CN101031279A - 含有聚有机硅氧烷的化妆组合物及其用途 - Google Patents

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CN101031279A CN200580028628.1A CN200580028628A CN101031279A CN 101031279 A CN101031279 A CN 101031279A CN 200580028628 A CN200580028628 A CN 200580028628A CN 101031279 A CN101031279 A CN 101031279A
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Abstract

本发明的目的是化妆组合物，它含有在化妆上可接受的载体和聚有机硅氧烷。该聚有机硅氧烷含有包括立体受阻胺的基团。

Description

含有聚有机硅氧烷的化妆组合物及其用途
本发明的目的是含有聚有机硅氧烷和在化妆上可接受的载体的化妆组合物。
许多化妆组合物含有聚有机硅氧烷(″硅酮(silicones)″)。这些聚有机硅氧烷可以用于达到调节头发或皮肤的效果。这些聚有机硅氧烷还可以用于在涂敷到皮肤、头发或嘴唇上时达到的感官效果，所谓的化妆效果。
因此，曾提出在化妆组合物中使用具有许多不同化学结构的聚有机硅氧烷，它们可以任选地带有不同的官能团。
直链聚二甲基有机硅氧烷(PDMS)可以用作皮肤上的感官剂、构成水阻挡层的保护剂、消泡剂、第一次擦在皮肤或头发上时出现化妆组合物乳白色的消除剂″去皂剂″、调节剂或软化剂。
还曾描述含有胺化聚有机硅氧烷的化妆组合物，这些组合物往往具有着色的优点。胺化基团的存在改善了该聚有机硅氧烷对头发的亲合性，对于打算淋洗(rincées)或不淋洗的组合物，也都达到良好调理头发的效果。
文件US 6 605 577(Chemsil Silicones Inc.)、US 6 642 194(ChemsilSilicones Inc.)、WO 03/088939(The Procter & Gamble Company)、WO 03/066007(Dow Corning)描述了含有带特定官能团的聚有机硅氧烷的化妆组合物。
还需要新的组合物，对于这些消费者，它们具有附加的、改进的或简化的功能性，和/或对于生产商，它们具有易于生产、配方的通用性、组分间的相容性和/或成本方面的优点。
本发明提出新化妆组合物满足这种要求。
因此，本发明的目的是含有在化妆上可接受的载体和聚有机硅氧烷的化妆组合物，其特征在于该聚有机硅氧烷具有下式(I)：
                  [RaYcSiO(4-a-c)/2]N  (I)
式中：
-RaYcSiO(4-a-c)/2，相同或不同，代表该聚有机硅氧烷中含有的直链或支链结构单元，
-N代表该聚有机硅氧烷含有的硅原子数，大于或等于3，
-a和c，相同或不同，是等于0、1、2或3的数，
-a+c，相同或不同，等于0、1、2或3，
-R，相同或不同，代表(C1-C18)烷基、(C6-C12)芳基、(C6-C12)芳烷基、(C6-C12)烷芳基、式-[CH2]3-NH[CH2]2-NH2基团、式-[CH2]3-NH2基团、羟基、(C1-C18)烷氧基、(C1-C18)羟基烷基或(C1-C18)羟基烷基醚烷基，所述的基团任选地被取代，
-Y，相同或不同，代表式-R4-U-Hals，硅原子所带的基团，式中：
-R4是二价键的含烃基团，优选地烷基基团，
-U是共价键或含有杂原子的二价旋转基团(groupe rotule)，
-Hals是含有立体位阻胺的官能团，以及
-聚有机硅氧烷的至少一个硅原子带Y基团。
式(I)聚有机硅氧烷与其它的聚有机硅氧烷相比可以特别具有改进的配方能力(formulabilité)。它还可以调节、改进或达到下述有意义的性能：
-调理，
-感官效果，
-防止皮肤和头发老化，
-组合物的外观，特别不易变黄的组合物外观，和/或
-本说明下面提到的其它性能。
该组合物可以含有除式(I)聚有机硅氧烷之外的选自如下的组分：
-至少一种单独或混合的阴离子和/或两性表面活性剂，
-任选地，至少一种稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂(agent d’aideau conditionnement)，或这样一些试剂的混合物，
-任选地其它的聚有机硅氧烷，
-任选地紫外防晒剂(filtre UV)。
在第一部分详细说明在该化妆组合物中可能含有的某些组分。
式(I)聚有机硅氧烷
该聚有机硅氧烷具有下式(I)：
                        [RaYcSiO(4-a-c)/2]N  (I)
式中：
-RaYcSiO(4-a-b-c)/2，相同或不同，代表在该聚有机硅氧烷中含有的直链或支链结构单元，
-N代表该聚有机硅氧烷中的硅原子数，大于或等于3，
-a和c，相同或不同，是等于0、1、2或3的数，
-a+c，相同或不同，等于0、1、2或3，
-R，相同或不同，代表(C1-C18)烷基、(C6-C12)芳基、(C6-C12)芳烷基、(C6-C12)烷芳基、式-[CH2]3-NH[CH2]2-NH2基团、式-[CH2]3-NH2基团、羟基、(C1-C18)烷氧基、(C1-C18)羟基烷基或(C1-C18)羟基烷基醚烷基，所述的基团任选地被取代，
-Y，相同或不同，代表式-R4-U-Hals，硅原子所带的基团，
式中：
-R4是二价键的含烃基团，优选地烷基基团，
-U是共价键或含有杂原子的二价旋转基团，
-Hals是含有立体位阻胺的官能团，以及
-聚有机硅氧烷的至少一个硅原子带Y基团。
基团Y有利地代表下式(II)：
式中：
-R4，相同或不同，是选自如下的二价烃基：
-有2-18个碳原子的直链或支链亚烷基；
-亚烷基-羰基基团，其直链或支链亚烷基部分含有2-20个碳原子；
-亚烷基-亚环己基基团，其直链或支链亚烷基部分含有2-12个碳原子，亚环己基部分含有-OH基团以及任选地1或2个含有1-4个碳原子的烷基；
-式-R7-O-R7基团，式中R7，相同或不同，代表有1-12个碳原子的亚烷基基团；
-式-R7-O-R7基团，式中R7具有前面指出的意义，并且它们中之一或两者被一个或两个-OH基团取代；
-式-R7-COO-R7基团，式中R7具有前面指出的意义，以及
-式-R8-O-R9-O-CO-R8基团，式中基团R8和R9，相同或不同，代表有2-12个碳原子的亚烷基，而基团R9任选地被羟基取代；
-U代表-O-或-NR10-，R10是氢原子，含有1-6个碳原子的直链或支链烷基基团；
-R5，相同或不同，是有1-3个碳原子的直链或支链烷基基团或苯基；以及
-R6代表氢原子、R5基团或游离基O·。
基团Y优选地是下式(III)基团：
Figure A20058002862800101
基团R，相同或不同，有利地是甲基、乙基、异丙基、叔丁基、n-己基、辛基、三氟丙基或苯基。优选地涉及甲基。
式(I)聚有机硅氧烷有利地是直链聚有机硅氧烷。有利地，它具有下式(IV)：
           A-SiR2-O-[SiRYO]n-[SiR2O]m-O-SiR2-A  (IV)
式中：
-R，相同或不同，是如前面描述的基团，
-Y，相同或不同，是如前面描述的基团，
-A，相同或不同，是基团R或Y，
-x是大于0的平均数，
-n是大于0的平均数，
-m是大于0的平均数，以及
-m+n+2＝N。
优选地：
-A是基团R，以及
-R是甲基基团。
优选地：
-m≥10，优选地m≥50，以及
-n≥0.5。
根据第一个实施方式，式(I)聚有机硅氧烷是相对不太粘稠的产品。根据这个方式，200≥m≥50，并且5≥n≥1。
始终根据这个方式，式(I)聚有机硅氧烷的粘度有利地是50-5000mPa.s，优选地100-1000mPa.s。该粘度可以是使用Brookfield型粘度计，例如在相应于10转/分(″主轴4″)的剪切力下于温度25℃测量得到的。
根据另一个实施方式，式(I)聚有机硅氧烷是较粘稠的产品。根据这个方式，3000≥m≥500，并且50≥n≥5。
始终根据这个方式，式(I)聚有机硅氧烷的粘度是5000-500000mPa.s，优选地5000-100000mPa.s。该粘度可以是使用Brookfield型粘度计，例如在相应于10转/分(″主轴4″)的剪切力下于温度25℃测量得到的。
有利地，对于所有这些方式，式(I)聚有机硅氧烷含有以聚有机硅氧烷重量计0.1-0.5重量％氮原子。这个百分率是用中和该聚有机硅氧烷所需酸量测量结果(以摩尔表示)计算得到的。
优选地：
-m≥50，
-0.001≤n/(m+n)≤0.5，优选地0.005≤n/(m+n)≤0.1。
式(I)聚有机硅氧烷的粘度有利地是在剪切力100s-1与温度25℃下50-1000000mPa.s。该粘度可以是使用Brookfield型粘度计，例如在相应于10转/分(″主轴4″)的剪切力下于温度25℃测量得到的。
适合于本发明使用的式(I)聚有机硅氧烷特别地是Rhodia销售的。作为实例列举Rhodia销售的Rhodorsil H 21645油、Rhodorsil H 21650油和Rhodorsil s253微乳液。
式(I)聚有机硅氧烷可以采用任何合适的方法制备得到。US 5 721297描述了一些有用的方法。特别可以列举包括通过氢化硅烷化反应(hydrosilylation)接枝基团Y的一些方法。还可以列举使用不含有基团Y的聚有机硅氧烷，与含有与硅原子连接的基团Y的聚有机硅氧烷的再分配(redistribution)或重排方法。
例如，合适的再分配或重排方法可以包括下述步骤：
1.放入聚二甲基硅氧烷，优选地环状聚二甲基硅氧烷，与六甲基二硅氧烷、含有与硅原子连接的基团Y的环状聚甲基硅氧烷，
2.加热，加入碱性催化剂，例如强碱，让其进行反应，
3.中和，例如使用弱酸中和，然后例如采用脱挥发分、冷却和倾析方法分离式(I)聚有机硅氧烷。
明确指出，式(I)聚有机硅氧烷事实上可以是复杂的组合物，它或多或少含有除式(I)聚有机硅氧烷之外的在制备时使用的化合物或副产物。
在化妆上可接受的载体
可以使用能够配制式(I)聚有机硅氧烷和得到目的用途所希望的化妆组合物形式的任何在化妆上可接受的载体。本技术领域的技术人员知道不同类型配方的不同的在化妆上可接受的载体。
作为在化妆上可接受载体的实例，可以列举含水载体(含有水的)、醇的载体(含有醇的，例如乙醇、异丙醇、乙二醇或聚乙二醇)、丙二醇、稀酒精(hydro-alcooliques)载体(含有水和醇的混合物，该醇例如乙醇、异丙醇、乙二醇或聚乙二醇)。也可以使用某些挥发性的或非挥发性的油。例如可以列举流体硅酮，像环戊硅氧烷，例如Rhodia销售的Mirasil CM5。
本技术领域的技术人员知道选择适合于期望配方类型与目的用途的载体。例如含水载体一般用于洗发剂或洗浴凝胶。丙二醇载体可以用于膏状组合物。环甲基硅酮(cyclométhincone)载体可以用于化妆品组合物，例如用于粉底。
表面活性剂
该组合物可以含有至少一种表面活性剂。可以涉及不同表面活性剂的混合物。优选地涉及至少一种单独或混合的阴离子表面活性剂。该表面活性剂还可以含有单独或混合的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂(真两性的或两性离子的)、中性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。含有至少一种两性表面活性剂和任选地阴离子表面活性剂的这些组合物是特别有利的，因柔软的原因更是如此。在该组合物中表面活性剂总含量可以是5-30重量％。
对于用于处理头发的组合物，像洗发剂，表面活性剂的含量有利地是10-20重量％。这样一些组合物可以含有盐，例如氯化钠或氯化铵，有利地其含量小于3重量％。
对于用于处理皮肤的组合物，像洗浴凝胶，表面活性剂的含量有利地是5-15重量％。这样一些组合物还优选地含有至少2重量％盐，例如氯化钠或氯化铵。
以全部表面活性剂计，阴离子表面活性剂的重量比例优选地高于50％，优选地高于70％。
这些阴离子表面活性剂可以选自下述表面活性剂：
-烷基酯磺酸盐，例如式R-CH(SO3M)-CH2COOR′，或烷基酯硫酸盐，例如式R-CH(OSO3M)-CH2COOR′，式中R代表(C8-C20)烷基，优选地(C10-C16)烷基，R′代表(C1-C6)烷基，优选地(C1-C3)烷基和M代表碱土金属阳离子，例如钠或铵阳离子。非常特别地可以列举甲基酯硫酸盐，其R基是(C14-C16)；
-烷基苯磺酸盐，更特别地(C9-C20)烷基苯磺酸盐，伯或仲烷基磺酸盐，特别地(C8-C22)伯或仲烷基磺酸盐，烷基甘油磺酸盐；
-烷基硫酸盐，例如式ROSO3M烷基硫酸盐，式中R代表(C10-C24)烷基或羟基烷基，优选地(C12-C20)烷基或羟基烷基；M代表与前面定义相同的阳离子；
-烷基醚硫酸盐，例如式RO(OA)nSO3M的烷基醚硫酸盐，式中R代表(C10-C24)烷基或羟基烷基，优选地(C12-C20)烷基或羟基烷基；OA代表乙氧基化和/或丙氧基化基团；M代表与前面定义相同的阳离子，n一般是1-4，例如像月桂基醚硫酸盐，其中n＝2；
-烷基酰胺硫酸盐，例如式RCONHR′OSO3M，式中R代表(C2-C22)烷基，优选地(C6-C20)烷基，R′代表(C2-C3)烷基，M代表与前面定义相同的阳离子，以及它们的聚烷氧基化(乙氧基化和/或丙氧基化)衍生物(烷基酰胺基醚硫酸盐)；
-饱和或未饱和脂肪酸盐，例如像C8-C24，优选地C14-C20与碱土金属阳离子的饱和或未饱和脂肪酸盐，N-酰基N-烷基牛磺酸盐，烷基羟乙基磺酸盐(alkyliséthionates)，烷基琥珀酰胺酸盐(alkylsuccinamates)和烷基磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸一酯或二酯，N-酰基肌氨酸盐，聚乙氧基羧酸盐；
-磷酸一酯或二酯，例如式(RO)X-P(＝O)(OM)X，式中R代表任选地聚烷氧基化的烷基、烷基芳基、芳基烷基、芳基，x和x′等于1或2，其条件是x和x′的和等于3，M代表碱土金属阳离子；
这些非离子的表面活性剂可以选自下述表面活性剂：
-烷氧基化脂肪醇；
-烷氧基化甘油三酯；
-烷氧基化脂肪酸；
-烷氧基化失水山梨糖醇酯；
-烷氧基化脂肪胺；
-烷氧基化二(苯基-1乙基)苯酚；
-烷氧基化三(苯基-1乙基)苯酚；
-烷氧基化烷基苯酚；
-由氧化乙烯与疏水化合物缩合得到的产物，而该疏水化合物是由氧化丙烯与丙二醇缩合得到的，例如BASF销售的Pluronic；
-由氧化乙烯与一种化合物缩合得到的产物，而该化合物是由氧化丙烯与乙二胺缩合得到的，例如BASF销售的Tetronic；
-烷基聚糖苷，如US 4 565 647描述的烷基聚糖苷；
-例如C8-C20脂肪酸酰胺。
两性表面活性剂(含有离子基团和相反电荷的可能离子基团(groupepotentiellement ionique)的真两性表面活性剂，或同时含有两种相反电荷的两性离子表面活性剂)可以选自如下表面活性剂：
-一般地甜菜碱，特别地羧基甜菜碱，例如月桂基甜菜碱(Rhodia公司的Mirataine BB)或辛基甜菜碱；酰胺基烷基甜菜碱，如椰油酰酰胺基丙基(cocamidopropyl)甜菜碱(CAPB)(Rhodia Chimie公司的Mirataine BDJ)；
-磺基-甜菜碱或磺基甜菜碱(sultaines)，如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(Rhodia公司的Mirataine CBS)；
-烷基两性乙酸盐和烷基两性二乙酸盐，例如像含有椰油或月桂基链(特别地Rhodia公司的Miranol C2M、C32、L32)；
-烷基两性丙酸盐或烷基两性二丙酸盐(Miranol C2M SF)；
-烷基两性羟基丙基磺基甜菜碱(Miranol CS)。
这些阳离子表面活性剂可以选自伯、仲或叔脂肪胺盐，任选地聚乙氧基化的伯、仲或叔脂肪胺盐，季铵盐，例如氯化或溴化四烷基铵、烷基酰胺基烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶；咪唑啉衍生物、具有阳离子特性的氧化胺。
稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂
本发明的化妆组合物有利地可以含有至少一种稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂。有时也称之悬浮剂。调理助剂应该理解是这种剂的存在可改善与其它化合物(例如油或硅酮)相关的调理作用。这些剂理解是与式(I)聚有机硅氧烷不同的剂。这样一些剂是本技术领域的技术人员已知的。本发明的组合物可以含有这些剂中的多种剂(混合或化合)，以便将它们的作用结合起来和/或产生协同作用。另外，某些剂可以发挥多种功能。例如多糖及其阳离子衍生物，像瓜耳胶阳离子衍生物便是这种情况。
对于多糖或其它的剂，这样一些剂的重量比例典型地可以是0.1-10重量％，优选地0.3-8重量％。
作为稳定剂实例，可以列举：
-交联聚丙烯酸酯酯，例如BF Goodrich或Noveon销售的CARBOPOL或CARBOMER类聚合物，RITA或TEGO销售的ACRITAMER、Goldschmidt销售的CARBOMER。这些化合物的典型量是以该组合物计0.1-3重量％，优选地0.3-2重量％。
-丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/衣康酸C10-C30烷基PEG 20酯共聚物，是National Starch以商品名STRUCTURE PLUS销售的。这些化合物的典型量可以是以该组合物计0.1-3重量％，优选地0.3-2重量％。
-在该组合物中构成网络的不溶固体。可以涉及脂肪酸乙二醇单酯和/或二酯，该脂肪酸优选地是C16-C18。特别可以涉及例如Rhodia公司以含有其它组分的浓缩形式以商品名MIRASHEEN销售的二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)。这种化合物的典型量可以是以该组合物计3-10重量％，优选地5-8重量％。
还可以列举增粘剂，胶凝剂或结构剂(texturants)，如ISP或Rohm& Haas销售的ACULYNE类阴离子丙烯酸共聚物，多糖及其非阳离子衍生物，例如纤维素衍生物，像羟丙基纤维素、羧甲基纤维素，瓜耳胶非离子衍生物，如羟基丙基瓜耳胶(例如Rhodia销售Jaguar HP)，角豆树果实(caroube)、秘鲁树荚或肉桂树胶，呫吨胶(gomme xanthane)(例如Rhodia销售的Rhodicare)、琥珀酰聚糖(succinoglycanes)(例如Rhodia销售的Rheozan)、藻酸盐、角叉菜、几丁质衍生物或任何其它具有结构官能的多糖。这些多糖及其衍生物可以单独加入或与其它多糖以协同结合方式加入。这些化合物的典型量可以是以该组合物计0.1-3重量％，优选地0.3-1重量％。
作为稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂实例，可以列举：
-由多糖得到的阳离子聚合物，例如纤维素阳离子衍生物、淀粉阳离子衍生物、瓜耳胶阳离子衍生物、角豆树果实阳离子衍生物。
-合成阳离子聚合物，
-这些剂的混合物或组合物。
可以保证调理剂功能的合成或非合成阳离子聚合物具体地是聚季铵盐(polyquaternium)类聚合物，例如像polyquaternium-1、polyquaternium-2、polyquaternium-4、polyquaternium-5、polyquaternium-6(也称之Merquat 1000，从Nalco获得)、polyquaternium-7(也称之Merquat 5500，从Nalco获得)、polyquaternium-8、polyquaternium-9、polyquaternium10(也称之Polymer JR 400，Amercol销售)、polyquaternium-11、polyquaternium-12、polyquaternium-13、polyquaternium-14、polyquaternium-15、polyquaternium-16、polyquaternium-17、polyquaternium-18、polyquaternium-19、polyquaternium-20、polyquaternium-22(也称之Merquat 280，281、298，由Nalco获得)、polyquaternium-24、polyquaternium-27、polyquaternium-28、polyquaternium-29(也称之Kytamer KCO，从Amerchol获得)、polyquaternium-30、polyquaternium-31、polyquaternium-32、polyquaternium-33、polyquaternium-34、polyquaternium-35、polyquaternium-36、polyquaternium-37、polyquaternium-39(也称之Merquat 3300，3331，Nalco获得)、polyquaternium-44、polyquaternium-27(也称之Merquat 2001，从Nalco获得)和polyquaternium-55。
瓜耳胶阳离子衍生物可以具有这些配方稳定剂、调理剂和/或调理助剂的功能。作为实例可以列举：
-瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyl trimoniumchlorure)(RHODIA销售的Jaguar C13S、Jaguar C14S、Jaguar C17、Jaguar Excel、Jaguar C 2000)。
-羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(Jaguar C162，RHODIA销售的)，
-聚(氧乙烷二基-1，2)羟基-2三甲基氯化铵-3丙基纤维素醚或polyquaternium-10。
其它的聚有机硅氧烷
本发明的组合物可以含有与式(I)聚有机硅氧烷不同的聚有机硅氧烷。这种其它的聚有机硅氧烷可以例如呈乳液形式，因此确定在化妆上可接受载体中的第二液滴类(deuxième famille de gouttettes)(经常称之辅助乳液)。它也可以是与式(I)聚有机硅氧烷混合的，呈混合物液滴乳液形式(可以称之混合乳液)，或呈分散在式(I)聚有机硅氧烷中的液滴形式(可以称之多乳液)。
与式(I)聚有机硅氧烷不同的聚有机硅氧烷可以是含有极性基团的聚有机硅氧烷，或非极性聚有机硅氧烷。
作为含有极性基团的聚有机硅氧烷实例，可以列举：聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconols)、聚二甲基硅氧烷胺(amodimeticones)、三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、三元共聚醇、Silatrizole、聚二甲基硅氧烷共聚醇胺、硅酮聚季铵盐(CTFA硅酮polyquaternium1-10)。
作为非极性聚有机硅氧烷实例，可以列举聚二甲基有机硅氧烷(PDMS或聚二甲基硅氧烷)、具有苯基基团的硅氧烷、倍半硅氧烷(结构″T″)和硅酸盐(结构″Q″)、交联硅氧烷、含有硅氧烷基团的共聚物、硅氧烷树脂、硅氧烷蜡、挥发性的烷基甲基硅氧烷。
正如式(I)聚有机硅氧烷，与式(I)聚有机硅氧烷不同的聚有机硅氧烷乳液可以采用就地乳化法或采用预乳化法制备得到，其液滴尺寸小于0.15μm，或是0.15-2μm，或大于或等于2μm。参考下面涉及乳液的说明。
紫外防晒剂
本发明的组合物可以含有紫外防晒剂。可能涉及有机或无机剂。例如可能涉及无机剂，例如基于二氧化钛、氧化锌或氧化铈微粒的分散体，优选地呈纳米微粒状的无机剂，如果必要这些微粒覆盖基于二氧化硅或铝氧化物或氢氧化物的层，例如Rhodia以商品名MirasunTiW60销售的分散体。还可能涉及有机分子。这样一些分子是本技术领域的技术人员已知的。作为有机分子实例，可以列举下述化合物：Eusolex OCR或Eusolex 6300(Merck)；Parsol 1789、Parsol HS或Parsol MCX(Givaudan Roure)；Mexoril SX(Chimex)；Escalol 567、Escalol 587或Escalol 507(ISP/Van Dyk)；Uvinul MS-40、Uvinul T-150或Spectrasorb UV-24(BASF)；Neo Heliopan MA或Neo Heliopan Type E1000(Haarmann & Reimer)；Tinosorb M(Ciba)、水杨酸高薄荷酯。
其它组分
作为在该组合物中可以含有的其它组分，可以列举上色剂、染料或颜料、芳香剂、香料、掩蔽这些香味的剂、聚合物、缓冲剂、络合剂、络合胶囊、可溶盐，例如金属、碱金属、碱土金属或铵的盐，例如NaCl或NaSO4或NH4Cl，Lewis酸、特别的增稠剂、聚合物增稠剂、增稠蜡、油、软化剂、保湿剂、水合剂、上光剂、遮光剂、分散剂、促进微粒悬浮的剂、抗微生物剂、防腐剂、蛋白质、植物提取物、氧化剂、改变粘度剂、胶凝剂、螯合剂、还原剂。
该组合物还可以含有各种各样的亲水或非亲水的活性剂。可能涉及抗真菌剂、抗细菌剂，例如三氯羟基二苯醚(triclosan)，去头屑剂，例如锌-羟基吡啶硫酮(pyrithione)去头屑剂，防衰老剂，抗蜂窝炎(anti-cellulite)剂。
作为在化妆品领域中可使用的活性物质实例，可以列举维生素，如维生素A及其衍生物，特别是其酯，例如乙酸酯、棕榈酸酯、丙酸酯、维生素B2、泛酸、维生素D和维生素E；单-、二-和三甘油酯；杀菌剂；紫外吸收剂，如PABA和PARA类的氨基苯甲酸酯衍生物、水杨酸盐、肉桂酸盐、邻氨基苯甲酸盐、二苯甲酰基甲烷、樟脑衍生物及它们的混合物。
同样可以使用防衰老剂。作为这样一些剂的实例，特别可以列举类维生素A、脂溶性维生素、维生素C衍生物，如酯，特别是乙酸酯、丙酸酯、棕榈酸酯；神经酰胺、假-神经酰胺、磷脂、脂肪酸、脂肪醇、胆固醇、甾醇及它们的混合物。作为优选的脂肪酸和醇，更特别地可以列举有12-20个碳原子的具有直链或支链烷基链的脂肪酸和醇。可能特别涉及亚油酸。
还可以使用抗蜂窝炎剂，例如具体地异丁基甲基黄嘌呤和茶碱；以及抗痤疮剂，例如像间苯二酚、间苯二酚乙酸酯、过氧化苯甲酰和许多天然化合物。
芳香剂、香料、香精油、水溶性香料(essences)也可以作为活性物质使用。作为实例，可以列举单个或混合的下述物质的油和/或水溶性香料：薄荷油和/或水溶性香料、绿薄荷、胡椒薄荷、薄荷醇、香草、肉桂、月桂、茴香、桉树、百里香、鼠尾草、雪松针、肉豆蔻、柑桔属(柠檬、酸橙、柚子、柑桔)、水果(苹果、梨、桃、樱桃、李子、草莓、树莓、杏、凤梨、葡萄等)。还可以使用化合物，如苯甲醛、乙酸异戊酯、丁酸乙酯等。
抗微生物剂可以选自百里酚、薄荷醇、三氯羟基二苯醚、4-己基间苯二酚、苯酚、桉树脑、苯甲酸、过氧化苯甲酸、对羟基苯甲酸丁酯及它们的混合物。
这些化妆组合物还可以含有具有成膜性质(filmogènes)的聚合物，它们可以用于提供固定功能。这些聚合物的浓度一般地是0.01-10％，优选地0.5-5％。它们优选地是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物、聚对苯二甲酸乙二酯/聚乙二酯共聚物、磺化对苯二甲酸共聚酯聚合物类的。
还可以往这些化妆组合物加入水合剂。作为这些水合剂的说明，特别可以列举甘油、丙二醇、尿素、胶原、明胶，以及软化剂，它们一般选自烷基单甘油酯、烷基二甘油酯、三甘油酯，例如从植物和草本植物提取的油或它们的氢化衍生物，矿物油或石蜡油、二醇、脂肪酯、硅氧烷(见前面)。
传统在这些化妆组合物中使用的防腐剂，例如p-羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠，或任何能避免细菌繁殖的化学试剂或增湿剂一般都可以加到这些组合物中，其浓度是0.01-3重量％。防腐剂例如是以商品名Glydant、Germaben、Kathon销售的。
该化妆组合物的物理-化学形式
该化妆组合物含有在化妆上可接受的载体和式(I)聚有机硅氧烷。该聚有机硅氧烷分散在该化妆上可接受的载体中，或分散在含有在化妆上可接受的载体的组分混合物中。该分散体例如可以是：
-式(I)聚有机硅氧烷在化妆上可接受的载体中或在含有化妆上可接受载体的混合物中的溶液；
-含有在化妆上可接受载体中的式(I)聚有机硅氧烷的稳定液滴乳液，或
-至少一层含有在化妆上可接受载体的层，和一层含有式(I)聚有机硅氧烷的层的组合，在使用者搅拌后，它可以构成含有在化妆上可接受载体中的式(I)聚有机硅氧烷的液滴分散体。
当然，该化妆上可接受的载体可以含有除式(I)聚有机硅氧烷之外的其它组分，这些其它的组分可以以溶液或分散体存在，例如呈固体微粒悬浮液形式，或所定义的液滴组的乳液形式。
同样地，式(I)聚有机硅氧烷可以规定其中一种或多种其它组分被分散的相。
下面详细描述呈乳液状的本发明化妆组合物的一些特征。
乳液
本发明的化妆组合物可以是含有分散在化妆上可接受载体中，优选地在含水载体中的式(I)聚有机硅氧烷的液滴乳液(émulsion degouttelettes)形式。
这些乳液的液滴尺寸可以不同。因此可以系指微乳液(microémulsion)、微粒乳液(mini-émulsion)或粗乳液(macroémulsion)。在本申请中，术语″乳液″特别覆盖了所有这些类型的乳液。不希望受到某些理论的约束，明确指出，这些微乳液一般是热力学稳定的系统，通常含有大量的乳化剂。这些其它乳液一般是非热力学稳定态的系统，以亚稳定态保持一定时间，因此乳化时提供机械能。这些系统一般含有少量的乳化剂。
将载体，优选地含水载体、式(I)聚有机硅氧烷以及一般地乳化剂混合，然后进行乳化，这样可以得到呈乳液形式的组合物。可以就地进行乳化。
将载体，优选地含水载体与预先制备的液滴乳液混合也可以得到呈乳液形式的组合物，所述的乳液含有在外相，优选地与在化妆上可接受载体可溶混的外相中的式(I)聚有机硅氧烷，该外相优选地具有与所述载体，优选地含水载体同样的性质。可以优选这种实施方式，因为这种方法实施简单。另外，这种实施方式特别适合于使用其中式(I)聚有机硅氧烷呈微乳液形式的化妆组合物。这可以称之预乳化。
根据一个特定的实施方式，该乳液是微乳液，其液滴尺寸小于0.15μm。在这种实施方式中，该组合物优选地含有以式(I)聚有机硅氧烷的重量计比例高于10重量％，优选地至少15重量％乳化剂。
采用例如像在下面描述的准弹性光散射(DQEL)，可以测量加到该化妆组合物前制备的乳液的微乳液滴尺寸。使用的设备例如是由Spectra-Physics 2020激光器、Brookhaven 2030相关器和相关软件组成的。试样浓缩时，将它稀释在去离子水中，用0.22μm过滤，以便最后达到2重量％。得到的直径是表观直径。在角度90°和135°进行测量。为了测量尺寸，除了采用累积量的经典分析外，还采用三次应用自相关函数(Pr.Pike描述的指数采样或EXPSAM，″非负约束的最小二乘方″方法或NNLS，与Pr.Provencher描述的CONTIN方法)，它们每个都给出用散射强度，而没有用质量或数加权的尺寸分布。考虑了折射指数和水粘度。
根据一个有利的方式，该微乳液是透明的。该微乳液在波长600nm的透射率例如可以是至少90％，优选地至少95％，其透射率例如是采用Lambda 40UV-Vis光谱仪，在水中浓度0.5重量％的条件下测量的。在这个范围内，该化妆组合物有利地可以是透明的。例如，它在波长600nm的透射率可以是至少90％，优选地至少95％，其透射率例如是采用Lambda 40UV-Vis光谱仪测量的。
根据另一个特别的实施方式，该乳液是液滴平均尺寸大于或等于0.15μm，例如大于0.5μm，大于或1μm，或2μm，或10μm，或20μm，并优选地小于100μm的乳液。使用加到该化妆组合物前制备的乳液，或直接使用稀释在水中化妆组合物，采用光学显微镜和/或激光粒度计(Horiba LA-910激光散射分析仪)可以测量这些液滴的尺寸。在这种实施方式中，该组合物优选地含有以式(I)聚有机硅氧烷的重量计比例小于10重量％的乳化剂。
如前面提到的，该乳液的液滴可以含有除式(I)聚有机硅氧烷之外的其它组分。因此，式(I)聚有机硅氧烷可以与可溶混的组分，例如油，优选地硅氧烷油进行混合，该混合物因此构成该乳液。式(I)聚有机硅氧烷液滴还可以含有非溶混相较小尺寸液滴的乳液(内相)。该乳液这时是多乳液(émulsion multiple)，它含有分散在中间相中的内相，该中间相含有式(I)聚有机硅氧烷，它本身分散在载体中。可能含在内相中的这些组分例如可以是对皮肤和/或头发起正作用的活性组分。还可能涉及促进式(I)聚有机硅氧烷或其它组分在皮肤和/或头发上沉积的剂。
乳化剂
这些乳化剂是可以得到在该载体(优选地水)中的式(I)聚有机硅氧烷乳液的试剂。例如可能涉及：
-非离子表面活性剂，
-非离子两亲聚合物，任选地与一种或多种阴离子表面活性剂和/或阴离子两亲聚合物并用的非离子两亲聚合物，
-任选地与辅助-表面活性剂并用的特定表面活性剂，或
-保护胶体。
特定的表面活性剂
根据一个特定方式，该乳化剂是任选地与辅助-表面活性剂组合的特定表面活性剂。
该特定表面活性剂优选地选自特定的固体化合物，其接触角接近于0°，它们与至少一种辅助稳定剂结合，该辅助稳定剂选自非离子、阴离子、阳离子或两性离子的表面活性剂。
该特定表面活性剂例如是沉淀二氧化硅、胶体二氧化硅、硅铝酸盐、氧化锌、二氧化钛或这些化合物的混合物，这些化合物包括必要时表面处理。
保护胶体
根据另一个特定方式，该乳化剂是保护胶体。例如可能涉及聚乙二醇，必要时部分水解的聚乙二醇。
保护胶体含量有利地是以该内乳液计3-30干重量％，优选地5-25％。
非离子表面活性剂
根据另一个特定方式，该乳化剂含有非离子表面活性剂。优选地可能涉及多烷氧基化非离子表面活性剂，例如选自：
-烷氧基化脂肪醇
-烷氧基化甘油三酸酯
-烷氧基化脂肪酸
-烷氧基化失水山梨糖醇酯
-烷氧基化脂肪胺
-烷氧基化二(苯基-1乙基)苯酚
-烷氧基化三(苯基-1乙基)苯酚，以及
-烷氧基化烷基苯酚
其中烷氧基结构单元数，更特别地氧化乙烯和/或氧化丙烯结构单元数是使HLB值大于或等于10的数。
非离子两亲聚合物
根据另一个特别的方式，该外乳化剂含有非离子的两亲聚合物。这种聚合物可以与一种或多种阴离子表面活性剂和/或阴离子两亲聚合物组合。
作为非离子的两亲聚合物，可以列举三嵌段共聚物(聚乙二醇)-(聚丙二醇)-(聚乙二醇)。
涉及非离子的或阴离子的两亲聚合物时，可以使用含有至少两个嵌段的聚合物，其中一个嵌段是亲水的，而另一个是疏水的。可以使用梳形共聚物(copolymère peignes)。
采用所谓的活性或控制自由基聚合法可以得到所述的两亲聚合物而很有利。作为所谓的活性或控制聚合法的非限制性实例，特别可以参考申请WO 98/58974、WO 00/75207和WO 01/42312(黄原酸盐)、WO98/01478(二硫代酯)、WO 99/03894(硝基氧)、WO 99/31144(二硫代氨基甲酸酯)、WO 02/26836(二硫代咔唑酯)、WO 02/10223(二硫代磷酯)、WO 96/30421(采用原子转移的自由基聚合反应-ATRP)。
采用阴离子聚合反应也可以得到这些两亲聚合物。
采用开环(特别地阴离子的)反应或采用聚合物的化学改性利用一些聚合反应也可以制备这些两亲聚合物。
更特别地，涉及具有外含水相的非离子两亲聚合物，优选地聚氧化亚烷基的非离子两亲聚合物时，它可以选自至少部分地在外含水相中可溶混的聚合物，优选地选自聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段共聚物。
明确指出，为此目的可以使用聚乙烯醇类或聚丙烯酸/聚丙烯酸丁酯/聚丙烯酸三嵌段聚合物。
该组合物配方类型和用途
根据希望它具有的外观、感官性质(粘度、触摸、耐久性等)以及因此其打算用途可以将本发明的组合物配制成不同的形式。这些不同类型的配方和不同的用途可以通过该组合物中的组分性质和量进行调节，这些都是本技术领域的技术人员已知的。
因此，该组合物可以配制成凝胶、或多或少粘稠流体、乳、膏、油、喷雾、摩丝、棒状(stick)凝胶、糊、洗剂、染料浓缩物形式等。
这些组合物特别可以选自下表I列出的这些组合物，在下表I还列出式(I)聚有机硅氧烷的物理-化学形式，配方类型和用途。对于这些组合物，物理-化学形式，配方类型和用途可能是本申请公开更详细的部分
                                       表I
组合物 式(I)聚有机硅氧烷的物理-化学形式 配方类型 用途
洗发剂 乳液 流体 清洁和/或护理头发和/或临时着色和/或固色，淋洗
护发素 乳液 流体 头发护理和/或梳理和/或头发整理助剂和/或临时着色和/或固色和/或调理和/或着色后调理，有或没有淋洗
洗浴凝胶 乳液 流体或凝胶 清洁和/或护理皮肤
头发掩蔽剂 乳液 非常粘稠的流体 头发护理
防晒膏 乳液 膏 皮肤的紫外防护
防晒乳 乳液 乳 皮肤的紫外防护
防晒油 反相乳液或溶液 油 皮肤的紫外防护
防晒喷雾剂 乳液 流体 皮肤的紫外防护
护理膏 乳液 膏 皮肤护理
卸妆品 乳液 膏或流体或凝胶 皮肤和/或眼睫毛的护理和/或清洁
化妆品 乳液或反相悬浮液或溶液 膏、流体、睫毛油、底粉、凝胶、棒 皮肤或眼睫毛着色
脱臭剂 乳液或反相乳液 气雾剂、凝胶、棒、采用球涂敷器可以涂敷的物质 涂敷在皮肤上时，减少流汗作用
剃须泡沫体 乳液 极易流动的液体或凝胶气雾剂喷洒后形成泡沫体 准备用于剃须
整理或固定喷洒剂 乳液 流体 头发定型
整理或固定发胶 乳液 凝胶 头发定型
整理或固定泡沫体 乳液 极易流动的液体或凝胶气雾剂喷洒后形成泡沫体 头发定型
染色组合物 乳液 凝胶或粘稠液体 永久或半永久染色
在这些组合物的用途中，可以提到其中该组合物被用于淋洗的用途，和其中该组合物被用于不淋洗的用途。
用于淋洗的组合物(″淋洗掉″)
根据有意义的实施方式，该组合物是护理皮肤和/或头发，优选地清洁和/或处理皮肤和/或头发的组合物，所述的组合物呈流体状。有利地涉及洗浴凝胶、洗发剂、用于淋洗的护发素、使用后用于淋洗的皮肤或头发掩蔽剂。
对于洗浴凝胶和洗发剂，该组合物有利地可以含有：
-至少一种单独或混合的阴离子和/或两性表面活性剂，
-任选地，至少一种稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂，或这样一些试剂的混合物，
-任选地其它的聚有机硅氧烷，
-这些组分的混合物。
前面已描述这样一些组分。
对于这些用于淋洗的护发素，该组合物可以有利地是足够粘稠的配方，例如膏，呈含有含水相的乳液形式，其含水相中分散了结构化含油乳化相和式(I)聚有机硅氧烷的乳化液滴。该含水相有利地含有调理剂，例如阳离子聚合物。这样一些聚合物前面已描述。该含水相有利地还可以含有阳离子表面活性剂。这样一些表面活性剂前面已描述。例如可能涉及硬脂基苄基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵(十六烷三甲基氯化铵)、二硬脂基二甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基胺，例如其量为0.3-2重量％。
用于不淋洗的组合物(″留下(leave-on)″)
根据有意义的实施方式，该组合物是护理皮肤和/或头发的组合物，呈流体形式或其它形式，优选地用于处理和/或保护和/或改变皮肤和/或头发外观，它用于在涂敷后留在皮肤和/或头发上。
例如可能涉及用于不淋洗的护发素、梳理乳(lait démêlant)、梳理水(eau démêlant)、光滑水(eau de lissage)、护膜涂层(cuticle coat)头发整理产品、头发整理或头发重整理产品、防晒产品(防晒膏、防晒乳、防晒油)、护理膏、卸妆品、化妆品、卸妆或水合擦(lingettes)、剃须泡沫体、头发整理或固定泡沫体、头发整理或固定凝胶。
含有式(I)聚有机硅氧烷的用于淋洗或不淋洗的洗浴凝胶、洗发剂或护发素，因此可以以下述方式获得改进：
-涂敷该组合物前或期间进行固色，
-调理头发，特别地对于损伤头发和/或对于发梢，
-调理皮肤，
-调节调理头发和/或皮肤(温和或强调理)，
-根据该聚有机硅氧烷中的氮比率调节调理头发和/或皮肤，
-化妆作用，例如软化、光滑、梳理、光亮、干湿头发整理能力，
-少黄化，
-修复与太阳相关的损伤，因太阳光或其它外部条件引起的脱色或磨损，
-该组合物中的化合物保持和/或不太降解，
-涂敷在皮肤和/或头发上的活性物质持续时间长。
式(I)聚有机硅氧烷特别可以用于一些组合物，这些组合物用于处理已暴露或正在暴露含有氧化剂染色组合物的头发、还用于典型地含有氧化显色碱的长效染色组合物或含有氧化剂的头发脱色或变淡组合物。在这种情况下，可能涉及洗发剂、护发素或染色后头发处理或调理的组合物。
本发明的组合物可以是头发染色组合物。这样一些组合物是本技术领域的技术人员已知的。明确指出，这些头发染色组合物可以由使用者混合的多种头发染色产品组成。在本申请中，除非另外指出或特别明确指出，术语″头发染色组合物″包括完全的组合物或由使用者自行与其它产品混合的产品。在本申请中，术语″头发染色″包括头发颜色的任何改变，涉及严格意义上的上色、脱色或脱色和上色的组合。
该头发染色组合物可以含有氧化显色碱(氧化染料前体)。它可以含有氧化剂。它可以含有成色剂(上色改进剂)。它可以含有直接上色剂(直接染料)。该组合物含有在化妆上可接受的载体。该组合物还可以含有添加剂。
根据一个实施方式，涉及长效染色组合物，它含有氧化显色碱、氧化剂和任选地成色剂，优选地为两种产品组合形式，一种产品含有氧化显色碱，而一种产品含有氧化剂。
根据一个实施方式，涉及暂时性或长效染色组合物，它含有直接染色剂和任选地氧化剂。
根据一个实施方式，涉及头发脱色或变淡组合物，它含有氧化剂。
作为直接染料，可以列举中性、酸性或阳离子的苯硝基染料、中性、酸性或阳离子的偶氮直接染料、中性、酸性或阳离子的苯醌，特别地蒽醌直接染料、吖嗪直接染料、次甲基直接染料、四氮杂五次甲基直接染料、三芳基甲烷直接染料、吲哚胺直接染料和天然直接染料。
作为氧化剂，可以列举过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和酶，特别是过氧化酶、2电子的氧化还原酶和4电子的氧化酶。
作为成色剂，可以列举甲基亚苯基二胺、间-氨基苯酚、间二苯酚、萘成色剂和杂环成色剂。
作为在这些染色组合物中优选的在化妆上可接受的载体，可以列举水和/或其与溶剂的混合物，该溶剂例如是乙醇、异丙醇、多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、芳族醇，像苯甲醇或苯氧基乙醇。
这些添加剂可以是阴离子、非离子、阳离子或两性离子或两性表面活性剂；阴离子、中性或阳离子聚合物；无机或有机增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、多价螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调理剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂、遮光剂。当然，前面提到的这些组分在这些染料组合物中可以用作添加剂。
含有式(I)聚有机硅氧烷的头发染色组合物因此可以：
-防止这种上色随着时间推移而变淡(褪色)，
-有利于这种上色随着时间推移而保持不变，
-降低提取颜色，和/或
-补救受到氧化作用的头发。
在含有紫外防晒剂，例如防晒膏、乳、油、喷雾剂的防晒产品中，式(I)聚有机硅氧烷本身在皮肤和/或头发上具有防紫外作用的效果。还可能具有提高其它剂保护作用的效果，例如前面提到的紫外防晒剂在皮肤和/或头发上抗紫外作用(式(I)聚有机硅氧烷与其它剂间的协同作用)。防止紫外作用在涉及保持外观或该组合物随着时间推移而保持不变(不太降解)方面也可能具有一定的意义。因此，式(I)聚有机硅氧烷可以避免该组合物黄化。
下面这些实施例说明本发明的某些细节或优点而无限制性特征。
实施例
在下面的实施例中，特别使用下述组分：
组分 性质或INCI命名 商购资料
SELS Laureth硫酸钠 Rhodapex ESB3/A2，Rhodia
UC32 椰油两性乙酸钠 Miranol Ultra C32，Rhodia
Excel 瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(预分散在1％丙二醇中) Jaguar Excel，Rhodia
EGDS 硬脂酸乙二酯&Laureth-7&椰油酰胺丙基甜菜碱&椰油两性乙酸钠&Laureth硫酸钠 Mirasheen CP 820
防腐剂 丙二醇(和)二吡咯啶基尿(diazolidinylUrea)(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸丙酯 Germaben II，ISP
芳香料
柠檬酸 50％水溶液
水 蒸馏水
NaCl NaCl
Sil 1 呈微乳液状的式(I)聚有机硅氧烷 Silicex s263，Rhodia
Sil 2 呈油状的式(I)聚有机硅氧烷 Rhodorsil H 21645，Rhodia
Sil 3 呈油状的式(I)聚有机硅氧烷 Rhodorsil H 21650，Rhodia
Sil 4 呈油状的式(I)聚有机硅氧烷 Rhodorsil Hydrosoft，Rhodia
Sil 5 Rhodorsil H 21645 Rhodia，其液滴尺寸约2μm
Sil 7 聚二甲基硅氧烷，其液滴尺寸约2μm Mirasil DME 2，Rhodia
Sil 8 聚二甲基硅氧烷胺微乳液 Mirasil ADME，Rhodia
在下面的实施例中，字母C表示对比实施例。
实施例1-10
这些实施例说明洗发剂。
指出的量是以组分重量表示的量。
在这些实施例中，这些聚有机硅氧烷是在含水载体中为乳化形式。
这些乳液是采用预乳化法或采用就地乳化法制备的。
根据下述方法制备可以用作洗发剂的组合物：
1)往烧杯装水
2)添加SELS和UC32
3)添加防腐剂
4)添加硅酮(Sil 1-Sil 7)
5)添加NaCl(20％溶液)
6)用柠檬酸将pH调节到5.5。
在加完每种组分后用框式桨(单混合桨，矩形)进行混合。制备的组合物列于下表。
表II
  实施例   1C   2C   3C   4   5   6   7   8   9   10
  试样参比   03SUC109b   03SUC110b   03SUC111b   03MMK007A   03MMK007B   04MMK011A   04MMK011B   04MMK012   04MMK013A   04MMK015
  注释试样   Control   0,375％ADME   1,125％ADME   0,375％s263   1,125％s263   1,125％21645   1,125％21650   1,125％s263   0,375％s263   DME 2like
  水   40,96   39,71   37,21   39,46   40,07   40,07   40,07   33,43   38,44   39,69
  SLES   50,56   50,56   50,56   50,56   50,56   50,18   50,18   50,56   50,18   50,18
  UC32   4,68   4,68   4,68   4,68   4,68   4,68   4,68   4,68   4,68   4,68
  Sil   /   Sil 8-1,25   Sil 8-3,75   Sil 1-1,50   Sil 1-4,50   Sil 2-1,125   Sil 3-1,125   Sil 1-4,50   Sil 1-1,5   Sil 5-1,5
  NaCl   3   3   3   3   3   3   3   3   3   3
  柠檬酸   0,6   0,6   0,6   0,6   0,6   0,75   0,75   0,63   0,75   0,75
  GermabenII   0,2   0,2   0,2   0,2   0,2   0,2   0,2   0,2   0,2   0,2
  其它   EGDS-3   Excel-1,25
  pH   5,6   5,5   5,5   5,3   5,3   5,6   5,6   5,74   5,44   5,32
  粘度(1)(cP)   17000   4800   140   14360   1800   1340   1360   1100   17600   8800
  在600nm与天＝0的％透射率   98,93   98,84   98,81   98,68   98,38   99,20   99,50   Blanc，perlescent   90,67   97,95
  在350nm与天＝0的吸收率   0,08940   0,12150   0,21333   0,07187   0,12136   0,11052   0,10433   0,21860   0,13610
  在350nm与天＝21、45℃的吸收率   0,11627   0,28001   0,42017   0,08495   0,13085   0,24300   0,21380   0,27600   0,22810
  δ吸收率(即在350nm、45℃、21天后黄化)   0,02687   0,15851   0,20684   0,01308   0,00949   0,13248   0,10947   0,05740   0,09200
(1)Brookfield(主轴4，10转/分，25℃)
这些实施例表明，式(I)聚有机硅氧烷引起粘度降低低于其它的聚有机硅氧烷。因此，它增加了配方的可能性。这些实施例还表明这些组合物的黄化很弱。
有助于头发梳理的试验(头发调理)
有助于头发梳理的试验(调理头发)
由International Hair Importers Inc.供应商的淡金黄色脱色头发束发带，使用锋利刀切下长度2.54cm的发绺。制备15％活性物质的月桂基硫酸钠溶液。在1升大烧杯中，倒入约900ml这种溶液。将这些发绺绕在金属丝上，它们在该溶液中浸没10分钟。稍微将它们脱水，然后将它们定位在大的倾斜板上。继续浇水45分钟。40℃水的流量是每分钟1.80升。45分钟后，这些发绺在龙头水下用梳子(大间距侧)梳理直到不再有结。将这些发绺悬在架上，它们于是进行预处理。
使用Dia-Stron Miniature Tensile Tester MTT 170设备与Dia-Stron software″RHEOPC″软件，测量这些洗发剂调理这些头发的能力。采用在下述文件中描述的合适方案：(1)Dia-Stron MTTWIN用户手册，版1.0(1995年6月)；(2)M.L.Garcia和J.Diaz，″人发可梳理性测量″，《J.Soc.Cosmet.Chem.》，27，379(1976)和(3)Y.K.Kamath和H.-D.Weigmann，″梳理力的测量″，《J.Soc.Cosmet.Chem.》，37，111(1986)。
为了准备多组均匀发绺，测定了每绺润湿的未处理头发的梳理力。每绺润湿的未处理头发用梳子梳理10次，该梳子每厘米有4个齿。它浸没在有去离子水的烧杯中，一旦用食指与中指夹紧其头发时就可除去过量的水。这种方法会引起这些头发纤维之间轻微纠缠。使用Dia-Stron MTT 170梳理元件，每个发绺梳理6次，计算出未处理的润湿梳理力的平均值(FMNT)。借助统计分析均匀地构成这些组发绺。
以下述方式展开这些发绺的处理：同一待处理组的这些发绺浸没在有自来水的大烧杯中一分钟。一旦用食指与中指夹紧该绺头发时就可除去过量的水。使用注射器每2g头发加入0.2ml洗发剂。每个发绺在1分钟内按摩30次。这些处理的发绺绕在金属丝上，定位在大的倾斜板上。继续浇水1分钟。40℃水的流量是每分钟1.80升。这些处理的发绺准备用于通过处理的润湿梳理试验″处理的湿梳理″进行评价。使用Dia-Stron MTT 170梳理元件，每绺处理的发绺梳理6次，计算出这些组发绺的处理润湿梳理力的平均值(FMT)。
这组润湿头发绺在处理前后梳理力平均值的差反映出头发调理状况(易于梳理这些润湿头发)。应用下述方程式计算这种调理：
ΔF＝FMT-FMNT
ΔF代表润湿发绺组在处理前后梳理力平均值的差。FMT代表处理的润湿发绺组梳理力的平均值。FMNT代表未处理的润湿发绺组梳理力的平均值。ΔF值越负，处理就越有效。下表列出这个试验结果。
                    有助于头发梳理(头发调理)的试验结果
处理   FMNT未处理的润湿发绺组梳理力的平均值   FMT处理的润湿发绺组梳理力的平均值   ΔF头发调理
实施例1C   0,28J   0,29J   0,01J
实施例3C   0,37J   0,30J   -0,07J
实施例6   0,34J   0,16J   -0,18J
实施例9   0,31J   0,21J   -0,10J
实施例10   0,29J   0,19J   -0,10J
可以看出润湿头发调理情况。
实施例11
这个实施例说明洗发后的调理组合物。制备下述组合物：
含油相A)-Crodacol C95(97.4％活性剂)-Crodacol SP95 EP(95％活性剂)-Incromine SB(100％活性剂)-Arlacel 165 Flake(100％) -鲸蜡醇-硬脂醇-硬脂酰胺基丙胺-PEG 100和甘油 -2.5g-1.76g-1.00g-1.2g
含水相B)-蒸馏水-Incroquat CTC 30(29.8％活性剂) -蒸馏水-十六烷基三甲基氯化铵 -46.00g-2.52g
含水相C)-Jaquar C17-蒸馏水 -瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵-蒸馏水 -0.50g-40.10g
活性相D)Sil 1 -见下面 -4.00g
其它是组分E)-Kathon CG-柠檬酸(50％溶液) -防腐剂 -0.05g-0.30g
实施例12-15
这个实施例说明光亮喷洒剂。
制备下述组合物(这些量是以组分重量％表示的)。
在Mirasil CM5中，Mirasil PTM与硅氧烷进行搅拌混合。添加乙醇并搅拌该溶液。
实施例 12 13 14 15C
参比试样 04MMK020A 04MMK020B 04MMK020C 对照
量 组分
5.00％ Mirasil PTM，Rhodia
39.00％ Mirasil CM5，Rhodia
1.00％ 硅酮 Sil 4 Sil 2 Sil 3 无
55.00％ 乙醇
外观 2相(两相都明亮) 2相(两相都明亮) 2相(两相都明亮) 1相(明亮)
实施例16-19
这些实施例说明防晒膏。
这些量是以组分重量％表示的。
实施例   16C   17   18   19
参比试样   04MMK008   04MMK008A   04MMK008B   04MMK008C
组分
相1 Brij 72，Uniqema   2％   2％   2％   2％
相1 Brij 721P，Uniqema   4％   4％   4％   4％
相1 Elefac I 205，National Starch   4％   4％   4％   4％
相1 Cetiol CC，Cognis   4％   4％   4％   4％
相1 Eusolex 2292，Merck   7,5％   7,5％   7,5％   7,5％
相1 Parsol 1789，Givaudan Roure   1,5％   1,5％   1,5％   1,5％
相1 Mirasil Wax B，Rhodia   4％   4％   4％   4％
相1 Mirasil CM5，Rhodia   4％   4％   4％   4％
相1 Carnation，Crompton   4％   0％   0％   0％
相1 硅酮   无   4％Sil 4   4％Sil 2   4％Sil 3
相1 维生素E乙酸盐   0,3％   0,3％   0,3％   0,3％
相2 Dermacryl 79，National Starch   2％   2％   2％   2％
相2 TEA 99％   0,67％   0,67％   0,67％   0,67％
相2 去离子水   10％   10％   10％   10％
相3 Sepigel 501，Seppic   1％   1％   1％   1％
相3 甘油   1％   1％   1％   1％
相3 丙二醇，Lyondell   1％   1％   1％   1％
相3 Allantoin   0,2％   0,2％   0,2％   0,2％
相3 Germaben II-E，ISP   0,2％   0,2％   0,2％   0,2％
相3 去离子水   35,33％   35,33％   35,33％   35,33％
相4 Mirasun TIW 60，Rhodia   13,3％   13,3％   13,3％   13,3％
相5 柠檬酸(50％溶液)   q.s.   q.s.   q.s.   q.s.
pH   6,80   6,80   6,77   6,84
粘度(1)cP   5950   7300   4700   4050
(1)Brookfield(主轴6，20转/分，25℃)
方法
1)制备相2：在搅拌下将Dermacryl分散在含有TEA的水中。
2)制备相3：在搅拌下将Sepigel 501分散在水中并均化，然后添加防腐剂、Allantoin、甘油和丙二醇。
3)把相2加到相3中。
4)制备相1：这些组分进行混合，在70℃加热与均化。
5)在相同温度下把相1加到相2和3中，使用Turrax搅拌约2分钟。在搅拌下添加Mirasun TIW 60。在搅拌下将得到的乳液冷却到30℃，使用柠檬酸将pH调节到6.8。
防晒膏试验
按照55-60mg把待分析的防晒膏放在TRANSPORE 3M胶水纸带上。然后将其膏展开，以便该膏膜在整个TRANSPORE 3M胶水纸带长度上是均匀的。在控制湿度的空调房间中测量防晒因子(SPF)。使用的Optometrics SPF 290设备进行校正，在TRANSPORE 3M胶水纸带上制作空白。使用防晒膏进行了两次独立测量(每次是用TRANSPORE 3M胶水纸带九次测量的平均值)。这些结果列于下表中。它们表明本发明防晒膏的平均防护指数(LP.)增加。
试样     体外I.P.平均值     标准偏差   UVA平均值   UVA/UVB比
实施例16C     21,7     3,0   13,8+/-2,6   0,70+/-0,04
实施例16C     20,9     1,8   13,0+/-1,0   0,70+/-0,04
实施例17     38,9     4,4   21,8+/-3,3   0,71+/-0,06
实施例17     32,5     3,3   18,3+/-2,9   0,71+/-0,06
实施例18     34,8     7,3   15,1+/-3,9   0,57+/-0,02
实施例18     32,8     4,2   15,3+/-1,7   0,63+/-0,02
实施例19     30,5     8,2   16,7+/-4,8   0,71+/-0,03
实施例19 32,9 4,5 19,4+/-3,6 0,75+/-0,03
实施例20-24
这些实施例说明护膜涂料。
这些量是以组分重量％表示的。
实施例 20C 21C  22  23  24
参比试样 04MMK019参照 04MMK019ADM  04MMK01921645  04MMK01921650  04MMK019水柔软剂
量 组分
2,00％ Mirasil PTM，Rhodia
16,00％ Mirasil CM5，Rhodia
2,00％ Silicone Rien Sil 8  Sil 2  Sil 3  Sil 4
80,00％ Mirasil C-DML，Rhodia
外观 1相(光亮，粘稠) 1相(光亮，粘稠)  1相(光亮，粘稠)  1相(光亮，粘稠)  1相(光亮，粘稠)
在Mirasil CM5中，Mirasil PTM与硅氧烷进行搅拌混合。添加Mirasil C-DML并混合混入这些硅氧烷油。
防止上色受到太阳辐射的试验(Suntest)
2g淡金黄色的15cm长的脱色头发发绺使用15％活性物质的稀月桂基硫酸钠溶液预洗涤。在1升大烧杯中，倒入约900ml这种溶液。将这些发绺绕在金属丝上，它们在该溶液中浸没10分钟。稍微将它们脱水，然后将它们定位在大的倾斜板上。继续浇水45分钟。40℃水的流量是每分钟1.80升。45分钟后，这些发绺用梳子梳理直到不再有结。
使用销售的Oréal头发染色凝胶使这些发绺染色，其染色凝胶标准如下：Red Fiction n°66烫发染料(第III组烫发上色)。这些发绺进行淋洗直到水是清亮的，同时把这个带状物放在手心。每个发绺用0.5g Mixa Bébé洗发剂洗涤1分钟，每个发绺再淋洗1分钟。在两个手指之间排掉水后，这些发绺在空调房间里在20℃与50％RH条件下干燥12小时。每个发绺用4种洗发剂(实施例20-23)的一种洗发剂进行处理。在每个发绺上涂敷0.5g护膜涂料，每个发绺按摩1分钟。这些发绺然后在每侧梳理10次。
采用Dr Lange光谱比色计，使用Luci 100 version 1.0软件(光源：C；测量几何：d/8°；标准观察者：10°)，按照系统L、a、b评价这些发绺的颜色。对于每个发绺，测量了预先确定的表面积(7×4)cm2。对这个发绺表面积进行了六次系数L、a、b测量，并求出测量值的平均值。这种测量是在Suntest辐照前后进行的。
每个处理的发绺在Suntest Heraeus CPS+中辐照16小时(这相应于自然曝光20天)。该Suntest能够加速模拟紫外和可见光辐射的自然曝光。这些条件如下：E＝500w/m2，温度＝20+/-5℃，相对湿度百分数是25+/-5％，使用的灯是氙灯。
按照系统L、a、b，测量了每个发绺在用该组合物(实施例1-4)处理后达到的发绺颜色与在Suntest后达到的发绺颜色。L表示颜色的清晰度。L值越高，色调就越明亮，a是红-绿分量，b是黄-蓝分量。a或b接近于零的值相应于灰色调。
在使用Suntest太阳辐射前后所处理发绺的色差反映出这种上色降低。应用下述方程式计算出这种降低：
ΔE = ( L - L i ) 2 + ( a - a i ) 2 + ( b - b i ) 2
ΔE代表两个发绺之间的色差。Li、ai和bi分别代表辐照前的清晰度、色调和饱和度。L、a和b分别代表辐照后的清晰度、色调和饱和度。这些试验结果列于下表中。
Suntest的结果
            Suntest前的颜色               Suntest后的颜色   颜色降低ΔE
处理     Li   ai   bi   L   a   b
实施例20C     18,77   8,05   6,44   21,6   11,66   12,94   7,96
实施例21C     24,54   13,52   14,15   22,7   10,62   9,72   5,61
实施例22     23,97   14,61   11,6   28,61   13,41   12,54   4,88
实施例23     25,51   15,1   11,93   29,49   13,55   12,95   4,39
可以看出，用本发明护膜涂料(实施例22和23)处理的发绺在Suntest中辐照16小时后颜色变差，与使用对比涂料达到的颜色变差相比要低。

Claims (22)

1.含有在化妆上可接受的载体和聚有机硅氧烷的化妆组合物，其特征在于该聚有机硅氧烷具有下式(I)：
                  [RaYcSiO(4-a-b-c)/2]N(I)
式中：
-RaYcSiO(4-a-c)/2，相同或不同，代表在该聚有机硅氧烷中含有的直链或支链结构单元，
-N代表该聚有机硅氧烷中的硅原子数，大于或等于3，
-a和c，相同或不同，是等于0、1、2或3的数，
-a+c，相同或不同，等于0、1、2或3，
-R，相同或不同，代表C1-C18烷基、C6-C12芳基、C6-C12芳烷基、C6-C12烷芳基、式-[CH2]3-NH[CH2]2-NH2基团、式-[CH2]3-NH2基团、羟基、C1-C18烷氧基、C1-C18羟基烷基或C1-C18羟基烷基醚烷基，所述的基团任选地被取代，
-Y，相同或不同，代表式-R4-U-Hals，硅原子所带的基团，式中：
-R4是二价键的含烃基团，优选地烷基基团，
-U是共价键或含有杂原子的二价旋转基团，
-Hals是含有立体位阻胺的官能团，以及
-聚有机硅氧烷的至少一个硅原子带Y基团。
2.根据上述权利要求所述的组合物其特征在于基团Y具有下式(II)：
式中：
-R4，相同或不同，是选自如下的二价烃基：
-有2-18个碳原子的直链或支链亚烷基；
-亚烷基-羰基基团，其直链或支链亚烷基部分含有2-20个碳原子；
-亚烷基-亚环己基基团，其直链或支链亚烷基部分含有2-12个碳原子，亚环己基部分含有-OH基团以及任选地1或2个含有1-4个碳原子的烷基；
-式-R7-O-R7基团，式中R7，相同或不同，代表有1-12个碳原子的亚烷基基团；
-式-R7-O-R7基团，式中R7具有前面指出的意义，并且它们中之一或两者被一个或两个-OH基团取代；
-式-R7-COO-R7基团，式中R7具有前面指出的意义，以及
-式-R8-O-R9-O-CO-R8基团，式中基团R8和R9，相同或不同，代表有2-12个碳原子的亚烷基，而基团R9任选地被羟基取代；
-U代表-O-或-NR10-，R10是氢原子，含有1-6个碳原子的直链或支链烷基基团；
-R5，相同或不同，是有1-3个碳原子的直链或支链烷基基团或苯基；以及
-R6代表氢原子、R5或游离基O·。
3.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于基团Y是下式(III)基团：
Figure A2005800286280003C1
4.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于基团R，相同或不同，是甲基、乙基、异丙基、叔丁基、n-己基、辛基、三氟丙基或苯基。
5.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于R是甲基基团。
6.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于式(I)聚有机硅氧烷是直链聚有机硅氧烷。
7.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于式(I)聚有机硅氧烷具有下式(IV)：
       A-SiR2-O-[SiRYO]n-[SiR2O]m-O-SiR2-A   (IV)
式中：
-R，相同或不同，是如上述权利要求中任一项权利要求所述的基团，
-Y，相同或不同，是如上述权利要求中任一项权利要求所述的基团，
-A，相同或不同，是基团R或Y，
-n是大于0的平均数，
-m是大于0的平均数，以及
-m+n+2＝N。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于：
-A是基团R，以及
-R是甲基基团。
9.根据权利要求7或8中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于：
-m≥10，优选地m≥50，以及
-n≥0.5。
10.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于
-200≥m≥50，以及
-5≥n≥1。
11.根据权利要求9或10中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于式(I)聚有机硅氧烷的粘度是50-5000mPa.s，优选地100-1000mPa.s。
12.根据权利要求9所述的组合物，其特征在于
-3000≥m≥500，以及
-50≥n≥5。
13.根据权利要求12所述的组合物，其特征在于式(I)聚有机硅氧烷的粘度是5000-500000mPa.s，优选地5000-100000mPa.s。
14.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于式(I)聚有机硅氧烷含有0.1-0.5重量％氮原子。
15.根据权利要求10-13中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于：
-m≥50
-0.001≤n/(m+n)≤0.5，优选地0.005≤n/(m+n)≤0.1。
16.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于该聚有机硅氧烷以含有该聚有机硅氧烷的液滴乳液形式存在于该组合物中，其分散在含水的在化妆上可接受的载体中。
17.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于：
-该乳液是液滴平均尺寸大于或等于0.15μm的乳液，是使用该聚有机硅氧烷乳化剂得到的，该乳化剂的比例优选地是以式(I)聚有机硅氧烷的量计低于10重量％，或
-该乳液是液滴平均尺寸小于0.15μm的微乳液，是使用该聚有机硅氧烷乳化剂得到的，该乳化剂的比例优选地是以式(I)聚有机硅氧烷的量计高于10重量％。
18.根据上述权利要求所述的组合物，其特征在于除式(I)聚有机硅氧烷之外它还含有：
-至少一种单独或混合的阴离子和/或两性表面活性剂，
-任选地，至少一种稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂，或这样一些试剂的混合物，
-任选地其它的聚有机硅氧烷，
-任选地紫外防晒剂。
19.根据权利要求18所述的组合物，其特征在于稳定剂和/或调理剂和/或调理助剂选自：
-由多糖衍生的阳离子聚合物，例如纤维素阳离子衍生物、淀粉阳离子衍生物、瓜耳胶阳离子衍生物、角豆树果实阳离子衍生物，
-合成的阳离子聚合物，
-稳定剂，它们优选地选自交联聚丙烯酸酯和在该组合物中构成网络的不溶固体，例如二硬脂酸乙二酯(EGDS)，
-这些试剂的混合物或组合。
20.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于涉及护理皮肤和/或头发的化妆组合物，优选地清洁和/或处理皮肤和/或头发的化妆组合物，所述的组合物呈流体状。
21.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于涉及用于淋洗或不淋洗的洗浴凝胶、洗发剂、护发素。
22.根据上述权利要求中任一项权利要求所述的组合物，其特征在于涉及防晒产品。
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