CN1281651C - 聚链烯基醚类树脂 - Google Patents

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Abstract

提供一种分子内含有由通式(XXX)表示的结构单元的、柔软性等优良的聚链烯基醚类聚氨酯等。(式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同。)

Description

聚链烯基醚类树脂
技术领域
本发明涉及适用于涂料、涂敷剂、油墨、粘着剂、薄膜、纤维、光刻胶、阻焊剂、半导体密封材料、层压板、造形材料、密封剂、成形材料或它们的原料等用途的聚氨酯、聚酯等。
背景技术
聚氨酯、聚酯、环氧树脂及它们的光·电子束固化性树脂，被广泛用在涂料、涂敷剂、油墨、粘着剂、光刻胶、密封剂、粘结剂和成形材料等用途之中。
过去已知的具有聚醚骨架、聚二烯骨架的上述树脂，从柔软性、与低极性树脂的相容性、组成的均一性、机械强度、溶解性、粘着性、粘结性、附着性、电绝缘性、耐侯性、耐水性、透明性、以及作为电子线路用基板的必要特性的压力蒸煮锅试验的结果来看，均不能满足要求。
在《Macromolecular Chemistry and Physics》189卷，3051-3064(1977)上，公开了具有聚2-氯代乙基乙烯基醚骨架的聚氨酯。具有聚2-氯代乙基乙烯基醚骨架的树脂，在加热条件下产生脱氯反应等在稳定性方面具有问题。而且作为其元料的2-氯代乙基乙烯基醚，属于废物处理法和生活环境保全条例中的限制物质，所以可以认为能对环境产生有害影响。
发明内容
本发明目的在于提供一种柔软性、与低极性树脂的相容性、组成的均一性、机械强度、溶解性、粘着性、粘结性、附着性、电绝缘性、耐侯性、耐水性、透明性、耐热老化性及压力蒸煮锅试验的结果等均优良的聚氨酯和聚酯等。
本发明提供下述(1)～(24)。
(1)一种聚氨酯，其分子内含有由通式(XXX)表示的结构单元。
(式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同。)。以下也有将该聚氨酯记为聚氨酯(I)。
(2)一种聚氨酯，其分子内含有由通式(I)表示的结构单元。
Figure C0380656900081
(式中，n、R1、R2、R3和R4分别与上述同义，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基。)
(3)上述(1)或(2)记载的聚氨酯，其重均分子量为30000～1000000。
(4)一种尿烷丙烯酸酯，在分子内含有由(1)中记载的通式(XXX)表示的结构单元。以下也会将该尿烷丙烯酸酯记作尿烷丙烯酸酯(II)。
(5)一种尿烷丙烯酸酯，其中在分子内含有由通式(II)表示的结构单元。
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，R9表示源于聚异氰酸酯化合物的残基，R10表示取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基或取代或未取代的亚芳基，R11、R12和R13可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。)
(6)上述(4)或(5)中记载的尿烷丙烯酸酯，数均分子量为200～10000。
(7)一种组合物，含有上述(4)～(6)中任意一项记载的尿烷丙烯酸酯，以及自由基光或热聚合引发剂。
(8)一种尿烷链烯基醚，分子内含有上述(1)记载的由通式(XXX)表示的结构单元。以下，也会将该尿烷链烯基醚记为尿烷链烯基醚(XI)。
(9)一种尿烷链烯基醚，分子内含有由通式(XI)表示的结构单元。
Figure C0380656900091
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，R33表示源于聚异氰酸酯化合物的残基，R34表示取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基或取代或未取代的亚芳基，R35、R36和R37可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。)
(10)上述(8)或(9)中记载的尿烷链烯基醚，数均分子量为200～10000。
(11)一种组合物，含有上述(8)～(10)中任意一项记载的尿烷链烯基醚和因加热或光照产生酸的聚合引发剂。
(12)一种组合物，含有上述(8)～(10)中任意一项记载的尿烷链烯基醚和具有马来酰亚胺基的化合物。
(13)一种聚酯，由分子内含有上述(1)记载的由通式(XXX)表示的结构单元的2、3或4个末端具有羟基的多元醇衍生而来。以下也会将该聚酯记为聚酯(III)。
(14)一种聚酯，分子内含有由通式(III)表示的结构单元。
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，R14表示取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基或取代或未取代的亚芳基。)
(15)上述(13)或(14)记载的聚酯，重均分子量为30000～1000000。
(16)一种丙烯酸酯，是由分子内含有上述(1)记载的由通式(XXX)表示的结构单元的2、3或4个末端具有羟基的多元醇衍生而来的。以下也时常将该丙烯酸酯记为丙烯酸酯(IV)。
(17)一种丙烯酸酯，分子内含有由通式(IV)表示的结构单元。
Figure C0380656900101
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，R15、R16和R17可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。)
(18)上述(16)或(17)记载的丙烯酸酯，数均分子量为200～10000。
(19)一种组合物，含有(16)～(18)中任意一项记载的丙烯酸酯和自由基光或热聚合引发剂。
(20)一种链烯基醚，分子内含有上述(1)中记载的由通式(XXX)表示的结构单元。以下也时常将该链烯基醚记作链烯基醚(V)。
(21)一种链烯基醚，分子内含有由通式(V)表示的结构单元。
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，R18、R19和R20可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。)
(22)上述(20)或(21)记载的链烯基醚，数均分子量为200～10000。
(23)一种组合物，含有(20)～(22)中任意一项记载的链烯基醚和因加热或光照产生酸的聚合引发剂。
(24)一种组合物，含有(20)～(22)中任意一项记载的链烯基醚和具有马来酰亚胺基的化合物。
以下详细说明本发明
在通式中各基团的定义中，作为低级烷基例如可以举出1～8个碳原子的直链或支链烷基，其具体实例可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基等。作为低级亚烷基可以举出从上述低级烷基中除去一个氢原子的亚烷基等。
作为环烷基，例如可以举出3～10个碳原子的环烷基，其具体实例可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等。作为环亚烷基可以举出从上述环烷基中除去一个氢原子的环亚烷基等。
作为芳基和芳烷基的芳基部分，例如可以举出6～14个碳原子的芳基，其具体实例可以举出苯基、萘基、蒽基等；作为芳烷基的亚烷基部分，例如可以举出从上述低级烷基中除去一或二个氢原子的亚烷基等。作为芳烷基的具体实例，可以举出苯甲基、苯乙基、苯丙基、萘甲基、萘乙基、二苯甲基等。作为亚芳基可以举出从上述芳基中除去一个氢原子的基团等。
作为源于聚异氰酸酯化合物的残基中的聚异氰酸酯化合物，例如可以举出二苯甲烷二异氰酸酯、2，4-亚甲苯基二异氰酸酯、2，6-亚甲苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、2，4-亚萘基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸酯二环己烷、4，4’-二异氰酸酯二环己基甲烷等脂环式聚异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸酯二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯等。
作为源于聚异氰酸酯化合物的残基，优选取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基、或取代或未取代的亚芳基。作为低级亚烷基、环亚烷基和亚芳基，可以举出分别与上述同样的基团。作为取代低级亚烷基、取代环亚烷基和取代亚芳基中的取代基，可以举出在后述对取代低级烷基中的取代基进行定义时所例示相同的那些。
作为取代低级烷基、取代环烷基、取代芳基、取代芳烷基、取代低级亚烷基、取代环亚烷基和取代亚芳基中的取代基，例如可以举出羟基、低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧羰基、低级烷酰基、肉桂酰氧基、芳酰氧基、卤原子等。其取代数虽然没有特别限制，但是优选1～3。
在取代基的定义中，作为低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧羰基和低级烷酰基的烷基部分，可以举出与上述低级烷基的定义中所列出的烷基相同的烷基；而作为芳酰氧基的芳基部分，可以举出与上述芳基定义中列出的那些相同的芳基。作为卤原子可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子和砹等各种原子。
分子内含有通式(I)表示的结构单元的聚氨酯、分子内含有通式(II)表示的结构单元的尿烷丙烯酸酯、分子内含有通式(XI)表示的结构单元的尿烷链烯基醚、分子内含有通式(III)表示的结构单元的聚酯、分子内含有通式(IV)表示的结构单元的丙烯酸酯和分子内含有通式(V)表示的结构单元的链烯基醚中，各自优选R1为低级烷基，R2、R3、R4和R5为氢原子的化合物。
(1)原料化合物
作为本发明聚氨酯等的原料，优选分子内含有由通式(XXX)表示的结构单元的2、3或4个末端具有羟基的多元醇(以下也时常将该多元醇记为化合物A)，作为更优选的实例，可以举出由通式(A)表示的化合物等。
Figure C0380656900121
[式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，m表示1～4的整数，X表示氢原子、取代或未取代的低级亚烷基、-Q1-A-Q2-(式中，A表示取代或未取代的环亚烷基或者取代或未取代的亚芳基，Q1和Q2可以相同或不同，表示单键或者取代或未取代的低级亚烷基)、取代或未取代的低级链烷三基、通式(B)
Figure C0380656900131
(式中，A1表示取代或未取代环链烷三基或者取代或未取代的芳环三基，Q3、Q4和Q5可以相同或不同，表示单键、或者取代或未取代的低级亚烷基)、或者通式(C)
(式中，A2表示碳原子、取代或未取代的脂环烃四基或者取代或未取代的芳烃四基，Q6、Q7、Q8和Q9可以相同或不同，表示单键、或者取代或未取代的低级亚烷基)，当m为2或2以上时，各自的n可以相同或不同]。
这些原料，例如将对应的链烯基醚单体和根据需要能够与其共聚的阳离子型聚合性单体一起，在多官能团引发剂和路易斯酸存在下，采用公知方法(例如泽本光男、高分子学会编著《新高分子试验学2》高分子的合成与反应(1)，242～276页，共立出版社(1995)等)使其均聚或共聚后，得到2、3或4个末端具有缩醛基的聚链烯基醚(共聚物)，将其酸解后，将其转变成在2、3或4个末端具有甲酰基的聚链烯基醚(共聚物)，最后能够通过还原处理得到。
作为聚链烯基醚单体的具体实例，例如可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、2-乙烯基氧代乙基苯甲酸酯、2-乙酰氧基乙基乙烯基醚、2-乙氧基乙基乙烯基醚、二乙基[2-(乙烯基氧代)乙基]马来酸酯、3-三(乙氧羰基)丙基乙烯基醚、2-乙烯基氧代乙基肉桂酸酯、环己基乙烯基醚、4-氟代丁基乙烯基醚、3-氟代丁基乙烯基醚、4-乙氧基丁基乙烯基醚、甲基丙烯基醚、乙基丙烯基醚、异丙基丙烯基醚、正丁基丙烯基醚、异丁基丙烯基醚、环己基丙烯基醚、正丙基乙烯基醚、4-甲基-2-戊基乙烯基醚、正己基乙烯基醚、正庚基乙烯基醚、3-甲基-1-己基乙烯基醚、5-甲基-1-己基乙烯基醚、2-乙基-1-己基乙烯基醚等，这些单体可以单独使用或者两种以上混合使用。
作为能与链烯基醚单体共聚的阳离子型聚合性单体，虽然没有特别限制，但是作为优选的实例，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、异丁烯、N-乙烯基咔唑、对甲氧基苯乙烯、正壬基乙烯基醚、异壬基乙烯基醚、正癸基乙烯基醚、异癸基乙烯基醚、正十一烷基乙烯基醚、异十一烷基乙烯基醚、正十二烷基乙烯基醚、异十二烷基乙烯基醚、正十三烷基乙烯基醚、异十三烷基乙烯基醚、正十四烷基乙烯基醚、异十四烷基乙烯基醚、正十五烷基乙烯基醚、异十五烷基乙烯基醚、正十六烷基乙烯基醚、异十六烷基乙烯基醚、正十七烷基乙烯基醚、异十七烷基乙烯基醚、正十八烷基乙烯基醚、异十八烷基乙烯基醚、正十九烷基乙烯基醚、异十九烷基乙烯基醚、正二十烷基乙烯基醚、异二十烷基乙烯基醚、正十六烷基丙烯基醚等。这些能共聚的单体的使用量，优选在聚合用全部单体中占50重量％或者50重量％以下。
作为多官能团引发剂，可以使用例如由通式(X)表示的化合物、
Figure C0380656900141
(式中，R29表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基，R30、R31和R32可以相同或不同，表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。)
由通式(IX)表示的化合物等。
Figure C0380656900142
[式中，R99表示取代或未取代的亚烷基，-Q1-A-Q2-(式中，A、Q1和Q2分别与上述定义相同)、取代或未取代的低级链烷三基、通式(B)
(式中，A1、Q3、Q4以及Q5分别与上述定义相同)、或者通式(C)
Figure C0380656900151
(式中，A2、Q6、Q7、Q8和Q9分别与上述定义相同)，R100表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基，当P表示2～4的整数，Z表示低级烷酰氧基、低级烷氧基、羟基或卤原子。]
在通式(A)、-Q1-A-Q2-、通式(B)、通式(C)、通式(X)和通式(IX)中的各基团的定义中，取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或者未取代的低级亚烷基、取代或者未取代的环亚烷基或者取代或者未取代的亚芳基，分别与上述定义相同。作为取代或未取代的低级链烷三基，可以举出从上述取代或未取代的低级烷基中除去两个氢原子的基团等。作为取代或未取代的环链烷三基，可以举出从上述取代或未取代的环烷基中除去两个氢原子的基团等。作为取代或未取代的芳环三基，可以举出6～14个碳原子的芳环，其具体实例可以举出苯、萘、蒽等。作为取代或未取代的脂环烃四基，可以举出从上述取代或未取代的环烷基中除去三个氢原子的基团等。作为取代或未取代的芳烃四基，可以举出从上述取代或未取代的芳基中除去三个氢原子的基团等。
作为取代芳环三基、取代脂环烃四基和取代芳烃四基中的取代基，可以举出例如羟基、低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧羰基、低级烷酰基、肉桂酰氧基、芳酰氧基、卤原子等。对于其取代数虽无特别限制，但优选1～3。
在取代基的定义中，作为低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧羰基和低级烷酰基中的烷基部分，可以举出与在上述低级烷基定义中所列举的相同的基团；作为芳氧基中的芳基部分，可以举出与在上述芳基定义中所列举的相同的基团。作为卤原子，可以举出与上述相同的原子。
作为多官能团引发剂，更具体讲可以举出多官能团链烯基醚的有机酸、无机酸、醇加成物等。
作为多官能团链烯基醚，例如可以举出乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、1，6-己二醇二乙烯基醚、1，9-壬二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、双酚F二乙烯基醚、双酚A二乙烯基醚、1，3，5-三(2-羟基乙基)三聚氰酸三乙烯基醚、苯酚树脂或线型酚醛树脂的乙烯基醚等。而且作为与多官能团链烯基醚加成的有机酸，可以举出例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等；作为与多官能团链烯基醚加成的无机酸，可以举出例如盐酸、氢溴酸、氢碘酸等；作为与多官能团链烯基醚加成的醇，可以举出例如甲醇、乙醇、(异)丙醇等。
对于路易斯酸没有特别限制，但是优选金属卤化物或其络合物(乙醚络合物、乙酸络合物、水络合物、甲醇络合物等)，例如可以举出BCl3、BF3、BF3O(CH2CH3)2、TiCl4、SnCl4、SnBr4、AlCl3、SbCl5、SbF5、WCl6、TaCl5等或其络合物，其中优选锡、硼或铝的卤化物(BF3、SnCl4、AlCl3等)或其络合物，更优选BF3(三氟化硼)或其络合物。上述金属卤化物中，也可以使用卤原子被低级烷基、低级烷氧基、苯氧基等取代后的物质作为路易斯酸。其中低级烷基和低级烷氧基分别与上述定义相同。对路易斯酸的用量虽然没有特别限制，但是相对于1摩尔链烯基醚单体优选为0.0001～3.0摩尔。
聚合反应时，根据需要也可以添加路易斯盐。作为路易斯盐，可以举出例如乙酸乙酯、氯代乙酸乙酯、二乙基碳酸酯、二噁烷、四氢呋喃、(二)乙醚、四氢噻吩、2，6-二甲基吡啶等。对于路易斯盐的使用量虽然没有特别限制，但是相对于1摩尔链烯基醚单体优选0.001～100摩尔。
聚合反应也可以在溶剂存在下进行。作为溶剂只要是对反应呈现惰性的就无特别限制，例如可以举出苯、甲苯等芳烃，氯代甲烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等卤代烃，硝基甲烷、硝基乙烷等硝基化合物，己烷、庚烷、辛烷、壬烷等饱和烃等及其混合溶剂等。溶剂的使用量没有特别限制，但是相对于1重量份链烯基醚单体而言优选0.5～100重量份。
聚合反应温度没有特别限制，但是优选-80～100℃。利用酸解使2、3或4个末端具有缩醛基的聚链烯基醚(共聚单体)向2、3或4个末端具有甲酰基的聚链烯基醚(共聚单体)的变换，例如可以按照公知方法[《Tetrahedron》43，825(1987)；《J.Org.Chem.》 51，567(1986)；特开平2001-11009号公报等]进行，最后的还原处理例如可以通过用阮来镍等金属催化剂和氢还原的方法、硼氢化钠还原法等进行。
酸解方法优选采用在酸与水的混合溶剂中加热搅拌的方法。
(2)聚氨酯(I)
本发明的聚氨酯(I)例如可以以化合物A和聚异氰酸酯化合物，以及必要时的其他多元醇、链增长剂、聚合停止剂等作为原料，按照公知方法(USP5952437号等)或那些方法来制造。
作为聚异氰酸酯化合物可举与上述同样的化合物，这些化合物可以单独使用或者两种或两种以上混合使用。
作为其他多元醇类，可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、氢醌、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等，或者使其与多元酸反应得到的聚酯多元醇、聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等聚烯烃多元醇，聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇等。其中作为多元酸，例如可以举出丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、马来酸酐等脂肪族二元羧酸及其酸酐，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、二安息香酸、4，4-联苯二羧酸、亚乙基双(对苯甲酸)、1，4-四亚甲基双(对羟基苯甲酸)、亚乙基双(对羟基苯甲酸)、1，3-三亚甲基双(对羟基苯甲酸)等芳香族二元羧酸等。而且使用二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等具有酸性基团的多元醇的情况下得到的聚氨酯(I)，可以按照公知方法(特开平5-194836号公报、特开平8-27242号公报、特开平8-259884号公报)或者其中记载的方法，相对于酸性基团优选使用0.5～1.5当量(摩尔比)的氨、三乙胺、丙胺、二丁胺、戊胺、1-氨基辛烷、2-二甲基氨基乙醇、乙胺基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、1-二甲基氨基-2-丙醇、3-二甲基氨基-1-丙醇、2-丙基氨基乙醇、乙氧基丙胺、氨基苄基醇、吗啉、哌啶、哌嗪等有机碱或者氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等无机碱，通过中和酸性基团(羧基等)，能够制成水性聚氨酯树脂。
使用其他多元醇类的情况下，化合物A优选在全部多元醇中含有5重量或者5重量％以上，更优选含量在20重量或者20重量％以上。但是在其他多元醇中使用聚丙烯酸酯多元醇、间苯二甲酸系聚酯多元醇等硬质物质的情况下，化合物A优选在全部多元醇中含有0.55重量或者0.55重量％以上，更优选含量在2重量或者2重量％以上。
作为链增长剂，可以使用低分子量的多元醇类、二胺类、链醇胺类、肼类等。
作为低分子量多元醇类，可以举出乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、氢醌、2-乙基-1，3-己二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇等。
作为二胺类，可以举出乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、异佛尔酮二胺、1，4-环己二胺等。
作为链醇胺类，可以举出二乙醇胺、三乙醇胺等。
作为聚合停止剂，可以举出二丁胺等二烷基胺类，乙醇胺、二乙醇胺等具有羟基的胺类，甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、氨基丁酸等单氨基型氨基酸类，乙醇、2-丙醇等醇类，或其混合物等。
原料中异氰酸酯基的摩尔数与羟基和氨基总摩尔数之比，优选为0.1～10，更优选0.5～3，最优选0.8～2。
反应温度优选0～300℃。
制造本发明的聚氨酯(I)时，也可以根据需要使用溶剂。作为该溶剂可以举出丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类，四氢呋喃等醚类，苯、甲苯、二甲苯等芳烃类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类等。使用二胺类作为链增长剂的情况下，还可以使用甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇等醇类。这些物质优选相对于1重量份聚氨酯(I)原料使用0.5～100重量份。
而且在制造本发明的聚氨酯(I)时，还可以根据需要使用辛酸锡、四丁氧基钛、二正丁基锡月桂酸酯等有机金属催化剂、三亚乙基二胺等叔胺类等催化剂，其使用量相对于聚氨酯(I)的原料通常优选占0.001～5重量％。
本发明的聚氨酯(I)的重均分子量没有特别限制，但是作为聚氨酯弹性体等使用的情况下，优选30000～1000000，更优选30000～500000，特别优选30000～300000的。而且作为油墨用途使用的情况下，优选1000～100000，更优选1000～30000的。
发明的聚氨酯(I)中具有上述重均分子量的，柔软性、与低极性树脂的相容性、组成的均一性、溶解性、粘着性、粘结性、附着性、电绝缘性、耐侯性、耐水性、透明性、压力蒸煮锅试验的结果等均特别优良。
发明的聚氨酯(I)，必要时还可以加入苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅和胶体氧化铝等无机胶体溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。例如在聚氨酯涂料、清漆等用途中使用的情况下，也可以加入硝酸纤维素、乙酸纤维素-丙酸纤维素-乙酸酯-丁酸酯等纤维素衍生物后使用。这些添加剂也可以在制造聚氨酯(I)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂，例如可以举出2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1，6-六亚甲基双〔(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕、4，4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丁叉双(6-叔丁基间甲酚)、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-乙叉双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)三聚异氰酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)三聚异氰酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二乙二醇双〔(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1，6-亚己基双〔(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二酸酯、1，3，5-三〔(3，5-二叔丁基-4-羟基二苯基)丙酸基乙基〕三聚异氰酸酯、四〔亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷、3，9-双{1，1-二甲基-2-〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基〕乙基}-2，4，8，10-四氧螺〔5.5〕十一碳烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。
作为硫系抗氧化剂，例如可以举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二棕榈酯、、硫代二丙酸二硬脂基酯等二烷基硫代丙烯酯类，以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类等。
作为磷系抗氧化剂，例如可以举出三(壬基苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕磷酸酯、十三烷基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二癸基单苯基磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉二苯酚二磷酸酯、四(十三烷基)-4，4’-正丁叉双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二磷酸酯、六(十三烷基)-1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)联亚苯基二磷酸酯、9，10-二羟基-9-氧代-10-磷酸菲酯-10-氧化物、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)-2-乙基己基磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)十八烷基磷酸酯、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯基)氟代磷酸酯、三{2-〔(2，4，8，10-四叔丁基二苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二氧杂磷杂卓(ホスフエビン)-6-基)氧代〕乙基}胺、2-乙基-2-丁基丙二醇与2，4，6-三叔丁基苯酚的磷酸酯等。
这些抗氧化剂，相对于100重量份聚氨酯(I)可以使用0.001～10重量份，优选0.05～5重量份。
作为紫外线吸收剂，例如可以举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等的2-羟基二苯甲酮类，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’5’-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等的2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2，4-二叔戊基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类，2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代的草酰替苯胺类，乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-S-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-联苯基-S-三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-S-三嗪等三芳基三嗪类等。
作为位阻胺系光稳定剂，例如可以举出1-氧代-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇、1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四甲酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四甲酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉代-S-三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪缩聚物、1，5，8，12-四{2，4-双〔N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基〕-S-三嗪-6-基}-1，5，8，12-四氮杂十二碳烷、1，5，8，12-四{2，4-双〔N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基〕-S-三嗪-6-基}-1，5，8，12-四氮杂十二碳烷、1，6，11-三{2，4-双〔N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基〕-S-三嗪-6-基氨基}十一碳烷、1，6，11-三{2，4-双〔N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基〕-S-三嗪-6-基氨基}十一碳烷等。
紫外线吸收剂或位阻胺系光稳定剂，相对于100重量份聚氨酯(I)优选使用0.001～30重量份，更优选0.05～10重量份。
本发明的聚氨酯(I)，在涂料、涂敷剂、油墨、粘着剂、光刻胶、阻焊剂、造形材料、密封剂、成形材料等或其原料等用途之中是有用的。
(2-1)尿烷丙烯酸酯(II)
本发明的尿烷丙烯酸酯(II)，例如可以以化合物A、聚异氰酸酯化合物、由通式(D)表示的具有羟基的丙烯酸酯，以及必要时的其他多元醇类、二胺类等作为原料制造。
(式中，R10、R11、R12和R13分别与上述同义)。
这种情况下，异氰酸酯基摩尔数相对于原料中的羟基摩尔数比优选为0.1～10，更优选0.5～3，特别优选0.8～2。
作为聚异氰酸酯化合物可以举出与上述同样的物质，这些物质可以单独使用或者两种或两种以上混合使用。
作为具有羟基的丙烯酸酯，例如可以举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯等。其中在本说明书中，所述的(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，关于其他丙烯酸或者甲基丙烯酸衍生物也同样表示。
作为其他多元醇类和二胺类，可以分别举出与上述(2)中说明的其他多元醇类和二胺类同样的物质。
本发明的尿烷丙烯酸酯(II)，可以采用公知方法，例如溶液法、熔融法(一步法、预聚物法)等制造。
反应温度优选50～100℃，更优选55～85℃。
反应时优选添加自由基阻聚剂以防止乙烯基聚合。作为该自由基阻聚剂，例如可以举出氢醌、氢醌单甲基醚、吩噻嗪等，这些阻聚剂相对于尿烷丙烯酸酯(II)的原料优选使用0.001～5重量％。
采用溶液法进行反应的情况下要使用溶剂，作为该溶剂可以举出自由基光聚合性单体、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类，四氢呋喃、二乙二醇单乙基醚乙酸酯等醚类，苯、甲苯、二甲苯等芳烃类等。
作为自由基光聚合性单体，例如可以举出单官能团化合物、多官能团化合物等。作为单官能团化合物，例如可以举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酰酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、三环癸基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、冰片基(甲基)丙烯酸酯、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、7-氨基-3，7-二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N’-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、马来酸酯类、富马酸之类等。作为单官能团化合物的市售品，可以举出奥尼克斯(ARONIX)M111、M113、M114、M117(以上是东亚合成化学工业株式会社制造)、KAYARAD TC110S、R629、R644(以上是日本化药株式会社制造)、VISCOAT 3700(大阪有机化学株式会社制造)等。作为多官能团化合物，例如可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)三聚异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)三聚异氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、在双酚A的二缩水甘油基醚加成了(甲基)丙烯酸酯的环氧(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二乙烯基醚等。作为多官能团化合物的市售品，可以举出Yupimer UV、SA1002、SA2007(以上是三菱化学株式会社制造)、VISCOAT 700(大阪有机化学株式会社制造)、KAYARAD R-604、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、HX-620、D-310、D-330(以上是日本化药株式会社制造)、奥尼克斯(ARONIX)M-210、M-215、M-315、M-325(以上是东亚合成化学株式会社制造)等。
而且，反应时根据需要也可以使用催化剂，作为所述的催化剂可以举出与上述(2)中列举的在制造聚氨酯(I)时使用的催化剂相同的催化剂。该催化剂的用量，优选相对于尿烷丙烯酸酯(II)的原料占0.001～5重量％。
通过将本发明的尿烷丙烯酸酯(II)，与因光线照射或加热而产生自由基的聚合引发剂(自由基光或热引发剂)混合，必要时再与上述自由基光聚合性单体混合，必要时进一步与其他自由基光聚合性聚合物或低聚物等混合，可以得到含有尿烷丙烯酸酯(II)和自由基光或热聚合引发剂的组合物(以下有时也记作组合物A)，其中在制备组合物A时，对这些成分的添加顺序和混合方法并无特别限制。
作为其他自由基光聚合性聚合物或低聚物，可以举出除本发明的尿烷丙烯酸酯以外的尿烷(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酰胺(甲基)丙烯酸酯、以及具有(甲基)丙烯酰氧基的聚硅氧烷等。
组合物A中使用的尿烷丙烯酸酯(II)的数均分子量，优选为200～10000，更优选为500～5000。
作为自由基热聚合引发剂，可以举出2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮双-2，4-二甲基戊腈、1，1’-偶氮双-1-环己腈、二甲基-2，2’-偶氮双异丁酸酯、4，4’-偶氮双-4-氰基戊酸、2，2’-偶氮双(2-脒基丙烯)二盐酸盐、2，-叔丁基偶氮-2-氰基丙烷、2，2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺)二水合物、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)等的偶氮化合物，叔丁基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧三甲基乙酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧异丁酸酯、叔丁基过氧月桂酸酯、叔丁基过氧间苯二甲酸酯、叔丁基过氧乙酸酯、叔丁基过氧辛酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯等的过氧化酯类，过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类，枯烯氢过氧化物等的氢过氧化物类，甲基乙基酮过氧化物、过二硫酸钾、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、二烷基过氧化物类或过氧化二碳酸酯类、过氧化氢等。
自由基热聚合引发剂的含量，相对于100重量份的尿烷丙烯酸酯(II)优选为0.2～20重量份，更优选1～10重量份。
作为光聚合引发剂，例如可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚等苯偶姻类，二苯甲酮、甲基二苯甲酮、4，4’-二氯代二苯甲酮、4，4’-双二乙基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类，苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、N，N-二甲基氨基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等的苯乙酮类，2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1-氯代蒽醌、2-戊基蒽醌、2-氨基蒽醌等蒽醌类，2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯代噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等噻吨酮类，苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮等缩酮类。
自由基光聚合引发剂的含量，相对于100重量份的尿烷丙烯酸酯(II)而言优选0.2～20重量份，更优选1～10重量份。
组合物A通过加热到50～200℃(含有热自由基聚合引发剂的情况下)，或者照射红外线、可见光、紫外线、电子束或者α、β、γ射线等(含有自由基光聚合引发剂的情况下)而固化。
组合物A在涂敷剂、光刻胶、阻焊剂等用途中是有用的。
而且使组合物A固化得到的固化物中所含的尿烷丙烯酸酯(II)经聚合得到的聚氨酯，也被包括在本发明的聚氨酯的含义之中。
本发明的尿烷丙烯酸酯(II)，必要时还可以加入阳离子光聚合性聚合物、低聚物、单体、阳离子光引发剂、苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅和胶体氧化铝等无机溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。这些添加剂也可以在制造尿烷丙烯酸酯(II)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂，与上述(2)说明时列举的那些相同。
本发明的尿烷丙烯酸酯(II)，在涂料、涂敷剂、油墨、粘着剂、薄膜、纤维、光刻胶、阻焊剂、半导体密封材料、层压板、造形材料、密封剂等用途之中是有用的。其中特别适用于涂敷剂(尤其是光纤的包覆涂敷剂)、粘着剂等用途之中。
(2-2)尿烷链烯基醚(XI)
本发明的尿烷链烯基醚(XI)，例如可以以化合物A、聚异氰酸酯、由通式(E)表示的具有羟基的链烯基醚，必要时其他多元醇类、二胺类作为原料制造。
通式(E)
(式中，R34、R35、R36和R37分别与上述同义)。
这种情况下，异氰酸酯基的摩尔数相对于原料中羟基摩尔数的比优选为0.1～10，更优选0.5～3，特别优选0.8～2。
聚异氰酸酯化合物可以举出与上述(2)说明中所列举的同样物质。
作为具有羟基的链烯基醚，优选使分子内具有两个或两个以上羟基的烷基或环烷基化合物与乙炔反应得到的化合物，例如可以举出2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基丁基乙烯基醚、3-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚等。
作为其他多元醇类和二胺类，可以分别举出与上述(2)中说明的其他多元醇类和二胺类同样的物质。
本发明的尿烷链烯基醚(XI)，可以采用公知方法，例如溶液法、熔融法(一步法、预聚物法)等制造。
反应温度优选50～100℃，更优选55～85℃。
对于溶液法中使用的溶剂没有特别限制，可以举出阳离子光聚合性单体、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类，四氢呋喃等醚类，苯、甲苯、二甲苯等芳烃类等。
作为阳离子光聚合性单体，例如可以举出具有羟基的化合物(a)、乙烯基化合物(b)、二环原酸酯化合物(c)、螺原碳酸酯化合物(d)和具有氧杂环丁烷环的化合物(e)。这些化合物可以单独使用或者两种或两种以上并用。(a)～(e)中特别优选(a)和(e)。作为具有羟基的化合物(a)例如可以举出：3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、双(3，4-环氧环己基)己二酸酯、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)环己酮-间-二恶烷、双(2，3-环氧环戊基)醚、柠檬烯二氧化物、4-乙烯基环己烯二氧化物、苯基缩水甘油基醚、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、溴化双酚A型环氧树脂等双酚型环氧树脂，线型酚醛环氧树脂、甲酚-线型酚醛环氧树脂、溴化线型酚醛环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂，以及多元醇的聚缩水甘油基醚等。作为乙烯基化合物(b)例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯代甲基苯乙烯等苯乙烯类，正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类，烯丙基乙烯基醚、1-八氢萘基乙烯基醚等链烯基乙烯基醚类，乙炔基乙烯基醚、1-甲基-2-丙炔基乙烯基醚等炔基乙烯基醚类，苯基乙烯基醚、对甲氧基苯基乙烯基醚等芳基乙烯基醚类，丁二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己二醇二乙烯基醚等烷基二乙烯基醚类，1，4-苯二甲醇二乙烯基醚、间亚苯基双(乙二醇)二乙烯基醚等芳烷基二乙烯基醚类，氢醌二乙烯基醚、间苯二酚二乙烯基醚等芳基乙烯基醚类等。作为二环原酸酯化合物(c)，例如可以举出1-苯基-4-乙基-2，6，7-三氧代双环〔2，2，2〕辛烷、1-乙基-4-羟基甲基-2，6，7-三氧代双环〔2，2，2〕辛烷等。作为螺原碳酸酯化合物(d)，例如可以举出1，5，7，11四氧代螺〔5，5〕十一碳烷、3，9-二苄基-1，5，7，11四氧代螺〔5，5〕十一碳烷、1，4，6-三氧代螺〔4，4〕壬烷、1，4，6-三氧代螺〔4，5〕癸烷等。作为具有氧杂环丁烷环的化合物(e)，例如可以举出3，3-二甲基氧杂环丁烷、3，3-二(氯代甲基)氧杂环丁烷、2-羟基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-氧杂环丁烷甲醇、3-甲基-3-甲氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷、间苯二酚双(3-甲基-3-氧杂环丁烷基乙基)醚、间苯二甲基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基乙基醚)等。其中这些物质可以单独使用或者两种或者两种以上并用。
而且在尿烷化反应时，也可以根据需要使用辛酸锡、二正丁基锡月桂酸酯、四丁氧基钛等有机金属催化剂、三亚乙基二胺等叔胺类等的尿烷催化剂，其使用量相对于反应液优选为0.001～5重量％。
通过将本发明的尿烷链烯基醚(XI)，与因加热或光线照射而产生酸的聚合引发剂混合，必要时再与上述阳离子光聚合性单体混合，必要时进一步与其他阳离子光聚合性聚合物或低聚物等混合，可以得到含有尿烷链烯基醚(XI)和因加热或光线照射而产生酸的聚合引发剂的组合物(以下有时也记作组合物B)，其中在制备组合物B时，对这些成分的添加顺序和混合方法并无特别限制。
组合物B中使用的尿烷链烯基醚(XI)的数均分子量，优选为200～10000，更优选为500～5000。
作为因加热而产生酸的聚合引发剂，可以举出用路易斯碱将布朗斯台德酸或路易斯酸中和后得到的化合物、由路易斯酸和布朗斯台德酸或者由路易斯酸与布朗斯台德酸盐组成的络合物、磺酸酯类、磷酸酯类、鎓化合物等。
作为布朗斯台德酸，例如可以举出硫酸、磺酸、乙酸、磷酸、硼酸、羧酸及其衍生物等，优选十二烷基苯磺酸等1～50个碳原子的烷基苯磺酸，氯代乙酸、二氯代乙酸等1～50个碳原子的单或二卤代羧酸，磷酸单甲酯、磷酸二甲酯等1～50个碳原子的磷酸烷基单酯或二酯等。这些布朗斯台德酸可以单独使用或者两种或者两种以上组合使用。
作为路易斯酸特别优选金属卤化物和有机金属化合物，作为具体实例可以举出三氟化硼、三氯化铝、氯化亚钛、四氯化钛、氯化亚铁、四氯化铁、氯化锌、溴化锌、氯化亚锡、四氯化锡、溴化亚锡、四溴化锡等金属卤化物，三烷基硼、三烷基铝、二烷基卤化铝、一烷基卤化铝、四烷基锡、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮锆、二丁基锡乙酰丙酮、二丁基锡二月桂酸酯、二辛基锡酯马来酸酯、环烷酸镁、环烷酸钙、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锌、环烷酸锆、环烷酸铅、辛酸钙、辛酸锰、辛酸铁、辛酸钴、辛酸锌、辛酸锆、辛酸锡、辛酸铅、月桂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸钴、硬脂酸锌、硬脂酸铅等有机金属化合物等。这些路易斯酸可以单独使用或者两种或两种以上组合使用。
作为路易斯碱基，例如可以举出氨、三乙胺、吡啶、苯胺、吗啉、N-甲基吗啉、吡咯烷、N-甲基吡咯烷、哌啶、N-甲基哌啶、环己胺、N-丁基胺、二甲基恶唑啉、咪唑、N-甲基咪唑、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二甲基异丙醇胺、N，N-二乙基异丙醇胺、N，N-二丙基异丙醇胺、N，N-二丁基异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-甲基二异丙醇胺、N-丁基二异丙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、三仲丁醇胺等胺类，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酸三酰胺等酰胺化合物，二甲基亚砜等亚砜化合物，二甲醚、四氢呋喃等醚类化合物，二甲基硫等硫醚化合物，三甲基磷酸、三乙基磷酸、三丁基磷酸等磷酸酯化合物，三甲基硼酸等硼酸酯化合物，乙酸乙酯、乙酸丁酯等羧酸酯化合物、碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物、三丁基磷化氢等的三烷基磷化氢等。
路易斯碱基的碱量相对于布朗斯台德酸或路易斯酸的酸量的比，优选为0.1～10。
因加热而产生酸的聚合引发剂的含量，相对于100重量份的尿烷链烯基醚(XI)而言优选0.01～10重量份，更优选0.02～5重量份。
含有因加热而产生酸的聚合引发剂的组合物B，通过在50～200℃下加热2分钟～10小时，通常将会固化。
作为因光线照射而产生酸的聚合引发剂，例如可以举出鎓盐化合物、砜化合物、磺酸酯化合物、磺酰亚胺化合物、二偶氮砜化合物、二磺酰基甲烷化合物、硝基苄基化合物、蒽醌二叠氮化合物等。
作为鎓盐化合物，例如可以举出碘鎓盐、硫鎓盐、磷鎓盐、二偶氮鎓盐、铵盐、吡啶鎓盐等。作为具体实例，可以举出双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓九氟丁磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓-2-三氟甲基苯磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓-10-樟脑磺酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓三氟甲磺酸盐、二苯基碘鎓九氟丁磺酸盐、二苯基碘鎓-2-三氟甲基苯磺酸盐、二苯基碘鎓-10-樟脑磺酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、三苯硫鎓三氟甲磺酸盐、三苯硫鎓九氟丁磺酸盐、三苯硫鎓-2-三氟甲基苯磺酸盐、三苯硫鎓-10-樟脑磺酸盐、三苯硫鎓对甲苯磺酸盐、4-叔丁基苯基二苯硫鎓三氟甲磺酸盐、4-叔丁基苯基二苯硫鎓九氟丁磺酸盐、4-叔丁基苯基二苯硫鎓-2-三氟甲基苯磺酸盐、4-叔丁基苯基二苯硫鎓-10-樟脑磺酸盐、4-叔丁基苯基二苯硫鎓对甲苯磺酸盐、4-叔丁氧基苯基二苯硫鎓三氟甲磺酸盐、4-叔丁氧基苯基二苯硫鎓九氟丁磺酸盐、4-叔丁氧基苯基二苯硫鎓-2-三氟甲基苯磺酸盐、4-叔丁氧基苯基二苯硫鎓-10-樟脑磺酸盐、4-叔丁氧基苯基二苯硫鎓对甲苯磺酸盐等。
作为砜化合物，例如可以举出β-酮基砜、β-磺酰基砜及其α-二偶氮化合物等，作为具体实例可以举出苯甲酰甲基苯砜、米基苯甲酰甲砜、双(苯基磺酰基)甲烷、4-三(苯甲酰甲基)砜等。
作为磺酸酯化合物，例如可以举出烷基磺酸酯、卤代烷基磺酸酯、芳基磺酸酯、亚氨基磺酸酯等。作为具体实例，例如可以举出苯偶姻甲苯磺酸酯、连苯三酚三(三氟磺酸酯)、连苯三酚甲磺酸三酯、硝基苄基-9，10-二乙氧基蒽-2-磺酸酯、α-羟甲基苯偶姻辛磺酸酯、α-羟甲基苯偶姻三氟甲磺酸酯、α-羟甲基苯偶姻十二烷磺酸酯等。
作为磺酰亚胺化合物，例如可以举出N-(三氟甲磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(三氟甲磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(三氟甲磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(三氟甲磺酰氧基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(三氟甲磺酰氧基)-7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(三氟甲磺酰氧基)双环[2.2.1]庚烷-5，6-二氧代-2，3-二羧基酰亚胺、N-(三氟甲磺酰氧基)萘酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)双环[2.2.1]庚-5-烯--2，3-二羧基酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)-7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯--2，3-二羧基酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)双环[2.2.1]庚烷-5，6-二氧代-2，3-二羧基酰亚胺、N-(樟脑磺酰氧基)萘酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)双环[2.2.1]庚-5-烯--2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)-7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯--2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)双环[2.2.1]庚烷-5，6-二氧代-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-甲基苯磺酰氧基)萘酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)-7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)双环[2.2.1]庚烷-5，6-二氧代-2，3-二羧基酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯磺酰氧基)萘酰亚胺、N-(4-氟代苯磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(4-氟代苯磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(4-氟代苯磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(4-氟代苯磺酰氧基)双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-氟代苯磺酰氧基)双环[2.2.1]庚烷-5，6-氧代-2，3-二羧基酰亚胺、N-(4-氟代苯磺酰氧基)萘酰亚胺等。
因光线照射而产生酸的聚合引发剂，可以单独使用或者两种或两种以上组合使用。其含量相对于100重量份尿烷链烯基醚(XI)优选0.01～50重量份，更优选0.1～30重量份，特别优选0.5～25重量份。
含有因光线照射而产生酸的聚合引发剂的组合物B，可以通过红外线、可见光、紫外线、电子束或者α、β、γ射线照射而固化。
而且通过将本发明的尿烷链烯基醚(XI)与具有马来酰亚胺基的化合物混合，可以得到含有尿烷链烯基醚(XI)与具有马来酰亚胺基的化合物的组合物(以下有时也叫作“组合物C”)，但是在制备组合物C时，对于这些成分的添加顺序和混合方法等并无特别限制。
组合物C使用的尿烷链烯基醚(XI)的数均分子量，优选200～10000，更优选500～5000。
作为具有马来酰亚胺基的化合物，只要是分子中有一个或者一个以上马来酰亚胺基的化合物就无特别限制，具体讲可以举出N-甲基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-羟乙基马来酰亚胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二马来酰亚胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二马来酰亚胺等脂肪族马来酰亚胺化合物，N-(甲氧基苯基)马来酰亚胺、4，4’-二苯基甲烷双马来酰亚胺、N，N’-二甲苯撑二马来酰亚胺等芳香族马来酰亚胺化合物，N-环己基马来酰亚胺、亚甲基双(4-N-环己基马来酰亚胺)等含环的马来酰亚胺化合物等。
组合物C中马来酰亚胺基的摩尔数相对于尿烷链烯基醚(XI)的摩尔数的比，优选为0.001～3.0，更优选为0.5～1.5。
组合物C通过红外线、可见光、紫外线、电子束或者α、β、γ射线照射而固化。此时组合物C也可以与自由基光聚合引发剂混合。而且组合物C与自由基热聚合引发剂混合后，通过加热到50～200℃下，进行固化。
作为自由基光聚合引发剂和自由基热聚合引发剂，可以分别举出在上述(2-1)的说明中所列举的制造尿烷丙烯酸酯(II)时所用的自由基光聚合引发剂和自由基热聚合引发剂同样的物质。
本发明的尿烷链烯基醚(XI)，必要时还可以加入自由基光聚合型的聚合物、低聚物或单体，自由基光聚合引发剂、苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅或胶体氧化铝等无机胶体溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。这些添加剂也可以在制造尿烷链烯基醚(XI)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂，可以举出与上述(2)说明时列举的相同的物质。
组合物B和C在涂敷剂、光刻胶、阻焊剂等用途中是有用的。
而且，在使组合物B和C固化而得到的固化物中所含的尿烷链烯基醚(XI)经聚合得到的聚氨酯，也包含在本发明的聚氨酯概念之中。
(3)聚酯(III)
本发明的聚酯(III)，可以以例如化合物A[优选在由通式(A)表示的化合物中，X是氢原子的化合物]、多元酸、必要时和其他多元醇类、动植物油脂肪酸、动植物油等作为原料，按照公知方法(USP6143840等)或者那些方法制造。多元酸的用量相对于全体原料优选占10～80重量％，更优选25～60重量％。醇成分(化合物A和其他多元醇类)的用量，相对于全体原料优选占10～80重量％，更优选25～60重量％。
羟基的摩尔数相对于原料中羧基的摩尔数的比，优选为0.8～1.5，更优选0.9～1.3。
作为多元酸，可以举出与上述(2)说明中列举的多元酸同样的物质。
作为其他多元醇类，可以举出与上述(2)的说明中列举的多元酸同样的物质，使用其他多元醇的情况下，化合物A优选含有原料醇成分的5％或者5％(摩尔比)以上，更优选含有20％或者20％(摩尔比)以上。
作为动植物油脂肪酸，例如可以举出大豆油脂肪酸、藏红花油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、亚麻油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、桐油脂肪酸等。
作为动植物油，例如可以举出豆油、藏红花油、妥尔油、亚麻油、脱水蓖麻油、桐油等。
使用动植物油脂肪酸或动植物油的情况下，其使用量优选分别相对于全部原料占20重量％或者20重量％以下。
本发明聚酯(III)的重均分子量虽然没有特别限制，但是当作为聚酯弹性体等使用的情况下，优选为30000～1000000，更优选为30000～500000，特别优选30000～300000。
本发明聚酯(III)中，特别是具有上述重均分子量的聚酯，其柔软性、与低极性树脂的相溶性、组成的均一性、机械强度、溶解性、粘着性、粘结性、附着性、电绝缘性、耐侯性、耐水性、透明性、耐热老化性、耐油性、注射成形时的易成型性以及压力蒸煮锅试验的结果等特别优良。
本发明的聚酯(III)，必要时还可以加入苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅或胶体氧化铝等无机胶体溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。这些添加剂也可以在制造聚酯(III)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂，可以举出与上述(2)的说明时列举的相同的物质。
而且本发明的聚酯(III)，也可以通过与氨基树脂(使尿素、蜜胺、三聚氰二胺与甲醛反应得到的尿素树脂、蜜胺树脂、三聚氰二胺树脂树脂)混合，可以作为适用于涂料、涂敷剂、粘着剂等的组合物使用。该氨基树脂的用量，相对于100重量份的聚酯(III)而言优选5～60重量份。上述组合物[含有聚酯(III)和氨基树脂的组合物]作为涂料等使用的情况下，必要时还可以使其分别含有0.01～5重量％的分散剂、湿润剂、防沉剂、防浮色剂、防结皮剂、抗静电剂、防霉剂、阻燃剂等。作为被涂敷材料，可以举出金属、木材、塑料、无机材料、混凝土、沥青等。上述组合物能够利用在常温至加热下干燥的方式使之固化。
(3-1)丙烯酸酯(IV)
本发明的丙烯酸酯(IV)，可以通过使化合物A[优选在由通式(A)表示的化合物中，X是氢原子的物质]或者聚酯(III)(优选数均分子量为100～5000)与丙烯酸类或者其酯或烯丙酰氯等反应而得到。
作为丙烯酸类，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作为丙烯酸类的酯，例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯。
作为烯丙酰氯，例如可以举出丙烯酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物等。
原料中丙烯酸类或其酯类或烯丙酰氯等的使用量，相对于化合物A或聚酯(III)而言，优选为0.9～10当量(摩尔比)，反应温度优选0～70℃。
本发明的丙烯酸酯(IV)通过热聚合(优选50～200℃)而固化。
本发明的丙烯酸酯(IV)，通过与自由基光或热聚合引发剂混合，必要时与上述(2-1)说明中列举的自由基光聚合性单体混合，必要时进一步与其他自由基光聚合性聚合物或低聚物等混合，可以得到含有丙烯酸酯(IV)和自由基光或热聚合引发剂的组合物(以下有时也叫作组合物D)，但是在制备组合物D时，对于这些成分的添加顺序和混合方法并无特别限制。
在组合物D中使用的丙烯酸酯(IV)的数均分子量，优选200～10000，更优选500～5000。
作为自由基光或热聚合引发剂，可以举出与上述(2-1)的说明中所列举的相同的物质。
自由基光或热聚合引发剂的含量，与上述(2-1)中的含量相同。
组合物D的固化条件，与上述(2-1)中的组合物A的固化条件相同。
本发明的丙烯酸酯(IV)，必要时还可以加入自由基光聚合型的聚合物、低聚物或单体、自由基光引发剂、苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅或胶体氧化铝等无机胶体溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。这些添加剂也可以在制造丙烯酸酯(IV)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂，可以举出与上述(2)说明时列举的相同的物质。
组合物D通过加热到50～200℃(含有自由基热聚合引发剂的情况)，或者通过照射红外线、可见光、紫外线、电子束或者α、β、γ射线等(含有光聚合引发剂的情况下)而固化。
组合物D在涂敷剂、光刻胶、阻焊剂等用途中是有用的。
而且使组合物D固化热得到的固化物中所含的丙烯酸酯(IV)经过聚合得到的聚酯，也包含在本发明的聚酯概念之中。
(4)链烯基醚(V)
本发明的链烯基醚(V)，例如可以按照公知方法[《Tetrahedron》 28，233-238(1972)]或其方法，使化合物A与链烯基醚单体进行醚交换反应而得到。
作为链烯基醚单体，可以举出与上述(1)说明中列举的同样的单体。
链烯基醚单体的摩尔数相对于原料中羟基摩尔数的比，优选1～50。
制造本发明的链烯基醚(V)时，必要时也可以使用催化剂，优选含有钯的催化剂。
作为含有钯的催化剂，例如可以举出氯化钯、醋酸钯、硝酸钯、氧化钯、钯络合物等，其中优选钯络合物。作为钯络合物，例如可以举出双(乙腈)二氯钯、双(苯腈)二氯钯、二乙酰基(1，10-邻二氮杂菲)钯、二乙酰基(2，2’-双嘧啶)钯、二乙酰基(乙二胺)钯、二乙酰基(2，4-戊二胺)钯、二乙酰基(1，2-环己二胺)钯、二氯(1，10-邻二氮杂菲)钯、二氯(2，2’-双嘧啶)钯、二氯(乙二胺)钯、二氯(2，4-戊二胺)钯、二氯(1，2-环己二胺)钯等。这些钯络合物，例如是用氯化钯等钯化合物与1，10-邻二氮杂菲等的配位体在反应体系中生成的物质。
含钯催化剂的添加量，相对于1摩尔链烯基醚单体优选为0.0001～0.2摩尔。
反应也可以在溶剂存在下进行。作为溶剂，例如可以举出甲苯、二甲苯等芳烃类，戊烷、己烷、环己烷、庚烷等脂肪族烃类，二乙基醚、二异丙基醚等醚类，丙酮、甲基乙基酮等酮类，氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类，二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等极性溶剂等。
反应温度优选-40～150℃。
通过将链烯基醚(V)与因加热或光照而产生酸的聚合引发剂混合，必要时与上述(2-2)说明中列举的阳离子光聚合性单体混合，必要时进一步与其他阳离子光聚合性聚合物或低聚物等混合，可以得到含有链烯基醚(V)和因加热或光照而产生酸的聚合引发剂的组合物(以下有时将这些组合物也叫作组合物E)，但是在制备组合物E时，对于这些成分的添加顺序和混合方法并无特别限制。
在组合物E中使用链烯基醚(V)的数均分子量，优选200～10000，更优选500～5000。
作为因加热或光照而产生酸的聚合引发剂，可以举出与上述(2-2)说明中所列举的引发剂相同的引发剂。
作为因加热或光照而产生酸的聚合引发剂的含量，与上述(2-2)中的含量相同。
组合物E的固化条件，与上述(2-2)中组合物B的固化条件相同。
通过将本发明的链烯基醚(V)与具有马来酰亚胺基的化合物混合，可以得到含有链烯基醚(V)与具有马来酰亚胺基的化合物的组合物(以下有时也叫作“组合物F”)，但是在制备组合物F时，对于这些成分的添加顺序和混合方法等并无特别限制。
在组合物F中使用的链烯基醚(V)的数均分子量，优选200～10000，更优选500～5000。
作为具有马来酰亚胺基的化合物，可以举出与上述(2-2)说明中所列举的相同的化合物。
在组合物F中，马来酰亚胺基的摩尔数相对于链烯基醚(V)的摩尔数比，优选为0.001～3.0，更优选0.5～1.5。
组合物F因照射红外线、可见光、紫外线、电子束或者α、β、γ射线等而固化。此时组合物F也可以与自由基光引发剂混合。而且组合物F与自由基热引发剂混合后，通过加热至50～200℃也能固化。
作为自由基光引发剂和自由基热引发剂，可以举出分别与上述(2-1)的说明中列举的那些相同的物质。
本发明的链烯基醚(V)，必要时也可以添加自由基光聚合型的聚合物、低聚物或单体、自由基光引发剂、苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅或胶体氧化铝等无机胶体溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。这些添加剂也可以在制造链烯基醚(V)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂，可以举出与上述(2)说明时列举的相同的物质。
组合物E和F，适用于涂敷剂、光刻胶、阻焊剂等用途中。
(5)环氧树脂、环氧丙烯酸酯
具有由通式(VII)表示的结构单元的环氧树脂，可以通过使化合物A与表氯醇按照公知方法反应而得到。以下有时也将该环氧树脂表示为环氧树脂(VII)。
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述向义)。
通过将环氧树脂(VII)与因加热或光照而产生酸的聚合引发剂混合，必要时与上述(2-2)说明中列举的阳离子光聚合性单体混合，必要时进一步与其他阳离子光聚合性聚合物或低聚物等混合，可以得到含有环氧树脂(VII)和因加热或光照而产生酸的聚合引发剂的组合物(以下有时也叫作组合物G)，但是在制备组合物G时，对于这些成分的添加顺序和混合方法并无特别限制。
在组合物G中使用的环氧树脂(VII)的数均分子量，优选200～10000，更优选500～5000。
作为因加热或光照而产生酸的聚合引发剂，可以列举与上述(2-2)说明中列举的相同的物质。
因加热或光照而产生酸的聚合引发剂的含量，与上述(2-2)中的含量相同。
组合物G的固化条件，与上述(2-2)中组合物B的固化条件相同。
而且通过在2-乙基咪唑、三乙基苄基铵等存在下，使环氧树脂(VII)与丙烯酸类优选在50～130℃下反应，可以得到含有由通式(VIII)表示的结构单元的环氧丙烯酸酯。
Figure C0380656900372
(式中，n、R1、R2、R3、R4和R5分别与上述同义，R25、R26和R27可以相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基)。这里所述的取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基，可以举出分别与上述相同的化合物。
以下，有时也将含有由通式(VIII)表示的结构单元的环氧丙烯酸酯记作环氧丙烯酸酯(VIII)。
作为丙烯酸类，可以举出与上述(3-1)说明中所列举的相同的物质。
原料中，丙烯酸类的用量相对于环氧树脂(VII)优选为0.9～10当量(摩尔比)，反应温度优选0～70℃。
通过将环氧丙烯酸酯(VIII)与自由基光或热聚合引发剂混合，可以得到含有环氧丙烯酸酯(VIII)和自由基光或热聚合引发剂的组合物(以下有时也叫作组合物H)，但是在制备组合物H时，对于这些成分的添加顺序和混合方法并无特别限制。
在组合物H中使用的环氧丙烯酸酯(VIII)的数均分子量，优选200～10000，更优选500～5000。
作为自由基光或热聚合引发剂，可以举出与上述(2-1)说明中相同的引发挤。
环氧丙烯酸酯(VIII)，必要时也可以添加阳离子光聚合型的聚合物、低聚物或单体、阳离子光引发剂、苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂、抗静电剂、胶体二氧化硅或胶体氧化铝等无机胶体溶胶、硅烷偶合剂、着色剂、石蜡剂、防腐剂、消泡剂、增塑剂、润滑剂、催化剂、粘度调节剂、流平剂、胶凝防止剂、填料、溶剂、成膜助剂、分散剂、增粘剂、香料等惯用的添加剂后使用。这些添加剂也可以在制造环氧丙烯酸酯(VIII)时加入。
作为苯酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺系光稳定剂，可以举出与上述(2)说明时列举的相同的物质。
组合物H通过加热到50～200℃(含有自由基热聚合引发剂的情况下)，或者照射红外线、可见光、紫外线、电子束或者α、β、γ射线等(含有自由基光聚合引发剂的情况下)而固化。
组合物H，适用于涂敷剂、光刻胶、阻焊剂等用途中。
具体实施方式
以下列举实施例、对照例和参考例，对本发明作详细说明。
参考例1：两末端具有羟基的聚乙基乙烯基醚a(化合物A中，R1是乙基，R2、R3、R4、R5和X是氢原子的化合物)
在1升玻璃烧瓶中，加入28.9克原甲酸乙酯、250克甲苯和0.13克三氟化硼二乙基醚络合物。20℃下一边搅拌此溶液，一边添加361克乙基乙烯基醚。聚合因添加乙基乙烯基醚而开始。添加终止后，反应液用氢氧化钠水溶液和蒸馏水洗涤，蒸馏除去溶剂，得到了370克(收率94.9％)两末端有缩醛基的聚乙基乙烯基醚。在2升玻璃烧瓶中加入360克得到的两末端有缩醛基的聚乙基乙烯基醚、430克乙酸和250克水，在60℃搅拌3小时。反应液用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯萃取后，蒸馏除去乙酸乙酯，得到了320克两末端有甲酰基的聚乙基乙烯基醚。将130克得到的两末端有甲酰基的聚乙基乙烯基醚、420克乙醇和19.5克阮内镍加入1升不锈钢高压釜中，通入氢气(1961kPa)。将高压釜加热至80℃，搅拌4小时。反应后滤出阮内镍后，蒸馏除去溶剂，得到了114克两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a。
得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a的分子特性，示于表1之中。利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定了两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a的数均分子量。
(GPC分析条件)
柱：将TSKgel SuperHM-L、TSKgel SuperHM-M和TSKgel SuperHM-N(东ソ-株式会社制造)串联连接。
移动相：四氢呋喃(流速：1毫升/分钟)
柱烘箱：40℃
检出器：RI[RI-8000(东ソ-株式会社制造)]
                       表1
  两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚   羟基值(mgKOH/g)   水份(ppm)   数均分子量
  a   62.6   82   1915
参考例2：两末端具有羟基的聚异丁基乙烯基醚b(化合物A中，R1是异丁基，R2、R3、R4、R5和X是氢原子的化合物)
在1升玻璃烧瓶中，加入25.3克原甲酸乙酯、250克甲苯和0.13克三氟化硼二乙基醚络合物。20℃下一边搅拌此溶液，一边添加344克异丁基乙烯基醚。因添加异丁基乙烯基醚而开始聚合。添加终止后，反应液用氢氧化钠水溶液和蒸馏水洗涤，蒸馏除去溶剂，得到了355克两末端有缩醛基的聚异丁基乙烯基醚。在2升玻璃烧瓶中加入350克得到的两末端有缩醛基的聚异丁基乙烯基醚、420克乙酸和245克水，在60℃搅拌3小时。反应液用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯萃取后，蒸馏除去乙酸乙酯，得到了310克两末端有甲酰基的聚异丁基乙烯基醚。将130克得到的两末端有甲酰基的聚异丁基乙烯基醚、420克乙醇和19.5克阮内镍加入1升不锈钢高压釜中，通入氢气(1961kPa)。将高压釜加热至80℃，搅拌4小时。反应后滤出阮内镍后，蒸馏除去溶剂，得到了111克两末端有羟基的聚异丁基乙烯基醚b。
得到的两末端有羟基的聚异丁基乙烯基醚b的分子特性，示于表2之中。在参考例1记载的GPC条件下测定了数均分子量和分子量分布。
                           表2
  两末端有羟基的聚异丁基乙烯基醚   羟基值(mgKOH/g)  水份(ppm)   数均分子量   分子量分布Mw/Mn
  b   58.2  75   2250   1.23
实施例1：聚氨酯的制造
使用参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a，按照表3所示的组成，采用一步法(预热温度：120℃，反应时间：6分钟，熟化温度80℃，熟化时间：72小时)制造了聚氨酯1。
                         表3
  聚氨酯   两末端有羟基的聚乙烯基醚(克)   二苯基甲烷二异氰酸酯(克)   1，4-丁二醇(克)
  1   a：72.2   19.3   3.5
聚氨酯1的重均分子量示于表5之中。重均分子量是用GPC测定的。GPC分析条件与上述相同。关于以下实施例的聚氨酯也是在同样条件下测定了其重均分子量。
实施例2、3：聚氨酯的制造
除了将配比组成改变成表4的聚氨酯2、3的组成以外，与实施例1同样地合成了聚氨酯2、3。
                       表4
聚氨酯   两末端有羟基的聚乙烯基醚(克)   二苯基甲烷二异氰酸酯(克)   1，4-丁二醇(克)
  2   a：86.9   49.7   13.4
  3   b：76.1   20.2   3.6
聚氨酯2、3的重均分子量示于表5之中。
          表5
  聚氨酯   重均分子量
  1   39,700
  2   50,200
  3   51,300
对照例1：聚氨酯的制造
使用聚丁烯多元醇[日本曹达株式会社制造，名称：G-2000，羟基值：52.2mgKOH/g，数均分子量：1900]，按照表6所示的配比组成，与实施例1同样地制造了聚氨酯4。聚丁二烯多元醇与1，4-丁二醇在120℃下不相容，呈白色浑浊状态。
                        表6
聚氨酯   聚丁二烯多元醇(克)   二苯基甲烷二异氰酸酯(克)   1，4-丁二醇(克)
  4   110.4   52.1   14.1
所得到的聚氨酯4的重均分子量示于表7之中。
        表7
  聚氨酯   重均分子量
  4   98,000
试验例1：机械强度、透明性、溶剂溶解性
使用实施例1～3和对照例1制造的聚氨酯(聚氨酯1～4)，在下记条件下通过挤压成形制成了厚度300微米的薄膜。按照以下方式测定了得到的薄膜的机械强度。
预热条件：在金属模具中，分别于160℃(聚氨酯1)、180℃(聚氨酯2)、80℃(聚氨酯3)和180℃(聚氨酯4)温度下预热5分钟。
热压条件：分别在160℃(聚氨酯1)、180℃(聚氨酯2)、80℃(聚氨酯3)和180℃(聚氨酯4)温度下，以14710kPa热压120秒钟，以2942kPa热压30秒钟，接着在20℃下以6864kPa热压120秒钟。
而且按照JIS K-7311，对上述聚氨酯薄膜在23℃下进行了拉伸试验。
这些测定结果、薄膜外观和对THF(四氢呋喃)的溶解性示于表8之中。
                                 表8
  聚氨酯   硬度(JIS A)  100％模量(MPa)   最大点强度(MPa)   断裂强度(MPa)   断裂延伸率(％)   透明性   THF溶解性
  1   65  1.6   2.9   1.4   1500   ○   ○
  2   84  8.3   9.5   9.3   230   △～○   ○
  3   66  1.7   2.7   1600   △～○   ○
  4   52  0.9   1.1   0.7   460   ×   ×
按照以下方式评价了表8中的透明性、THF溶解性(将0.2克样品溶解在99.8克THF中)。
透明性：○为透明；△为稍微浑浊；×为不透明，
THF溶解性：○为无不溶物；×为有不溶物。
本发明的聚氨酯1～3与聚氨酯4相比，具有优良的断裂强度、透明性和溶剂溶解性。
实施例4尿烷丙烯酸酯的制造
在1升玻璃烧瓶中，加入358.4二乙二醇单乙基醚乙酸酯、383克(0.2摩尔)参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚和104.8克(0.4摩尔)4，4’-二异氰酸酯二环己基甲烷。在氮气气流的条件下一边搅拌一边加热至70℃，保持在70℃下继续反应2小时。反应混合物一旦冷却到室温，就加入46.4克(0.4摩尔)2-羟基乙基丙烯酸酯，加热至80℃使其反应2小时。对反应生成物的红外光谱测定后没有发现异氰酸酯基团的吸收峰。而且反应生成物的固形分为59重量％。
实施例5聚氨酯的制造
使用聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]和参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a，按照表9所示的配比组成，与实施例1同样地制造了聚氨酯5。
                             表9
聚氨酯   聚氧丙二醇(克)   两末端有羟基的聚乙烯基醚(克)   二苯基甲烷二异氰酸酯(克)   1，4-丁二醇(克)
  5   66.4   a：28.5   49.7   13.4
所得到的聚氨酯5的重均分子量示于表10之中。
        表10
  聚氨酯   重均分子量
  5   128,000
对照例2聚氨酯的制造
使用聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]，按照表11所示的配比组成，与实施例1同样地制造了聚氨酯6。
                       表11
聚氨酯   聚氧丙二醇(克)   二苯基甲烷二异氰酸酯(克)   1，4-丁二醇(克)
  6   122.5   61.0   16.5
所得到的聚氨酯6的重均分子量示于表12之中。
       表12
  聚氨酯   重均分子量
  6   121,000
对照例3聚氨酯的制造
使用由1，4-丁二醇和己二酸制成的聚酯多元醇[旭电化工业株式会社制造，名称：F9-30，羟基值：55.3mgKOH/g，数均分子量：2000]，按照表13所示的配比组成，与实施例1同样地制造了聚氨酯7。
                   表13
聚氨酯   聚酯多元醇(克)   二苯基甲烷二异氰酸酯(克)   1，4-丁二醇(克)
  7   122.8   60.5   16.7
所得到的聚氨酯7的重均分子量示于表14之中。
       表14
  聚氨酯   重均分子量
  7   93,000
试验例2耐水性
按照以下方式评价了上述得到的聚氨酯1～3和5～7的耐水性。
将与试验例1同样的方法得到的聚氨酯薄膜浸渍在100℃的水中，测定了重均分子量保持率的经时变化。重均分子量是与实施例1同样方法测定的。该测定结果示于表15之中。
          表15
聚氨酯   重均分子量保持率(％)
  7日后   14日后
  1   86   82
  2   79   82
  3   90   85
  5   75   60
  6   34   26
  7   23   7
本发明的聚氨酯1～3和5与聚氨酯6和7相比，显示了优良的耐水性。
试验例3耐热老化性
按照以下方式评价了上述得到的聚氨酯1～3、5和6的耐热老化性。
将与试验例1同样的方法得到的聚氨酯薄膜放入125℃的烘箱中，测定了重均分子量保持率的经时变化。与实施例1同样地测定了重均分子量。该测定结果示于表16之中。
            表16
  聚氨酯  7日后重均分子量保持率(％)
  1  108
  2  103
  3  111
  5  108
  6  67
本发明的聚氨酯1～3和5与聚氨酯6相比，显示了优良的耐热老化性。
试验例4电学特性
按照以下方式评价了以上述方式得到的聚氨酯2、3、6和7的电学特性。
按照JIS K6911对与试验例1同样方法得到的聚氨酯薄膜测定了体积电阻率。该测定结果示于表17之中。
         表17
  聚氨酯   体积电阻率(Ωcm)
  2   3.7×1015
  3   8.1×1015
  6   1.0×1013
  7   4.9×1014
本发明的聚氨酯2和3，与聚氨酯6和7相比，显示了优良的电绝缘性。
实施例6水性聚氨酯树脂的制造
在1升玻璃烧瓶中，加入153克(0.08摩尔)参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a和16.9克(0.11摩尔)二羟甲基丁酸(DMBA)，在氮气气流下一边搅拌一边升温至80℃。向烧瓶内供给氮气的同时用真空泵进行排气，继续搅拌30分钟。停止用真空泵排气后，使烧瓶内温度降低至60℃，加入60克丙酮。再升温至80℃后，在1小时内滴加117.8克(0.53摩尔)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。滴加终止后，使烧瓶内温度保持在80℃下，继续搅拌至反应液中的异氰酸酯基的反应率达到95％以上为止。然后将反应物冷却到60℃，添加11.6克(0.11摩尔)三乙胺，中和尿烷预聚物中的羧基，得到了尿烷预聚物。
用均质机以3000～4000rpm搅拌下，向得到的尿烷预聚物中少量多次添加480克蒸馏水，得到了尿烷预聚物的水性分散体。一边继续用均质机搅拌，一边向此水性分散体中添加19.9克(0.33摩尔)亚乙基二胺(EDA)后，得到了目的水性聚氨酯树脂1。
实施例7水性聚氨酯的制造
除了使用180克(0.08摩尔)参考例2中得到的两末端有羟基的聚异丁基乙烯基醚b来代替参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例6同样地得到了水性聚氨酯树脂2。
对照例4水性聚氨酯的制造
除了使用161克(0.08摩尔)聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]来代替参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例6同样地得到了水性聚氨酯树脂3。
对照例5水性聚氨酯的制造
除了使用162克(0.08摩尔)由1，4-丁二醇和己二酸制成的聚酯多元醇[旭电化工业株式会社制造，名称：F9-30，羟基值：55.3mgKOH/g，数均分子量：2000]，来代替参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例6同样地得到了水性聚氨酯树脂4。
试验例5耐水性
按照以下方式评价了由上述得到的聚氨酯树脂1～4得到的薄膜的耐水性。
将采用与试验例1同样的方法得到的聚氨酯薄膜在100℃的水中浸渍7日后，测定了重均分子量，由该测定结果求出了重均分子量的保持率(试验后/试验前的重均分子量×100)。该保持率结果示于表18之中。
             表18
  水性聚氨酯树脂   重均分子量保持率(％)
  1   75
  2   86
  3   31
  4   18
本发明的水性聚氨酯1和2，与水洗聚氨酯3和4相比，显示出优良的耐水性。
实施例8尿烷丙烯酸酯的制造
除了使用450克(0.2摩尔)参考例2得到的两末端有羟基的聚异丁基乙烯基醚b来代替参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例4同样地得到了尿烷丙烯酸酯。
对照例6尿烷丙烯酸酯的制造
除了使用404克(0.2摩尔)聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]来代替参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例4同样地得到了尿烷丙烯酸酯。
对照例7尿烷丙烯酸酯的制造
除了使用406克(0.2摩尔)由1，4-丁二醇和己二酸制成的聚酯多元醇[旭电化工业株式会社制造，名称：F9-30，羟基值：55.3mgKOH/g，数均分子量：2000]，来代替参考例1中得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例4同样地得到了尿烷丙烯酸酯。
试验例6机械强度、耐水性和附着性
将相对于100重量份的尿烷丙烯酸酯为2.0重量份的IRGACURE184(千叶特殊化学品公司(チバスペシヤリテイケミカルズ)制造)、0.5重量份的IRGACURE819(千叶特殊化学品公司制造)和0.3重量份的IRGANOX1035(千叶特殊化学品公司制造)溶解在实施例4、8和对照例6、7中得到的尿烷丙烯酸酯的各60重量％THF溶液中，然后用0.27毫米的涂抹器涂布在玻璃板上。在60℃的烘箱中真空干燥一夜后，使之在23℃/50％相对湿度下干燥一夜。然后在以下条件下使之固化。
固化装置：アイグラフイツクス株式会社制造的紫外线固化装置
灯：金属卤化物灯(光学距离25厘米)和高压水银灯(光学距离25厘米)
强度：80瓦/厘米
输送速度：4.6米/分钟
照射距离：50厘米
评价了得到的固化薄膜的机械强度和耐水性。机械强度用拉伸试验评价，耐水性用在100℃水中将固化薄膜浸渍7日和14日后，通过拉伸试验中最大点强度的保持率(试验后/试验前的最大强度×100)的经时变化来评价。拉伸试验是按照JIS K-7113进行的。
而且将实施例4中得到的尿烷丙烯酸酯的60重量％THF溶液，涂布在日本试验板大阪(株式会社)制造的标准试验板ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)、PS(聚苯乙烯)和PC(聚碳酸酯)上，使其与上述同样条件下干燥、固化。采用下记试验法评价了所得到涂膜的附着性。
附着性试验法：实施了JIS K5400规定的划格法附着力试验法。以1毫米间隔在涂膜上刻划方格，然后用赛璐芬胶带剥离。以100个方格内未剥离而留下的方格数作为评价点数表示评价结果。
表19和19-2表示上述测定的结果。
                表19
  尿烷丙烯酸酯   拉伸弹性模量(MPa)   最大强度保持率(％)
  7日后   14日后
  实施例4   2.3   86   83
  实施例8   2.0   90   87
  对照例6   4.6   45   38
对照例7 5.1 36 20
       表19-2
  标准试验板   附着性
  ABS   93/100
  PS   98/100
  PC   97/100
使实施例4和8中得到的尿烷丙烯酸酯固化得到的固化物，与使对照例6和7中得到的尿烷丙烯酸酯固化得到的固化物相比，显示出优良的机械强度和耐水性。
而且使实施例4中得到的尿烷丙烯酸酯固化而得到的固化物，对ABS、PS和PC标准试验板显示出优良的附着性。
实施例9尿烷链烯基醚的制造
在500毫升玻璃烧瓶中，加入43.0克(0.25摩尔)2，4-甲苯撑二异氰酸酯、287.3克(0.15摩尔)参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a和0.23克(0.36摩尔)二月桂酸二正丁基锡，一边在氮气气流下搅拌，一边加热至80℃，使其反应1小时。一旦将反应混合物冷却到60℃，就加入18.5克(0.2摩尔)2-羟基乙基乙烯基醚，在70℃下使之反应1小时。对此反应生成物的IR光谱的测定结果，未检出异氰酸酯基的吸收峰。
实施例10尿烷链烯基醚的制造
除了使用337.5克(0.15摩尔)参考例2得到的两末端有羟基的聚异丁基乙烯基醚b，来代替参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例9同样地得到了尿烷链烯基醚。
对照例8尿烷链烯基醚的制造
除了使用303克(0.15摩尔)聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]，来代替参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例9同样地得到了尿烷链烯基醚。
试验例7机械强度、以及耐水性等
在以下条件下使在实施例9、10和对照例8中得到的尿烷链烯基醚固化后，测定了得到的薄膜的机械强度。
制备尿烷链烯基醚的THF溶液(固形分60％)，相对于100重量份的尿烷链烯基醚溶解2.5重量份的オプトマ-SP-170(旭电化制)，然后用0.254毫米的涂抹器涂布在玻璃板上。在60℃烘箱中真空干燥一夜，在以下条件下照射紫外线至固化。
固化装置：アイグラフイツクス株式会社制造的紫外线固化装置
灯：金属卤化物灯(光学距离25厘米)和高压水银灯(光学距离25厘米)
强度：160瓦/厘米
输送速度：4.6米/分钟
照射距离：20厘米
对得到的50微米的固化薄膜，按照JIS K-7113在23℃进行了拉伸试验。而且将得到的固化薄膜在90℃/湿度95％的恒温恒湿槽中保持7日和14日后，测定了最大点强度的保持率的经时变化，评价了耐湿热性(耐候性以及耐水性)。
以上的测定结果示于表20和20-2中。
                                表20
  尿烷链烯基醚  100％模量(MPa)   最大点强度(MPa)   断裂强度(MPa)   断裂延伸率(％)   拉伸弹性模量(MPa)
  实施例9  1.1   1.9   1.9   110   2.0
  实施例10  1.1   1.8   1.8   120   1.9
  对照例8  2.3   2.9   2.9   170   3.4
           表20-2
  尿烷链烯基醚   最大强度保持率(％)
  7日后   14日后
  实施例9   93   90
  实施例10   95   89
  对照例8   52   45
使实施例9和10得到的尿烷链烯基醚固化而得到的固化物，与使对照例8得到的尿烷链烯基醚固化而得到的固化物相比，除了弹性率低而柔软之外，还显示出优良的耐湿热性(耐侯性和耐水性)。
实施例11含有尿烷链烯基醚和具有马来酰亚胺基的化合物的组合物的固化
将实施例9得到的尿烷链烯基醚与4，4’-双马来酰亚胺二苯基甲烷混合，使马来酰亚胺基的摩尔数相对于尿烷链烯基醚的摩尔数比为1.0，相对于100重量份混合物，加入2.0重量份IRGACURE184(千叶特殊化学品公司制造)和0.5重量份IRGACURE819(千叶特殊化学品公司制造)，然后加入THF制成40重量％溶液。用0.254毫米的涂抹器将其涂布在玻璃板上，在60℃烘箱中真空干燥一夜后，在与实施例7同样的条件下照射紫外线，得到了固化薄膜。
对照例9含有尿烷链烯基醚和具有马来酰亚胺基化合物的组合物的固化
除了用对照例8得到的尿烷链烯基醚代替实施例9得到的尿烷链烯基醚之外，与实施例11同样地得到了固化薄膜。
试验例8耐水性
用实施例11和对照例9得到的固化薄膜评价了耐水性。耐水性试验是采用与试验例7相同的方法进行的。
该测定结果示于表21之中。
           表21
固化薄膜   最大强度保持率(％)
  7日后   14日后
  实施例11   97   93
  对照例9   68   57
实施例11得到的固化薄膜，与对照例9得到的固化薄膜相比，显示出优良的耐水性。
实施例12聚氨酯(涂膜)的制造
在玻璃烧瓶中，加入10.04克作为丙烯基多元醇的ACRYDIC A-801(固形分50％，以下有时也简称为A-801，大日本油墨株式会社制造)、0.255克参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a(以下有时也简称为a)、0.855克作为六亚甲基二异氰酸酯的异三聚氰酸酯的SUMIDUR N-3300(以下有时也简记作N-3300，住化Bayer Urethane株式会社制造)、6.35克二甲苯(以下有时也简记作XY)和0.002克二丁基锡双月桂酸酯(以下有时也简记作DBTDL)，在室温下搅拌2分钟。用涂抹器将这样制成的丙烯基尿烷涂料涂布在经过磷酸锌处理过的钢板上，放置10分钟后，在80℃下干燥20分钟，经过23℃/50％湿度下放置一夜后，得到了厚度约20微米的聚氨酯(涂膜)。
实施例13聚氨酯(涂膜)的制造
除了将原料组成改变成表22中记载的以外，与实施例12同样操作后得到了聚氨酯(涂膜)。
对照例10～12聚氨酯(涂膜)的制造
除了将原料组成改变成表22中记载的以外，与实施例12同样操作后得到了聚氨酯(涂膜)。其中，表22中的PTG2000是指聚四亚甲基醚二醇(数均分子量＝2000)。
试验例9耐溶剂性、耐冲击性、铅笔硬度和附着性
用实施例12、13和对照例10～12得到的聚氨酯(涂膜)，进行了耐溶剂性、耐冲击性、铅笔硬度和附着性试验。如下评价了耐溶剂性、耐冲击性、铅笔硬度和附着性。
附着性：按照与试验例6记载的附着性试验方法相同的方法实施。
铅笔硬度：进行了JIS K5400规定的铅笔划痕试验，根据涂膜的划痕进行评价。结果用不会出现划痕的铅笔的最高硬度来表示。
耐冲击性：进行JIS K5400规定的杜邦式耐冲击试验(1/2英寸)，根据涂膜的裂纹和脱落进行评价。荷重为1000克。结果用冲击后涂膜不会出现裂纹和剥离的最高荷重落下高度来表示。
耐溶剂性：用浸渍了甲基乙基酮(MEK)的纱布，在500克荷重下擦拭涂膜(进行擦拭)。结果用直至露出钢板为止的反复进行擦拭的次数来表示等级(◎：100次以上；○：50次以上100次以下；×：50次以下)。
表22示出以上试验的结果。
                                            表22
  聚氨酯(涂膜)                             原料组成(g)   耐溶剂性   耐冲击性(cm)   铅笔硬度 附着性
A-801 a PTG2000 N-3300 DBTDL XY
  实施例12 10.04 0.255 0.857 0.0018 6.34 ◎ 30 F 100/100
  实施例13 10.02 0.507 0.852 0.0020 6.81 ◎ 45 F 100/100
  对照例10 10.01 0.252 0.862 0.0021 6.36 ◎ 25 F 100/100
  对照例11   10.01   0.504   0.865   0.0017   6.83   ◎   35   HB   100/100
  对照例12 10.04 0.857 0.0021 5.89 ◎ 15 F 100/100
本发明的实施例12、13得到的聚氨酯(涂膜)，在耐溶剂性、铅笔硬度和附着性方面虽然与不含参考例1得到的两末端有羟基的聚乙烯乙烯基醚a的情况等同，但是却显示出优良的耐冲击性。
实施例14聚氨酯(涂膜)的制造
在玻璃烧瓶中，加入10.0克参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a(以下有时也简称为a)、2.54克作为六亚甲基二异氰酸酯的异三聚氰酸酯的SUMIDUR N-3300(以下有时也简记作N-3300，住化Bayer Urethane株式会社制造)、23.3克二甲苯(以下有时也简记作XY)和0.003克二丁基锡双月桂酸酯(已有有时也简记作DBTDL)，在室温下搅拌2分钟。用涂抹器将这样制成的丙烯基尿烷涂料涂布在日本试验板大阪(株式会社)制造的标准试验板PS(聚苯乙烯)、铝板和玻璃板上，放置10分钟后，在80℃下干燥20分钟，经过23℃/50％湿度下放置一夜后，得到了厚度约20微米的聚氨酯(涂膜)。
实施例15聚氨酯(涂膜)的制造
除了将原料组成更改成表23中记载的以外，利用与实施例14同样的操作，得到了聚氨酯(涂膜)。其中表23中的PTG2000是指聚四亚甲基醚二醇[保土谷化学工业株式会社制造，名称为PTG-2000SN，羟基值：56.3mgKOH/g，数均分子量：2000]，而G2000是指聚丁二烯多元醇[日本曹达株式会社制造，名称为G-2000，羟基值：52.2mgKOH/g，数均分子量：1900]。
对照例13～16聚氨酯(涂膜)的制造
除了将原料组成更改成表23中记载的以外，利用与实施例14同样的操作，得到了聚氨酯(涂膜)。其中表23中的A-801是指作为丙烯基多元醇的ACRYDIC A-801(固形分50％，以下有时也简称为A-801，大日本油墨株式会社制造，羟基值：50.0mgKOH/g，数均分子量：2200)，而F9-30是指由1，4-丁二醇和己二酸形成的聚酯多元醇[旭电化工业株式会社制造，名称为F9-30，羟基值：55.3mgKOH/g，数均分子量：2000]。
试验例10附着性
用实施例14、15和对照例13～16得到的聚氨酯(涂膜)进行了附着性试验。附着性试验是按照与试验例6记载的相同的方法进行的。其中使用了日本试验板大阪株式会社制造的标准试验板PS(聚苯乙烯)和铝板作为基体材料。以上试验结果示于表23-2之中。
                                            表23
  聚氨酯(涂膜)                                          原料组成(g)
  a   PTG2000   G2000   A-801   F9-30   N-3300   DBTDL   XY
  实施例14   10.0   2.54   0.003   23.3
  实施例15   3.0   7.0   2.01   0.003   22.3
  对照例13   10.0   1.93   0.003   22.2
  对照例14   10.0   1.79   0.003   21.9
  对照例15   20.0   1.71   0.003   11.7
  对照例16   10.0   1.89   0.003   22.1
             表23-2
  聚氨酯(涂膜)             附着性
  聚苯乙烯   铝
  实施例14   100/100   100/100
  实施例15   100/100   100/100
  对照例13   100/100   0/100
  对照例14   98/100   37/100
  对照例15   7/100   100/100
  对照例16   0/100   13/100
本发明的实施例14、15得到的聚氨酯(涂膜)，与对照例13～16得到的聚氨酯(涂膜)相比，显示出优良的附着性。
实施例16聚氨酯(油墨用尿烷树脂)的制造
在200毫升玻璃烧瓶中，加入72.9克(0.04摩尔)参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a、1.7克(0.02摩尔)1，4-丁二醇和22.3克(0.1摩尔)异佛尔酮二异氰酸酯。在氮气环境下边搅拌边加热至100℃，使其反应9小时后，加入40毫升甲苯和40毫升甲基乙基酮，冷却至室温，得到了尿烷预聚物。在500毫升玻璃烧瓶中加入52毫升甲苯、52毫升甲基乙基酮、96毫升2-丙醇、8.5克(0.05摩尔)异佛尔酮二胺和0.65克(0.005摩尔)二丁胺，室温下边搅拌边添加得到的尿烷预聚物。将此溶液加热至50℃使其反应4小时后，得到了目的聚氨酯。所得到的目的聚氨酯的重均分子量为9000，固形分为32重量％。
实施例17聚氨酯(油墨用聚氨酯)的制造
除了用77.6克(0.04摩尔)聚(3-甲基-1，5-戊烷己二酸酯)二醇[クラポ-ルP2010，クラレ株式会社制造，羟基值：57.8mgKOH/g，数均分子量：1940]，来代替参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例16同样地得到了聚氨酯。所得到的聚氨酯的重均分子量为13000，固形分为34重量％。
试验例11附着性
将实施例16和对照例17得到的聚氨酯，用涂布器涂布在日本试验板大阪株式会社制造的标准试验板PS(聚苯乙烯)、FRP(玻璃纤维强化塑料)、铝、磷酸锌处理钢板、PP(聚丙烯，经电晕放电处理，润湿指数：40mN/m(JISK6768))和玻璃上，经过80℃下干燥30分钟后，得到了厚度分别约为30微米的涂膜。采用与试验例6相同的方法，使用得到的涂膜进行了附着性试验。试验结果示于表24之中。
               表24
标准试验板            附着性
  实施例16   对照例17
  PS   100/100   45/100
  FRP   95/100   25/100
  铝   100/100   72/100
  磷酸锌处理钢板   100/100   26/100
  PP   100/100   21/100
  玻璃   100/100   85/100
本发明的实施例16得到的聚氨酯涂膜，与对照例17得到的聚氨酯涂膜相比，显示出优良的附着性。
实施例17丙烯酸酯的制造
向备有迪安-斯达克榻的300毫升玻璃烧瓶中，加入99.5克(0.05摩尔)参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a、50克甲苯、0.6克(0.005摩尔)氢醌和0.6克(0.003摩尔)对甲磺酸一水合物，加热至100℃。在20分钟内滴加24.1克(0.3摩尔)丙烯酸，回流下一边除去生成的水，一边使其反应15小时。将反应液冷却后，用5重量％的氢氧化钠水溶液和165克水将加入了210克甲苯的有机层洗涤三次。向有机层中加入0.6克对甲氧基苯酚，在50℃、4.1kPa条件下浓缩30分钟，得到了粘着性液体。对得到的粘着性液体进行1H-NMR测定的结果证明，源于羟基的峰消失，观察到源于丙烯基的峰。
实施例18丙烯酸酯的制造
除了使用110g(0.05摩尔)聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]，来代替参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a以外，与实施例17同样地得到了丙烯酸酯。
试验例12耐水性
采用以与试验例6相同的方法使实施例17和对照例18得到的丙烯酸酯固化而得到的固化薄膜，评价了耐水性。耐水性试验是采用与试验例6相同的方法进行的。
该测定结果示于表25之中。
           表25
丙烯酸酯   最大强度保持率(％)
  7日后   14日后
  实施例17   85   80
  对照例18   55   42
使实施例17得到的丙烯酸酯固化而得到的固化物，与使对照例18得到的丙烯酸酯固化而得到的固化物相比，显示出优良的耐水性。
实施例18链烯基醚的制造
在备有冷却管的1升玻璃烧瓶中，加入400克(0.22摩尔)参考例1得到的两末端有羟基的聚乙基乙烯基醚a、160克(2.2摩尔)乙基乙烯基醚和2.7克(0.007摩尔)二乙酰基(1，10-邻二氮杂菲)钯，在30℃下使其反应24小时。通过减压浓缩反应液将过量乙基乙烯基醚蒸馏除去，得到了粘着性液体。对得到的粘着性液体进行1H-NMR测定的结果证明，源于羟基的峰消失，观察到源于链烯基醚的峰。
对照例19链烯基醚的制造
除了使用450克(0.22摩尔)聚氧丙二醇[三洋化成株式会社制造，名称：PP-2000，羟基值：55.5mgKOH/g，数均分子量：2000]，来代替参考例1得到的两末端有羟基的聚以及乙烯基醚a以外，与实施例18同样地得到了链烯基醚。
试验例13耐热老化性
以与试验例7同样的方法，使实施例18和对照例19得到的链烯基醚固化，使用得到的固化薄膜进行了耐热老化性评价。耐热老化性，是采用将固化薄膜放入125℃的烘箱中，由拉伸试验中最大点强度的保持率的经时变化来评价的。拉伸试验是按照与试验例6同样方法进行的。
该测定结果示于表26之中。
            表26
链烯基醚   最大点强度保持率(％)
  7日后
  实施例18   103
  对照例19   70
使实施例18得到的链烯基醚固化而得到的固化物，与使对照例19得到的链烯基醚固化而得到的固化物相比，显示了优良的耐热老化性。
实施例19含有链烯基醚和具有马来酰亚胺基化合物的组合物的固化
将实施例18得到的链烯基醚与4，4’-双马来酰亚胺二苯基甲烷混合，使马来酰亚胺基的摩尔数相对于链烯基醚摩尔数的比为1.0，相对于100重量份混合物，加入2.0重量份IRGACURE184(千叶特殊化学品公司制造)和0.5重量份IRGACURE819(千叶特殊化学品公司制造)，然后加入THF制成40重量％溶液。用0.254毫米涂抹器将其涂布在玻璃板上，在60℃烘箱中真空干燥一夜后，在与实施例7同样的条件下照射紫外线，得到了固化薄膜。
对照例20含有链烯基醚和具有马来酰亚胺基化合物的组合物的固化
除了用对照例19得到的尿烷链烯基醚代替实施例18得到的尿烷链烯基醚之外，与实施例19同样地得到了固化薄膜。
试验例14耐热老化性
使用在实施例19和对照例20得到的固化薄膜评价了耐热老化性。耐热老化性的评价是按照实施例13记载的方法实施的。
该测定结果示于表27之中。
           表27
组合物   最大点强度保持率(％)
  7日后
  实施例19   104
  对照例20   66
实施例19得到的固化膜，与对照例20得到的固化膜相比，显示了优良的耐热老化性。
产业上应用的可能性
按照本发明，可以提供一种柔软性、与低极性树脂的相容性、组成的均一性、机械强度、溶解性、粘着性、粘结性、附着性、电绝缘性、耐侯性、耐水性、透明性、耐热老化性及压力蒸煮锅试验的结果等均优良的聚氨酯、聚酯等。

Claims (24)

1.一种聚氨酯，分子内含有由通式(XXX)表示的结构单元；
Figure C038065690002C1
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同。
2.一种聚氨酯，分子内含有由通式(I)表示的结构单元；
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基。
3.按照权利要求1或2所述的聚氨酯，其重均分子量为30000～1000000。
4.一种尿烷丙烯酸酯，分子内含有由权利要求1记载的通式(XXX)表示的结构单元。
5.一种尿烷丙烯酸酯，分子内含有由通式(II)表示的结构单元；
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R9表示源于聚异氰酸酯化合物的残基，R10表示取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基或者取代或未取代的亚芳基，R11、R12和R13可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基。
6.按照权利要求4或5所述的尿烷丙烯酸酯，其数均分子量为200～10000。
7.一种组合物，其含有权利要求4～6中任意一项记载的尿烷丙烯酸酯和自由基光或热聚合引发剂。
8.一种尿烷链烯基醚，分子内含有由权利要求1记载的通式(XXX)表示的结构单元。
9.一种尿烷链烯基醚，分子内含有由通式(XI)表示的结构单元；
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R33表示源于聚异氰酸酯化合物的残基，R34表示取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基、或者取代或未取代的亚芳基，R35、R36和R37可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基。
10.按照权利要求8或9所述的尿烷链烯基醚，其数均分子量为200～10000。
11.一种组合物，含有权利要求8～10中任意一项记载的尿烷链烯基醚和因加热或光照而产生酸的聚合引发剂。
12.一种组合物，含有权利要求8～10中任意一项记载的尿烷链烯基醚和具有马来酰亚胺基的化合物。
13.一种聚酯，由分子内含有由权利要求1记载的通式(XXX)表示的结构单元的2、3或4个末端具有羟基的多元醇衍生而来。
14.一种聚酯，分子内含有由通式(III)表示的结构单元；
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R14表示取代或未取代的低级亚烷基、取代或未取代的环亚烷基或者取代或未取代的亚芳基。
15.按照权利要求13或14所述的聚酯，其重均分子量为30000～1000000。
16.一种丙烯酸酯，由分子内含有由权利要求1记载的通式(XXX)表示的结构单元的2、3或4个末端具有羟基的多元醇衍生而来。
17.一种丙烯酸酯，分子内含有由通式(IV)表示的结构单元；
Figure C038065690005C1
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R15、R16和R17可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基。
18.按照权利要求16或17所述的丙烯酸酯，其数均分子量为200～10000。
19.一种组合物，含有权利要求16～18中任意一项记载的丙烯酸酯和自由基光或热聚合引发剂。
20.一种链烯基醚，分子内含有由权利要求1记载的通式(XXX)表示的结构单元。
21.一种链烯基醚，分子内含有由通式(V)表示的结构单元；
Figure C038065690006C1
式中，n表示2～1000的整数，R1表示取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R2、R3和R4可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基；但是当R1、R2、R3和R4存在两个或两个以上时，也可以分别相同或不同，R5表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或者取代或未取代的芳烷基，R18、R19和R20可相同或不同，表示氢原子、取代或未取代的低级烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基。
22.按照权利要求20或21所述的链烯基醚，其数均分子量为200～10000。
23.一种组合物，含有权利要求20～22中任意一项记载的链烯基醚和因加热或光照而产生酸的聚合引发剂。
24.一种组合物，含有权利要求20～22中任意一项记载的链烯基醚和具有马来酰亚胺基的化合物。
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