CN1272943A - 光盘及光盘的制造方法 - Google Patents

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蛯泽胜英
伊藤大介
大屿清志
常松则夫
桥本惠一
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Abstract

从喷嘴下落的阳离子型紫外线固化性组合物,在到达光盘基片之前的空间内照射紫外线。将经紫外线照射的阳离子型紫外线固化性组合物在基片表面上配置成环状。在此配置面上与另一光盘基片贴合,依靠自重或利用加压延展。

Description

光盘及光盘的制造方法
                     技术领域
本发明涉及采用贴合方式制成的、以数字·视频/通用·光盘(Digital Vedio/Versatile disc,以下简记作DVD)为代表的光盘及其制造方法。
                     背景技术
过去,以紫外线固化性组合物为粘合剂粘合两片片状物体的情况下,用属于已有技术的旋涂法、丝网印刷法等在粘合面上均匀涂布游离基聚合型紫外线固化性组合物后,使粘合面间相对贴合,然后用连续发光的紫外光照射使之固化。
以前用高压汞灯、卤化金属灯、汞—氙灯等作为紫外线照射用光源。但是这样的方法存在一些问题,即由于灯发射连续光而易产生热,这种热量会使片状物体翘曲,或者对机械性能产生有害影响。
对于连续发光型灯具而言,从点灯到发光稳定通常需要数分钟以上,所以不易点灯和灭灯。因此,连续生产片状物体的场合下,必须使灯处于点灯的状态下。假如一次粘接(一个循环)所需的时间(生产的循环时间)为5秒,其中所需紫外线照射的时间为2秒,则其余3秒钟无用地消耗能量。
用紫外线固化性组合物为粘合剂粘合两个片状物体时,两片状物体中至少有一个是紫外线透过的情况下并不产生那种问题。
然而用贴合法制造例如DVD等,当紫外线照射到游离基聚合型紫外线固化性组合物粘合剂的粘接层之前,铝之类膜或层会使紫外线强度大大衰减,导致不能高效固化和粘接。
因此,为促进固化过程需要大容量灯设备,这样必然使产品成本上升。而且使用大容量灯情况下,灯的辐射热能导致片状物体变形等。为了防止这种变形需要在灯周围配置冷却装置,不但使装置整体加大,而且也必然会更复杂。
反之,若用小容量灯设备进行紫外线固化过程,则照射时间需要数十秒或者更长,必然导致缺乏实用性。
特开平9-193249号公报中提出一种能解决以上问题的光制造方法。也就是说,该方法对被照射物无需连续照射紫外线,而是以闪烁照射为特征。这种闪烁照射紫外线法是一种划时代的方法,与连续照射相比,不仅能减少紫外线照射所消耗的电力,而且单位时间内粘合数目更多,同时还能防止光盘粘合后产生翘曲。
然而,闪烁紫外线照射法也存在以下问题。即,在以贴合DVD为对象时,因紫外线通过结构上紫外线透过性差的铝膜后照射到紫外线固化性树脂才能使之固化,所以当制品规格要求使用加厚铝膜的情况下固化效率低。对于DVD中存在实际上不能透过紫外线的的薄膜(例如使典型的是以ZnS-SiO2作介电体)的DVD-RAM来说,不能用闪烁紫外线照射处于两光盘贴合面上的紫外线固化性树脂的方法使之固化和粘接。
特开平9-69239号公报公开了一种针对以上问题的有效粘合方法。该方法的特征在于并不使用游离基聚合型紫外线固化性树脂作为传统的粘合剂,而是使用迟效性阳离子型紫外线固化性树脂。更具体讲,被贴合的片材中,在一片光盘的全部表面上涂布阳离子型紫外线固化性组合物,涂布后用紫外线照射此阳离子型紫外线固化性组合物,然后将作为贴合对象的另一光盘贴合,加压使阳离子型紫外线固化性组合物固化。
特开平9-69239号公报所记载的使用阳离子型紫外线固化性组合物方法,即使对铝膜加厚或者存在实际上不能透过紫外线的性ZnS-SiO2膜的DVD-RAM,也能够将其有效粘接。
但是据认为特开平9-69239号公报记载的方法也存在改善的余地。也就是说,如上所述,特开平9-69239号公报记载的方法,需要在一个光盘全部表面上涂布阳离子型紫外线固化性组合物后与另一片光盘贴合,贴合时因卷入大量气泡而使粘接性能恶化。
也就是说,气泡周围树脂的聚合因受气泡内所含潮气(水份)阻碍有时不能完全固化,这可能损害贴合后制品的质量。而且,卷入了气泡的光盘一旦长时间暴露在高温、高湿度下,会导致内部空气膨胀,最差情况下光盘表面有时还会隆起。
特开平9-69239号公报记载的方法,对两片光盘基片贴合后加压,所以光盘表面往往被加压机构擦伤。在连续生产的情况下这种擦伤更显著,可能招致制品合格率降低。
另外,从阳离子型紫外线固化性组合物的特性来看,贴合后固化前需要一定时间,所以必须采取措施使光盘基片经过一定时间静置而变形和错动,因而给大规模生产设备的配置带来麻烦。
从被贴合面溢出的阳离子型紫外线固化性组合物发粘,所以如何处理上也是难题。
因此,本发明课题在于提供一种光盘,在这种光盘中即使用阳离子型紫外线固化性组合物,粘接层卷入的气泡也少,而且还能够抑制固化不均现象产生。而且,本发明课题还在于提供一种高效制造光盘的制造方法,该方法对光盘基片表面不进行直接紫外线照射,没有已有方法中常常出现的这样和那样问题,也没有因灯的传导热和辐射热造成的光盘基片变形。
                    发明的公开
本发明人等为抑制使用阳离子型紫外线固化性组合物时卷入气泡,并防止粘接层固化不均现象出现而进行了研究。
本发明人等发现,如果光盘基片延展之前,预先对液态阳离子型紫外线固化性组合物充分照射紫外线,然后使阳离子型紫外线固化性组合物在两片光盘光盘基片中至少一片光盘基片上配置和延展,则能够抑制气泡卷入粘接层,结果能防止固化不均现象发生。
此外还发现,若预先对液态阳离子型紫外线固化性组合物充分照射紫外线,然后使阳离子型紫外线固化性组合物在两片光盘光盘基片中至少一片光盘基片上配置和延展,则能有效抑制气泡卷入粘接层,结果能更有效防止固化不均现象发生。
本发明是基于上述发现完成的一种光盘的制造方法,其特征在于由以下步骤组成:在第一光盘基片上,配置于贴合第二光盘基片和延展之前预先经紫外线照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物,接着贴合第二光盘基片并使该液态阳离子型紫外线固化性组合物延展,将液态阳离子型紫外线固化性组合物固化。
一种光盘的优选制造方法,其特征在于具备以下工序:对液态阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线的工序,将经紫外线照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物配置在第一光盘基片上的工序,将第二光盘基片贴合在配置有液态阳离子型紫外线固化性组合物的第一光盘基片上的工序,以及使液态阳离子型紫外线固化性组合物延展的工序。
本发明中,在第一光盘基片上,配置于贴合第二光盘基片贴合和延展前预先经紫外线照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物。进行这种配置时,可以使液态阳离子型紫外线固化性组合物下落在光盘基片上形成适于延展的形状,例如可以用滴下法,或下垂拉丝法。
在液态阳离子型紫外线固化性组合物下落到光盘基片上后照射紫外线的方法中,无论延展前还是延展后,本来需要紫外线照射的仅仅是阳离子型紫外线固化性组合物,但是紫外线也会不可避免地照射到由聚碳酸酯等制成的光盘基片上。这种对光盘基片所不需要的紫外线照射,对DVD厚度小的光盘基片(厚度0.6毫米)而言,有时会因来自紫外光源灯的热量而导致热变形。
从此观点来看,按照本发明在第一光盘基片上,使第二光盘基片贴合和延展前,作为配置预先经紫外线照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物的方法,优选采用的方法是:为了在下落到第一光盘基片上之前对阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线,可在从喷嘴下落的阳离子型紫外线固化性组合物到达上述第一光盘基片之前的空间距离内,对其照射紫外线。虽然也可以考虑,例如使阳离子型紫外线固化性组合物在光透过性材料制成的管中通过过程中照射紫外线的方法,但是这样照射过程中,阳离子型紫外线固化性组合物会在管内壁上固化附着,不更换管子很难保证阳离子型紫外线固化性组合物的通过性能。与此相反,采用在空间内照射紫外线的方法不会产生这种问题。然而,本发明并不主动排除对在光透过性材料制成的管内通过的阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线的方法。
本发明使用的液态阳离子型紫外线固化性组合物,经紫外线照射开始固化,而且能与第二光盘基片贴合并在两片光盘基片之间大体上延展,其后才完成固化。
本发明使用由阳离子型紫外线固化性树脂和阳离子聚合型光引发剂组成的液态阳离子型紫外线固化性组合物。在本发明中,可以适当使用由以乙氧树脂为主要成份和以阳离子聚合型光引发剂为引发剂组成的液态阳离子型紫外线固化性组合物。
该组合物与通常的紫外线固化性组合物不同,后者经紫外线照射几乎同时达到的固化的程度实际上立即饱和(在迅速固化的意义上称为速效性),前者经紫外线照射后其固化程度不立即达到饱和,经过预定时间后固化程度才达到实际上饱和(叫作迟效性)。也就是说,从紫外线照射时开始至固化程度饱和需要一定时间(pot life),因此可以在此期间内进行贴合操作和微调等。作为必要成份,含有阳离子型紫外线固化性树脂和阳离子聚合型光引发剂的阳离子型紫外线固化性组合物,从容易下落到基片上的观点来看,优选将其制成实际上无溶剂的液态。在更优选的组成下,组合物本身及其固化粘接层都是透明的。
这种组合物具有的功能特性是:用紫外线照射的方法开始固化,而且使第二光盘基片贴合后能够大体上在两片光盘基片之间延展,其后固化才大体完成。更具体讲,这种特性是:在延展过程中这种组合物的固化程度不饱和,能够在需要粘接的整个表面上延展形成均匀薄膜,同时既不在光盘基片之间溢出,也不显著包含气泡。
所谓在延展过程中固化程度饱和,是指需要粘接的面中只能部分粘接,翘曲严重或得不到充分的粘接强度,因气体或液体进入贴合光盘间隙而使记录信息变质和不能再生等不利现象出现。此外,在光盘基片之间溢出,导致浪费组合物和端面发粘等不利现象的出现。
这种功能特性应当根据贴合循环时间、对组合物照射紫外线的剂量和组合物延展的容易程度适当选择。前两个条件固定场合下,组合物的特性将完全依赖于组合物延展的容易程度。因此,代表性的方法是调节组合物的粘度,能控制这种功能特性。
顺便指出,贴合循环时间应当设定在,例如7秒钟以下尽量短的时间,优选1~5秒钟。
本发明所用液态阳离子型紫外线固化性组合物的粘度,虽然因延展方法不同而异,但是通常在25℃下为50~10000mPa·s,优选100~1000mPa·s。配置在光盘基片上的组合物,最好是经紫外线照射后增粘固化的,直到在基片上必要和充分延展前固化程度尚未饱和的组合物。
本发明中所用液态阳离子型紫外线固化性组合物的粘度,用BM粘度计测得的数值应当为200~450mPa·s,优选紫外线照射后经过3分钟,其多因数粘性系数增加率为200%以下的,例如200~10%;其中,更优选粘度为250~350mPa·s,多因数粘性系数增加率处于150%以下的,例如150~30%。优选后述的表2和表3中带有○符号的区域。
其中,所谓BM粘度计测得的粘度,是指未经紫外线照射,25℃环境下的粘度(以下叫作“初期粘度”)。而且,本发明中的多因数粘性系数可以定义如下。
使用平行圆板型RS150型流变仪(HAAKE社制),将各组合物夹在不锈钢圆板(直径20毫米)和石英玻璃圆板之间至间隔为50微米,在25℃温度下从石英玻璃圆板侧照射超高压汞灯(ウシオ电机(株)制SP-3-250,强度550mW/cm2)发出的紫外线3秒钟,在频率1Hz和5%变形条件下测定多因数粘性系数η*。利用下式,由初期多因数粘性系数η0 *和紫外线开始照射3分钟后多因数粘性系数η1 *求出粘度上升率Δη(%):
多因数增粘率Δη=(η1 *0 *)/η0 *×100
为得到这种优选液态组合物,例如并用单独固化速度等固化特性不同的两种以上阳离子型紫外线固化性树脂,并调节组成比例。
其中,通过改变阳离子型紫外线固化性树脂、与该树脂并用的阳离子聚合型光引发剂的种类及其重量比例,可以调整紫外线终止照射至固化程度达到饱和所需的时间和饱和固化度的绝对值等,例如可以调节到3~30分钟,优选5~25分钟,更优选5~15分钟,最优选5~10分钟。
制备阳离子型紫外线固化性组合物用的阳离子型紫外线固化性树脂,例如环氧树脂,主要用缩水甘油醚型环氧树脂。这种树脂通常含有源于作为原料的表氯醇的含氯杂质,所以为防止腐蚀光盘上的金属反射膜和记录膜,环氧树脂中的氯含量应当在1重量%以下。
为了制备无溶剂液态阳离子型紫外线固化性组合物,例如优选将固态环氧树脂溶解成能将其溶解的液态环氧树脂。
作为缩水甘油醚型环氧树脂,可以是双酚型环氧树脂和脂肪族二醇多缩水甘油醚的组合,其中优选双酚型环氧树脂和脂肪族二醇二缩水甘油醚的组合,以便在本发明中使粘接剂延展在基片整个表面上,而且延展后立即固化。
也可以并用氧杂环丁烷化合物、脂环族环氧化合物。此外,组成阳离子型紫外线固化性组合物用的阳离子聚合型光引发剂,其阳离子部分可以从芳族锍、芳族碘鎓、芳族二偶氮鎓和芳族铵中选择;其阴离子部分,以通式[BX4]-(式中,X表示被至少两个氟原子或被三氟甲基取代的苯基)形成的阴离子盐为好。
作为缩水甘油醚型环氧树脂,可以举出双酚型二缩水甘油醚、酚醛清漆型环氧树脂、脂族多元醇多缩水甘油醚等。具体讲,作为双酚型二缩水甘油醚,可以举出双酚A或其环氧化物加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧化物加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧化物加成物的二缩水甘油醚等。
作为酚醛清漆型环氧树脂,可以举出苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二酚基丙烷酚醛清漆型环氧树脂等。
作为脂族多元醇多缩水甘油醚,可以举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三甲氧基丙烷二和/或三缩水甘油醚、季戊四醇三和/或四缩水甘油醚、山梨糖醇五/或六缩水甘油醚等。
其他的环氧树脂可以举出间苯二酚二缩水甘油醚等。
这些缩水甘油醚型环氧树脂的市售品,可以买到エピクロン840、840S、850、850S、860、1050、830、705、707、720、725、N-665(以上产品由大日本油墨化学工业株式会社出品)、EX-201、EX-211、EX-212、EX-252、EX-321、EX-622、EX-611(以上产品由ナガセ化成株式会社出品)、SR-16H、SR-NPG、16H-DGE低氯品(以上产品由阪本药品株式会社出品)等。
作为氧杂环丁烷,可以举出1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-甲基-3-缩水甘油基氧杂环丁烷、3-乙基-3-缩水甘油基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷等。
氧杂环丁烷化合物的市售品可以得到MOX、XDO(东亚合成(株)制)。
作为脂环状环氧化物,可以举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基甲酸酯、二环氧柠檬烯等。这些脂环环氧化物的市售品有,セロキサイド 2021、2081、2083、2085、3000(以上诸品由ダイセル化学工业株式会社出品)、サイラキユア6105、6110、6128(以上诸品由联合碳化物公司出品)。为了完成本发明,在这些阳离子聚合性化合物中,优选由双酚型环氧树脂和脂族二醇二缩水甘油醚组合而成的组合物。
本发明使用的阳离子聚合型光引发剂,是经紫外线照射能引发环氧基阳离子聚合的化合物。这种阳离子聚合型光引发剂可以使用公知的惯用品。其阳离子部分,例如可以举出芳族锍、芳族碘鎓、芳族二偶氮鎓和芳族铵、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe阳离子;其阴离子部分,可以举出由BF4 -、PF6 -、SbF6 -、[BX4]-(式中,X表示被至少两个氟原子或被三氟甲基取代的苯基)形成的阴离子盐。
具体讲,芳族锍盐可以举出双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚、双六氟膦酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚双四氟硼酸盐、双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟膦酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯锍六氟膦酸盐、三苯锍六氟锑酸盐、三苯锍四氟硼酸盐、三苯锍四(五氟苯基)硼酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚双六氟膦酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚四氟硼酸盐和双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
芳族的碘鎓盐,可以举出二苯基碘鎓六氟膦酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟膦酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟膦酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
芳族二偶氮鎓盐,可以举出苯基二偶氮鎓六氟膦酸盐、苯基二偶氮鎓六氟锑酸盐、苯基二偶氮鎓四氟硼酸盐和苯基二偶氮鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
芳族铵盐,可以举出1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟膦酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟膦酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe盐,可以举出(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)六氟膦酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)六氟锑酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)四氟硼酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸盐等。
这些阳离子聚合型光引发剂的市售品,可以买到例如UVI6990、UVI6974(联合碳化物公司出品)、SP-150、SP-170(旭电化株式会社出品)、FC-508、FC-512(3M公司出品)、インガキユア261(チバ·ガイギ公司出品)、RHODORSIL PI2074(ロ-デイア公司出品)等。
上述阳离子聚合型光引发剂,可以单独使用或两种以上并用。以紫外线固化性组合物100重量份计,其作为有效成份的添加量为0.2~10重量份,优选0.2~4重量份。其添加量低于0.2重量份时,得不到充分固化;超过4重量份时,其长期依赖性降低。
对于上述阳离子聚合型光引发剂而言,为了进一步提高固化性,除了例如ビレン、二苯嵌萘、2,4-二乙基噻吨酮、吩噻嗪等增感剂外,还可以并用2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮和1-羟基环己基苯基酮等光游离基聚合引发剂。
必要时,本发明组合物中还可以并用多元醇、热塑性树脂、均化剂、抗氧化剂、硅烷偶合剂等。
为了对下落的液态阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线,可以在下落的液态阳离子型紫外线固化性组合物侧面配置紫外线照射手段,可以使用氙灯、氙—汞灯、卤化金属灯等公知的灯作紫外线照射用光源。
为了对下落的液态阳离子型紫外线固化性组合物均匀照射紫外线,可以用减小喷嘴直径的方法降低阳离子型紫外线固化性组合物的液滴和下落液直径。也可以用多喷嘴,这种情况下容易调节阳离子型紫外线固化性组合物的下落量(在光盘基片上配置的组合物量)。而且,从下落的阳离子型紫外线固化性组合物四周照射紫外线是有效的。从下落的阳离子型紫外线固化性组合物四周照射紫外线的具体手段,可以设想采用在下落的阳离子型紫外线固化性组合物四周,配置数个紫外线照射手段照射紫外线,但是采用反射板将下落的阳离子型紫外线固化性组合物的四周包围,对其包围的内部照射紫外线,因不必准备数个紫外线照射手段而利于能量和空间的节省及降低成本。
对下落的阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线时,若使紫外线照射到喷嘴孔,则阳离子型紫外线固化性组合物会在喷嘴孔固化,导致下落量减少和喷嘴孔堵塞等。为了杜绝这些问题,优选在喷嘴端部四周遮挡紫外线照射,使液态阳离子型紫外线固化性组合物以此方式下落到光盘基片上;遮挡紫外线照射的手段,本发明特别优选采用遮挡板保护喷嘴孔,防止紫外线照射。防止紫外线照射用的这种遮挡板,不一定覆盖喷嘴孔全部四周,只要能防止紫外线照射,其形状可以任意。同样,特别优选一种用带有快门的遮挡板作为遮挡紫外线照射的手段,所说的快门伴随组合物的下落而开闭,用来遮住喷嘴孔阻挡紫外线照射。
阳离子型紫外线固化性组合物从喷嘴下落到光盘基片上的下落途中对组合物照射紫外线的照射量,通常在50~500mJ/cm2,优选在100~400mJ/cm2下进行。
本发明中不直接对光盘基片进行连续紫外线照射,所以即使光盘基片没有耐热性也不会热变形。也就是说,比以往直接对光盘基片连续照射紫外线的方法有利。
对从喷嘴下落的阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线时,例如优选使经紫外线照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物,在至少一片光盘基片表面上配置成环状后,将另一片光盘基片贴合并在加压或依靠自重使阳离子型紫外线固化性组合物延展。
为了以这种方式将组合物配置在光盘基片上,可以采用边使第一光盘基片旋转,边将下落的阳离子型紫外线固化性组合物配置成环状。将阳离子型紫外线固化性组合物配置成环状后,贴合第二片光盘基片。这种贴合体一经放置,依靠上方位置光盘基片的自重或在适当载荷下加压,使环状阳离子型紫外线固化性组合物延展,在光盘基片之间全部表面上扩展。而且,在贴合后也可以采用以前公知的方法进行延展操作。
使两片光盘基片贴合时,以配置阳离子型紫外线固化性组合物的一面作为贴合面贴合,直到两光盘基片间距离接近到所需值为止。
本发明用的经紫外线充分照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物,可以在光盘基片上配置成环状,所以与在光盘基片整个表面上涂布阳离子型紫外线固化性组合物后贴合的传统方法相比,能够显著降低卷入气泡的数量。
为了进一步提高防止气泡卷入的效果,起初并不将两片光盘基片平行贴合,而是非平行贴合,即一片光盘基片与另一片光盘基片之间倾斜贴合,然后再使两片光盘基片转成平行状态(以下此方法称为2P法)。然而,可以仅靠自重或者适当载荷加压。此外,还应当将两片光盘基片处于平行的接近速度控制在每秒1微米,而且最好以间歇方式接近。此方法能防止旋涂法造成粘接剂在光盘基片四周的飞溅,因而利于节省资源。
为了防止气泡产生,应当考虑旋涂法或2P法。对于旋涂法而言,例如下落配置成环状的液态阳离子型紫外线固化性组合物,因向不形成粘接层的外部飞散的部分过量配置在光盘基片上,与仅靠自重或适当载荷加压就能延展的2P法相比,环状物料厚度更厚,要使紫外线照射到内部需要更大的紫外线照射量。进而,由于飞散的组合物在一定的时间内固化,必需适当除去装置内堆积的固化物,因而不好。
对于由阳离子型紫外线固化性树脂和阳离子聚合型光引发剂组成的阳离子型紫外线固化性组合物所形成粘接层(固化后)的总厚度并无特别限制,通常为15~60毫微米,优选20~55毫微米。
处于光盘端面附近的阳离子型紫外线固化性组合物的聚合,因外部气体含有湿气而受阻,所以即使用最佳化的组合物,也会从贴合两片光盘基片的粘合面处少量溢出。溢出部分的组合物难固化,例如成为发粘的诱因。因此,用热源和光源辐射出的热和光陈化,能进一步促进光盘端面处组合物的固化,使之不发粘。光盘端面经紫外线进一步照射,能使光盘端面附近的阳离子型紫外线固化性组合物固化。若集中照射端面,光源对光盘基片辐射的热量几乎不产生有害影响。
由于这种紫外线照射等陈化作用,即使阳离子型紫外线固化性组合物从光盘端面部分溢出也不会早期固化,因而能消除发粘现象,同时还能防止搬运时的错动。用这种方法可以缩短处理时间。
对端面进行紫外线照射时,可以用连续光或闪烁光照射,但是用闪烁光照射法节省能量。
可以用紫外线闪烁光照射一次或两次。例如可以采用包含紫外线光源和闪光式放电机构的发光装置,进行紫外线闪烁光照射。
本发明使用的紫外线光源,可以举出能以闪烁方式反复发光的光源。作为光源灯,可以使用例如氙灯、氙—汞灯、卤化金属灯等各种灯具,优选使用反复发光的耐久性优良的灯。
使上述灯闪烁发光用闪光式放电机构,可以使用例如将积累电荷用电容、控制放电电流波形用线圈和上述灯电极串联连接的电路。
作为上述使电容充电电荷的手段,可以使用例如将直流电压源和充电电流控制用电阻串联后,再与上述电容并联连接形成的电路进行。作为提供将上述电容积累的电荷向上述灯具放电的时机的手段,可以举出例如为灯设置一个缠绕数圈的导线状辅助电极,例如用触发电路向上述辅助电极和上述灯一个电极间加上高压脉冲的方法。
这种情况下通过加上高压脉冲,使封入灯内部气体的绝缘瞬间破坏,这相当于扣动扳机,导致积累在上述电容器内的电能在极短时间t中在上述灯内一次放出,发出强烈的闪光(flash)。
因为上述电能是微秒~毫秒数量级极短时间内放出的,所以上述灯中两电极间电压自放电开始就急剧降低,使放电本身瞬间终止。
使灯以闪光方式反复发光的上述机构可以列举如下。在伴随闪光的上述放电过程中,从上述直流电源侧向上述电容充电是与开始放电几乎同时开始的。充电所需的时间,与由上述电容器的电量(法拉弟)和上述充电电流控制用电阻(欧姆)的乘积求出的时间常数τ有关。一般而言,当上述时间常数τ与上述放电时间t之间的关系满足τ>>t时,放电引起的发光不是连续的,而是一次性终止。然而,上述充电之后仍能继续进行。
当电荷在上述电容器上积累到一定饱和度,达到能够再次放电的水平时,一旦再施加高压脉冲就会产生第二次闪光。重复以上动作,可以进行闪光方式发光。
进行闪光式紫外线照射期间,光源发出的光含有红外线成份时,应当阻挡该红外线只照射紫外线。这样能够防止红外线照射光盘基片,使光盘基片本身因热量引起的翘曲和变形难于产生,记录信息也难变质。
对于发射含红外线的紫外线的发射光源发出的光线,选择性遮挡红外线,可以用通常红外线滤光片。
本发明人等发现,即使与一次放电相应的放电能量相同,改变放电电流的峰值,也能使灯发出光线的强度和光谱分布改变,而且还能使相同组成的紫外线固化性组合物的固化性产生变化。
为了促进自端面溢出阳离子型紫外线固化性组合物的固化,除用上述紫外线照射之外,将其加热到40~70℃温度下也是有效的。
按照以上说明的本发明制造方法,能够制造出光盘粘接层所含气泡的数目为每平方厘米0~5个,优选0~1个气泡的适用光盘。本发明最适用的光盘,是粘接层实际上不存在0.1~2.0毫米气泡的光盘。假如,即使每平方厘米有1~5个气泡,该气泡直径优选处于0.1~2.0毫米范围内。而且更优选完全不含超过2.0毫米直径的气泡。
处于本发明光盘粘接层中的气泡数目,例如不能用目视和显微照相等视觉观察手段和直接视觉观察手段时,可以借助于剥离等手段视觉观察剥离露出的粘接层,或者在不剥离条件下用超声波探伤法扫描全部粘接剂,查出气泡的直径和数目。本发明优选使用超声波探伤法,在光盘不破坏下查出粘接层中的特定气泡数目。
本发明中光盘的最佳制造方法,包括以下工序:对于从喷嘴下落、用BM粘度计测定的粘度处于200~450mPa·S范围内,而且紫外线照射后经3分钟的多因数粘性系数增加率为200%的液态阳离子型紫外线固化性组合物,一边照射紫外线,一边将其配置在具有记录层的两片光盘基片中至少一片光盘基片记录层一侧形成环状的工序;使两片光盘基片记录层相对贴合制成光盘的工序;以及对阳离子型紫外线固化性组合物加压或在自重下延展的延展工序。
作为本发明对象的光盘基片是由难于透过紫外线或实际上不透过紫外线的材料制成的。但是也不限于用单一材料制成,有时也可以用由能充分透过紫外线的材料和难透过紫外线或实际上不透过紫外线的材料形成的复合材料制成。本发明中,各种形式的DVD-ROM或各种形式的DVD-RAM都能制造,因为其特有的层结构,因而最适于本发明制造方法的层结构。作为这种光盘的实例,有在DVD-ROM内上述铝等金属膜厚的DVD-10、DVD-18或DVD-RAM。
已知DVD-10的结构如下:在紫外线透过性的两片透明树脂基片(例如聚碳酸酯基片)上配置与记录信息相对应的凹凸形状,在该凹凸形状上层叠光反射层(例如铝合金层),必要时再于光反射层上层叠保护层,使保护层侧之间相对用粘接剂固化、粘合。
在DVD-RAM的情况下,两片光盘基片中,至少一片是在紫外线透过性基片上载有信息记录层的光盘基片(第一光盘基片),另一光盘及基片(第二光盘基片)包括具有信息记录层和没有信息记录层两种情况。也就是说,作为本发明对象的光盘,是两片光盘基片都有信息记录层的,以及只有一片光盘基片具有信息记录层的。无论哪种情况,光盘基片的厚度,通常为0.3~1毫米。
使用液态阳离子型紫外线固化性组合物粘接本发明的光盘时,优选用粘接层将其中至少一片有不透过紫外线的膜层的两片光盘基片粘合在一起。
也可以使用任何公知常用的透明树脂基片,作为第一和第二光盘基片,例如可以举出丙烯酸酯、聚碳酸酯、无定形聚烯烃等耐热性热塑性合成树脂。可以使用这些作为紫外线透过性基片。信息记录层是在例如上述基片的一面配置与记录信息对应的凹凸形状,在其上层叠金属膜构成的。
本发明的光盘最好是这样的光盘(DVD-RAM),它必须有透明树脂层、与相变化层对应的记录层和作为不透过紫外线的膜层的反射膜层,是由在记录层两个外侧包含介电体的一片基片和由粘接层、上述光盘基片或透明树脂基片组成的另一光盘基片制成的。其中,应当粘合的两片光盘基片,当都具有不透过紫外线的膜层时,本发明中使用的液态阳离子型紫外线固化性组合物能够发挥其最大价值。而且此场合下,不透过紫外线的膜层之一是作为信息记录层的光盘。
本发明中,也可以在以金属膜为代表的半反射膜或反射膜上,直接配置液态阳离子型紫外线固化性组合物后延展,例如预先在上述的金属膜上延展调整到能够防止金属膜经时变质的传统紫外线固化性组合物,使之固化后,再于由该固化物形成的保护层上配置阳离子型紫外线固化性组合物,然后使之延展、固化。这种保护层的全部厚度,可以设定在5~20微米范围内。这种情况下,第一和第二两片光盘基片的两层保护层之间,被阳离子型紫外线固化性组合物粘接在一起。
液态阳离子型紫外线固化性组合物,优选氯含量高的,因为这样能够减小配置保护层对金属膜的有害影响。
这种金属膜,优选以高反射率反射读取记录信息用可见光,从而能够准确辨认上述凹凸形状的。能够以反射率反射可见光的薄膜,一般也能以高反射率反射紫外线。
这种金属膜,可以举出铝、镍及其合金等,其可见光反射率应当为80~100%,而且其在全部紫外线波长范围内的紫外线透过率应当高于0和低于10%,优选高于0并低于0.5%的条件。而且在被称为DVD-9和DVD-18的标准光盘中,有由被称为半反射膜的光线透过率处于70~82%的材料例如金形成的膜。
DVD-RAM具有与以上DVD不同的、独特的层结构。已知其中一例的结构如下:准备两片光盘基片,即在紫外线透过性的透明树脂基片(例如聚碳酸酯基片)上依次层叠介电体膜层(例如ZnS-SiO2层)、与记录层对应的相变化层(例如GeSbTe层)、介电体膜层(例如ZnS-SiO2层)、光反射层(例如铝合金层)和保护层(游离基聚合性紫外线固化性树脂和阳离子聚合性紫外线聚合型树脂),使保护层间相对用粘接剂进行固化、粘合。
                  附图的简要说明
附图1是阳离子型紫外线固化性组合物向光盘基片下落时使用装置的示意图。
附图2是喷嘴1和防止紫外线照射用挡板6的放大图。
附图3是表示两片光盘基片贴合过程中所处状态的示意图。
附图4是一种表示对光盘—光盘端面进行紫外线照射方法实例的示意图。
附图5是表示对光盘—光盘端面进行紫外线照射用装置的示意图。
附图6是表示对下落的阳离子型紫外线固化性组合物进行照射用装置的示意图。
附图7是表示一种贴合装置的示意图。
附图8是表示光盘和刚体盘贴合后延展工序进行状态的示意图。
附图9是表示在光盘贴合的条件下热处理状态的示意图。
附图10是表示光盘贴合时加压方法的示意图。
               实施发明的最佳方式
以下,参照附图详细说明本发明的实施方式。【实施例1】
准备两片在外径120毫米、内径36毫米的聚碳酸酯基片上形成了80nm厚度铝膜的DVD用光盘基片,用阳离子型紫外线固化性组合物进行粘接。
在光盘基片上下落阳离子型紫外线固化性组合物,使用附图1和附图2所示的装置。
分配器(喷嘴)1使用了美国EFD公司出品的1500DV型品(喷嘴内径0.26毫米)。使用岩崎电气株式会社出品的MO3-L31型卤化金属灯作为紫外线照射手段,其功率3KV,发光长度25厘米,灯的输入能量为120w/cm。而且,承载台3能够用未示出的马达驱动旋转。其中,将紫外线照射手段2与下落的阳离子型紫外线固化性组合物之间的距离设定为50毫米,而且用反射板(未示出)将紫外线照射手段与下落的阳离子型紫外线固化性组合物的四周包围,提高紫外线照射的均一性。
使用了具有下述组成、粘度为230mPa·m(25℃)的树脂作为阳离子型紫外线固化性组合物。而且,此组合物中氯含量低于1重量%。
环氧树脂:
ナガセ化成工业株式会社出品的EX314           70份
ナガセ化成工业株式会社出品的EX622           30份
阳离子聚合型光聚合引发剂:
联合碳化物公司出品的UVI6990                 2份
将光盘基片4置于附图1所示装置的承载台3上后,一边使承载台3旋转,一边在光盘基片4的表面上配置上述的阳离子型紫外线固化性组合物,使之成环状。调节分配器1的喷射压力,使相当于每片基片的下落量(配置量)为0.27克,贴合后的平均厚度达到50微米。下落位置处于光盘基片4的直径80毫米位置处。此位置使阳离子型紫外线固化性组合物向光盘基片4的内径和外径的延展距离相等。
在阳离子型紫外线固化性组合物5下落期间,通过使紫外线照射手段2在上述条件下发光,照射阳离子型紫外线固化性组合物。
这样准备两片配置有阳离子型紫外线固化性组合物的光盘基片,使配置有阳离子型紫外线固化性组合物的光盘基片相对贴合在一起。贴合时虽然在阳离子型紫外线固化性组合物中容易卷入气泡,但是如果贴合时使树脂之间的接触面积逐渐加大,则能够防止气泡卷入。
于是,按照附图3所示的那样,在一片光盘基片相对于另一片光盘基片倾斜的状态下,使阳离子型紫外线固化性组合物之间接触,然后将其下降使光盘基片之间平行,以这种方式缓缓使下落的树脂之间四周接触,延展。通过调整上侧光盘基片的下降速度,能够几乎不卷入气泡。
当阳离子型紫外线固化性组合物延展后,将两片光盘基片置于附图4所示的盘子11中,从上方照射600mJ/cm2的紫外线。在附图4中,在盘子11表面上配置有反射紫外线的反射膜11a,而且在光盘基片4的上部配置有挡板12,所以从上方照射的紫外线,如图中箭头所示,集中在贴合后光盘基片4的端面上。阳离子型紫外线固化性组合物的聚合,容易受空气中湿气的阻碍,使得与空气接触的部分固化减慢,由于根本不固化而处于粘乎乎的状态下,而采用本实施例的方式进行紫外线照射是极有效的。
大约10分钟后,光盘基片之间的阳离子型紫外线固化性组合物胶凝,两片光盘基片变得不容易剥离,仅端面部分还仍然处于稍微发粘的状态下。
大约20分钟后,端面的固化也进行了相当程度,变成不粘状态。如果剥离两片光盘基片,观察阳离子型紫外线固化性组合物的固化粘接状态,则会发现全体都同样固化,未观察到未固化的部分。在粘接层中也没有发现气泡。使用本田电子株式会社出品的HA-701型超声波探伤映像装置,可以使气泡的观察可视化。【实施例2】
准备两片在外径120毫米、内径36毫米的聚碳酸酯基片上形成了80nm厚度铝膜的DVD用光盘基片,与实施例1同样使用附图1所示的装置在其中一片光盘基片上配置阳离子型紫外线固化性组合物,使之成环状。调节分配器1的喷射压力,使下落量约为0.8克。下落位置定位光盘基片4的直径65毫米处。这是在后面用旋涂法使阳离子型紫外线固化性组合物延展之际,作为适于延展到光盘基片全部表面的位置而选定的。
使阳离子型紫外线固化性组合物下落形成环状后,与在另一片光盘基片的粘接面配置有环状阳离子型紫外线固化性组合物的一面相对贴合。贴合以后,以4000min-1速度旋转3秒钟,使阳离子型紫外线固化性组合物在两片光盘基片之间延展。
然后,为了促进贴合成一片的光盘端面固化,与实施例1同样,如附图5所示,将光盘基片4置于表面上有反射紫外线的反射膜11a,上方设有挡板12的盘子11中,闪光照射紫外线。使用由管径10.5毫米、有效发光长度约200毫米的圆筒形纵向氙闪光灯13(ウシオ电机株式会社出品,FQ-20003型)、反射板14和容纳这些元件的外壳15构成的紫外线照射手段,如图5所示,照射紫外线。照射条件设定为:调节放电电路的电容C和电感L(未示出),使放电电流的脉冲宽度为650微秒,同时调节充电电压,使灯输入能量达到每盏灯200J,在每秒5次的反复速度下照射10个脉冲。其中氙闪光灯13与光盘基片4之间约为40毫米。
经以上紫外线照射后,观察阳离子型紫外线固化性组合物的固化状态,在实施例1中观察到的在光盘端面部分的粘乎乎状态,经闪光照射后几乎不存在。
而且,旋涂法终止后经过10分钟,光盘基片之间的阳离子型紫外线固化性组合物胶凝,变得不易剥离。
大约20分钟后,强制剥离两片光盘基片后观察阳离子型紫外线固化性组合物的固化、粘接状态,全部同样固化,没有观察到未固化的部分。而且,对粘接层中0.1~2.0毫米直径气泡数目的计数后,在每平方厘米仅有0.05个。没有观察到超过2.0毫米直径的气泡。其中,使用本田电子株式会社出品的HA-701型超声波探伤映像装置,可以使气泡的观察可视化。
正如以上详细说明的那样,按照本发明由于是在将其配置在光盘基片上之前,对阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线,然后再于光盘基片上配置和延展,所以能够抑制空气的卷入,得到没有固化不均的光盘。也就是说,若在从喷嘴下落到光盘基片的过程中照射紫外线,由于能够使紫外线均匀照射到阳离子型紫外线固化性组合物内部,所以即使采用将阳离子型紫外线固化性组合物在光盘基片上配置成环状的方法,也不会产生固化不均的现象。此时,喷嘴孔端部用防止紫外线照射的挡板保护,能防止紫外线照射喷嘴孔。因而能够杜绝阳离子型紫外线固化性组合物在喷嘴孔处固化造成的下落量(配置量)减少和喷嘴孔堵塞的麻烦出现。
本发明由于相对于光盘基片的主面能够在没有紫外线直射的条件下进行贴合粘合,所以能避免热量引起的光盘变形。
而且,按照本发明能够对贴合的光盘端面照射紫外线,所以能够使光盘端面附近的阳离子型紫外线固化性组合物有效地固化。又因以闪光式进行这种紫外线照射,所以能够减少使用的电力消耗。
以下举出与上述不同的实施例,具体说明本发明的组合物。
按照表1所示的组成配比,将阳离子聚合性化合物于85℃下混合溶解4小时后,于60℃下在其中混合溶解阳离子光聚合引发剂和均化剂4小时,制成实施例3~6中的紫外线固化性组合物。按照上述方法,就得到的组合物测定了初期粘度和多因数增粘率。测定结果合并记载于表1之中。改变组成配比,可以得到初期粘度相同,但多因数增粘率不同的阳离子型紫外线固化性组合物。
                                   表1
                      实施例
    1     2     3     4
  组成配比(重量份数) 阳离子聚合化合物エピクロン10501)氢化双酚A二缩水甘油醚2)16H-DGE低氯品 20-80 1517.567.5 103555 552.542.5
阳离子光聚合引发剂RHODORSILPHOTOINITIATOR20743) 0.5 0.5 0.5 0.5
均化剂L-76045) 0.2 0.2 0.2 0.2
    初期粘度(mPa·s)     300     300     300     300
多因数增粘率(%) 44 47 98 137
备注:
1)固体双酚A型二缩水甘油醚,大日本油墨化学工业株式会社出品
2)在钌触媒存在下,氢气压力40千克/平方厘米和温度40℃下,将エピクロン850S(大日本油墨化学工业株式会社出品)加氢7小时得到的
3)1,6-己二醇二缩水甘油醚(阪本药品株式会社出品)
4)劳地埃(ロ-デイア)株式会社出品
5)日本尤尼卡株式会社出品
然后,通过改变表1所示的阳离子聚合性化合物、阳离子光聚合引发剂和均化剂的配比,改变具有表2所示初期粘度和多因数增粘率的阳离子型紫外线固化性组合物。此外,这些组合物的氯含量均小于1重量%。使用这些组合物粘接两片光盘基片。所用光盘基片,是在外径120毫米和内径15毫米的聚碳酸酯基片表面上形成了80nm厚度铝膜的DVD用光盘基片。
使用附图6所示结构的装置在光盘基片上配置阳离子型紫外线固化性组合物。
在附图6中,41是使阳离子型紫外线固化性组合物下落用的分配器(喷嘴),42是紫外线照射手段,43是内面有反射板的壳体,44是光盘基片承载台。
分配器41可以使用美国EFD公司出品的1500DV型装置(喷嘴内径0.83毫米),紫外线照射手段42可以使用费森(フユ-ジヨン)公司出品的I250型D灯泡(发光长度约25cm)紫外线照射装置。而且,光盘基片承载台44可以用未示出的马达驱动旋转。其中,将紫外线直射手段42与下落的阳离子型紫外线固化性组合物之间的距离设定为50毫米,而且在壳体43上还设有能够沿图中箭头方向移动的快门43a。
在阳离子型紫外线固化性组合物45下落期间通过使紫外线照射手段42发光,对阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线。此期间内,由于光盘基片承载台44旋转,所以阳离子型紫外线固化性组合物45在第一光盘基片1a上被配置成环状。预定量阳离子型紫外线固化性组合物下落终止后,通过使快门向图中左向移动,来关闭阳离子型紫外线固化性组合物通过的孔。然后,一边将应当下落阳离子型紫外线固化性组合物的第一光盘基片1a移入,一边使快门43a动作成图中的状态下,再次使阳离子型紫外线固化性组合物下落。若以这样方式使快门43a开闭,即使在阳离子型紫外线固化性组合物未下落期间内紫外线照射手段42发光,也能防止紫外线照射分配器41,因而能够防止其堵塞。
分配器使用上述美国EFD公司出品的1500DV型(喷嘴内径0.83毫米)品,使上述阳离子型紫外线固化性组合物下落、达到0.4克配置量。紫外线照射手段42,使用费森(フユ-ジヨン)公司出品的1250型D灯泡(发光长约25厘米)紫外线照射装置,在最大输出功率70%下照射。配置后,使用附图7所示结构的贴合装置,与未配置阳离子型紫外线固化性组合物的光盘基片贴合,制成一片光盘。其后,不加载荷下放置,使阳离子型紫外线固化性组合物延展。观察此一系列工序中阳离子型紫外线固化性组合物的性状、端面上的溢出和延展的优劣。
附图7示出一种贴合装置实例。贴合装置5,由一对保持光盘基片的承载台51和52,连接此承载台51和52的合页53,以及图中未示出的连接到真空泵上的抽吸通路54所组成。
如图7(a)所示,在光盘基片承载台51上载有配置成环状的阳离子型紫外线固化性组合物的第一光盘基片1a,而且在光盘基片承载台52上载有第二光盘基片1b。驱动图中未示出的真空泵,通过抽吸通路54,使第一和第二光盘基片1a和1b被吸附在保持各自光盘基片的承载台51和52上。以合页53为中心,使保持光盘基片的承载台51从附图7(a)的状态高速旋转。直到附图7(b)所示的状态之前,一边使保持光盘基片的承载台51接近光盘基片承载台52,降低旋转速度,以微米/秒的数量级使两光盘接近。当第一和第二光盘基片1a和1b之间的间隔接近到预期值时停止接近,同时停止驱动真空泵。
贴合后放置光盘时,依靠处于上方光盘基片的自重或者用适当载荷加压,使环状阳离子型紫外线固化性组合物延展,蔓延到光盘基片的全部表面上。这样贴合光盘的粘接剂层厚度分布的特征是,以配置成环状半径处的厚度为最大,从该处向内周和外周逐渐减小。与此相比,用旋涂法粘合时粘接剂层的厚度特征是,内周位置处最薄,由此向外逐渐增加。在此延展过程中若产生变形和错动,即使其后强制修复这种变形和错动也极难操作。因此,希望在平坦面上进行延展工序。也就是说,通过在排除振动和摇动的平坦面上进行延展工序,在延展终止时变形和错动能够抑制到最小,结果能够抑制固化后光盘上产生的翘曲。
对于DVD而言,有夹紧区外周形成环状凸起(环状凸部)型的。由于这种凸起存在于DVD外面,所以将其层叠时因为上下环状凸起之间接触而使光盘表面之间不能接触。因此,层叠后延展期间,刚性低的DVD在自重、进而在其上层叠DVD重量的作用下,会变形成伞状,最终产生翘曲。
对于DVD而言,也有不形成环状凸起类型的,在此情况下不会产生因存在环状凸起而产生的变形。但是,若层叠的片数多,则因微小变形的积累,位于层叠上层的DVD的变形对于产品外观形状来说就不能忽视。
于是将具有平坦面的刚性园盘处于层叠光盘之间的方法是有效的。以没有环状凸起类型的DVD为对象的情况下,可以使用具有单纯平坦面的刚性园盘;而对于形成有环状凸起的DVD而言,必须采用具有不影响环状凸起形状的刚性园盘,例如在其上形成与环状凸起部分对应环状沟槽的刚性园盘。而且,平坦面的平坦程度,只要能够使翘曲处于所定范围内就没有特别限制,可以根据延展条件等实验确定。此外,所说的平坦面不必是连续平面,只要能够达到预期目的,也可以是不连续平面。例如,也可以是同轴配置有直径不同环状部件的,本发明的平坦面,是指包括这种结构的一种概念。
上述刚性园盘的材料,只要能够达到该目的就没有特别限制。但是在制造流水线上,由于还设想将层叠的DVD搬送他处,为便于搬送以重量轻为好。然而,一般而言,材料的比重越低,刚性也越低,要达到刚性园盘的目的必须有相当的厚度。例如,也可以使用与DVD光盘基片相同材料的聚碳酸酯。这种情况下,其厚度的确定必须保持充分的刚性。还可以使用金属材料刚性园盘,这种情况下使用比重小的铝和钛材料是适宜的。
附图8展示了一种层叠延展工序实例。在附图8中,70是基座,71是垂直配置在基座70上的立柱,72是能够沿着立柱71升降的升降台。将最初搬送的光盘10(由上述光盘基片1a和1b组成),放在事先置于升降台70上的刚性园盘8上。在此阶段,阳离子型紫外线固化性组合物,尚未在两片光盘基片之间延展至全部表面上。接着,将升降台72降低到立柱端部从该处光盘10突出后,于该光盘10上放置另一个刚性园盘8。于是使升降台72同样下降后,再放置后来搬送的光盘10。按照以上方式,贴合了预定片数的光盘10之后,将其放置预定时间。在此期间内,阳离子型紫外线固化性组合物将扩展到两片光盘基片之间的全部表面上,终止延展处理。
在刚性园盘8上,形成有避免与光盘10的环状凸起10b干扰的环状沟槽8b。刚性园盘8的外径,设定得小于光盘10的外径。这是因为构成光盘10的光盘基片外周缘部,有时挤出形成毛边,为了避免这种毛边影响刚性园盘8的缘故。
附图9示出了其中一个实例。也就是说,延展处理终止后,在层叠状态下使光盘10边旋转边加热,例如用卤加热器73加热。
照射紫外线的其它方法,也有以这种方式加热到预定温度的方法。这种加热方法,因为与紫外线照射情况下所需的设备相比,使用价廉的设备,能够有效的降低成本。关于加热温度,虽然必须根据构成光盘基片的材料和阳离子型紫外线固化性组合物适当选择,但是对于DVD而言,若超过70℃,则有因热应力使光盘基片产生变形之虞,所以希望温度处于70℃以下。而且,为了促进阳离子型紫外线固化性组合物固化,加热温度应当在40℃以上。
延展后,在24℃温度下放置5分钟,其后按照附图9所示的那样,用卤加热器73进行端面处理。所说的卤加热器73,使用了成本低而且热反射效率高的带金反射镜的卤加热器单元(ウシオ电机株式会社出品,IHU-H01-00型)。加热条件为:在100V交流电电压下点亮卤加热器73,与光盘10之间的距离为500毫米,点灯过程中使立柱71以2转/秒的速度旋转。经过5分钟之后,评价光盘粘接层的延展状态、厚度和翘曲程度。
结果示于表2之中。而且层叠时,如图10所示,在光盘保持板51和52之间,以十字状配置四个厚度1.205毫米的撑挡55,保持光盘基片的承载台51和52通过撑挡互相接触,强制加压情况下的结果示于表3之中。在上述强制加压的场合下,应当调节粘接剂的配置量,使加压后粘接剂延展的端部处于光盘内周和外周各5~8毫米范围内。其中,附图10(a)表示配置撑挡55的平面图,(B)是其侧断面图。而且在表2和3中,所谓溢出,表示从光盘贴合端面以颗粒状局部溢出阳离子型紫外线固化性组合物;所谓涂布不良,表示配置成环状后立即使阳离子型紫外线固化性组合物延展,直到重合为止不能保持同样形状;所谓延展不良,表示粘接剂不能弥漫光盘之间的全部表面,在内外周边部分缺少粘接层的现象。而且,所谓厚度不均是指,不是由于延展不良,而是粘接剂的移动重点没有充分向光盘的内外周边部分充分进行,使得固化后粘接层厚度,特别是在光盘内外周边部分的厚度变得极薄的现象。这种情况下,将内外周边部分粘接层的厚度处于5毫微米以下的情况,定为厚度不均。所谓翘曲恶化,表示半径方向翘曲角超过0.7°或者演习方向翘曲角大于0.3°。其中规定的“溢出”、“涂布不良”、“延展不良”、“厚度不均”和“翘曲恶化”等判定,都是通过一系列实验就出现的倾向而言的。而且,实施例中得到光盘中气泡的观察,是使用本田电子株式会社出品的HA-701型超声波探伤映像装置可视化的。无论那种光盘,每平方厘米表面上的气泡数目均小于1,而且不存在超过2.0毫米的气泡。
                    表2
Figure A9980097400301
备注:
★:溢出或涂布不良
■:延展不良
▲:厚度不均或翘曲恶化
                      表3
Figure A9980097400311
备注:
★:溢出或涂布不良
■:延展不良
▲:厚度不均或翘曲恶化
表2和表3所示的结果说明,在初期粘度200~450mPa·s和多因数增粘率处于200%以下的范围内,可以得到一种没有溢出、涂布不良和延展不良现象,固化后厚度均匀且翘曲小的光盘。而且,正如由表2和表3对比说明的那样,加压与否都会使允许的多因数增粘率变化,所以实际制备组合物时应当考虑这一点。
按照本发明,可以得到一种从贴合后的端面不溢出阳离子型紫外线固化性组合物,没有涂布不良和延展不良现象产生,固化后厚度均匀且翘曲小的光盘。而且,事先对阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线,然后使之在光盘基片上延展,可以在不直接对光盘基片照射紫外线的条件下进行贴合,所以能够避免贴合后的变形。因而能够高效和高精度地制造DVD-RAM之类光盘。

Claims (15)

1、一种光盘,是用粘接层将其中至少一片有不能透过紫外线的膜层的两片光盘基片贴合起来的光盘,其特征在于上述粘接层是由阳离子型紫外线固化性组合物的固化物形成的,每平方厘米粘接层所含气泡的数目为0~5个。
2、按照权利要求1所述的光盘,其中每平方厘米粘接层所含气泡的数目为0~5个,而且气泡直径为0.1~2.0毫米。
3、按照权利要求1所述的光盘,是由至少由透明树脂层、记录层和作为不能透过紫外线的层的光反射层制成的一片光盘基片,和由粘接层、上述光盘基片或透明树脂基片制成的另一片光盘基片形成的。
4、按照权利要求1或2所述的光盘,其中所说的两片光盘基片都具有不能透过紫外线的层。
5、按照权利要求4所述的光盘,其中所说的不能透过紫外线的层之一是信息记录层。
6、一种光盘的制造方法,其特征在于由以下步骤组成:在第一片光盘基片上,配置于贴合第二片光盘基片并延展之前预先经紫外线照射的液态阳离子型紫外线固化性组合物,进而在其上贴合第二片光盘基片,使该液态阳离子型固化性组合物延展,使该液态阳离子型固化性组合物固化。
7、一种光盘的制造方法,其特征在于具有以下工序:
对阳离子型紫外线固化性组合物照射紫外线的工序,
使经紫外线照射的阳离子型紫外线固化性组合物下落到第一光盘基片上的工序,
将第二光盘基片贴合到配置有阳离子型紫外线固化性组合物的第一光盘基片上的工序,以及
使阳离子型紫外线固化性组合物延展的工序。
8、按照权利要求6所述的光盘制造方法,其中从喷嘴下落的阳离子型紫外线固化性组合物到达第一光盘基片上之前的期间内,照射紫外线。
9、按照权利要求8所述的光盘制造方法,其中从下落的阳离子型紫外线固化性组合物四周照射紫外线。
10、按照权利要求6~9中任何一项记载的光盘制造方法,其中使经紫外线照射的阳离子型紫外线固化性组合物,下落到至少一片光盘基片表面上形成环状后,与另一片光盘基片贴合,借助于加压或依靠自重使阳离子型紫外线固化性组合物延展。
11、按照权利要求6~9中任何一项记载的光盘制造方法,其中在将喷嘴端部四周遮挡紫外线照射的条件下,使液态阳离子型紫外线固化性组合物下落。
12、按照权利要求6或7所述的光盘制造方法,其中液态阳离子型紫外线固化性组合物经紫外线照射开始固化,而且在贴合第二片光盘基片后能够在两片光盘基片之间延展,然后结束固化。
13、按照权利要求6或7所述的光盘制造方法,其中液态阳离子型紫外线固化性组合物含有环氧树脂作为主要成份和阳离子聚合型光引发剂作为引发剂。
14、按照权利要求6或7所述的光盘制造方法,其中液态阳离子型紫外线固化性组合物是,BM型粘度计测定的粘度处于200~450mPa·s范围内,紫外线照射后3分钟的多因素粘性系数增加率处于200%以下的液态阳离子型紫外线固化性组合物。
15、按照权利要求6或7所述的光盘制造方法,其中液态阳离子型紫外线固化性组合物含有双酚型环氧树脂和脂族二醇二缩水甘油醚作为主要成份以及阳离子聚合型光引发剂作为引发剂。
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