CN1291881A

CN1291881A - 处理角蛋白纤维的组合物和方法

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Publication number: CN1291881A
Application number: CN99803541A
Authority: CN
Inventors: 马库斯·克吕格尔; 伊丽莎白·波珀
Original assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Current assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority date: 1998-03-02
Filing date: 1999-02-20
Publication date: 2001-04-18
Also published as: TR200002389T2; EP1059910A2; HUP0200829A2; JP2002507547A; WO1999044564A2; SK13132000A3; PL349514A1; AU3408599A; KR20010041549A; BR9908432A; DE19808766A1; WO1999044564A3; AU754383B2; CA2322853A1; NZ507248A

Abstract

本发明涉及含有至少6重量%的油成份和至少一种非离子乳化剂的组合物。本发明的组合物以一种微乳液的形式存在。这种微乳液的平均液滴直径小于400纳米并含有一种可吸收紫外线的成分A,其通式(Ⅰ)为U－Q,其中U代表吸收紫外线的基团,Q代表含有至少一个季铵官能团的基团。这些组合物非常适于保护角蛋白纤维尤其是人的头发以抗紫外线的照射。

Description

处理角蛋白纤维的组合物和方法

本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维的组合物，以及使用这些组合物处理角蛋白纤维的方法，该组合物以微乳液的形式存在。

目前人们用美头护发制品以多种方式对头发进行处理。这些处理包括例如用洗发香波洗发，用洗发和护发剂使头发得到保养和再生，以及用漂白剂、着色和染色剂、烫发剂和定型剂使头发漂白、染色和成形。除此之外，这些产品的用途从根本上讲一直在谋求扩大其可以起到预防伤害的作用范围。这些产品对强光的防护作用，尤其是在山区和海洋等受到太阳光紫外线照射的地区，具有越来越重要的意义。

已知这些带有无机颜料或者有机紫外线滤光剂，如基于二苯甲酮或肉桂酸，的组合物的使用可以起到保护皮肤和头发防止太阳光照射。但这些组合物，尤其是配制成可洗掉的产品，存在的缺点之一就是其中的生物活性物质对头发的实质性作用很小。所以一般情况下用这些产品所获得的保护效果不能或者完全不能令人满意。

为了克服这些弊端，人们进行了大量试验来开发含有已知滤光剂的新的衍生物，这些衍生物上除了有能吸收紫外线的部分外还有一个阳离子基团使得这些物质对头发的实质性作用得到明显地改善。然而，引起的新问题是吸收在头发上的滤光剂的不均匀分布。虽然这些问题可通过向相应的组合物中添加脂肪或油性成分来解决，但是又产生与产品制剂的储存的稳定性有关的问题，尤其是产品制剂作为喷雾剂时，只有同时加入有机溶剂才能实现人们可以接受的喷射性能。但是这些溶剂的加入不仅对生态环境有所损害，而且使产品对头发的保养性能也产生有负面的影响。

目前已发现通过在以特殊的微乳液，即所谓的PIT-乳液，的形式配制的组合物中使用特殊的吸收紫外线的阳离子物质可以克服上述问题。

本领域的技术人员都知道通常在PIT乳液中加入离子型的成分会大大地提高相转化温度。因此由于特殊的物质或经济上的原因，本领域的技术人员通常不会生产这样的产品，尤其是以正常量使用的已知作为护发剂的季铵盐化合物通常将相转化温度提高20-30℃，超过了100℃的临界极限温度。

因此，让人感到意外的是本发明所使用的含有阳离子基团的吸收紫外线的物质对相转化温度的影响根本测不到，或增加很小，也就是说通常提高的温度明显低于15℃。

因此，本发明的目的是提供用于处理角蛋白纤维的组合物，该组合物含有至少6重量％的油成分以及至少一种非离子型乳化剂，并且以平均液滴直径小于400纳米的微乳液的形式存在。此外该组合物还包括由通式(I)表示的吸收紫外线的成分A：

U-Q (I)其中U代表吸收紫外线的基团，Q代表含有至少一个季铵官能团的基团。

在本发明中，所述角蛋白纤维可以理解为是毛皮、羊毛、羽毛，尤其是人的头发。

本发明的组合物包含作为第一必要组分的油成分。适用的油成分是基本上不溶于水的油和脂肪类化合物以及它们与固体石蜡和蜡的混合物。本发明中所述的不溶于水的物质是指20℃时在水中的溶解度小于0．1重量％。所述各种油或者脂肪成分的熔点应该低于体系的相转化温度，尤其是低于大约40℃。按照本发明在室温下，也就是说低于25℃时，为液体的油和脂肪成分是特别优选的。但是在使用几种油和脂肪成分以及有或没有硬石蜡和蜡时，只要油和脂肪成分以及有或没有硬石蜡和蜡的混合物满足上述条件，该混合物通常是有效的。

一类优选的油成份是植物油，这些油的例子有葵花油、橄榄油、豆油、菜籽油、杏仁油、希蒙德木油、橙油、麦胚油、桃子油和椰子油的液体部分。

不过其它的甘油三酸酯也是合适的，如牛脂的液体部分及合成的甘油三酸酯。

适用于本发明的作为油成分的另一类化合物是液体的石蜡油和合成的烃类，如含有总数为12-36个碳原子的二正烷基醚，尤其是带有12-24个碳原子的醚，比如说，二正辛基醚、二正癸基醚、二正壬基醚、二正十一烷基醚、二正十二烷基醚、正己基正辛基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正十二烷基醚和正己基正十一烷基醚以及二叔丁基醚、二异戊基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、异戊基正辛基醚和2-甲基-戊基正辛基醚。可以优选作为商品得到的化合物1，3-二(2-乙基己基)环己烷(Cetiol^_S)和二正辛基醚(Cetiol^_OE)。

适用于本发明的其它油成分是脂肪酸和脂肪醇的酯。优选脂肪酸与带有3-24个碳原子的醇形成的单酯。此类物质是含有8-24个碳原子的脂肪酸的酯化产物，这些脂肪酸的例子是如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷基酸、肉豆冠酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、二十(碳)烯酸、二十二碳烷酸和芥酸及其技术混合物，例如通过加压分解天然脂肪和油、通过Roelen’schen的羰基合成法还原醛、或者通过不饱和脂肪酸与醇的二缩聚产生的酸，所述醇如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆冠醇、十六烷醇、棕榈油醇、十八烷醇、异十八烷醇、油醇、反油醇、岩芹醇、亚麻醇、亚油醇、桐醇、花生醇、二十(碳)烯醇、二十二碳烷醇、瓢儿菜醇和顺烷醇及其技术混合物，如通过脂肪和油的甲酯高压加氢的技术或用Roelen’schen的羰基合成法还原醛产生的醇、以及不饱和脂肪醇的二缩聚作用中的单体成分。按照本发明优选的酯是肉豆冠酸异丙基酯、异壬酸(C_16-18)烷基酯(Cetiol^_SN、硬脂酸(2-乙基)己酯(Cetiol^_868)、油酸十六烷基脂、甘油三辛酸酯、椰子油醇葵酸酯／辛酸酯和硬脂酸正丁酯。

最后适用于本发明的其它油成份是二羧酸酯类，如己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基)己酯、琥珀酸二(2-乙基)己酯和二-异十三烷基乳酸酯(Di-isotridecylacelaat)以及二醇酯类，如乙二醇二油酸酯、乙二醇二异十三酸酯、丙二醇二(2-乙基)己酸酯、丙二醇二异硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。

本发明的组合物中油和脂肪成分的总量通常占整个组合物的6-45重量％，优选10-35重量％。

本发明的组合物包括的第二个必要的组分是非离子乳化剂。

合适的非离子乳化剂的例子是：

-由4-30摩尔环氧乙烷和／或者0-5摩尔环氧丙烷与带有8-22个碳原子的直链脂肪醇、带有12-22个碳原子的脂肪酸和烷基上带有8-15个碳原子的烷基苯酚形成的加成产物；

-1-30摩尔环氧乙烷与带有3-6个碳原子的多羟基化合物，尤其是甘油，的加成产物的C_12-22脂肪酸的单和双酯；

-环氧乙烷和聚甘油的加成产物以及葡萄糖甲基苷脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸葡萄糖酰胺；

-聚合度为1．1-5，尤其是1．2-1．4，和优选葡萄糖作为糖成分的C_8-22烷基的单和低聚糖苷及其乙氧基化的类似物；

-由5到60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和氢化的蓖麻油形成的加成产物；

-由带有3-6个碳原子的多羟基化合物与带有8-22个碳原子的饱和脂肪酸生成的偏酯。

本发明的组合物含有非离子乳化剂的量优选为相当于所述组合物总量的4-15重量％，更优选6-10重量％。

本发明的组合物优选含有至少一种HLB(亲水亲油平衡)值为8-18的如R_mpp-Lexikon Chemie(Hrg．J．Falbe，M．Regitz编辑)第10版，Georg，Thieme Verlag Stuttgart，New York，(1997)1764页所定义的非离子乳化剂。本发明特别优选HLB值为10-15的非离子乳化剂。

在所述的非离子型乳化剂中，优选的是带有8-22个碳原子和有4-30个EO单位的乙氧基化的脂肪醇。

本发明的组合物中的另一个必要的组分是特殊的吸收紫外线的成分A，在此也可简称为紫外线吸收剂A。这些紫外线吸收剂A以通式结构U-Q表示。

结构部分U代表吸收紫外线的基团。原则上说这些基团由已知用于化妆品领域的紫外线滤光剂衍生而来，其中紫外线滤光剂中的基团，一般为氢原子，被带有季铵官能团的基团Q所取代。下面是衍生出结构部分U的化合物的例子：

-取代的二苯酮，如2，4-二羟基二苯酮、2，2＇，4，4＇-四羟基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2，2＇-二羟基-4，4＇-二甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸和2，2＇-二羟基-4，4＇-二甲氧基二苯酮-5-磺酸钠；

-对氨基苯甲酸酯；

-二苯基丙烯酸酯，如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2＇-乙基)己酯；

-肉桂酸酯，如甲氧基肉桂酸辛酯；

-水杨酸酯，如水杨酸辛酯；

-苯并咪唑；和

-邻氨基苯甲酸酯。

根据本发明由肉桂酸酰胺或由N，N＇-二甲氨基苯甲酰胺衍生的结构部分U是优选的。

原则上讲人们可以选择结构部分U，以使紫外线吸收剂A的最大吸收在位于UVA(315-400nm)和UVB(280-315nm)的范围内或在UVC(＜280nm)的范围内。具有在UVB的范围内，尤其是在大约280-300nm的范围内的最大吸收的紫外线吸收剂A是特别优选的。

此外，在选择U的结构部分时要考虑其对Q结构部分的依赖，优选使紫外线吸收剂A的摩尔消光系数在最大吸收处为高于15000，更优选高于20000的U的结构部分。

结构部分Q必须含有一个季铵官能团。原则上讲该季铵官能团可以直接连结在结构部分U上，这样结构部分U代表带有正电荷的氮原子上的4个取代基之一。然而，带有正电荷的氮原子上的4个取代基之一的基团优选，尤其优选带有2-6个碳原子的亚烷基，该亚烷基可以起到连接U和正氮原子的作用。

在本发明的一个优选的具体实施方案中，Q的通式为-(CH₂)_x-N⁺R¹R²R³X^-，其中x代表1-4的整数，R¹和R²分别代表另一个C_1-4烷基，R³代表C_1-22烷基或苄基，X^-代表生理学上可相容的阴离子。在上述通式结构中，优选的x为3，R¹和R²都为甲基，而R³可以代表甲基或饱和或不饱和的直链或支链的带有8-22个碳原子的烃，尤其是有10-18个碳原子的烃。

生理学上可相容的阴离子是，例如，无机阴离子如卤化物，尤其是氯离子、溴离子和氟离子，硫酸根和磷酸根以及有机阴离子如乳酸根、柠檬酸根、乙酸根、酒石酸根、甲基硫酸根和甲苯磺酸根。

两个特别优选的紫外线吸收剂A是可以作为商品买到的化合物：氯化肉桂酸酰胺丙基-三甲基铵(Incroquat^_UV-283)和甲苯磺酸十二烷基-二甲氨基苯甲酰胺基丙基-二甲基铵(Escalol^_HP 610)。

本发明的组合物中，紫外线吸收剂A通常以占组合物总量的0．5-5重量％，优选1．0-2．5重量％的量存在。

此外，本发明的组合物中水是另一种必须有的成分。

最后本发明的组合物应以平均液滴直径小于400nm，尤其是小于200nm，的微乳液的形式存在。

在本发明中，微乳液名义上可以理解为“PIT-乳液”。原则上本发明的微乳液为含有水、油和非离子乳化剂三种成分的体系，其在室温下以水包油(O／W)-乳液形式存在。在一定的温度范围内(也就是相转化温度或“PIT”)加热这一体系就产生了微乳液，再进一步加热就变为油包水(W／O)-乳液。紧接着冷却该体系就又变为O／W-乳液，但该乳液在室温下以平均微粒直径小于400nm的微乳液形式存在，尤其以100-300nm的微乳液存在。对于称为“PIT乳液”的体系，其普遍的规律就是性能非常稳定和低粘度，这一性质已在许多公开发表的文献中提到。有代表性的文献是Angew．Chem．97．655-669(1985)和Adv．ColloidInterface Sci 58，119-149(1995)。

按照本发明，这种平均微粒直径大约是200nm的微乳液或“PIT”乳液是优选的。

例如可以按如下的方式生产本发明的微乳液。首先通过加热常规方式制备的乳液样品确定体系的相转化温度，并且利用传导测量仪确定传导性能明显下降的温度。现有的O／W乳液的特殊传导性能的下降首先在通常2-8℃的温度范围内，从原始的大于1mS／cm下降到0．1mS／cm以下。因此，这一温度范围与相转化温度范围相对应。所以一旦得知相转化温度，可以将首先按照常规方式制备的油成分、非离子型乳化剂、至少部分水以及有或没有其它成分的乳液加热到相转化温度范围内或超过相转化温度范围，然后冷却，如果含有其它成分，可以将其它成分和余量的水加入。取而代之也可以在相转化温度范围内或超过相转化温度范围直接制备微乳液。然后将所生成的微乳液冷却至低于相转化温度范围，通常是室温下。

除了有必要的成分外，本发明的组合物根据各自用途的特别需要，还可以包括其它成分，这些其它成分可由于各个化合物的使用而对相转化温度有十分重要的影响。

在一个优选的具体实施方案中，本发明的组合物除了有在多种情况下具有保养头发作用的油成分外，还含有至少一种其它保养头发的成分。这些其它保养头发的成分通常可以从非离子化合物中选择。但是原则上不应排除使用离子型保养头发的化合物，尤其是当它们以少量加入时。但是在这种情况下应当确定这些离子型化合物对相转化温度的影响。在通常情况下只要这些影响相转化温度的离子型化合物在生产过程中不产生任何其它的问题，就可以使用。

本领域的技术人员非常熟悉的具有保养头发作用的生物活性物质的例子包括：

·带有8-22个碳原子的脂肪醇。所使用的脂肪醇可以是饱和或不饱和的、直链或支链的。适用于本发明的脂肪醇是，例如，癸醇、辛醇、辛烯醇、十二烷醇、癸烯醇、辛二烯醇、十二碳二烯醇、癸二烯醇、油醇、瓢儿菜醇、蓖麻醇、十八烷醇、异十八烷醇、十六醇、月桂醇、十四烷醇、花生醇、正辛醇、正癸醇、亚麻醇、亚油醇和二十二烷醇、以及格尔佰特醇，在这些列举的例子中没有什么特别的限制。然而，所述的脂肪醇是通过还原优选的天然脂肪酸和通常的脂肪酸的酯得到的。也适用于本发明的是还原天然的甘油三酯而产生的脂肪醇组分，天然的甘油三酯包括，例如，牛脂、棕榈油、花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油、葵花油和亚麻油或者也可以从由它们的酯交换产物与相应的醇形成的脂肪酸酯的还原而产生，因此合成了由不同脂肪醇制成的混合物。在优选的情况下，所述脂肪醇混合物在整个制剂中的量为0．3-3重量％；

·动物和优选植物蛋白水解物，例如：弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、奶蛋白、大豆蛋白、丝蛋白、燕麦蛋白、豌豆蛋白、杏仁蛋白和小麦蛋白的水解物，这些物质与脂肪酸的缩合物以及季铵化蛋白的水解物；

·维生素和维生素前体，如维生素E、维生素A、烟酸和烟酸酰胺、以及其它的维生素B的复合物、维生素F，尤其是维生素H。其它优选的具有保养头发作用的代表性物质是泛酰醇、它的衍生物，尤其是泛酰醇的酯和醚以及泛酰醇的阳离子衍生物。单独的代表是例如泛酰醇三乙酸酯、泛酰醇单乙醚和它的单乙酸酯以及在WO 92／13829上公开的阳离子型泛酰醇衍生物，其中泛酰醇是优选的；

·单、双和低聚糖，如葡萄糖、半乳糖、果糖、甘露糖、蔗糖和乳糖；

·植物萃取物，通常是萃取整个植物，但有时排除植物的花和／或叶子。关于可用于本发明的植物萃取物，可以特别参照由法兰克福身体保养和洗涤剂协会(IKW)出版的《化妆美容方法》的教科书中(第三版、44页)列于表中的萃取物。按照本发明上述所有萃取物中特别优选的是栎木树皮、草麻、金缕梅、啤酒花、甘菊、攀缘根、木贼、山楂、椴花菜、杏仁、芦荟、松针、七叶树、檀香木、欧洲刺柏、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、猕猴桃、甜瓜、橙子、葡萄柚、鼠尾草、迷迭香、桦木、锦葵、草地碎米荠、百里香、欧蓍草、百里香、滇荆芥、芒柄花、款冬、蜀葵、分生组织、人参和姜根的萃取物。特别优选的萃取物来自杏仁、芦荟、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、猕猴桃和甜瓜。在本发明的组合物可含有多种，尤其是两种不同的植物萃取物。作为生产这些所述植物萃取物的萃取剂可以是水、醇或者两者的混合物。所用的醇应是低级醇，如乙醇和异丙醇，特别是多元醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，不仅可以作为单一的萃取剂而且也可以与水混合使用。实验表明比例为1∶10到10∶1的水／丙二醇是特别适用于萃取植物的萃取溶剂。按照本发明，植物萃取物不仅能够以纯的形式而且也能以稀释的形式使用。如果植物萃取物以稀释的形式使用，其通常包含了大约为2-80重量％的活性物质，并且可以加入作为溶剂的萃取剂或萃取剂的混合物。

·蜂蜜萃取物，可以用类似植物萃取的方法获得，通常含有1-10重量％，尤其是3-5重量％的活性物质。在该种情况下水／丙二醇的混合物也是优选的萃取剂；

·神经酰胺；

·磷脂，如大豆卵磷脂、蛋卵磷脂和脑磷脂；

·聚硅氧烷油，尤其是二烷基和烷芳基硅氧烷，如二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷，及其烷氧基化和季铵化的类似物。这些聚硅氧烷的例子是由Dow Corning公司销售的产品，商品名称为DC 190、DC 200和DC 1401以及商品名称为DC 344和DC 345的产品，Q2-7224(生产商：Dow Corning；一种稳定的三甲基硅烷基-amodimethicon)，Dow Corning^_929乳液(含有一种羟基-氨基改性的聚硅氧烷，也叫作Amodimethicone)，SM-2059(生产商：GeneralElectric)，SLM-55067(生产商：Wacker)以及Abil^_-Quat 3270和3272(生产商：Th．Gold-Schmidt；双季铵聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)；

·烷基酰氨基胺，通常由天然或合成的脂肪酸以及带有二烷氨基胺的脂肪酸部分的酰胺化获得。这种脂肪酸的典型的例子是己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三酸、肉豆冠酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、二十(碳)烯酸、二十二碳烷酸和芥酸及其技术混合物，例如在加压分解天然油和脂肪，在用Roelen的羰基合成法还原醛，或者在不饱和脂肪酸与醇的二聚合反应中产生的混合物。通常由椰子油或棕榈油获得的脂肪酸部分是特别优选的；在一般情况下特别优选使用硬脂酸。在这些物质组中特别适用于本发明的化合物是可买到的商品名为Tegoamid^_S18的硬脂酰氨基丙基二甲胺；

·季铵酯盐，尤其是脂肪酸三乙醇胺酯的季铵盐、脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵酯盐和脂肪酸与1，2-二羟基丙基二烷基胺的季铵酯盐；

·季铵盐化合物的阳离子表面活性剂，尤其是卤化铵类如氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵和氯化三烷基甲基铵。举例说就是氯化十六烷基三甲基铵、氯化十八烷基三甲基铵、氯化二(十八烷基)二甲基铵、氯化月桂基二甲基铵、氯化月桂基二甲基苄基铵、氯化三(十六烷基)甲基铵、甲磺酸二十二烷基三甲基铵盐以及在INCI上叫做Quaternium-27和Quaternium-83的已知的咪唑鎓盐化合物；

·阳离子聚合物，尤其是含有四级氮原子的那些聚合物，如含有铵基的化合物。优选的阳离子聚合物是季铵化的纤维素衍生物，它们可以以商品名称为Celquat^_和聚合物JR^_(尤其是产品Celquat^_H 100、Celquat^_L 200和聚合物JR^_400)购得；聚合的二甲基二烷基铵盐及其与丙烯酸和甲基丙基酸的酯及酰胺形成的共聚物，它们可以以商品名称为Merquat^_100(聚(氯化二甲基二烷基铵))和Merquat^_550(氯化二甲基二烷基铵和丙烯酰胺形成的共聚物)购得；二烷氨基丙烯酸酯和二烷氨基甲基丙烯酸酯的季铵化衍生物与乙烯吡咯烷酮的共聚物，举例说就是带有季铵化的二乙基磺酸盐的乙烯吡咯烷酮／甲基丙烯酸二甲氨基烷基酯的共聚物(例如商品名为Gafquat^_734和Gafquat^_755)，乙烯吡咯烷酮／乙烯基咪唑鎓甲氯化物的共聚物(商品名Luviquat^_)，季铵化的聚乙烯醇以及商品名为Polyquaternium 2，Polyquaternium 17，Polyquaternium 18和Polyquaternium 27的在主链上含有四级氮原子的聚合物。

其它特殊的化合物可以在本领域的技术人员所知道的参考书中得到，如K．Schrader所著的<美容的基础和方法>第二版Hüthing Buch出版社，海德堡，1989。

本发明的组合物中存在的另外的保养头发的成分的量优选为保养头发的成分和所述组合物中的活性物质总量的0．05-10重量％，更优选0．1-5重量％。

在本发明的另一个优选的具体实施方案中，本发明的组合物除含有紫外线吸收剂A外，还含有另一种紫外线滤光剂。该另一种紫外线滤光剂可以选用任何一种适用于化妆品中使用的标准的紫外线滤光剂。根据本发明油溶性的紫外线滤光剂以及在UVB-范围有最大吸收值的物质是优选的。只要一般使用的其它紫外线滤光剂具有已经获得的参照即可。优选的其它紫外线滤光剂是3，3＇-二苯基-2-氰基丙烯酸(2-乙基)己酯(OCTOCRYLENE)、4-甲氧基肉桂酸(2-乙基)己酯(OCTYLMETHOXYCINNAMATE)、2-羟基-4-甲氧基二苯酮(BENZOPHNONE-3)、4-甲氧基肉桂酸异戊酯(ISOAMYL P-METHOXYCINNAMATE)和2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PHENYLBENZIMIDAZOLE SULFONIC ACID)。这些其它的紫外线滤光剂占本发明的组合物总量的优选的0．1-7重量％，更优选0．2-5重量％。

在第一个具体的实施方案中，将本发明的组合物配制成洗发剂或护发剂。洗发剂通常以在所需接触时间后可用水或用一种至少主要含有水的制剂冲洗掉洗发剂中的活性物质的方式配制成。所述与头发的接触时间通常是短暂的。护发剂含有比在洗发剂中浓度更高的活性物质的混合物并能治疗受到严重损害的头发。所述接触时间可以是短暂的，如与洗发剂作用时间等级，也可以根据头发受损害的程度，长达20分钟。本发明的护发剂在所需接触时间后可用水或用一种至少主要含有水的制剂冲洗掉，但也可以留在头发上。这些组合物优选可以制成泡沫气溶胶，尤其是喷雾剂。为了达到此目的，本发明的组合物中含有推进剂气体。但在该种形式中，优选配制本发明的组合物为用空气作为推进剂的泵喷雾剂。

在其它具体实施方案中，本发明的组合物可以是，例如，清洁剂组合物如香波，头发定形剂组合物如发胶、喷雾剂和发乳，持久定形剂例如用于烫发和持久的变型剂如电烫发剂和定型剂，改变不同颜色的制剂如基于直接染料的金黄色制剂、氧化染料和染发剂、护发水和发尖液(Hair tip fluids)。因此可以按使用的目的调节制剂的粘度。此外，本发明也包括分开包装的制剂，其中之一含有本发明的组合物，另一个包含例如氧化染料前体或氧化剂。这些分开包装的制剂可以在涂到头发上之前混和或者一起放在头发上使用。

因此，本发明的其它典型的成分在考虑到相转化温度范围上总是受到上述的限制，特别是在离子化合物的情况下，可以为下列物质：

-阴离子的、两性离子的、两性的和非离子的聚合物，例如乙酸乙烯酯／丁烯酸的共聚物、聚二甲基硅氧烷、乙烯吡咯烷酮／丙烯酸乙烯酯的共聚物、乙酸乙烯酯／马来酸丁酯／丙烯酸异冰片酯的共聚物、甲基乙烯基醚／马来酸酐的共聚物和它们的酯、非交联和多元醇交联的聚丙烯酸、氯化丙烯酰氨基丙基三甲基铵／丙烯酸酯的共聚物、辛基丙烯酰胺／甲基丙烯酸甲酯／甲基丙烯酸叔丁氨基乙基酯／甲基丙烯酸2-羟基丙基酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮／乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮／甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯／乙烯己内酰胺的三元共聚物以及可有或没有的纤维素醚的衍生物；

-阴离子表面活性剂，尤其象烷基硫酸酯、烷基聚乙二醇醚硫酸酯和在烷基上带有10-18个碳原子和在分子中有12个乙二醇醚基团的醚羧酸酯、以及在烷基上带有8-18个碳原子的硫代琥珀酸单和双烷基酯、在烷基上带有8-18个碳原子和1-6个羟乙基的硫代琥玻酸单烷基聚羟基乙酯；

-两性离子表面活性剂，尤其名为甜菜碱三甲铵乙内酯类，如甘氨酸N-烷基-N，N-二甲基铵比如说甘氨酸椰子烷基-二甲基铵、甘氨酸N-酰基-氨丙基-N，N-二甲基铵如甘氨酸椰子酰基氨丙基-二甲基铵和在烷基上或在酰基上带有8-18个碳原子的2-烷基-3-羰基甲基-3-羟基乙基咪唑啉、以及椰子酰氨基乙基羟基乙基羰基甲基甘氨酸酯；

-两性表面活性剂如在烷基上带有8-18个碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷氨基丁酸、N-烷亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷氨基丙酸和烷氨基醋酸；

-消泡剂，如聚硅氧烷；

-增稠剂如琼脂、瓜耳树胶、藻酸盐、黄原树胶、明胶、果胶、羟乙基纤维素以及聚丙烯酰胺及其共聚物；

-结构剂(structurants)，如马来酸；

-芳香油，二甲基异山梨汁和环糊精；

-增溶剂，如乙二醇、丙二醇、甘油和二乙二醇；

-染料，用于组合物的着色；

-去头皮屑试剂，如吡罗克酮Olamine、锌万亩定和Climbazol；

-用于调节pH值的其它物质；

-生物活性物质，如尿囊素、吡咯烷酮羧酸和红没药醇；

-其它紫外线滤光剂；

-协同因子，如糖酯、多羟基酯或多羟基烷基醚；

-脂肪和蜡，如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；

-膨胀和渗透剂，如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、尿素及磷酸一价、二价和三价盐；

-遮光剂，如胶乳、苯乙烯／PVP的共聚物和苯乙烯／丙烯酰胺的共聚物；

-珠光剂，如乙二醇单和双硬脂酸酯及PEG-3-双硬脂酸酯；

-螯合剂，如EDTA、NTA、β-丙氨酸基二乙酸和磷酸；

-直接染料；

-作为氧化染料前体的称作第一和第二中间体；

-还原剂，如硫代乙醇酸和它的衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代苹果酸和α-巯基乙烷磺酸；

-氧化剂，如双氧水、溴酸钾和溴酸钠；

-推进剂，如丙烷和丁烷的混合物、N₂O、二甲基醚、CO₂、N₂和空气；

-抗氧化剂。

本发明组合物的pH值原则上可以在2-11之间，对此专家考虑到其已知的不稳定性，例如当母体化合物是泛酰醇时，其在的碱性环境中是不稳定的。然而，本发明组合物的pH值优选调整在2-7之间，特别优选是在3-6之间。pH值实际上可用任何适用于化妆品的酸调整，通常用食用酸。对于这种食用酸的理解应为在通常食用的范围内并且对人体有机组织没有副作用。食用酸例如是醋酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、抗坏血酸和葡萄糖酸。在本发明中优选使用柠檬酸和乳酸。

本发明也涉及处理角蛋白纤维尤其是人类的头发的方法，其中将按照权利要求1-11中的任意一种组合物施用于所述纤维，并在接触大约1秒到约30分钟后，再洗掉。

下面的实施例较详细地说明了本发明的目的。

实施例

在下面的实施例中除另有定义外，所有的量为重量％。实施例1．防护紫外线洗剂

(a)Cetiol^_SN¹ 20．0

(a)Cutina^_E24² 5．3

(a)Cutina^_GMS³ 3．6

(a)Incroquat^_UV-283⁴ 2．0

(a)Neo Heliopan^_BB⁵ 1．0

(a)芳香油 1．0

(b)泛酰醇 0．2

(b)去离子水加到100

¹异壬酸C_16-18烷基酯(INCI上的名字为：Cetearyl异壬酸酯)(HENKEL)

²甘油单硬脂酸酯+24个EO(环氧乙烷)(在INCI上的名字为：PEG-20甘油硬脂酸酯)

³甘油单硬脂酸酯(在INCI上的名字为：甘油硬脂酸酯)(HENKEL)

⁴氯化三甲基肉桂酰氨丙基铵(在INCI上的名字为：氯化肉桂酰氨丙基三甲基铵)(CRODA)

⁵2-羟基-4-甲氧基二苯酮(在INCI上的名字为：二苯酮-3)(HAARMANN & REIMER)

制备：分别将两个含有组分(a)和(b)的混合物加热到85℃，然后在85℃温度时把该两个混合物混合并且在不断地搅拌下使其冷却。实施例2．可喷射的保留型护发剂

(a)Monomuls^_60-35 C⁶ 1．7

(a)Eumulgin^_B1⁷ 3．5

(a)Cetiol^_S⁸ 7．2

(a)Cetiol^_OE⁹ 7．2

(a)道康宁(Dow Corning)^_344-EU-Fluid¹⁰ 3．6

(a)Escalol^_HP610¹¹ 1．5

(a)芳香油适量

(a)防腐剂适量

(b)甘油 2．0

(b)水加到100

⁶基于氢化的棕榈油的脂肪酸单／双甘油酯(在INCI上的名字为：氢化的棕榈酸甘油酯)(HENKEL)

⁷十六烷基十八烷醇+12个EO的(在INCI上的名字为：Ceteareth-12)(HENKEL)

⁸1，3-二(2-乙基己基)-环己烷(在INCI上的名字为：二辛基环己烷)(HENKEL)

⁹二正辛基醚(在INCI上的名字为：二辛基醚)(HENKEL)

¹⁰八甲基环四硅氧烷(在INCI上的名字为：Cyclomethicone)(DOWCORNING)

¹¹甲苯磺酸十二烷基-二甲氨基苯甲酰基丙基-二甲基铵(ISP)

制备：参照实施例1。实施例3．轻度修复洗液

(a)Emulgade^_SE¹² 4．5

(a)Eumulgin^_B2¹³ 1．0

(a)Cetiol^_LC¹⁴ 5．0

(a)Cetiol^_OE 5．0

(a)Incroquat^_UV-283 1．0

(a)防腐剂适量

(b)Gluadin^_W 40¹⁵ 0．5

(b)去离子水加到100

¹²偏甘油酯-脂肪醇-乙氧基化脂肪醇-蜡酯的混合物(在INCI上的名字为：甘油硬脂酸酯(和)Ceteareth-20(和)Ceteareth-12(和)Cetearyl醇(和)棕榈酸十六烷基酯)(HENKEL)

¹³十六烷基十八烷醇+20个EO(在INCI上的名字为：Ceteareth-20)(HENKEL)

¹⁴辛酸癸酸C_12-18脂肪醇酯(在INCI上的名字为：椰树油-辛酸酯／癸酸酯)(HENKEL)

¹⁵小麦蛋白水解物(水中含有40％的活性物质；在INCI上的名字为：水(和)水解的小麦蛋白(和)苯甲酸钠(和)苯氧乙醇(和)羟苯甲酯和羟苯丙酯)(HENKEL)

制备：参照实施例1。实施例4．可喷射的修复洗液

(a)Emulgade^_SE 4．5

(a)Eumulgin^_B2 1．0

(a)Cetiol^_LC 5．0

(a)Cetiol^_OE 5．0

(a)Escalol^_HP610 0．5

(a)防腐剂适量

(b)Promois^_Silk 1000 Q¹⁶ 0．5

(b)泛酰醇 0．5

(b)去离子水加到100

¹⁶丝蛋白水解物(水中含有约7％的活性物质；在INCI上的名字为：水(和)水解的丝蛋白(INTERORGANA)

制备：参照实施例1。实施例5．护发洗液

(a)Emulgade^_SE 4．5

(a)Eumulgin^_B2 1．0

(a)Cetiol^_S 5．0

(a)Cetiol^_OE 5．0

(a)Escalol^_HP610 1．25

(a)防腐剂适量

(a)Neo Heliopan^_BB 0．75

(b)水加到100

制备：参照实施例1。实施例6．强化的护发洗液

(a)Emulgade^_SE 4．5

(a)Eumulgin^_B2 1．0

(a)Cetiol^_S 5．0

(a)Cetiol^_OE 5．0

(a)Escalol^_HP610 2．0

(a)Neo Heliopan^_BB 1．5

(a)Copherol^_F1300¹⁷ 0．3

(b)水加到100

¹⁷D-α-维生素E(含有85％的活性物质；在INCI上的名字为：维生素E)(HENKEL CORP．)

制备：参照实施例1。实施例7．修复头发喷剂

(a)Emulgade^_SE 4．5

(a)Eumulgin^_B2 1．0

(a)Cetiol^_S 5．0

(a)Cetiol^_OE 5．0

(a)Incroquat^_UV-283 1．0

(a)Copherol^_F 1300 0．2

(b)泛酰醇 1．0

(b)水加到100

¹⁷D-α-维生素E(含有85％的活性物质；在INCI上的名字为：维生素E)(HENKEL CORP．)。

制备：参照实施例1。实施例8．防晒膏

(a)Emulgade^_SE 1．6

(a)Eumulgin^_B2 0．4

(a)Cetiol^_OE 5．5

(a)Myritol^_318¹⁸ 0．5

(a)Esealol^_HP 610 1．0

(b)Neo Heliopan^_Hydro¹⁹ 1．5

(b)Hydagen^_B²⁰ 1．0

(b)Carbopol^_5984²¹(溶于水中2％加仑(ig)) 8．0

(b)氢氧化钠，1％加仑 4．0

(b)去离子水加到100

¹⁸脂肪酸甘油三酯(在INCI上的名字为：辛酸／癸酸甘油三酸酯)(HENKEL)

¹⁹2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(在INCI上的名字为：苯基苯并咪唑磺酸)(HAARMANN&REIMER)

²⁰D，L-α-红没药醇(含85％的活性物质；在INCI上的名字为：红没药醇)(HENKEL)

²¹聚丙烯酸(在INCI上的名字为：Carbomer)(BF GOODRICH)

制备：参照实施例1。实施例9．增强型的防晒洗液(保留型)

(a)Emulgade^_SE 8．0

(a)Eumulgin^_B2 2．0

(a)杏仁油 2．0

(a)Eutanol^_G²² 2．0

(a)Cetiol^_868²³ 9．0

(a)Incroquat^_UV-283 0．5

(a)Neo Heliopan^_BB 1．0

(a)Neo Heliopan^_AV²⁴ 1．0

(b)甘油，86％ 5．0

(b)去离子水加到100

²²2-辛基十二烷醇(在INCI上的名字为：辛基十二烷醇)(HENKEL)

²³硬脂酸-(2-乙基)己酯(在INCI上的名字为：硬脂酸辛酯)(HENKEL)

²⁴4-甲氧基肉桂酸(2-乙基)己酯(在INCI上的名字为：甲氧基肉桂酸辛酯)(HAARMANN&REIMER)

制备：参照实施例1。实施例10．可喷射的防晒乳液

(a)Emulgade^_SE 4．7

(a)Eumulgin^_B2 1．3

(a)Cetiol^_868 6．0

(a)Cetiol^_SN 6．0

(a)Escalol^_HP610 2．0

(a)Neo Heliopan^_E1000²⁵ 4．0

(a)Neo Heliopan^_BB 1．0

(a)Copherol^_F 1300 1．0

(b)甘油，86％加仑 5．0

(b)水加到100

²⁵3-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯酸-(3-甲基)丁酯(在INCI上的名字为：对甲氧基肉桂酸异戊基酯)(HAARMANN&REIMER)

制备：参照实施例1。

Claims

1．用于处理角蛋白纤维的组合物，该组合物含有至少6重量％的油成分及至少一种非离子型乳化剂，并以平均液滴直径小于400nm的微乳液的形式存在，其特征在于该组合物还另外包含以通式(I)表示的紫外线吸收剂A：

U-Q (I)其中U为吸收紫外线的基团，Q代表含有至少一个季铵官能团的基团。

2．按照权利要求1的组合物，其特征在于所述通式(1)的基团Q具有通式-(CH₂)_x-N⁺R¹R²R³X^-的结构，其中x代表1-4的整数，R¹和R²分别代表C_1-4烷基，R³代表C_1-22烷基或苄基，X^-代表生理学上可相容的阴离子。

3．按照权利要求2的组合物，其特征在于所述基团R¹，R²和R³中的至少两个基团是甲基。

4．按照权利要求1-3中的任意一种组合物，其中选择基团U以使化合物A在UVB范围内有最大吸收。

5．按照权利要求1-4中的任意一种组合物，其中的化合物A在最大吸收处的摩尔消光系数至少为15000。

6．按照权利要求1-5中的任意一种组合物，该组合物包含至少一种来源于植物的油成分。

7．按照权利要求1-6中的任意一种组合物，该组合物包含一种HLB值为8-18的非离子型乳化剂。

8．按照权利要求1-7中的任意一种组合物，该组合物包含至少一种乙氧基化的脂肪醇作为非离子型乳化剂。

9．按照权利要求1-8中的任意一种组合物，该组合物包含至少一种另外的头发保养成分。

10．按照权利要求1-9中的任意一种组合物，该组合物包含另一种紫外线滤光剂。

11．按照权利要求1-10中的任意一种组合物，该组合物为喷雾剂配方。

12．用于处理角蛋白纤维尤其是人的头发的方法，该方法将按照权利要求1-11中的任意一种组合物施用于纤维，并在接触时间为大约1秒到约30分钟后再洗掉。