CN1299973C - 低温型硫酸生产用钒催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种新型低温型硫酸生产用钒催化剂及其制备方法,属于催化剂制造技术领域。主要是通过改进催化剂的配方,采用新矿源的硅藻土作为催化剂载体,制得新型的硫酸生产用钒催化剂。采用本发明方法制备的硫酸生产用钒催化剂具有更好的活性。该催化剂适用于硫酸生产装置的转化器的任何部分。
Description
技术领域:本发明属于催化技术领域,具体涉及一种新型低温型硫酸生产用钒催化剂及其制备方法。
技术背景:钒催化剂用于硫酸生产装置中将SO2氧化转化为SO3。传统钒催化剂为钒-钾(钠)-硅体系,以五氧化二钒为活性组分,硫酸钾、硫酸钠为助剂,山东硅藻土、东北硅藻土或两者混合作为载体。有中温型和低温型两种,中温型钒催化剂操作温度一般要求高于420℃,不超过600℃,具有较好的中温活性;低温型钒催化剂操作温度一般要求高于410℃,具有较好的低温活性,有利于提高硫酸转化器中SO2转化为SO3的总转化率。在两转两吸流程的硫酸生产装置中组合装填传统的中、低温型钒催化剂,可使SO2最终转化率达到99.5%。
由于山东硅藻土的限制开采和硅藻土处理不当、东北硅藻土的开采权被国外公司买断,供给钒催化剂作载体使用的硅藻土的质量大幅度下降,影响了现有的钒催化剂的质量。
钒催化剂的现有制造方法:
将KOH用蒸汽溶化,并与V2O5在热煮条件下制得符合要求的KVO3与KOH混合溶液(简称钒水),然后将钒水用硫酸中和制得V2O5和K2SO4胶体沉淀物。然后按规定比例将胶体沉淀物与助剂、精制硅藻土等加入碾子中混合均匀,碾压紧密,成为可塑性物料,再经挤条、干燥、焙烧、过筛和包装等工序制成钒催化剂。
发明内容:本发明的目的是要提出一种新型低温型硫酸生产用钒催化剂产品,此催化剂比传统的钒催化剂具有更高的活性和热稳定性,能满足硫酸生产对SO2总转化率的需要。
本发明生产出的钒催化剂比传统的钒催化剂具有更好的催化性能,此催化剂能替代传统的钒催化剂用于硫酸生产中。
本发明是这样来实现的,以云南硅藻土为载体,在传统的钒-钾(钠)-硅体系中添加助剂,使其具有更高的活性和热稳定性。它主要包括以下内容:按催化剂配方将活性相(V2O5和K2SO4胶体沉淀物)与碱金属硫酸盐、助剂、精制硅藻土等加入碾子中混合均匀,碾压紧密,成为可塑性物料,再经挤条、干燥、焙烧、过筛和包装等工序制成钒催化剂。低温型钒催化剂配方为为6.5~7.0%重量的V2O5、K2O/V2O5摩尔比为2.5~3.0、11.0~14.0%重量的Na2SO4、助剂为0.5~2.0%重量的磷酸二氢铝,其余为云南寻甸硅藻土。
本发明催化剂制备是按催化剂配方将含有上述成分的原料加入碾子中混合均匀,碾压紧密,成为可塑性物料,再经挤条、干燥、焙烧、过筛和包装工序制成钒催化剂产品。
具体实施方式:下面结合实施例进一步说明本发明的内容:
实施例1
样品配方V2O56.5%、K2O/V2O52.7(摩尔比)、Na2SO413.7%磷酸1%其余为山东临朐硅藻土和东北长白硅藻土;采用传统生产工艺。将KOH用蒸汽溶化,并与V2O5在热煮条件下制得K2O/V2O5为2.7的KVO3与KOH混合溶液(简称钒水),制备的钒水的V2O5浓度为242g/L,K2O/V2O5为2.7。然后将26.9ml的钒水用10.9ml1∶1的硫酸中和制得V2O5和K2SO4胶体沉淀物,将胶体沉淀物与13.7gNa2SO4、1ml磷酸、36.0g山东临朐精制硅藻土和34.3g东北长白硅藻土等加入碾子中混合均匀,加水碾压紧密,成为可塑性物料,再经挤条、干燥、焙烧、等工序制成100g钒催化剂。
实施例2
样品配方V2O56.5%、K2O/V2O52.7(摩尔比)、Na2SO412.7%磷酸1%其余为云南寻甸硅藻土;将KOH用蒸汽溶化,并与V2O5在热煮条件下制得K2O/V2O5为2.7的KVO3与KOH混合溶液(简称钒水),制备的钒水的V2O5浓度为242g/L,K2O/V2O5为2.7。然后将26.9ml的钒水用10.9ml1∶1的硫酸中和制得V2O5和K2SO4胶体沉淀物,将胶体沉淀物与12.7gNa2SO4、1g磷酸二氢铝、1ml磷酸、66.4g云南寻甸精制硅藻土等加入碾子中混合均匀,加水碾压紧密,成为可塑性物料,再经挤条、干燥、焙烧、等工序制成100g钒催化剂。
样品测试
催化剂样品:粒度为φ9×3.5×10~15mm。
活性测试条件:
转化器:采用夹套式单管反应器,其管径为φ36×2mm,测温热电
偶套管位于转化器的中心,其管径为φ8×1.5mm;
催化剂装量:30ml;
催化剂粒度:3.35~4.0mm;
空间速度:3600h;
进气SO2的体积百分数:10±1%余为空气;
系统压力:常压;
活性检测温度:485℃(中温型)、410℃(低温型);
耐热温度和时间:700℃5h(中温型)、600℃5h(低温型);
以SO2的转化率表示活性的高低。
活性测试结果列于表一,其中样品1为传统的低温型钒催化剂,样品2为新的低温型钒催化剂。
表一活性测试结果
样品例 | 活性(耐热后SO2转化率)% | 相对值 |
1 | 57.6 | 1 |
2 | 64.5 | 1.12 |
由测试结果可看出,采用本发明方法制备的钒催化剂的活性明显高于传统的钒催化剂,表明本发明制备的钒催化剂的性能有明显的提高,能满足硫酸生产对SO2总转化率的需要。
Claims (2)
1.一种低温型硫酸生产用钒催化剂,其特征在于该催化剂配方为6.5~7.0%重量的V2O5、K2O/V2O5摩尔比为2.5~3.0、11.0~14.0%重量的Na2SO4、助剂为0.5~2.0%重量的磷酸二氢铝,其余为云南寻甸硅藻土。
2、一种如权利要求1所述钒催化剂的制备方法,其特征在于按催化剂配方将含有上述成分的原料加入碾子中混合均匀,碾压紧密,成为可塑性物料,再经挤条、干燥、焙烧、过筛和包装工序制成钒催化剂产品。
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