型的优选活化剂是：
Figure A9980794100211
当使用这类活化剂时，为促进过水解反应，洗涤溶液的pH在约8.5-10.5，优选9.5-10.5，该洗涤溶液得到了表面漂白的最佳性能。这种pH可用通常被称为缓冲剂的物质得到，其为本发明漂白体系的任选组分。
N-酰基己内酰胺漂白活化剂-本发明使用的类型c)的N-酰基己内酰胺漂白活化剂具有式：
Figure A9980794100212
其中R6是H或含有1-12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。其中R6部分含有至少约6个碳原子，优选6-约12个碳原子的己内酰胺活化剂提供疏水漂白，如上所述，其能清洁亲核污垢和人体污垢。其中R6含有1-约6个碳原子的己内酰胺活化剂提供亲水漂白物，其对漂白饮料污渍特别有效。本发明可使用疏水和亲水己内酰胺一般以重量比1∶5-5∶1，优选1∶1的混合物，以获得去除混合污渍的效果。
高度优选的N-酰基己内酰胺选自苯甲酰己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺和其混合物。制备N-酰基己内酰胺的方法是本领域已知的。
与美国专利4545784中的教导相反，漂白活化剂优选不吸附到过氧漂白化合物中。要是这样作，在存在其他有机去污组分时，会引起安全性问题。
类型a)、b)或c)的漂白活化剂占漂白体系或洗涤剂组合物重量的至少约0.1％，优选从约0.1％-50％，，更优选从约1％-30％，最优选从约3％-25％。
本发明优选的酰氨基衍生的和己内酰胺漂白活化剂还可与橡胶安全、酶安全的亲水活化剂例如TAED结合使用，一般以酰氨基衍生的或己内酰胺活化剂∶TAED的重量比为1∶5-5∶1，优选约1∶1。
                     过氧漂白化合物
本发明有用的过氧漂白体系是在水溶液中能够产生过氧化氢的那些。这些化合物是本领域公知的并包括过氧化氢和碱金属过氧化物、有机过氧漂白化合物例如尿素过氧化物，和无机过盐漂白化合物，例如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐等。若需要的话，也可使用两种或多种这样漂白化合物的混合物。
优选的过氧漂白化合物包括过硼酸钠，商业上可得到的是一，三和四水合物形式，焦磷酸钠过氧水合物，尿素过氧水合物，过碳酸钠和过氧化钠。特别优选的是过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物和过碳酸钠。过碳酸钠是特别优选的，因为其在储存下非常稳定并且还非常快地溶解到漂白水溶液中。相信这种快速的溶解导致形成高含量的过羧酸，由此增强了表面漂白的性能。
高度优选的过碳酸盐可以是未涂覆或被涂覆的形式。未涂覆过碳酸盐的平均粒度为约400-1200微米，最优选约400-600微米。若使用涂覆的过碳酸盐，优选的涂覆材料包括碳酸盐和硫酸盐的混合物，硅酸盐，硼硅酸盐或脂族羧酸。
过氧漂白化合物占漂白体系或洗涤剂组合物重量的至少约0.1％，优选约1％-75％，更优选约3％-40％，最优选约3％-25％。漂白体系中，漂白活化剂与过氧漂白化合物的重量比一般为约2∶1-1∶5。优选的比例范围是约1∶1-1∶3。由过氧漂白化合物产生的过氧化氢与漂白活化剂的摩尔比大于约1.0，更优选大于约1.5，最优选约为2.0-10。优选，本发明漂白组合物优选包含约0.5％-20％，最优选约1％-10％重量过氧漂白化合物。
本发明漂白活化剂/漂白化合物体系本身可作为漂白剂。然而，这种漂白体系特别适用于可包含各种去污辅助物例如表面活性剂、助洗剂等的组合物中。
                         辅助洗涤剂组分
优选，在本发明组合物中包括辅助洗涤剂组分，其选自酶、污垢解脱剂、分散剂、荧光增白剂、抑泡剂、织物柔软剂、酶稳定剂、香料、染料、填料、染料转移抑制剂和其混合物。以下是适用于本发明洗涤剂组合物中的洗涤剂表面活性剂的代表性实例。高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂类”是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。它包括含有约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂，例如钠、钾，铵和烷基铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化反应或通过游离脂肪酸的中和反应来制备。特别有用的是来源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的钠和钾盐，即牛油和椰油钠和钾皂。
另外适用于本发明的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐，优选碱金属、铵和烷醇铵盐，在它们的分子结构中具有约10至约20个碳原子的直链烷基和磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”中包括酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)得到的那些，例如从还原牛油或椰子油的甘油酯产生的那些高级醇；和烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基含有约9至约15个碳原子，为直链构型，例如在美国专利2,220,099和2,477,383中描述的那些类型。特别有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均碳原子数是约11至约13，其缩写为C11-13LAS。
适用于本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基甘油醚磺酸钠，特别是由牛油和椰子油得到的高级醇的那些醚磺酸盐；椰子油脂肪酸甘油单酯磺酸钠和硫酸钠；环氧乙烷的钠或钾盐，其中的烷基含有约8至约12个碳原子；和烷基环氧乙烷醚硫酸钠或钾，其每分子含有约1至约10单元的环氧乙烷，其中的烷基含有约10至约20个碳原子。
此外，适合的阴离子表面活性剂包括α-磺化的脂肪酸酯的水溶性盐，在其脂肪酸基中含有约6至约20个碳原子，在酯基含有约1至约10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，在其酰基中含有约2至约9个碳原子，在烷烃部分含有约9至约23个碳原子；烷基醚硫酸盐，其含有约10至约20个碳原子的烷基和约1至约30摩尔环氧乙烷；含有约12至约20个碳原子的链烯烃和石蜡磺酸的水溶性盐；和β-烷氧基烷烃磺酸盐，在其烷基中含有约1至约3个碳原子，在烷烃部分含有约8至约20个碳原子。
用于洗涤剂组合物的优选的必要阴离子表面活性剂是C10-18直链烷基苯磺酸盐和C10-18烷基硫酸盐。如果需要，低水分含量的(低于约25％水)烷基硫酸盐膏体可以作为表面活性剂膏体中唯一的组分。最优选的是直链或支链的以及任何伯、仲或叔C10-18烷基硫酸盐。本发明优选的实施方案是其中的表面活性剂膏体包含约20％-约40％C10-13直链烷基苯磺酸钠和C12-16烷基硫酸钠按重量比为约2∶1-1∶2的混合物。
水溶性的非离子表面活性剂也适合用于本发明中。这种非离子型物质包括由烯化氧(亲水性的)与可以是脂族或烷基芳族性质的有机疏水化合物缩合产生的那些化合物。与任何特定的疏水基缩合的聚氧亚烷基的链长可容易地被调节以得到在亲水和疏水片段之间具有所需平衡度的水溶性化合物。
适合的非离子表面活性剂包括烷基酚聚环氧乙烷缩合物，例如具有为直链或支链构型的含约6至约15个碳原子的烷基的烷基酚，按每摩尔烷基酚计，与约3-12摩尔环氧乙烷的缩合产物。包括含有8-22个碳原子的为直链或支链构型的脂肪醇，按每摩尔醇计，与约3-12摩尔环氧乙烷的水溶性和水可分散的缩合产物。
适用于本发明的另外一组非离子表面活性剂是半极性非离子表面活性剂，其包括水溶性氧化胺，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的2部分；水溶性氧化膦，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的2部分；和水溶性亚砜，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的一部分。
优选的非离子表面活性剂具有式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-约80。特别优选的是每摩尔C12-C15醇与约5-约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如，每摩尔C12-C13醇与约6.5摩尔环氧乙烷缩合。
另外适合的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺。实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可参见Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798，其公开内容在本文引用作参考。
两性表面活性剂包括杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链，并且其中的一个脂族取代基含有约8-18个碳原子，至少一个脂族取代基含有阴离子性的水溶性基团。
两性离子表面活性剂包括脂族季铵、膦和锍化合物的衍生物，其中一个脂族取代基含有约8-18个碳原子。
阳离子表面活性剂也可包括在本发明中。阳离子表面活性剂包括多种化合物，特征在于阳离子上的一个或多个有机疏水基团和通常与酸基相连的季氮原子。五价的氮环化合物也被认为是季氮化合物。适合的阴离子是卤化物、甲基硫酸盐和氢氧化物。叔胺在洗涤溶液pH低于约8.5时具有类似于阳离子表面活性剂的性质。本发明适用的这些和其它阳离子表面活性剂的更详细的公开可参见Cambre的1980年10月14日授权的US4228044，其在本文引用作参考。
阳离子表面活性剂通常被用于洗涤剂组合物中，以提供织物柔软和/或抗静电作用。能提供一些柔软作用并且是本发明优选的抗静电剂是在Baskerville，Jr.等的1976年2月3日授权的US3936537中描述的季铵盐，其公开内容在本文引用作参考。
除了去污表面活性剂外，在洗涤剂组合物中优选包括至少一种适合的辅助洗涤剂组分例如助洗剂。例如，助洗剂可选自硅铝酸盐、结晶层状硅酸盐、MAP沸石、柠檬酸盐、无定形硅酸盐、多羧酸盐、碳酸钠和它们的混合物。其它适合的辅助助洗剂在下文描述。
优选的助洗剂包括硅铝酸盐离子交换材料和碳酸钠。本发明使用的作为洗涤剂助洗剂的硅铝酸盐离子交换材料优选具有高钙离子交换容量和高交换速率。不打算受理论的限制，相信这种高钙离子交换速率和容量是由制备硅铝酸盐离子交换材料的方法产生的几种互关因素的函数。关于这一点，本文使用的硅铝酸盐离子交换材料优选是按Corkill等的美国专利US4605509(Procter&Gamble)制备的，其公开的内容在本文引用作参考。
硅铝酸盐离子交换材料优选是“钠”形式，因为此硅铝酸盐的钾和氢形式不具有如钠形式提供的高交换速率和容量。此外，硅铝酸盐离子交换材料优选是经过干燥的形式，以便于生产如本文所述的松脆的洗涤剂附聚物。本发明使用的硅铝酸盐离子交换材料优选具有使其作为洗涤剂助洗剂最有效的粒径。这里使用的术语“粒径”表示按常规分析技术测定的所给硅铝酸盐离子交换材料的平均粒径，例如用显微镜测定和电子扫描显微镜(SEM)。硅铝酸盐优选的粒径为约0.1-10微米，更优选约0.5-9微米。最优选，该粒径为约1-8微米。
硅铝酸盐离子交换材料优选具有下式：
           Naz[(AlO2)z.(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比是约1-5，x为约10-264。更优选硅铝酸盐具有下式：
           Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O其中x为约20至约30，尤其是约27。这些优选的硅铝酸盐是可商购的，例如按商品名沸石A、沸石B和沸石X商购。另外，适用于本发明的天然产生的或合成得到的硅铝酸盐离子交换材料可按Krummel等的美国专利US3985669中所述方法制备，其公开内容在本文引用作参考。
本文使用的硅铝酸盐特征还在于它们的离子交换容量，其至少为约200毫克当量CaCO3硬度/克，按无水基计算，优选为约300-352毫克当量CaCO3硬度/克。此外，该硅铝酸盐离子交换材料特征还在于它们的钙离子交换速率，其至少约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑，更优选在约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑至约6格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑范围。
                      非粒状洗涤剂产品
通过将固体组分混合在一起并用例如在医药工业中使用的常规压片机压制该混合物可简单地制备洗涤剂片。
提供的洗涤剂片可制成任何尺寸或形状。在压制之前，洗涤剂颗粒可用根据本发明的流动助剂处理表面。提供的洗涤剂片可用任何压制方法来制备，例如制片、压制成块或挤压，优选制片。适合的设备包括标准的单冲程或滚动压型机(例如Courtoy，Korch，Manesty，或Bonals)。本文所述的术语“非粒状洗涤剂产品”包括物理形式例如片、块、条等。
                 非粒状洗涤剂产品的涂料
在一种实施方案中，片是用涂料涂覆，以便提供机械强度和使压制的片心耐撞击和碎裂。该片用基本上不溶于水的涂料涂覆，以便片不吸附水分，或仅以非常低的速率吸收水分。该涂层是坚固的，使得片在使用、包装和运输过程中经受中度机械撞击不导致多于非常低量的破损或磨损。另外，涂层优选是易碎的，以便该片当经受较强的机械撞击时破碎。另外，若涂层材料在碱性条件下溶解或易被表面活性剂乳化，这是有利的。这避免了未溶解的颗粒或涂层材料团沉积在洗涤的载物上。当涂层材料在水中完全不溶解(例如低于1g/l)时，这可能是重要的。
本文所定义的“基本上不溶”意思是在水中有非常低的溶解度。应当理解这意思是在25℃的水中溶解度低于20g/l，优选低于5g/l，更优选低于1g/l。水溶性的测定是按以下ASTME1148-87的实验草案，题目为“测定水溶性的标准实验方法”来测定。
适合的涂层材料是脂肪酸、己二酸和和C8-C13二羧酸、脂肪醇、二醇、酯和醚。优选的脂肪酸是具有碳链长为C12-C22，最优选C18-C22的那些。优选的二羧酸是己二酸(C6)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十一烷二酸(C11)、十二烷二酸(C12)和十三烷二酸(C13)。优选的脂肪醇是具有碳链长度为C12-C22，最优选C14-C18的那些。优选的二醇是1，2-十八烷二醇和1，2-十六烷二醇。优选的酯是三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、山嵛酸甲酯、硬脂酸乙酯。优选的醚是二乙二醇单十六烷基醚，二乙二醇单十八烷基醚、二乙二醇单十四烷基醚、苯醚、乙基萘基醚、2-甲氧基萘、β萘基甲基醚和甘油单十八烷基醚。其他优选的涂层材料包括二甲基-2，2-丙醇、2-十六烷醇、2-十八烷酮、2-十六烷酮、2，15-十六烷二酮和2-羟基苄醇。该涂料是疏水材料，优选具有熔点40℃-180℃。
在优选的实施方案中，该涂料可用多种方法施用。两种优选的涂覆方法是a)用熔融材料涂覆和b)用该材料的溶液涂覆。在a)中，涂层材料是在高于其熔点的温度下施用并固化在片上。在b)中，涂层材料是作为溶液施用，溶剂被干燥，留下粘附的涂层。基本上不溶的材料可通过例如喷射或浸渍施用到片上。通常，当熔融材料喷到片上时，其会快速固化，形成粘附的涂层。当片被浸到熔融材料中然后取出，再快速冷却时可引起涂层材料快速固化。显然，具有熔点低于40℃的基本上不溶的材料在室温不足以固化，发现具有熔点高于约180℃的材料不切合实际使用。优选，材料的熔点在60℃-160℃，更优选70℃-120℃。
“熔点”意思是当材料在例如毛细管中慢慢加热时成为透明液体时的温度。对于大多数目的，涂层是占片重量的1％-10％，优选1.5％-5％。
                        流动助剂的添加
在一种实施方案中，该方法包括在压制前向粒状洗涤剂组合物中加入占该粒状洗涤剂组合物重量的约0.1％-25％重量流动助剂。
本文所用术语“流动助剂”意思是能够沉积在洗涤剂颗粒表面上的任何物质，以便降低洗涤剂颗粒的粘性和使它们易流动。流动助剂可包括多孔的载体颗粒，其选自无定形硅酸盐、结晶非层状硅酸盐、层状硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙/钠复盐、碳酸钠、粘土、沸石、方钠石、碱金属磷酸盐、大孔沸石、几丁质微粒、羧烷基纤维素、羧烷基淀粉、环糊精、多孔淀粉和它们的混合物。
优选的流动助剂是沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P、沸石MAP和它们的混合物。本文中使用的术语“沸石”指的是结晶硅铝酸盐材料。沸石的结构式是基于晶体的单元晶胞，结构的最小单元由下式表示：
               Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y].xH2O
其中n是阳离子M的化合价，x是每个单元晶胞的水分子数，m和y是每个单元晶胞的四面体总数，和y/m是1至100。更优选的是，y/m是1至5。阳离子M可以是第IA族和第IIA族元素，如钠，钾，镁，和钙。
在本发明优选的实施方案中，按粒状洗涤剂的重量计，理想地流动助剂的加入量为约0.1％-25％，更理想地，为约1％-15％，优选为约1％-10％重量，最优选为约5％重量。不希望加入多于25％重量流动助剂，因为过量太多，将需要一种施加力，使洗涤剂颗粒粘着在一起和保持颗粒状。流动助剂的添加量少于约0.1％重量也是不希望的，因为洗涤剂颗粒产生的粘性很少降低或不降低，当经压制成颗粒状时，会引起制得的洗涤剂片当放置到洗衣机的水中时不容易分解。
在一种实施方案中，流动助剂在沉积到洗涤剂颗粒上之前，在其表面吸附有香料。优选流动助剂是沸石，优选含有低于约20％可脱出的水，更优选含有低于约8％的可脱出水，最优选含有低于5％的可脱出水。这种材料可以首先通过加热至约150-350℃，任选在减压(从约0.001至约20乇)下进行活化/脱水得到。活化之后，将香料慢慢并且充分地与活化沸石混合，任选地加热至约60℃达到约2小时，以加速沸石颗粒中的吸附平衡。然后将香料/沸石混合物冷却至室温并且呈自由流动粉末形式。术语“香料”是用于表示随后释放到水浴中和/或与之接触的织物上的任何有香味的材料。香料在室温下最通常是液态。许多化学产品已知可以作为香料使用，包括如醛，酮和酯材料。更普遍的是，自然界存在的植物和动物油，和含有多种化学成分的复杂混合物的渗出物公知作为香料使用。本文中的香料，它们的组成可以是相对简单的或者可以是含有非常复杂的天然和合成化学成分的复杂混合物，它们都可被选择以提供任何所需的气味。一般，香料可包括，例如含有奇异物质例如檀香油、灵猫香油和绿叶刺蕊草油的木质/土质基本材料。香料可具有淡的花香，例如玫瑰提取物、紫罗兰提取物和紫丁香。香料还可被配制成提供需要的水果香味，例如酸橙、柠檬和柑橘。任何散发宜人或其它所需气味的化学相容的物质都可用于本发明香料组合物中。香料还包括原香料，例如乙缩醛原香料、缩酮原香料、酯原香料(例如琥珀酸二香叶醇酯)、可水解的无机-有机原香料和它们的混合物。这些原香料由于简单水解而释放香料，或可以是pH变化引发的原香料(例如pH降低)，或可以是酶促作用下可释放的原香料。
在优选的实施方案中，在载体材料例如沸石上吸附的香料量，例如，按沸石粉末重量计，优选在约0.1％-50％重量，更优选约0.5％-25％重量，最优选约1％-15％。
               压制粒状洗涤剂形成非粒状洗涤剂产品
在优选的实施方案中，该方法还包括通过施加足够量的压力来压制含有漂白活化剂的粒状洗涤剂组合物的步骤，以形成具有密度至少约1000g/l的非粒状洗涤剂产品。形成具有密度至少约1000g/l的洗涤剂片是合意的，以使得该片沉在水中。若洗涤剂片的密度低于约1000g/l，该片当放置在洗衣机的水中时会浮起，这不利地降低了片在水中的溶解速度。最好施加至少足够大的压力，将粒状洗涤剂材料压制成具有密度至少约1000g/l的片。太小的压力导致压制的片具有低于约1000g/l的密度。
                      实施例A
根据以下组成，由含有漂白活化剂微粒(NOBS)的洗涤剂颗粒制得洗涤剂片，所述漂白活化剂微粒的粒度为200微米-2000微米：
                     表A.1
粒状洗涤剂组分 ％重量
C12-16直链烷基苯磺酸盐 8.80
C14-15烷基硫酸盐/C14-15烷基乙氧基硫酸盐 8.31
C12-13烷基乙氧基化物 1.76
聚丙烯酸盐(分子量＝4500) 2.40
聚乙二醇(分子量＝4000) 0.96
硫酸钠 8.40
硅铝酸盐 21.28
碳酸钠 16.80
蛋白酶 0.32
过硼酸钠一水合物 2.08
脂肪酶 0.17
纤维素酶 0.08
NOBS挤出物 4.80
柠檬酸一水合物 2.25
碳酸氢钠 2.75
乙酸钠 15.00
游离水 1.60
其他辅助组分(香料等) 2.24
总计 100.00
制得的洗涤剂片用根据以下组成的涂料涂覆：
             表A2
组分 ％重量
洗涤剂 91.10
涂料：
    十二烷二酸 8.00
    羧甲基纤维素 0.90
总计 100.00
任选地，按洗涤剂的重量计，还可向粒状洗涤剂组合物中加入约5％重量的流动助剂(沸石)并用多种方法之一混合，例如搅拌法。
片的制备是通过使用商品名Carver Model 3912实验室压型机，在直径55mm的圆柱形模具中压制片的组分，形成高度20mm的片。制得的片然后在涂料的熔融浴中浸渍约3秒钟，使片涂上保护涂层。熔融涂料浴保持在约145摄氏度。
本文所用术语“NOBS挤出物”是化学物壬酰氧基苯磺酸钠的缩写，可从Eastman Chemicals，Inc.商购。以上实施例中使用的羧甲基纤维素可从Metsa-Serla商购并按商品名Nymcel ZSB-16销售。
在本发明另一个实施方案中，一种在洗衣机中洗涤织物的方法包括以下步骤：提供一种适于容纳非粒状洗涤剂产品的柔韧性的多孔袋，提供非粒状洗涤剂产品，根据如本发明所述，其含有粒度在约100-4000微米的约0.1％-15％重量的漂白活化剂，该非粒状洗涤剂具有密度至少1000g/l，将非粒状洗涤剂产品放置在柔韧性的多孔袋中并将含有该洗涤剂产品的柔韧性多孔袋放置在装有要洗涤的织物的洗衣机中。
柔韧性多孔袋可渗透水和洗涤介质，因此适于含水洗涤介质通过袋进入，由此将其中放置的非粒状洗涤剂产品溶解到含水洗涤介质中，从袋的内部向外部释放得到的洗涤溶液并进入洗涤阶段的含水洗涤介质中。
该柔韧性多孔袋是由能够保持非粒状洗涤剂产品的材料制成，不使洗涤剂产品通过，直至洗涤剂产品溶解在该洗涤介质中。该袋还可由能够承受洗衣机的洗衣温度的材料制成。本发明方法不仅适用于非粒状洗涤剂，而且还适用于在洗涤中为活性的任何非粒状产品，例如漂白剂，诸如释放氯或活性氧的试剂(过氧化合物)、漂白催化剂、漂白活化剂、杀菌剂、泡沫调节剂、增白剂、抑制污垢再沉积的试剂、酶、柔软剂、能够除去油渍的试剂或对污垢没有直接作用但能够参与洗衣过程的其他组分。
该柔韧袋可由提供足够耐水的任何材料制成，例如由天然或合成纤维生产的编织或非编织材料。例如，该袋由纯棉制成，可以是网孔少于约0.5mm的织物形式，或者孔尺寸为约0.5mm-0.8mm的非编织品形式。
由此，已详细描述了本发明，在不脱离本发明范围下可作各种变化，这对于本领域技术人员来说是显而易见的，不要认为本发明限制在说明书中所述范围。

Claims (10)

1.一种非粒状洗涤剂产品，特征在于：
具有以下通式的漂白活化剂：
Figure A9980794100021
其中R是含有5-18个碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最长直链烷基含有6-10个碳原子，L是离去基团，其共轭酸的pKa为6-13；该漂白活化剂是微粒状并具有100微米-4000微米的粒度；按该非粒状洗涤剂产品的重量计，该漂白活化剂的含量为0.1％-15％；和该漂白活化剂被分散在由该非粒状洗涤剂产品和漂白活化剂形成的基质中，该基质具有密度至少1000g/l。
2.权利要求1的非粒状洗涤剂产品，其中所述粒度为200微米-3000微米。
3.任意权利要求1-2的非粒状洗涤剂产品，其中所述漂白活化剂的含量，按所述非粒状洗涤剂产品的重量计，为1％-10％。
4.任意权利要求1-3的非粒状洗涤剂产品，其中所述非粒状洗涤剂产品还包含过氧漂白化合物，其选自过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物、碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、过氧化钠和其混合物。
5.任意权利要求1-4的非粒状洗涤剂产品，其中R是含有5-12个碳原子的直链烷基，L选自：其中R2是含有2-6个碳原子的直链烷基，R3是含有1-8个碳原子的烷基链，Y是-SO3 -M+或-COO-M+，其中M是碱金属、铵或取代的铵阳离子。
6.任意权利要求1-5的非粒状洗涤剂产品，其中R是含有5-12个碳原子的直链烷基，L选自：
Figure A9980794100032
和其中R2是含有2-6个碳原子的直链烷基，Y是-SO3 -M+或-COO-M+，其中M是氢、碱金属、铵或取代的铵阳离子。
7.任意权利要求1-6的非粒状洗涤剂产品，其中所述漂白活化剂具有式：其中R是含有5-9个碳原子的直链烷基，M是钠或钾。
8.任意权利要求1-7的非粒状洗涤剂产品，其中所述粒状漂白活化剂用0.1％-10％-重量流动助剂涂覆，该流动助剂选自细分散的硅铝酸盐、二氧化硅、结晶层状硅酸盐、MAP沸石、柠檬酸盐、无定形硅酸盐、碳酸钠和其混合物。
9.一种洗涤染污衣服的方法，特征在于将所述染污的衣服浸泡在含有有效量的用根据任意权利要求1-8的方法制备的非粒状洗涤剂产品的含水介质中。
10.一种在洗衣机中洗涤织物的方法，特征在于以下步骤：
提供一种适于容纳非粒状洗涤剂产品的柔韧性的多孔袋；
提供用根据任意权利要求1-9的方法制备的非粒状洗涤剂产品；
将所述非粒状洗涤剂产品放置在所述柔韧性的多孔袋中；
将含有该洗涤剂产品的柔韧性多孔袋放置在装有要洗涤的织物的洗衣机中；和
该柔韧性多孔袋适于含水洗涤介质通过该袋进入，由此将其中放置的非粒状洗涤剂产品溶解到含水洗涤介质中，从袋的内部向外部释放得到的洗涤溶液并进入洗涤阶段的含水洗涤介质中。
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