CN1274100A - 增强湿法加工的低卤化银射线照相元件 - Google Patents

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Abstract

一种用于射线照相的元件,包括支持体和涂在支持体每一面上的卤化银乳剂单元,该卤化银乳剂单元含有卤化银颗粒和明胶载体。以总银量计,卤化银颗粒要含有至少95mol%以上的溴化银,并且卤化银颗粒的投影面积要由至少50%以上的平均长宽比大于8的片状颗粒提供。这些片状颗粒的厚度不超过0.10μm,平均颗粒粒径大约1.5μm到3μm。各卤化银乳剂单元中,银涂布量不超过11mg/dm2,明胶载体涂布量不超过11mg/dm2。

Description

增强湿法加工的低卤化银射线照相元件
本发明涉及射线照相法，更具体来说涉及有相对较低银含量和更牢固覆盖度，从而可用更低强度的加工液进行快速加工的卤化银元件。
本文所使用的“反差系数”一词，是指由射线照相元件的特性曲线上得到的平均反差(也称为γ)。选取特性曲线上密度值(D1)大于最低密度0.25的点作为参照点1，密度值(D2)大于最低密度2.0的点作为参照点2，反差系数即为二点密度差ΔD(即1.75)除以曝光量对数差Δlog10E(log10E2-log10E1)，其中E1和E2是指参照点1和2处的曝光量。
本文所使用的“二重涂布”一词，是指在射线照相元件支持体相对两面上都分布有影像形成层单元的射线照相元件。。
这里所使用的“前”和“后”，是指相对于射线照相元件的支持体而言，射线照相元件上分别更接近，或是更远离X射线源的部位或部件。
本文所使用的“完全预坚膜化”一词，是指将亲水胶体层预先坚膜到一定程度，以限制射线照相元件在湿法加工过程中的重量增加，使元件的重量增加小于它初始干燥状态下重量的120％。在上述加工过程中，元件重量的增加几乎全部来自于水的摄入。
本文所使用的“快速作用加工过程”一词，是指射线照相元件在45秒或更短的时间内，经历一个干-到-干的加工过程。也就是说，从一个干的影像状态曝光的射线照相元件进入一个湿法加工处理机开始，直至它作为一个加工完全的干元件出现，耗费45秒或更短的时间。
就所有含有两种或多种卤化物的卤化银颗粒和乳剂而言，卤化物按照浓度递升的顺序来命名。
卤化银颗粒的“长宽比”，是指卤化银颗粒的等效圆直径(ECD)与卤化银颗粒厚度的比值。颗粒的等效圆直径，是指面积与颗粒的投影面积相同的圆的直径。
卤化银颗粒度(ECD)的“变异系数”(COV)，定义为颗粒ECD值标准偏差的100倍除以颗粒ECD平均值。
“片状颗粒”一词，是指卤化银颗粒具有两个平行的晶面，这两个晶面明显大于其余任何晶面，而且颗粒的长宽比至少是2。
“片状颗粒乳剂”一词，是指全部颗粒投影面积的50％以上由片状颗粒提供的乳剂。
“遮盖力”一词，是指用mg/dm2表示的最大密度与显影银的比值乘100。
形容影像色调的“冷色调”一词，是指在最低密度以上1.0处测得的具有更高负值CIELAB b*的影像色调，这里最佳的冷色调值是-6.5或更负一些。该测量技术在Billmeyer和Saltzman合著的第二版的《彩色技术原理》的第三章有论述(Wiley，New York，1981)。b*值描述的是影像的黄色度对蓝色度的值，数值越正，表示影像有更反泛黄的趋势(影像的暖色调)。
“稀土元素”是指原子序数号为39，或57到71的元素。
《研究发现》一书由Kenneth Mason Publications，Ltd.出版(Dudley House，12 North St.，Emsworth，Hampshire P010 7DQ，England.)。
用于医疗诊断的射线照相法，其目标是在给病人曝光最小剂量的X射线的条件下，获得可用于做出医疗诊断结论的可见的银影像。病人因曝光受到的X射线，可以通过结合使用二重涂布的射线照相元件和前后荧光增感屏而减小到最低。一部分穿过病人身体的X射线，可以被前后各自设置的荧光增感屏所吸收。由于受到X射线曝光，各荧光屏都发出荧光，而从前后荧光屏发出的荧光，使得二重涂布的射线照相元件的前后乳剂层进行成像曝光。由于采用了这样的设置，与使用单一乳剂层和不使用增感屏的情况相比，要获得差不多影像，病人曝光时受到的X射线可以减少到后者所需曝光量的百分之五。
与感光照相影像不同，感光照相影像拍摄时采用小版本底片，然后通过放大成为可见的影像，而射线照相影像通常不需要放大过程即可看到。这样，按照感光照相的标准，射线照相需要非常大的底版。而且，与冲洗过程中需要回收银的彩色照相不同，由于需要射线照相影像有效地证实医疗诊断，所以射线照相元件中的银经常在数年之内不需要回收。而且，当具有病理学意义的事件被观察到的时候，通常需要获得大量的影像。
因此，这就需要使射线照相元件中的银减少到可用的最低限度，以适应长期保存医疗诊断影像的需要。而银涂布量的减少被实际需要所限制，因为需要有效的银来获得至少为3.0的最大影像密度(Dmax)，并要保持影像的平均反差(γ)至少为2.7。
既能满足上述性能要求，又可以减少银涂布量的早期方法，是在乳剂中使用可以增加遮盖力的有机附加物。如US-A-3,271,158(Allentoff et al)，US-A-3,272,631(Garrett et al)和US-A-3,514,289(Goffe et al)中所述，将水溶性的葡聚糖，聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酰胺混入乳剂层中来提高遮盖力。其他遮盖力增强物质，列在《研究发现》(Vol.184，1979年8月)一书的Item 18431“E.含有遮盖力附加物的射线照相材料的稳定作用”部分。
另一个通常采用的办法，是通过使用有机遮盖力增强剂使遮盖力达到最大，并且仅仅将乳剂层部分预坚膜，然后依赖预坚膜剂在加工过程中将乳剂层完全坚膜。
US-A-4,414,304(Dickerson et al)中指出，片状颗粒乳剂对准备要完全预坚膜的情况可以提供有效的遮盖力。在坚膜效果足够高，以至于可以省掉加工液中坚膜剂的情况下，作为坚膜程度的函数，Dickerson等人制备的片状颗粒乳剂的遮盖力几乎没有什么变化。而且，Dickerson et al证明：随着片状颗粒平均厚度的减少，其遮盖力增加。
当采用片状颗粒乳剂试图使银的涂布量减少到最小时，由于减小片状颗粒的厚度会导致影像暖色调的增加成为一个问题。这就限制了能够用于射线照相元件中的片状颗粒厚度的最小值，这样随之就会反映在银的涂布量上，即尽管银的涂布量已经低于那些没有采用片状颗粒乳剂的元件，但它仍然高于其它能够满足影像结构要求的最低值。
使用片状颗粒乳剂带来的另一个问题，是残余染料的污渍问题。与非片状颗粒乳剂相比，为了最适宜地敏化片状颗粒乳剂，光谱增感染料对银的比值需更高，其结果是在加工过程中，必须去除更高浓度的光谱增感染料，以避免残余染料的污渍问题。
上述这些问题中的一部分可以按照US-A-5,800,976(Dickersonet al)中所述加以克服，即通过使用支持体和乳剂特性相结合，在支持体每一面上涂布更低含量的银(如11.8mg/dm2)是可行的。特别是该专利指出：通过使用中性密度支持体，至少90％以上的片状颗粒，加入一种遮盖力增强化合物(如葡聚糖或聚丙烯酰胺)混入明胶载体中，以及部分地将明胶载体坚膜，可以使银含量降低成为可能。
虽然该专利中所描述的射线照相胶片指出了该领域发展的一个重要方向，但为了提供可用于各种加工系统的更快的湿法加工工艺，需要更进一步的减少银和明胶载体的含量。到目前为止，人们认为更低的胶片覆盖度和更快的加工过程，将产生更低的最大密度Dmax和反差系数，以及不可接受的干燥时间。本专利克服了这些困难，并且为与感光加工化学和设备相容的新感光加工系统提供了机会。
为了克服上述指出的问题，本发明提供一种射线照相元件，该元件包括支持体和涂在支持体每一面上的卤化银乳剂单元，卤化银乳剂单元中含有卤化银颗粒和明胶载体。根据总银量计，卤化银颗粒含有至少95mol％以上的溴化物，并且卤化银颗粒的投影面积至少50％以上要由平均长宽比大于8，厚度不超过0.10μm，平均颗粒粒径大约1.5到3μm的片状颗粒提供。该元件的特征在于：在每一卤化银乳剂单元中，银复盖量不超过11mg/dm2，明胶载体复盖量不超过11mg/dm2。
本发明提供一种低含银量的射线照相元件，可以有效地经过各种各样的湿法加工系统，来提供灰雾和染料污染低的影像。尽管该元件具有更低银含量，但我们意外地发现：即使采用较弱的或更稀的冲洗组合物，该元件也可以提供合意的感光结果(如感光速度，反差系数和Dmax)。“较弱”意味着加工液组成中含有较低浓度的用于影像形成的照相试剂(如显影剂和定影剂)。而且我们发现：尽管对含有明胶载体的各层使用了较低坚膜剂量，但加工过的各部件还是能够快速变干。
因此，本发明中元件的各特征相结合，可以让使用者通过使用较弱的加工液，或者使用常规的冲洗组合物加工更短的时间，都能获得合适的黑白影像。这样，在使用过程中，该元件可以提供更大的灵活性。
本发明中的射线照相元件，含有支持体及涂在支持体每一面上的单一的卤化银乳剂单元。这样的单元含有一层或多层卤化银乳剂层。支持体和卤化银乳剂单元的更进一步的细节描述，将在下文提及。实际操作中，这样的元件一般包括在一个曝光组合装置中，该装置在该元件的前或后带有一个或多个增感屏。通常该元件和前后增感屏直接接触，放置在合适的暗盒中。以成像图案形式射入的X射线，部分被前面的增感屏所吸收，吸收的X射线部分作为可见光影像再次发射，使得元件的卤化银乳剂单元曝光。没有被前面增感屏所吸收的X射线，以最小吸收穿过元件，到达后面的增感屏，射线中的大部分被后面的增感屏所吸收，一部分作为可见光影像再次发射，也使得元件的卤化银乳剂单元曝光。
就其最简单的构造而言，本发明中的射线照相元件，其支持体每一面上都涂有单一的卤化银乳剂层。然而更好一些的构造，是在支持体每一面上都涂有中间层和保护外层。关于这些胶片，以及射线照相胶片的普通性能，在US-A-5,871,892(Dickerson et al)中有描述。
任何常规的透明射线照相或感光照相的胶片支持体，都可以用来构建本发明的元件。射线照相胶片支持体通常显示下述特殊性能：(1)它们由聚酯构成，以达到最大的几何尺寸完整性；(2)它们有蓝色调，使完全加工后的胶片中能形成冷(蓝-黑)影像色调。射线照相胶片支持体，包括结合的对形成冷影像色调有贡献的蓝染料，在上面提到的《研究发现》，Item 18431，第12节“胶片支持体”中有描述。《研究发现》(Vol.365，September 1994)，Item 36544第15节“支持体”第2段，指出合适的胶层可以促使亲水胶体粘合在支持体上。尽管列在第15节第4，7，9段的各种类型透明胶片，由于其极好尺寸稳定性而成为人们期望的材料，但更好的透明胶片应当是列于第15节第8段的聚酯胶片。聚对苯二酸乙二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯是尤其好的聚酯胶片支持体。
该透明支持体可以用常规的底层材料涂上底层，所述底层材料对本领域技术人员来说是显而易见。
乳剂层含有赖以形成影像的高感光溴化银。为了促进快速作用冲洗过程，以总银量计，颗粒中含有低于2mol％(摩尔百分比)的碘化物较好。但从含量上看，溴化银颗粒应在卤化银颗粒中占绝对地位。这样，颗粒可以包括溴化银，碘溴化银，氯溴化银，碘氯溴化银，氯碘溴化银，只要根据总银量，其中溴化物的含量至少95mol％以上(优选98mol％以上)即可。
除了通过上述组分选择获得的优点以外，采用颗粒等效圆直径(ECD)的变异系数(COV)低于20％(优选低于10％)的卤化银颗粒是人们尤其期待的。优选采用能方便地达到高度单分散性的颗粒群体。
另外，至少50％以上(优选70％以上)的卤化银颗粒的投影面积由平均长宽比大于8，优选大于12的片状颗粒提供。这些颗粒的平均厚度通常至少0.06μm，但不超过0.10μm，优选至少0.07μm但不超过0.09μm。颗粒的平均粒径大约1.5-3μm，优选大约1.8-2.4μm。
既满足高溴化物颗粒要求，又满足明胶载体要求(除了完全预坚膜要求以外其它要求)的片状颗粒，在如下专利中有非常详细的描述，。
      Dickerson                   US-A-4,414,310，
      Abbott等人                  US-A-4,425,425，
      Abbott等人                  US-A-4,425,426，
      Kofron等人                  US-A-4,439,520，
      Wilgus等人                  US-A-4,434,226，
      Maskasky                    US-A-4,435,501，
      Maskasky                    US-A-4,713,320，
      Dickerson等人               US-A-4,803,150，
      Dickerson等人               US-A-4,900,355，
      Dickerson等人               US-A-4,994,355，
      Dickerson等人               US-A-4,997,750，
      Bunch等人                   US-A-5,021,327，
      Tsaur等人                   US-A-5,147,771，
      Tsaur等人                   US-A-5,147,772，
      Tsaur等人                   US-A-5,147,773，
      Tsaur等人                   US-A-5,171,659，
      Dickerson等人               US-A-5,252,442，
      Dickerson                   US-A-5,391,469，
      Dickerson等人               US-A-5,399,470，
      Maskasky                    US-A-5,411,853，
      Maskasky                    US-A-5,418,125，
      Daubendiek等人            US-A-5,494,789，
      0lm等人                   US-A-5,503,970，
      Wen等人                   US-A-5,536,632，
      King等人                  US-A-5,518,872，
      Fenton等人                US-A-5,567,580，
      Daubendiek等人            US-A-5,573,902，
      Dickerson                 US-A-5,576,156，
      Daubendiek等人            US-A-5,576,168，
      Olm等人                   US-A-5,576,171，和
      Deaton等人                US-A-5,582,965.这里引用Abbott等人，Fenton等人，Dickerson以及Dickerson等人的专利，是为了展示该元件除本发明中的明胶载体，高溴化物片状颗粒乳剂等其它关键性能以外的其它常规性能。
胶片的反差系数，可以通过混入一种或多种反差增强掺杂剂而得到提高。人们熟知的铑，镉，铅，铋都是通过抑制趾部的显影来增加反差系数。镉的毒性阻碍了它的进一步应用。铑是最常用来增加反差系数的，也是特别优选的对象。已知的反差系数增强剂的浓度范围低限为10-9mole/Ag mole。所期望的铑的浓度最大可达5×10-3mole/Agmole。具体优选的铑掺杂量为1×10-5到1×10-4mole/Ag mole。
单独或联合使用已知的其它各种掺杂剂，在增加反差系数的同时，也改进了胶片的其它一般性能，如速度和互易律特性。能够提供“浅电子陷阱”(SET)位点的掺杂剂，通常被称为SET掺杂剂，是人们尤其期望使用的。SET掺杂剂在《研究发现》(Vol.367，Nov.1994)，Item 36736中有描述。铱掺杂剂通常用来降低互易律失效。关于用来改进速度，互易律和其它影像特性的常规掺杂剂的综述，在上面提到的《研究发现》，Item 36544，第一节“乳剂颗粒及其制备”的D小节“颗粒的修饰条件及调控”的3，4，5段有描述。
低COV乳剂，可以从用常规分批双注沉淀技术制备出的乳剂中选择。关于卤化银乳剂及其制备的一般综述，在上面提到的《研究发现》，Item 36544，第一节“乳剂颗粒及其制备”中有描述。沉淀完成之后，化学增感之前，乳剂可以用上面提到的《研究发现》，Item36544，第三节“乳剂的洗涤”中的任何方便的，常规的技术进行洗涤。
乳剂可以用任何方便的，常规的技术进行化学增感，如《研究发现》，Item 36544，第四节“化学增感”中所描述。硫加金增感是尤其考虑使用的方法。
对于可见光区中的蓝光部分，溴化银和碘化银具有天然的有效敏度。因此，当乳剂颗粒中含有高浓度(＞50mol％，以总银量计)的溴化物时，尽管对颗粒光谱增感仍然是优选方式，但已不是必不可少的。人们期望一种或多种光谱增感染料，可以吸附到颗粒表面，进而赋予或增加颗粒的光敏度。在理想情况下，光谱增感染料的最大吸收应当与荧光增感屏的主要发射带或带系相匹配(如二者相差±10nm以内)。在实际应用过程中，只要光谱增感染料吸收峰的半峰带宽与将和第一层射线照相胶片作用的荧光增感屏的主要光谱发射区相重叠，那么任何光谱增感染料都可用来涂布。
已知的大量各种各样的常规光谱增感染料，其最大吸收可以从光谱的近紫外区(300-400nm)，穿过可见光区(400-700nm)，一直扩展到近红外区(700-1000nm)。常规光谱增感染料，在《研究发现》，Item 18431，第十节“光谱增感作用”和Item 36544，第五节“光谱增感和减感作用：A增感染料”中，有专门的介绍。
不稳定性可以增加负性乳剂涂层的最小密度(即灰雾)，但在乳剂涂布之前，可以在乳剂和邻近的各层中掺入一些稳定剂，防灰雾剂，防折痕，潜影稳定剂以及类似的附加物，来加以保护。这些附加物，在《研究发现》，Item 36544，第七节“防灰雾剂和稳定剂”和Item18431，第二节“乳剂稳定剂，防灰雾剂和防折痕剂”中有介绍。
在卤化银乳剂中含有一种或多种可以吸附到卤化银颗粒表面的增强遮盖力物质，也是一种优选的方式。在本领域有大量这样的物质，但优选的增强遮盖力物质，应当至少含有一个以-S-或＝S基团形式存在的二价硫原子。这样的化合物包括：5-巯基四唑，二硫代噁三唑，巯基取代的四氮杂茚，但决不仅限于这些，其它含硫的增强遮盖力物质在上面提及的US-A-5,800,976中有描述。这些物质通常含量为每摩尔银至少20mg，优选的量为每摩尔银至少30mg，通常可高达每摩尔银2000mg，优选可高达每摩尔银700mg。
另一个优选的办法，是使支持体每一面上的卤化银乳剂中，还含有可以增强遮盖力的水溶性聚合物，如葡聚糖或聚丙烯酰胺。这些聚合物的含量与明胶载体(见后面)的重量比，通常至少为0.1∶1，优选含量与明胶载体的重量比大约为0.3∶1到0.5∶1。葡聚糖或聚丙烯酰胺的量，最多可以为5mg/dm2，优选为大约2-4mg/dm2。支持体两面上的增强遮盖力物质的含量，可以相同，也可以不同。
在射线照相元件支持体相反面上的卤化银乳剂层以及形成影像单元的其它层，都含有常规的亲水胶体载体(胶溶剂和粘合剂)，典型的代表如明胶或明胶的衍生物(这里定义为“明胶载体”)。常规的明胶载体及相关层的性能，在《研究发现》，Item 36544，第二节“载体，载体增量剂，类载体附加物和与载体相关的附加物”中有描述。乳剂可以含有上面提到的第二节中A段“明胶和亲水胶体胶溶剂”中所列的各种类型的胶溶剂。亲水胶体胶溶剂也可以用来做粘合剂，因此，它的含量通常要比作为单一胶溶剂功能所需的量要高得多。明胶载体也包括那些本身不作为胶溶剂的物质。优选的明胶载体，包括碱处理过的明胶，酸处理过的明胶，或者明胶的衍生物(如乙酰化的明胶和邻苯二甲酰化明胶)。
为了使银的最低涂布量能够满足最大密度的要求，有必要对明胶载体的预坚膜加以限制。虽然将含有片状颗粒乳剂的射线照相元件进行完全预坚膜处理已成为典型的实际操作过程，但本发明中的射线照相元件仅仅是部分预坚膜。因此，以明胶载体在干燥状态下的总重量计，每一卤化银乳剂单元中的坚膜剂的量，一般至少0.1％，但要低于0.8％，优选含量至少0.3％，但低于0.6％。
用于此目的的常规坚膜剂，包括甲醛，游离二醛如丁二醛和戊二醛，封闭的二醛，α-二酮，活性酯，磺酸酯，活泼的卤素化合物，均-三嗪和二嗪，环氧化物，氮丙啶，含有两个或多个活泼键的活性链烯，封闭的活性链烯，碳化二亚胺，3-位没有被取代的异噁唑鎓盐，2-烷氧基-N-羧基-二氢化喹啉的酯，N-氨基甲酰基吡啶鎓盐，氨基甲酰基羟吡啶鎓盐，双(亚氨基甲基)醚盐，尤其是双(脒基)醚盐，表面涂布的羧基活化坚膜剂与形成的配合物盐相结合，氨基甲酰基鎓盐，氨基甲酰基吡啶鎓盐和氨基甲酰基羟吡啶鎓盐与某些醛清除剂相结合，二价阳离子醚，亚胺酸盐的羟胺酯和氯仿脒基鎓盐，具有复合功能的坚膜剂，如卤素取代的醛酸(如二氯代丁烯醛酸和二溴代丁烯醛酸)，鎓盐取代的丙烯醛，含有其它坚膜官能团的乙烯砜，聚合的坚膜剂，如淀粉二醛和共聚(丙烯醛-甲基丙烯酸)。
射线照相元件的各卤化银乳剂单元，其含银量一般至少8mg/dm2，但不超过11mg/dm2，优选的含量为至少9mg/dm2，但不超过10mg/dm2。而且，明胶载体的含量一般至少6mg/dm2，但不超过11mg/dm2，优选的含量为至少7.5mg/dm2，但不超过9.5mg/dm2。支持体两面上的银和明胶载体的含量，可以相同，也可以不同。
射线照相元件一般在支持体的每一面上都有一层表面外层，可以对乳剂层提供典型的物理保护作用。除了上面讨论的载体性能以外，该外层可以含有各种各样的附加物，来修饰外层的物理性能。这样的附加物，在《研究发现》，Item 36544，第九节“涂层物理性能修饰剂：A涂布助剂，B增塑剂和润滑剂，C抗静电剂，D消光剂”中有描述。中间层是典型的薄亲水胶体层，可以用来分隔乳剂层和表面外层。非常普遍的做法是在中间层放置一些与表面外层附加物类型，如抗消光颗粒一致的乳剂。
实施例
射线照相元件A(对照)
射线照相元件A是一种复制片射线照相元件，它的透明聚-对苯二酸乙二醇酯胶片支持体，厚178μm，并附着有蓝色调，而且在支持体的每一面上都涂有相同含量的卤化银乳剂。每一卤化银乳剂都是感绿高长宽比的片状溴化银乳剂。这里使用的“高长宽比”，如同US-A-4,425,425(Abbott et al)中所定义的那样：要求总的颗粒的投影面积，至少50％以上由厚度不超过0.3μm，平均长宽比大于8∶1的片状颗粒提供。乳剂中所含有的卤化银颗粒，其平均粒径1.8μm，平均颗粒厚度0.13μm。乳剂用硫代硫酸钠，四氯金酸钾，硫氰酸钠，硒氰酸钾进行化学增感，用400mg/Ag mol脱水-5，5-二氯-9-乙基-3，3’-双(3-磺基正丙基)氧杂羰花青的氢氧化物进行光谱增感，然后加入300mg/Ag mol的碘化钾。
在每一卤化银乳剂层的上面是中间层和外层。支持体每一面上的各个层的组分及含量如下所列：
   外层配方                        涂布量(mg/dm 2 )
  明胶载体                            3.4甲基丙烯酸甲酯无光珠                         0.14
羧甲基酪蛋白                             0.57
胶态二氧化硅                             0.57
聚丙烯酰胺                               0.57
铬  矾                                   0.025
1，3-环己二醇                            0.058
鲸油润滑剂                               0.15
中间层配方                            涂布量(mg/dm 2 )
明胶载体                                 3.4碘化银李普曼乳剂(0.08μm)                    0.11
羧甲基酪蛋白                             0.57
胶态二氧化硅                             0.57
聚丙烯酰胺                               0.57
铬矾                                     0.025
1，3-环己二醇                            0.058
硝酸灵                                   0.044
乳剂层配方                              涂布量(mg/dm 2 )
T-颗粒乳剂(溴化银                        18.3
1.8×0.13μm)
明胶载体                                 21.5
4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚         2.1g/Ag mole
硝酸钾                                   1.8
六氯钯酸铵                               0.0022
马来酰肼                                 0.0087
山梨醇                                   0.53
丙三醇                                   0.57
溴化钾                                   0.14
1，3-环己二醇                            0.44
双乙烯基·磺酰甲基醚                     2.4％(以所有层的明胶总量)
射线照相元件B(对照)
射线照相元件B，与上面提到的US-A-5,800,976中描述的元件E(Col.14)相同。这样，它与射线照相元件A相类似，不同之处在于它采用颗粒厚度更薄的片状颗粒乳剂，并且支持体每一面上涂布的总银量为11.8mg/dm2。支持体每一面上的坚膜剂量为0.8％(以总明胶重量计)。
射线照相元件C(发明)
射线照相元件C与射线照相元件B相类似，不同之处在于它采用颗粒厚度更薄的片状颗粒乳剂，并且支持体每一面上涂布的总银量为10.6mg/dm2。在支持体的每一面上，乳剂层总的明胶含量为7.5mg/dm2，葡聚糖的含量为2.5mg/dm2，坚膜剂含量为0.4％(以总明胶重量计)。该乳剂为具有高长宽比的感绿片状溴化银乳剂，“高长宽比”一词如前所定义。该乳剂所含颗粒的平均粒径为2.0μm，平均颗粒厚度0.07μm。该乳剂用590mg/Ag mol脱水-5，5-二氯-9-乙基-3，3’-双(3-磺基正丙基)氧杂羰花青的氢氧化物进行光谱增感，然后加入300mg/Ag mol的碘化钾。
支持体每一面上乳剂层的配方，更具体的描述如下。中间层和外层配方，与上述的射线照相元件A中描述相同。
             乳剂配方                   涂布量(mg/dm 2 )
T-颗粒乳剂(溴化银2.0×0.07μm)              10.6
明胶                                        7.5
4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮茚            2.1g/Ag mole
4-羟基-6-甲基-2-甲硫基-                     400mg/Ag mole
1，3，3a，7-四氮茚
2-巯基-1，3-苯并噻唑                        30mg/Ag mole
硝酸钾                                      1.8
六氯钯酸铵                                  0.0022
马来酰肼                                    0.0087
山梨醇                                      0.53
丙三醇                                      0.57
溴化钾                                      0.14
1，3-环己二醇                               0.44
葡聚糖P                                     2.5
聚丙烯酰胺                                  2.69
羧甲基酪蛋白                                1.61
   双乙烯基磺酰甲基醚              0.4％(以所有层明胶
                                        总量计)
射线照相元件A，B，C的样品，用MacBeth感光计曝光，使乳剂层仅仅透过标有刻度的密度阶光楔片曝光1/50秒。该感光计用500瓦的普通电子DMX投影仪的灯泡校准到2650°K，用科尔宁C4010滤光器滤光，从而模拟X射线荧光屏发射绿光的曝光条件。
残余的染料污渍量的测定，采用常规的分光光度法，通过505nm处的密度(对应于染料的吸收峰)和440nm处的密度(与显影银有关的密度)的差值，可计算求出。这种测定方法，需要根据胶片的灰雾所引入的不同而加以修正。该测定方法，使用冲洗过但没有经过曝光的胶片样品，并且除了灰雾银以外，显影银是可以忽略的。
用于感光性能评定的已曝光的胶片样品的冲洗，采用商业上通用的KODAK RP X-OMAT胶片冲洗机M6A-N来进行，显影所使用的黑白显影液组成如下：
                  对苯二酚                       30g
                  菲尼酮                         1.5g
                  氢氧化钾                       21g
                  碳酸氢钠                       7.5g
                  亚硫酸钾                       44.2g
                  焦亚硫酸钠                     12.6g
                  溴化钠                         35g
                  5-甲基苯并三唑                 0.06g
                  戊二醛                         4.9g
                  加水至1升，pH 10
上述每一实例中，胶片样品与显影液的接触时间短于90秒，定影过程使用KODAK RP X-OMAT LO定影液和定影补充组合物。
在过去的数年内，作为一种既能提高生产率而又不损害影像质量和感光灵敏度的方法，快速冲洗过程在一些繁忙的医院中得到了发展。在医用射线照相领域，曾经将90秒冲洗过程作为标准，而现在短于40秒的冲洗过程正逐渐成为标准。一个这样快速冲洗系统的例子，就是商业上通用的KODAK快速作用(RA)工艺系统，该系统包括一系列通用的X射线感光胶片，如T-MAT-RA射线照相胶片，其特色在于，为了将胶片的扩散速度提高到最大，并将胶片的干燥时间减少到最短，而将乳剂完全预坚膜化。用于这一过程的工艺化学也是通用的。胶片被完全预坚膜化的结果，就是戊二醛(一种普通的坚膜剂)可以从显影液中除去，从而有利于生态及安全。为该系统设计的显影液和定影液，是Kodak X-OMAT RA/30化学药品。一种具有这样快速作用能力的商业上通用的冲洗机是Kodak X-OMAT RA 480冲洗机。该冲洗机能够按照四种不同的加工周期运转。“长”周期为160秒，用于早期胸部肿瘤X射线测定法，时间比正常的加工过程长一些，却可得到更高的感光度和反差系数。“标准”周期为82秒，“快速”周期为55秒，“KWIK/RA”周期为40秒。一种建议使用的新“超KWIK”周期预计为30秒。两种KWIK周期(30秒和40秒)使用新的RA/30化学药品，而更长时间的周期使用标准的RP X-OMAT化学药品。上述各种不同加工周期的典型加工时间(秒)，列于下表I：
                              表I
周期     长     标准     快速     KWIK   超KWIK
显影时间     44.9     27.6     15.1     11.1     8.3
定影时间     37.5     18.3     12.9     9.4     7.0
水洗时间     30.1     15.5     10.4     7.6     5.6
干燥时间     47.5     21.0     16.6     12.2     9.1
 总时间                  160.0          82.4            55            40.3           30.0
下面所列的感光数据，光学密度由X-rite Model 310TM感光计测得的扩散密度表述，该仪器用国家标准局的校正阶光楔片，校正到ANSI标准PH2.19。绘制每一种冲洗过的射线照相元件的特性曲线(密度对曝光量的对数)，感光速度在超过最低密度1.0处测得，反差系数由曲线上分别超过最低密度0.25和2.0的两点间的斜率求得。
“干燥百分比”的确定，是通过将一个经过瞬时曝光，得到1.0密度的胶片放入X射线冲洗机中，当胶片刚刚从冲洗机的干燥部分出来，让冲洗机停止工作，将胶片从冲洗机中取出。在胶片没有干的地方，可以看到冲洗机辊子的印迹。辊子印迹数值为100％，表明胶片几乎没有干燥过；低于100％的数值，表明胶片在干燥器中部分得到干燥；数值越小，表明胶片干燥越好。
下表II中的数据显示，虽然元件C(发明)与对照元件A相比具有低得多的银含量，但元件C却显示了与对照元件B基本相同的感光性能。与对照元件B不同的是，尽管元件C含有非常低的坚膜剂量，它却可以采用非常短的KWIK周期加工时间来冲洗和干燥，这应归因于元件中非常低的明胶和银含量。这显示出本发明的元件具有通用功能，可用于各种加工系统。
                                  表II
胶片 感光度 反差系数 最大密度 最小密度 ％干燥率 染料污渍
对照A   442     2.6     3.2     .20     65     0.07
对照B   454     2.7     3.2     .20     ＞100     0.02
发明C   447     2.6     3.2     .19     65     0.01
“％干燥率”采用KWIK加工周期测定。

Claims (10)

1.含有支持体和涂在支持体每一面上的卤化银乳剂单元的用于射线照相的元件，其卤化银乳剂单元含有卤化银颗粒和明胶载体，这些卤化银颗粒以总银量计，含有至少95mol％的溴化银，并且卤化银颗粒的投影面积要由至少50％以上的平均长宽比大于8，厚度不超过0.10μm，平均粒径大约1.5μm到3μm的片状颗粒提供，该元件的特征在于：各卤化银乳剂单元中，银涂布量不超过11mg/dm2，明胶载体涂布量不超过11mg/dm2。
2.权利要求1的射线照相元件，以总明胶载体干重计，各卤化银乳剂单元含坚膜剂约0.1-0.8％。
3.权利要求1或2的射线照相元件，各卤化银乳剂单元中，银涂布量约8-11mg/dm2，明胶载体涂布量约6-11mg/dm2。
4.权利要求3的射线照相元件，各卤化银乳剂单元中，银涂布量约9-10mg/dm2，明胶载体涂布量约7.5-9.5mg/dm2。
5.权利要求1-4中任何一项的射线照相元件，其卤化银颗粒的投影面积至少70％以上由平均长宽比大于12，厚度约0.06-0.10μm，平均粒径大约1.5-3μm的片状颗粒提供。
6.权利要求1-5中任何一项的射线照相元件，以总银量计，其卤化银颗粒含有至少98mol％溴化银，小于2mol％的碘化银。
7.权利要求1-6中任何一项的射线照相元件，其中各卤化银乳剂单元含有至少一种增强覆盖力的化合物，该化合物含有至少一个可吸附在卤化银颗粒表面的二价硫原子。
8.权利要求1-7中任何一项的射线照相元件，其中各卤化银乳剂单元中所含的聚丙烯酰胺或葡聚糖，与明胶载体的重量比，至少应达到0.1∶1。
9.权利要求8的射线照相元件，其中各卤化银乳剂单元中所含的聚丙烯酰胺或葡聚糖，与明胶载体的重量比约为0.3∶1到0.5∶1。
10.权利要求1-7中任何一项中的射线照相元件，其中各卤化银乳剂单元中葡聚糖涂布量最多可达5mg/dm2。
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