CN1307631A - 由低密度粒状洗涤剂颗粒制备的水可分散的非粒状洗涤剂产品 - Google Patents

由低密度粒状洗涤剂颗粒制备的水可分散的非粒状洗涤剂产品 Download PDF

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Abstract

一种由低密度粒状洗涤剂组合物制备水可分散的非粒状洗涤剂产品的方法包括提供低密度粒状洗涤剂组合物的步骤,该组合物颗粒内孔隙度,按体积计,为约10%—90%。该方法还包括将一种液体加入低密度粒状洗涤剂组合物中的步骤,其量足以降低至少约10%颗粒内孔隙度。该方法还包括施加足够量的压力,压制所述颗粒内孔隙度降低的低密度粒状洗涤剂组合物的步骤,形成密度至少约1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。该方法能够制备沉在水中的快速分散的非粒状洗涤剂产品。

Description

由低密度粒状洗涤剂颗粒制备的水可分散的非粒状洗涤剂产品
                    技术领域
本发明涉及非粒状洗涤剂组合物。更具体地，本发明涉及使用颗粒堆密度低于800g/l的低密度粒状洗涤剂组合物作为原料制备非粒状洗涤剂产品，诸如片、块或条的方法，所述洗涤剂产品沉在水中，容易在水中分解并快速分散在水中。
                    发明背景
从简化计量这种用于自动洗衣机或洗碗机的洗涤剂的角度来看，非粒状洗涤剂是颗粒或微粒状洗涤剂的有吸引力的替换方式。非粒状洗涤剂通常以条、片或小块形式提供，它们不仅抑制了洗涤剂组合物的泄漏，而且还消除了每次洗涤时，消费者要估计洗涤剂组合物正确投量的需要。非粒状洗涤剂使消费者与洗涤剂的接触减至最小。
非粒状洗涤剂性能良好的一个重要因素是它们在洗衣机的程序周期中，根据所要求的溶解情况以控制的方式分解和溶解在洗衣机中的能力。另一个重要的性能因素是非粒状洗涤剂应足够坚硬，以便在使用前容易操作该洗涤剂，以致在包装、运输和储存过程中和在由最终消费者实际使用前的操作中，不会偶然地损伤其结构、破碎或损坏。
此外，非粒状洗涤剂例如片的一个非常理想的特征是其沉在水中和快速分散在水中形成洗涤溶液的能力。为了沉在水中，洗涤剂片必须具有大于1000g/l的密度，和为了分散在水中，洗涤剂片必须能够在水中破碎。然而，当洗衣片由低堆密度洗涤剂制备时，例如由喷雾干燥法制备的那些，其中洗涤剂粉末的堆密度低于约650g/l，通常遇到的问题是将洗涤剂粉末压制成具有密度至少1000g/l所需的力太高，以致洗涤剂片不容易分散在水中。该问题还由下述事实而逐渐加剧：由喷雾干燥方法制备的洗涤剂粉末倾向孔隙更多和发粘。因此，当这些洗涤剂粉末被压制成具有密度至少1000g/l的片时，粉状颗粒粘结在一起，因此片不容易破碎和溶解在水中。相反，若使用较低压力压制由低堆密度洗涤剂粉末制备的片时，它们一般能分散在水中，但以较慢的速度分散，因为它们的密度低于1000g/l，因此在完全分散在水中之前倾向浮在水中。
当由附聚方法制备的洗涤剂粉末制备洗涤剂片时，以上问题通常不会遇到，因为由附聚法制备的洗涤剂粉末通常的堆密度为约700g/l-850g/l，因此将粉末压制成具有密度至少1000g/l的片所需的力不太高。因此通过压制由附聚法制备的洗涤剂粉末制备的洗涤剂片通常沉在水中。然而，附聚法的洗涤剂或“附聚物”，其固有地比喷雾干燥法洗涤剂或“喷雾干燥颗粒”的密度高，与喷雾干燥的颗粒相比，其通常在水中表现较低的溶解速度。
因此，制备洗涤剂片是一项复杂的事情。其包括不仅仅选择组分或将具体的洗涤剂组合物压制成片。该片必须能承受包装、操作和分配时的撞击，而不破碎。换句话说，洗涤剂片必须是坚固的。但洗涤剂片当浸在水中时还必须具有令人满意的分解速度。至今已知的片一般显示太长的分解时间，对它们的强度有利，或它们具有非常低的强度，对它们较短的分解时间有利。
最好洗衣洗涤剂片具有由压制颗粒材料形成的核心，其含有去污表面活性剂和助洗剂，其中颗粒材料的堆密度低于850g/l，以致由压制这种颗粒材料制得的洗涤剂片不仅能沉在水中，而且还能快速分解和容易溶解在水中。
这种性能的洗涤剂片至今还没有得到，这种性能水平不仅需要仔细选择构成核心的洗涤剂的类型，而且还要仔细选择颗粒洗涤剂的密度范围，以改善洗涤剂的溶解。为了获得在最佳范围内的颗粒洗涤剂的堆密度，在将洗涤剂颗粒压制成非粒状的步骤之前，最好不仅采用使用喷雾干燥颗粒和附聚物的混合物的优势，而且以一定的方式加工洗涤剂颗粒，以便降低它们固有的孔隙度，使颗粒的孔隙度在所需的最佳范围内。因此，在压制之前，需要小心地制作颗粒洗涤剂的颗粒孔隙度。本发明克服了上述的问题。
                       背景技术
现有技术充分提供了制备片和涂覆片的方法。
一种方法是使用乙酸盐来改善压制成片状的洗涤剂的溶解速度。1979年6月13日公布的EP-A-0002293公开了含有水合盐的洗涤剂片。优选的水合盐是乙酸钠三水合物和偏硼酸钠四水合物的混合物。
现有技术已知的另一种方法是使用泡腾助剂来改善片的分解。CA-A-2040307公开了洗衣洗涤剂片，其包含阴离子表面活性剂与碳酸钠和柠檬酸的混合物。
至今，涂层片是人们所关心的，1965年4月22日公布的GB-A-0989683公开了一种制备粒状洗涤剂的方法，由表面活性剂和无机盐为原料；在水溶性硅酸盐上进行喷射；和将洗涤剂微粒压制成保持固体形状的片。最后，易溶于水的有机成膜聚合物(例如聚乙烯醇)提供了涂层，使洗涤剂片耐磨损和意外的破坏。
在1979年6月13日公开的欧洲申请EP-A-0002293公开了一种片的涂层，其包含水合盐例如乙酸盐、偏硼酸盐、正磷酸盐、酒石酸盐和硫酸盐。在1996年6月12日公开的另一个欧洲申请EP-A-0716144还公开了具有水溶性涂层的洗衣洗涤剂片，所述水溶性涂层可以是有机聚合物，包括丙烯酸/马来酸共聚物、聚乙二醇、PVPVA和糖。
1997年8月19日授予Alan P.Davies等的并转让给Lever Brothers公司的美国专利5658874公开了一种制备洗涤剂组合物片的方法，所述洗涤剂组合物包含洗涤剂活性化合物、洗涤助洗剂和其他组分，其中组合物的至少一些颗粒是用具有粘合剂作用和当片浸在水中时，具有能破坏片结构的分解剂作用的材料独立地涂覆。然而，该专利公开了使用高分子量粘合剂，通常这导致片的孔隙更多。
                     发明概述
本发明满足了上述要求，提供了一种制备水可分散的非粒状洗涤剂产品的方法。具体而言，本发明的一方面，该方法包括提供低密度的颗粒洗涤剂组合物的步骤，其颗粒内孔隙度，按体积计，为约10％-90％。该方法还包括将一种液体加入低密度颗粒洗涤剂组合物中的步骤，其量足以降低至少约10％颗粒内孔隙度。该方法还包括施加足够量的压力，压制所述颗粒内孔隙度已降低的低密度颗粒洗涤剂组合物的步骤，形成密度至少约1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。
本发明的另一方面，公开了一种水可快速分散的非粒状洗涤剂产品。该产品由包含以下步骤的方法制得：提供低密度洗涤剂颗粒，其颗粒内孔隙度，按体积计，为约5％-90％，将一种液体加入低密度洗涤剂颗粒中，其量足以降低至少约10％颗粒内孔隙度，和施加足够量的压力，压制所述颗粒内孔隙度已降低的低密度洗涤剂颗粒，形成密度至少约1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。
本发明的再一方面，一种洗涤染污衣服的方法，包括将所述染污衣服浸泡在含有有效量的由上述方法制备的非粒状洗涤剂产品的含水介质中的步骤。
本发明还有一方面，公开了一种由低密度洗涤剂组合物制备水可分散的非粒状洗涤剂产品的方法。该方法包括提供堆密度低于约650g/l的喷雾干燥的洗涤剂颗粒的步骤。该方法还包括提供堆密度为约700g/l-900g/l的附聚洗涤剂颗粒的步骤。该方法还包括将喷雾干燥的洗涤剂颗粒和附聚洗涤剂颗粒混合形成低密度洗涤剂组合物的步骤，其中喷雾干燥的洗涤剂颗粒的含量，按低密度洗涤剂组合物的重量计，为约40％-80％，附聚洗涤剂颗粒的含量，按低密度洗涤剂组合物的重量计，为约20％-60％。该方法还包括以下步骤：将一种液体加入低密度洗涤剂组合物中，其量足以降低至少约10％所述颗粒内孔隙度，和施加足够量的压力，压制上述颗粒内孔隙度降低的低密度洗涤剂组合物，形成密度至少约1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。
本发明还有一方面，提供了一种在洗衣机中洗涤织物的方法。该方法包括以下步骤：提供适于容纳非粒状洗涤剂产品的柔韧性多孔袋，提供根据上述方法制备的非粒状洗涤剂产品，将非粒状洗涤剂产品放置在柔韧性的多孔袋中，和将含有洗涤剂产品的柔韧性多孔袋放入装有要洗涤的织物的洗衣机中。该柔韧多孔袋适于使含水洗涤介质通过袋进入，由此使其中放置的非粒状洗涤剂产品溶解到含水洗涤介质中，和从袋的内部向外部释放产生的洗涤溶液并进入洗涤阶段的含水介质中。
                        发明详述
                          方法
在本发明优选的实施方案中，该方法包括提供低密度粒状洗涤剂组合物的步骤，最好其颗粒内孔隙度，按体积计，为约10％-90％。优选，按体积计，孔隙度为约15％-70％，最优选，孔隙度为约20％-65％。该孔隙度是用汞孔隙率检测计测定的，该技术是本领域技术人员公知的，不需要在此作任何详细描述。
                     粒状洗涤剂组合物
本文使用的术语“粒状”意思是指能压制成更密实的非粒状的一些形式，例如粉末、颗粒、微粒、碎片和其他类似的粒状形式。
特别是对于洗衣片，含有诸如助洗剂和表面活性剂组分的洗涤剂颗粒可用常规方法喷雾干燥，然后以适当的压力压制。表面活性剂和助洗剂通常给洗涤片提供了大部分清洗力。术语“助洗剂”意思是通过离子交换、配合、螯合或沉淀，从溶液中倾向于去除钙离子的所有材料。
用于制备本发明提供的洗涤剂片的颗粒材料可用任何成粒或造粒方法制备。这种方法的一个实例是喷雾干燥(在顺流或逆流喷雾干燥塔中)，一般产生低堆密度600g/l或更低的“喷雾干燥”洗涤剂颗粒。高密度颗粒材料可通过在高剪切分批混合器/造粒机中造粒和密实或通过连续造粒和密实方法(例如使用LodigeCB和/或LodigeKM混合器)来制备。其他适合的方法包括流化床方法、压型法(例如滚动压型)、挤压，以及由任何化学方法如絮凝、结晶等制备任何颗粒物质。各颗粒还可以是任何其他形式，例如微粒、颗粒、小球或细粒。
颗粒材料可用任何常规设备混合在一起，例如混凝土搅拌机、Nauta混合机、螺旋带式混合机或任何其他设备。另外，该混合方法可连续进行，通过计量移动带上各组分的重量，并在一个或多个滚筒或混合机中搅混它们。可向颗粒材料的混合物上喷洒液体(例如非离子表面活性剂)。其他液体组分也可喷到单独或预混合的颗粒材料的混合物上。例如，可喷洒香料和荧光增白剂料浆。优选在接近工艺的结尾时，喷洒非离子表面活性剂，使混合物有低粘性，之后将细分散的流动助剂(隔离剂例如沸石、碳酸盐、二氧化硅)加入颗粒材料中。
洗涤剂颗粒可用包含以下步骤的附聚法制备：
i)将一种或多种洗涤剂表面活性剂、过硼酸盐组分和酸源和任选地其
  他洗涤剂组分混合，形成混合物；和
ii)将该混合物附聚形成附聚颗粒或“附聚物”。
一般，这种附聚方法包括将有效量的粉末，包括酸源，与高活性表面活性剂膏体在一个或多个附聚器中混合，例如盘式附聚机、Z-叶片式混合机，或更优选在串联混合机，优选两个混合机中混合，例如由Schugi(Holland)BV，29Chroomstraat 8211 AS，Lelystad，荷兰和GebruderLodige Maschinenbau GmbH，D-4790Paderborn1，Elsenerstrasse 7-9，Postfach2050，德国制造的那些。优选使用高剪切混合机，例如Lodige CB(商品名)。最优选，将高剪切混合机与低剪切混合机结合使用，例如Lodige CB(商品名)和Lodige KM(商品名)或Schugi KM(商品名)。任选地，只使用一个或多个低剪切混合机。优选，附聚之后被干燥和/或冷却。
另一种附聚法包括使用流化床，在不同阶段混合最终附聚物的各种组分。例如，根据本发明优选的粒状洗涤剂可通过向粉状的酸源和其他任选组分中添加，优选通过喷上非离子、阴离子表面活性剂和任选地一种蜡，或其混合物来附聚制得。然后，其他组分，包括过硼酸盐漂白剂和任选地碱源或它们的一部分，可在一个或多个阶段中加入和附聚，由此制得最终附聚颗粒。
该附聚物可以是碎片、小球、颗粒、细条、带状，但优选是颗粒状。加工颗粒的优选方法是将粉末(例如硅铝酸盐、碳酸盐)与高活性表面活性剂膏体附聚并控制制得的附聚物的粒度在规定的范围内。一般粒度为直径0.10mm-5.00mm，优选直径0.25mm-3.0mm，最优选直径0.40mm-1.00mm。一般，“附聚物”的堆密度最好至少为700g/l，优选为约700g/l-900g/l。
高活性表面活性剂膏体一般地包含50％-95％重量，优选70％-85％重量表面活性剂的混合物，任选地其可含有适当的酸源。该膏体在温度高到足以保持可泵送的粘度下，但低到足以避免使用的阴离子表面活性剂降解的温度下被泵送至附聚机中。该膏体的操作温度一般为50℃-80℃。这种膏体和制备和加工这种膏体的方法描述在例如WO93/03128中。在本发明特别优选的实施方案中，由附聚法制备的洗涤剂颗粒的堆密度大于约600g/l，该洗涤剂是粉状或颗粒状。
在本发明优选的实施方案中，粒状洗涤剂组合物是喷雾干燥法和附聚法洗涤剂的混合物，以致洗涤剂组合物的最终堆密度理想地在不大于约900g/l的范围内，更理想地，在约600g/l-850g/l的范围内，优选在约625g/l-725g/l范围内。这些堆密度范围是适合的，因为若用来压制片的粒状洗涤剂的堆密度大于约900g/l，则洗涤剂片的溶解度将受到不利影响。堆密度低于约600g/l是不理想的，因为在堆密度值低于约600g/l下，制得具有密度至少1000g/l的洗涤剂片所需的压力太高，以致洗涤剂片不容易在水中破碎，和不能快速溶解。
为了获得上述所需的堆密度，粒状洗涤剂组合物含有以最佳比例的选择量的喷雾干燥颗粒和洗涤剂附聚物。在此方面，该组合物最好包含约40％-80％，优选约40％-60％，更优选约45％-55％重量喷雾干燥颗粒。理想地，该组合物包括约20％-60％，优选约40％-60％，更优选约45％-55％重量附聚物。
          添加液体降低洗涤剂颗粒的孔隙度
在本发明优选的实施方案中，该方法还包括向低密度粒状洗涤剂组合物中添加足够量的液体的步骤，以降低至少约10％的颗粒内孔隙度。降低至少约10％颗粒内孔隙度是理想的，优选至少约20％，因为若孔隙度的降低少于约10％，预计洗涤剂片没有明显的分散能力。不受具体理论的限制，理论上喷雾干燥颗粒和附聚物的孔隙度降低，产物的颗粒密度增加，引起附聚物变硬，而喷雾干燥颗粒保持相对柔软。例如，当施加压力将洗涤剂颗粒混合物压制成片时，我们相信在硬的附聚颗粒和柔软的喷雾干燥颗粒之间存在一些机械联锁。相信，喷雾干燥颗粒“流”入颗粒间的空隙空间中，由此当施加压力时增加了颗粒间的机械粘合。这导致形成的洗涤剂片不仅坚固和耐破碎，而且还能快速分解在水中，因为洗涤剂颗粒不“粘结”在一起。由于在组合物中喷雾干燥颗粒和附聚物的混合，洗涤剂片的溶解速度还增加，因为喷雾干燥颗粒能更快地溶解在水中。
可使用能降低孔隙度的任何液体来实施本发明，然而，非离子表面活性剂是优选的，因为它们还提供了洗涤作用。适合的非离子表面活性剂包括由烯化氧(亲水性的)与可以是脂族或烷基芳族性质的有机疏水化合物缩合产生的那些化合物。与任何特定的疏水基缩合的聚氧亚烷基的长度可容易地被调节以得到在亲水和疏水单元之间具有所需平衡度的水溶性化合物。其他的实例是非离子表面活性剂，例如烷基酚聚环氧乙烷缩合物，例如具有为直链或支链构型的含约6至约16个碳原子的烷基的烷基酚，按每摩尔烷基酚计，与约4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。其他的非离子表面活性剂是含有8-22个碳原子的为直链或支链构型的脂肪醇，按每摩尔醇计，与平均高至25摩尔环氧乙烷的水溶性缩合产物。
可通过脂肪酸酯和N-烷基多羟基胺反应来制备多羟基脂肪酸酰胺。用于本发明优选的胺是N-(R1)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH，其中R1一般是烷基，例如甲基；优选的酯是C12-C20脂肪酸甲酯。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法描述在1992年4月16日公布的WO926073中。该申请描述了在溶剂存在下制备多羟基脂肪酸酰胺。在本发明高度优选的实施方案中，N-甲基葡糖胺与C12-C20甲酯反应。另外说明了粒状洗涤剂组合物的配方师可发现在包含烷氧基化，特别是乙氧基化(EO3-8)C12-C14醇的溶剂存在下进行酰胺化反应是适宜的(第15页，22-27行)。这可直接得到本发明优选的非离子表面活性剂体系，例如包含N-甲基葡糖酰胺和每分子具有平均3个乙氧基化基团的C12-C14醇的那些体系。非离子表面活性剂体系，和由这种体系制备的粒状洗涤剂描述在1992年4月16日公布的WO926160中。该申请描述了(实施例15)通过在Eirich RV02混合机中细分散混合制备的粒状洗涤剂组合物，其包含N-甲基葡糖酰胺(10％)，非离子表面活性剂(10％)。这两篇专利申请描述了适合用于本发明的非离子表面活性剂体系和用于合成它们的适合的制备方法。
可用作本发明表面活性剂体系组分的其他非离子表面活性剂包括乙氧基化非离子表面活性剂、甘油醚、葡糖酰胺、甘油酰胺、甘油酯、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酰胺、烷基多苷、烷基聚二醇醚、聚乙二醇、乙氧基化烷基酚和其混合物。
在优选的实施方案中，所用的液体是非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、水和聚乙二醇中的一种，和其混合物。优选，该液体是非离子表面活性剂，更优选，其是聚乙二醇(PEG)。最优选，PEG的分子量低于约1000，在最佳的方案中，PEG的分子量为200。在优选的实施方案中，向洗涤剂组合物中加入约0.1％-10％重量，优选约5％重量PEG。在优选的实施方案中，添加分子量为约200的PEG导致孔隙度降低5％-200％。
                      干洗涤剂材料
本发明方法的干洗涤剂原料优选包括选自以下的材料：碳酸盐、硫酸盐、碳酸盐/硫酸盐复合物、三聚磷酸盐、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、硅铝酸盐、基于纤维素的材料和有机合成聚合吸收剂胶凝材料。更优选，干洗涤剂材料选自硅铝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、碳酸盐/硫酸盐复合物和其混合物。最优选，干洗涤剂材料包括洗涤剂硅铝酸盐助洗剂，其称为硅铝酸盐离子交换材料和碳酸钠。
本发明使用的作为洗涤剂助洗剂的硅铝酸盐离子交换材料优选具有高钙离子交换容量和高交换速率。不打算受理论的限制，相信这种高钙离子交换速率和容量是由制备硅铝酸盐离子交换材料的方法产生的几种互关因素的函数。关于这一点，本文使用的硅铝酸盐离子交换材料优选是按Corkill等的美国专利US4605509(Procter & Gamble)制备，其公开的内容在本文引用作参考。
硅铝酸盐离子交换材料优选是“钠”形式，因为此硅铝酸盐的钾和氢形式不具有如钠形式提供的高交换速率和容量。此外，硅铝酸盐离子交换材料优选是经过干燥的形式，以便于生产如本文所述的松脆的洗涤剂附聚物。本发明使用的硅铝酸盐离子交换材料优选具有使其作为洗涤剂助洗剂最有效的粒径。这里使用的术语“粒径”表示按常规分析技术测定的所给硅铝酸盐离子交换材料的平均粒径，例如用显微镜测定和电子扫描显微镜(SEM)。硅铝酸盐优选的粒径为约0.1-10微米，更优选约0.5-9微米。最优选，该粒径为约1-8微米。
硅铝酸盐离子交换材料优选具有下式：
             Naz[(AlO2)z.(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比是约1-5，x为约10-264。更优选硅铝酸盐具有下式：
             Na12[(AlO2)12.·(SiO2)12]xH2O其中x为约20至约30，尤其是约27。这些优选的硅铝酸盐是可商购的，例如按商品名沸石A、沸石B和沸石X。另外，适用于本发明的天然产生的或合成得到的硅铝酸盐离子交换材料可按Krummel等的美国专利US3985669中所述方法制备，其公开内容在本文引用作参考。
本文使用的硅铝酸盐特征还在于它们的离子交换容量，其至少为约200毫克当量CaCO3硬度/克，按无水基计算，优选为约300-352毫克当量CaCO3硬度/克。此外，该硅铝酸盐离子交换材料特征还在于它们的钙离子交换速率，其至少约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑，更优选在约2格令Ca++/加仑/分钟/-克/加仑至约6格令Ca++/如仑/分钟/-克/如仑范围。
此外，本发明可使用上述作为任选的涂布剂的那些助洗剂材料。这些特定的助洗剂材料具有式：(Mx)iCay(CO3)z，其中x和i是1-15的整数，y是1-10的整数，z是2-25的整数，Mi是阳离子，其中至少一种是水溶性的，并且满足等式∑i＝1-15(xi乘Mi的价态)+2y＝2z，以致该式具有中性或“平衡”电荷。这些助洗剂的其他详情和实施例在上文已描述并在本文引用作参考。优选，这些助洗剂材料选自：Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、Na2Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2Ca2(CO3)3和其混合物。
                    辅助洗涤剂组分
本发明方法中的干洗涤剂原料可包括其他洗涤剂组分，和/或任何一些附加组分可在本发明方法的随后步骤中掺入洗涤剂组合物中。这些辅助组分包括其他的洗涤助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、增泡剂或抑泡剂、防晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂碱性源、螯合剂、绿土、酶、酶稳定剂和香料。参阅1976年2月3日授权给Baskerville，Jr.等人的美国专利3,936,537，此处引入作为参考。
其它助洗剂一般可选自各种水溶性的碱金属、铵或取代铵的磷酸盐、聚磷酸盐、膦酸盐、聚膦酸盐、碳酸盐、硼酸盐、多羟基磺酸盐、多乙酸盐、羧酸盐和多羧酸盐。优选上述物质的碱金属盐，特别是钠盐。优选用于本发明的是磷酸盐、碳酸盐、C10-18脂肪酸、多羧酸盐及其混合物。更优选三聚磷酸钠、焦磷酸四钠、柠檬酸盐、酒石酸单和二琥珀酸盐及其混合物(见下文)。
与无定形硅酸钠相比，结晶层状硅酸钠显示明显增强的钙和镁离子交换容量。另外，层状硅酸钠偏向镁离子的程度胜于钙离子，这种特性对确保从洗涤水中去除基本上全部“硬度”是必要的。但是，这些结晶层状硅酸钠一般比无定形硅酸盐及其它助洗剂更昂贵。因此，为了提供经济上可行的洗衣洗涤剂，所用结晶层状硅酸钠的比例必须审慎地确定。
此处适用的结晶层状硅酸钠优选具有下式
              NaMSixO2x+1·yH2O其中M为钠或氢，x为约1.9～约4，和y为约0～约20。更优选地，结晶层状硅酸钠具有下式
               NaMSi2O5·yH2O其中M为钠或氢，和y为约0～约20。这些和其它的结晶层状硅酸钠描述于先前引入本文作为参考的Corkill等人的美国专利4,605,509中。
无机磷酸盐助洗剂的具体实例是钠和钾的三聚磷酸盐、焦磷酸盐、聚合度为约6～21的聚合偏磷酸盐、及正磷酸盐。聚膦酸盐助洗剂的实例为亚乙基二膦酸的钠盐和钾盐、乙烷1-羟基-1，1-二膦酸的钠盐和钾盐、乙烷1，1，2-三膦酸的钠盐和钾盐。其它的磷助洗剂化合物公开于美国专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148中，它们全部引入本文作为参考。
非磷的无机助洗剂的实例为十水合四硼酸盐和硅酸盐，该硅酸盐的SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5～约4.0，优选约1.0～约2.4。此处适用的水溶性非磷的有机助洗剂包括各种碱金属、铵和取代铵的多乙酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和多羟基磺酸盐。多乙酸盐和多羧酸盐助洗剂的实例为乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代铵盐。
聚合的多羧酸盐助洗剂陈述于1967年3月7日授权的Diehl的美国专利3,308,067中，此处引入其公开内容作为参考。这些物质包括脂族羧酸如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。这些物质中的一些可用作下文所描述的水溶性阴离子聚合物，但只是在与非皂阴离子表面活性剂的紧密掺合物中。
用于本发明的其它适宜的多羧酸盐为聚缩醛羧酸盐，它描述于1979年3月13日授权于Crutchfield等人的美国专利4,144,226及1979年3月27日授权于Crutchfield等人的美国专利4,246,495中，此处引入二者作为参考。这些聚缩醛羧酸盐可在聚合条件下通过将一种二羟乙酸的酯和一种聚合引发剂放在一起来制备。然后，将所得的聚缩醛羧酸酯连接在化学稳定的端基上，转化为相应的盐，使聚缩醛羧酸盐稳定，以免在碱性溶液中迅速解聚，并加入到洗涤剂组合物中。特别优选的多羧酸盐助洗剂为含酒石酸单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐混合物的醚羧酸盐助洗剂组合物，它描述于1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4,663,071中，此处引入其公开内容作为参考。
漂白剂和活化剂描述于1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利4,412,934，和1984年11月20授权的Hartman的美国专利4,483,781中，此处引入二者作为参考。螯合剂也描述于Bush等人的美国专利4,663,071的第17栏第54行到第18栏第68行中，此处引入作为参考。泡沫调节剂也是任选的组分，并且描述于1976年1月20日授权给Bartoletta等人的美国专利3,933,672，和1979年1月23日授权给Gault等人的美国专利4,136,045中，此处引入二者作为参考。
此处适用的绿土描述于1988年8月9日授权的Tucker等人的美国专利4,762,645的第6栏第3行到第7栏第24行中，此处引入作为参考。此处适用的附加洗涤剂助洗剂列举于Baskerville专利第13栏第54行到第16栏第16行，和1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利4,663,071中，此处引入二者作为参考。
                   非粒状洗涤剂产品
通过将固体组分混合在一起并用例如在医药工业中使用的常规压片机压制该混合物可简单地制备洗涤剂片。
提供的洗涤剂片可制成任何尺寸或形状。在压制之前，洗涤剂颗粒可用根据本发明的流动助剂处理表面。提供的洗涤剂片可用任何压制方法来制备，例如制片、压制成块或挤压，优选制片。适合的设备包括标准的单冲程或滚动压型机(例如Courtoy，Korch，Manesty，或Bonals)。本文所述的术语“非粒状洗涤剂产品”包括物理形式例如片、块、条等。
                   非粒状洗涤剂产品的涂料
在一种实施方案中，片是用涂料涂覆，以便提供机械强度和使压制的片心耐撞击和碎裂。该片用基本上不溶于水的涂料涂覆，以便片不吸附水分，或仅以非常低的速度吸收水分。该涂料是坚固的，使得片在使用、包装和运输过程中经受中度机械撞击不导致多于非常低量的破损或磨损。另外，涂料优选是易碎的，以便该片当经受较强的机械撞击时破碎。另外，若涂层材料在碱性条件下溶解或易被表面活性剂乳化，这是有利的。这避免了未溶解的颗粒或涂层材料团沉积在洗涤的载物上。当涂层材料在水中完全不溶解(例如低于1g/l)时，这可能是重要的。
本文所定义的“基本上不溶”意思是在水中有非常低的溶解度。应当理解这意思是在25℃的水中溶解度低于20g/l，优选低于5g/l，更优选低于1g/l。水溶性的测定是按以下ASTM E1148-87的实验草案，题目为“测定水溶性的标准实验方法”来测定。
适合的涂层材料是脂肪酸、己二酸和C8-C13二羧酸、脂肪醇、二醇、酯和醚。优选的脂肪酸是具有碳链长为C12-C22，最优选C18-C22的那些。优选的二羧酸是己二酸(C6)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十一烷二酸(C11)、十二烷二酸(C12)和十三烷二酸(C13)。优选的脂肪醇是具有碳链长度为C12-C22，最优选C14-C18的那些。优选的二醇是1，2-十八烷二醇和1，2-十六烷二醇。优选的酯是三硬脂酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、山嵛酸甲酯、硬脂酸乙酯。优选的醚是二乙二醇单十六烷基醚，二乙二醇单十八烷基醚、二乙二醇单十四烷基醚、苯醚、乙基萘基醚、2-甲氧基萘、β萘基甲基醚和甘油单十八烷基醚。其他优选的涂层材料包括二甲基-2，2-丙醇、2-十六烷醇、2-十八烷酮、2-十六烷酮、2，15-十六烷二酮和2-羟基苄醇。该涂料是疏水材料，优选具有熔点40℃-180℃。
在优选的实施方案中，该涂料可用多种方法施用。两种优选的涂覆方法是a)用熔融材料涂覆和b)用该材料的溶液涂覆。在a)中，涂层材料是在高于其熔点的温度下施用并固化在片上。在b)中，涂层材料是作为溶液施用，溶剂被干燥，留下粘附的涂层。基本上不溶的材料可通过例如喷射或浸渍施用到片上。通常，当熔融材料喷到片上时，其会快速固化，形成粘附的涂层。当片被浸到熔融材料中然后取出，再快速冷却时可引起涂层材料快速固化。显然，具有熔点低于40℃的基本上不溶的材料在室温不足以固化，发现具有熔点高于约180℃的材料不切合实际使用。优选，材料的熔点在60℃-160℃，更优选70℃-120℃。
“熔点”意思是当材料在例如毛细管中慢慢加热时成为透明液体时的温度。对于大多数目的，涂层是占片重量的1％-10％，优选1.5％-5％。
                 流动助剂的添加
在一种实施方案中，该方法包括在压制前向粒状洗涤剂组合物中加入占该粒状洗涤剂组合物重量的约0.1％-25％重量流动助剂。
本文所述术语“流动助剂”意思是能够沉积在洗涤剂颗粒表面上的任何物质，以便降低洗涤剂颗粒的粘性和使它们易流动。流动助剂可包括多孔的载体颗粒，其选自无定形硅酸盐、结晶非层状硅酸盐、层状硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙/钠复盐、碳酸钠、粘土、沸石、方钠石、碱金属磷酸盐、大孔沸石、几丁质微粒、羧烷基纤维素、羧烷基淀粉、环糊精、多孔淀粉和它们的混合物。
优选的流动助剂是沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P、沸石MAP和它们的混合物。本文中使用的术语“沸石”指的是结晶硅铝酸盐材料。沸石的结构式是基于晶体的单元晶胞，具有下式表示的结构的最小单元：
            Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y].xH2O其中n是阳离子M的化合价，x是每个单元晶胞的水分子数，m和y是每个单元晶胞的四面体总数，和y/m是1至100。更优选的是，y/m是1至5。阳离子M可以是第IA族和第IIA族元素，如钠，钾，镁，和钙。
在本发明优选的实施方案中，按粒状洗涤剂的重量计，理想地，流动助剂的加入量为约0.1％-25％，更理想地，为约1％-15％，优选为约1％-10％重量，最优选为约5％重量。不希望加入多于25％重量流动助剂，因为过量太多，将需要一种施加力，使洗涤剂颗粒粘着在一起和保持颗粒状。流动助剂的添加量少于约0.1％重量也是不希望的，因为洗涤剂颗粒产生的粘性很少降低或不降低，当经压制成颗粒状时，会引起制得的洗涤剂片当放置到洗衣机的水中时不容易分解。
在一种实施方案中，流动助剂在沉积到洗涤剂颗粒上之前，在其表面吸附有香料。优选流动助剂是沸石，优选含有低于约20％可脱出的水，更优选含有低于约8％的可脱出水，最优选含有低于约5％的可脱出水。这种材料可以首先通过加热至约150-350℃，任选在减压(从约0.001至约20乇)下进行活化/脱水得到。活化之后，将香料慢慢并且充分地与活化沸石混合，任选地加热至约60℃达约2小时，以加速沸石颗粒中的吸附平衡。然后将香料/沸石混合物冷却至室温并且呈自由流动粉末形式。术语“香料”是用于表示随后释放到水浴中和/或与之接触的织物上的任何有香味的材料。香料在室温下最通常是液态。许多化学产品已知可以作为香料使用，包括如醛，酮和酯材料。更普通的是，自然界存在的植物和动物油，和含有多种化学成分的复杂混合物的渗出物公知作为香料使用。本文中的香料，它们的组成可以是相对简单的或者可以是含有非常复杂的天然和合成化学成分的复杂混合物，它们都可被选择以提供任何所需的气味。一般，香料可包括，例如含有奇异物质例如檀香油、灵猫香油和绿叶刺蕊草油的木质/土质基本材料。香料可具有淡的花香，例如玫瑰提取物、紫罗兰提取物和紫丁香。香料还可被配制成提供需要的水果香味，例如酸橙、柠檬和柑橘。任何散发宜人或其它所需气味的化学相容的物质都可用于本发明香料组合物中。香料还包括原香料，例如乙缩醛原香料、缩酮原香料、酯原香料(例如琥珀酸二香叶醇酯)、可水解的无机-有机原香料和它们的混合物。这些原香料由于简单水解而释放香料，或可以是pH变化引发的原香料(例如pH降低)，或可以是酶作用下可释放的原香料。
在优选的实施方案中，在载体材料例如沸石上吸附的香料量，例如，按沸石粉末重量计，优选在约0.1％-50％重量，更优选约0.5％-25％重量，最优选约1％-15％重量。
            压制粒状洗涤剂形成非粒状洗涤剂产品
在优选的实施方案中，该方法还包括通过施加足够量的压力来压制孔隙度降低至少10％的粒状洗涤剂组合物的步骤，形成具有密度至少约1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。形成具有密度至少约1000g/l的洗涤剂片是理想的，以使得该片沉在水中。若洗涤剂片的密度低于约1000g/l，该片当放置在洗衣机的水中时会浮起，这不利地降低了片在水中的溶解速度。最好施加至少足够大的压力，将粒状洗涤剂材料压制成具有密度至少约1000g/l的片。太小的压力将导致压制的片具有低于约1000g/l的密度。
                        实施例A
根据以下组成，由洗涤剂颗粒制得洗涤剂片，所述颗粒在压制成片状之前孔隙度降低至少10％：
            表A.1
组分 ％重量
洗涤剂颗粒 95.00
聚乙二醇(分子量＝200) 5.00
总计 100.00
该洗涤剂颗粒具有以下组成：
               表A.2
粒状洗涤剂组分 ％重量
C12-16直链烷基苯磺酸盐 8.80
C14-15烷基硫酸盐/C14-15烷基乙氧基硫酸盐 8.31
C12-13烷基乙氧基化物 1.76
聚丙烯酸盐(分子量＝4500) 2.40
聚乙二醇(分子量＝4000) 0.96
硫酸钠 8.40
硅铝酸盐 21.28
碳酸钠 16.80
蛋白酶 0.32
过硼酸钠一水合物 2.08
脂肪酶 0.17
纤维素酶 0.08
NOBS挤出物 4.80
柠檬酸一水合物 2.25
碳酸氢钠 2.75
乙酸钠 15.00
游离水 1.60
其他辅助组分(香料等) 2.24
总计 100.00
制得的洗涤剂片用根据以下组成的涂料涂覆：
          表A3
组分 ％重量
含有PEG的洗涤剂片 91.10
涂料：
    十二烷二酸 8.00
    羧甲基纤维素 0.90
总计 100.00
任选地，按洗涤剂的重量计，还可向粒状洗涤剂组合物中加入约5％重量的流动助剂(沸石)并用多种方法之一混合，例如搅拌法。
片的制备是通过使用商品名Carver Model 3912实验室压型机，在直径55mm的圆柱形模具中压制片的组分，形成高度20mm的片。制得的片然后在涂料的熔融浴中浸渍约3秒钟，使片涂上保护涂层。熔融涂料浴保持在约145摄氏度。
本文所述术语“NOBS挤出物”是化学物壬酰氧基苯磺酸钠的缩写，可从Eastman Chemicals，Inc.商购。以上实施例中使用的羧甲基纤维素可从Metsa-Serla商购并按商品名Nymcel ZSB-16销售。
                    测定水中分散度的实验
以下方法用于测定洗涤剂片的分散速度(ROD)，按“t”分钟后，剩余的残留物的百分数表示，其中“t”是3，5和10分钟。使用的设备包括5000ml玻璃烧杯，带有报警器的秒表，可变速度的电搅拌器IKARW20DZM或等同物，由穿孔金属网制得的笼(直径52mm，高40mm，有16个孔，每个孔约2.5mm2)和精确到0.1克的重量秤。
该方法包括以下步骤：将烧杯中装满20℃(+/-1℃)的4000ml(+/-50ml)蒸馏水。将笼测试器安装在电搅拌器中。将已知重量的片放置在金属笼中并将金属笼与搅拌器连接。该金属笼被浸在水中，悬浮在烧杯向下的约一半距离处，以固定的速度80rpm启动搅拌器。启动秒表。3分钟后停止搅拌。从水中取出金属笼，称量金属笼中剩余的片残留物。按以下等式计算％残留物：
Figure A9980794000201
将剩余的片放回金属笼中，再重复该方法2和5分钟，得到在3、5和10分钟后片分散的屈服值。
本文使用的术语“水中分散度”被定义为在3分钟后，按以上计算的％残留物的一种量度。换句话说，例如，比另一个洗涤剂片残留物少5％重量的洗涤剂片被认为在水中具有多于5％的分散度。
意外和令人吃惊地发现，非粒状洗涤剂产品，例如洗涤剂片，与具有密度至少约1000g/l，但不合有加入本发明洗涤剂组合物中的非离子型液体的另一种非粒状洗涤剂产品相比，在水中具有至少多于约5％的分散度。
在本发明另一个实施方案中，一种在洗衣机中洗涤织物的方法包括以下步骤：提供一种适于容纳非粒状洗涤剂产品的柔韧性的多孔袋，提供非粒状洗涤剂产品，将非粒状洗涤剂产品放置在柔韧性的多孔袋中并将含有该洗涤剂产品的柔韧性多孔袋放置在装有要洗涤的织物的洗衣机中。
柔韧性多孔袋可渗水和洗涤介质，因此适于含水洗涤介质通过袋进入，由此将其中放置的非粒状洗涤剂产品溶解到含水洗涤介质中，从袋的内部向外部释放得到的洗涤溶液并进入洗涤阶段的含水洗涤介质中。
该柔韧性多孔袋是由能够保持非粒状洗涤剂产品的材料制成，不使洗涤剂产品通过，直至洗涤剂产品溶解在该洗涤介质中。该袋还可由能够承受洗衣机的洗衣温度的材料制成。本发明方法不仅适用于非粒状洗涤剂，而且还适用于在洗涤中为活性的任何非粒状产品，例如漂白剂，诸如释放氯或活性氧的试剂(过氧化合物)、漂白催化剂、漂白活化剂、杀菌剂、泡沫调节剂、增白剂、抑制污垢再沉积的试剂、酶、柔软剂、能够除去油渍的试剂或对污垢没有直接作用但能够参与洗衣过程的其他组分。
该柔韧袋可由提供足够耐水的任何材料制成，例如由天然或合成纤维生产的编织或非编织材料。例如，该袋由纯棉制成，或者是网孔少于约0.5mm的织物形式，或者孔尺寸为约0.5mm-0.8mm的非编织品形式。
由此，已详细描述了本发明，在不脱离本发明范围下可作各种变化，这对于本领域技术人员来说是显而易见的，不要认为本发明限制在说明书中所述范围。

Claims (14)

1.一种由低密度洗涤剂颗粒制备水可分散的非粒状洗涤剂产品的方法，特征在于以下步骤：
(a)提供颗粒内孔隙度为5％-90％体积的低密度洗涤剂颗粒；
(b)将一种液体加入所述低密度洗涤剂颗粒中，其量足以降低至少10
   ％所述颗粒内孔隙度；和
(c)施加足够量的压力，压制所述颗粒内孔隙度降低的低密度洗涤剂颗
   粒，形成密度至少1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。
2.权利要求1的方法，其中步骤(a)的所述低密度洗涤剂颗粒的颗粒内孔隙度为10％-80％体积。
3.任意权利要求1-2的方法，其中步骤(a)的所述低密度洗涤剂颗粒的堆密度不低于400g/l。
4.任意权利要求1-3的方法，其中步骤(a)的所述低密度洗涤剂颗粒的堆密度为400g/l-850g/l。
5.任意权利要求1-4的方法，其中所述液体是非离子表面活性剂，其被加入到所述低密度洗涤剂颗粒中的量足以降低所述颗粒内孔隙度至少20％。
6.任意权利要求1-5的方法，其中所述液体的加入量，按所述低密度洗涤剂颗粒的重量计，为0.1％-10％。
7.任意权利要求1-6的方法，其中所述液体选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、水、聚乙二醇和其混合物。
8.任意权利要求1-7的方法，其中所述液体是非离子表面活性剂。
9.任意权利要求1-8的方法，其中所述液体是分子量低于1000的聚乙二醇。
10.任意权利要求1-9的方法，其中所述水可分散的非粒状洗涤剂产品比具有密度至少1000g/l，但不合有在步骤(b)中加入所述低密度粒状洗涤剂组合物中的液体的非粒状洗涤剂产品相比，在水中具有至少多于5％的分散度。
11.一种由以下方法制得的水可快速分散的非粒状洗涤剂产品，该方法特征在于以下步骤：
(a)提供颗粒内孔隙度为5％-90％体积的低密度洗涤剂颗粒；
   (b)将一种液体加入所述低密度洗涤剂颗粒中，其量足以降低至
少10％所述颗粒内孔隙度；和
    (c)够量的压力，压制所述颗粒内孔隙度降低的低密度洗涤剂颗
       粒，形成密度至少1000g/l的水可分散的非粒状洗涤剂产品。
12.一种洗涤染污衣服的方法，特征在于以下步骤：将所述染污衣服浸泡在含有有效量的用根据任意权利要求1-11的方法制备的非粒状洗涤剂产品的含水介质中。
13.一种由低密度洗涤剂组合物制备水可分散的非粒状洗涤剂产品的方法，特征在于以下步骤：(a)提供堆密度低于650g/l的喷雾干燥的洗涤剂颗粒；(b)提供堆密度为700g/l-900g/l的附聚洗涤剂颗粒；(c)将喷雾干燥的洗涤剂颗粒和所述附聚洗涤剂颗粒混合形成低密度洗
 涤剂组合物，其中所述喷雾干燥的洗涤剂颗粒的含量，按所述低密度
 洗涤剂组合物的重量计，为40％-80％，所述附聚洗涤剂颗粒的含
 量，按所述低密度洗涤剂组合物的重量计，为20％-60％；(d)将一种液体加入低密度洗涤剂组合物中，其量足以降低至少10％所
 述颗粒内孔隙度；和(e)施加足够量的压力，压制上述颗粒内孔隙度降低的低密度洗涤剂组合
 物，形成密度至少1000g/l的所述水可分散的非粒状洗涤剂产品。
14.一种在洗衣机中洗涤织物的方法，特征在于以下步骤：
提供一种适于容纳非粒状洗涤剂产品的柔韧性的多孔袋；
提供用根据任意权利要求1-13的方法制备的非粒状洗涤剂产品；
将所述非粒状洗涤剂产品放置在所述柔韧性的多孔袋中；
将含有该洗涤剂产品的所述柔韧性多孔袋放置在装有要洗涤的织物的洗衣机中；和
该柔韧性多孔袋适于含水洗涤介质通过该袋进入，由此将其中放置的非粒状洗涤剂产品溶解到含水洗涤介质中，从袋的内部向外部释放得到的洗涤溶液并进入洗涤阶段的含水洗涤介质中。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8097047B2 (en) 2008-04-02 2012-01-17 The Procter & Gamble Company Fabric color rejuvenation composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4451386A (en) * 1976-12-06 1984-05-29 Colgate-Palmolive Company Detergent tablet
GB9213167D0 (en) * 1992-06-22 1992-08-05 Unilever Plc Dispensing device
JP3371977B2 (ja) * 1993-01-12 2003-01-27 花王株式会社 錠剤型洗剤の製造方法
BR9506561A (pt) * 1994-01-25 1997-10-28 Unilever Nv Co-grânulo homogêneo composição detergente tablete de detergente processos para sua preparação e uso dos mesmos

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