CN1263693C - 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片 - Google Patents

光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片 Download PDF

Info

Publication number
CN1263693C
CN1263693C CN02143715.7A CN02143715A CN1263693C CN 1263693 C CN1263693 C CN 1263693C CN 02143715 A CN02143715 A CN 02143715A CN 1263693 C CN1263693 C CN 1263693C
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
optical
amount
temperature
coloured glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN02143715.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1406894A (zh
Inventor
罗尔夫·克拉森
莫尼卡·格勒克
乔基恩·弗罗因德
西蒙娜·里特
尤维·科尔伯格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott Glaswerke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glaswerke AG filed Critical Schott Glaswerke AG
Publication of CN1406894A publication Critical patent/CN1406894A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1263693C publication Critical patent/CN1263693C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C03C3/115Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00Compositions: ceramic
    • Y10S501/90Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本发明涉及一种光学有色玻璃,其组分含量为(占基本氧化物的重量百分比wt%)SiO230-75;K2O5-35;TiO20-5;B2O3>4-17;ZnO5-37;F0.01-10;MIMIIIY2 II0.1-3,其中MI=Cu+,Ag+,MIII=In3+,Ga3+,Al3+, YII=S2-,Se2-,Te2,以及用这种光学有色玻璃制作锐截止滤光片。

Description

光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片
技术领域
本发明涉及一种光学有色玻璃及其应用以及一种光学锐截止滤光片。
背景技术
光学锐截止滤光片具有这样独特的透射特性,它在短波范围里具有低的透射率,而超过一个窄光谱范围其透射率极大提高并在长波带保持这高的透射率。低透射率的范围称为截止带(抑制范围),高透射率范围称为通带或者通过带。
光学锐截止滤光片具有特定的参数特征。一般这种滤光片的吸收端作为所说的边缘波长λc。其相当于截止带和通带之间的光谱纯透射率的最大值一半的波长。
光学锐截止滤光片一般是用有色玻璃制成的,其中在冷却熔融液时通过半导体化合物的胶质析出或通过随后进行的热处理而进行着色。也就是所说的变色玻璃。
市场上销售的锐截止滤光片是在基质玻璃中掺入镉-半导体-化合物或者所说的就地形成化合物的原材料生产出来的。根据边缘位置选用CdS、CdSe、CdTe或者这些半导体的混合成分。由于镉和碲有毒性及致癌性能,所以要求能够放弃这些化合物并用其它掺杂剂代替。为了得到玻璃的相同或者类似的吸收性能,应选择的掺杂剂,同样也是由具有直接光学转化的半导体或就地形成半导体的原材料制成,因为只有通过在价电子带和导带之间的能隙半导体的特殊能带结构,才能产生玻璃的吸收范围和透射率范围之间的剧烈转化并从而产生玻璃的滤光性能。
CdS-、CdSe-、CdTe化合物的替代物也可以使用I-III-VI-半导体系统,例如:二硫化铟铜和二硒化铟铜。
这种长期以来为人所熟知的半导体至今仅在光电学中有较大的实际意义。
在俄罗斯和苏联的一系列专利申请中对非常窄的玻璃成分范围内掺杂CuInS2-的玻璃,已有描述并用作滤光片例如:SU 1677026A1,SU 1527199A1,RU 2073657C1,SU 1770297A1,SU 1770298A1,SU 1678786A1,SU1678785A1,SU 1701658A1,SU 1677025,SU 1675239A1,SU 1675240A1和SU 1787963A1中公开。总的来说所有这些玻璃是共同的,它含有高达79wt%的SiO2。为此需要在大约1400℃-1500℃的高温下生产出这种玻璃,特别是由于掺杂材料容易挥发和容易氧化是其缺点。这些专利文献中所说的玻璃按照与0.99wt%以下的CuInS2合成后含有较高成分的这种化合物。这些专利文献中的玻璃不含或含少量的B2O3。它们的化学稳定性不太好。
发明内容
本发明的目的是,生产光化学稳定的并可在低温下因而节能地生产的有色玻璃,该玻璃具有锐截止滤光性能和1.2μm以下的吸收(光谱)端。
本发明的另一目的是,制作这类锐截止滤光片。
一种光学有色玻璃,其特征在于,包括如下成分,以总重量百分比wt%计:
SiO2                                      30-75
K2O                                      5-35
B2O3                                    >5-17
ZnO                                       5-37
F                                         >0.01-10
MIMIIIY2 II,其中MI=Cu+,Ag+      0.1-3
MIII=In3+,Ga3+,Al3+YII=S2-,Se2-,Te2-
可以通过上述的玻璃、和根据上述的光学有色玻璃制成的光学锐截止滤光片而实现发明目的。
这种玻璃的主要成分是SiO2,占30-75wt%,优选是40-65wt%,最好是占40-56wt%。
具体实施方式
本发明涉及的玻璃中所含B2O3量为4-17wt%。由此改善了耐化学性并在通过烧结方法生产时改善了生坯体的可加工性和干燥性。如果成分高于17wt%对玻璃的质量会起不良影响。另外可以作为氧化硼原料的H3BO3在水中的溶解性限制了所说的B2O3成份。最佳含量在5wt%-16wt%之间。B2O3的含量最好是不低于8wt%。
如果使作为这种玻璃成份的K2O的加入是通过原料KOH则用原料H3BO3是非常有利的,因为这样,在用烧结法生产时使KOH形成悬浮液的高的PH值有下降。
一种主要成分是ZnO。这种氧化物占重量的5-37wt%。ZnO有利于玻璃中掺杂剂形成均匀的毫微米级晶粒。这也就是说,玻璃退火时保证半导体掺杂剂的晶粒均匀地生长。由这些单分散的晶粒制造出的玻璃更纯并有发亮色彩和很明显的吸收(光谱)端。当ZnO含量低于总重量的5wt%时,则这种玻璃的特性减弱或根本没有。所说ZnO含量的上限是有意义的,当表明ZnO含量更高,则玻璃具有形成滴状析出的倾向并因此产生分层(晶内偏析)。优选是ZnO成份至少达到总重量的5wt%,最好不低于总重量的9wt%,最高的ZnO成份不高于总重量的30wt%,最好是最高成份为23wt%。“硅酸锌玻璃”的分层(离析)倾向可以通过加入晶格转换剂K2O来降低。为了防止ZnO富集范围的微小分层,并降低它的加工温度。在玻璃中含有5wt%-35wt%,最好为15-29wt%的K2O,特别是当ZnO含量大于总重量的5wt%时K2O的含量大于5wt%,并当ZnO含量大于10wt%时K2O的含量最好大于17wt%。这样才能得到高透明的玻璃。
通过加入助结晶成分CdS和CdSe同样也可以进一步改善这种玻璃的氧化变色特性。从而,CdS和CdSe的单个含量和总量不得超过总重量的0.5wt%。由于这些成分有毒,最好放弃不用,而且最好用无Cd的玻璃。
另外,这些玻璃中的F成分占总重量的0.01-10wt%。如果用烧结工艺生产这些玻璃,最好是,通过F成分降低它的烧结温度并提高生坯体的强度。成分量优选至少占总重量的0.3wt%。最好是大于总重量的3wt%,因为这可以改善用烧结法生产的玻璃的气泡质量。在采用熔化工艺生产时,由于F成分存在可使熔化温度下降。
生坯体的高强度对其本身的加工、运输和处理都具有重要意义。生坯体的强度可以这样来确定,在相近的SiOH组(类)之间形成氢桥键并交联成生坯体。当F存在时除了氢桥键外在-SiF和-SiOH之间同样可形成键,该键比-SiOH和-SiOH之间的氢桥键强得多。少量的氟可以提高强度。当然在F含量高时(>总重量的10wt%)生坯体的干燥性能就变差了。另外膨胀系数变得过高,而转化温度降低。最好的是F-浓度小于总重量的5wt%。
这些玻璃所含的提供滤光(色)性能的掺杂剂优选含有三元半导体系统MIMIIIY2 II(MI=Cu+,Ag+,MIII=In3+,Ga3+,Al3+,YII=S2-,Se2-,Te2-)0.1-3wt%,特别是当以烧结法生产时达到总重量的1wt%,优选的是占总重量的0.1-0.3wt%,最好的是占总重量的0.1-0.25wt%。由MI=Cu+和/或Ag+,MIII=In3+和/或Ga3+,YII=S2-和/或Se2-构成的MIMIIIY2 II也是优选的。最好是CuIn(Se1-xSx)2系统中的一种或多种成分的掺杂剂当x=0-1的CuIn(Se1-xSx)2,这也就是边缘成份CuInSe2和CuInS2及其混和物。
通过各种化合物成分的变化可以将吸收(光谱)端推移至360nm-1200nm范围内。当掺杂剂的含量在总重量的0.1-0.25wt%之间时,边缘位置在550nm-1060nm之间。
另外这些玻璃含有Na2O至多20wt%,MgO至多20wt%,CaO至多20wt%,CaO+MgO至多20wt%,Al2O3至多10wt%,TiO2至多5wt%。
Na2O如同K2O一样承担着晶格转换剂的功能并主要控制物理性能,如粘性、凝固点和膨胀系数。不提倡采用过高的Na2O组分量,因为它不利于膨胀系数并且使玻璃制作太短。K2O和Na2O的总量不得超过总重量的35wt%。最好不超过总重量的29wt%。其它昂贵的碱金属氧化物Li2O、Rb2O和CS2O原则上讲是可以使用的,但是由于它的价格不利最好还是不用。
MgO也是晶格转换剂并同时也是稳定剂。MgO可延迟透明消失,MgO在超过规定界限时会使烧结性能和提纯变得困难。
CaO起晶格转换剂作用并提高玻璃的化学稳定性,但是CaO对透明消失来说起负面作用,因此不得超过总重量的20wt%,最好是不超过10wt%。
在这种玻璃体系中的TiO2成分有助于UV-阻断功能。锐截止滤光片在截止带内的光学密度至少达到3。这可以通过另外加入UV-吸收剂,如:TiO2来达到。另外,这种玻璃加入TiO2会变得更硬并且提高了耐酸性。但是TiO2太多又会降低这种玻璃的耐碱性,因此TiO2的最大含量不应超过总重量的5wt%。
Al2O3既可以是晶格转换剂也可以是晶格成分并且能使玻璃在机械上和化学上稳定。如果该量过高可以导致膨胀系数剧烈下降并导致熔化温度过高。Al2O3量最好不要超过总重量的5wt%。
另外这种玻璃的SrO含量低于总重量的10wt%,BaO低于总重量的10wt%,以此来微调膨胀系数、转换温度和加工温度。SrO和BaO与MgO和CaO的许多功能相似,但是很昂贵。因此只能有限制地使用。最好是各为0-<5wt%。
但是要注意的是,当大量使用碱土金属氧化物时最好只用少量的F,因为会形成MF2(M=Mg、Ca、Sr、Ba)型的晶体。因此最好是在F含量占总重量1-10wt%的玻璃中将碱土金属氧化物(MgO+CaO+SrO+BaO)限制在总重量的3wt%以下,最好是限制在≤总重量的1wt%或不含碱土金属氧化物的玻璃,在MgO+CaO+SrO+BaO含量≥总重量的3wt%的玻璃中将F的含量限制在总重量的1wt%以下。F的含量在碱土金属氧化物含量大于总重量的1wt%时的玻璃中最好是限制在总重量的1wt%以下。这些玻璃含有常用量的普通提纯剂。另外,这些玻璃可以含有至多总重量10wt%的P2O5,至多总重量5wt%的CeO2,至多总重量5wt%的ZrO2,至多总重量5wt%的Nb2O5,至多总重量5wt%的La2O3和至多总重量5wt%的Ta2O5
这些玻璃可以含常用量的普通提纯剂。
作为提纯剂可理解为在温度范围内能预先通过一种方法,即通过用氧化还原反应排出气体或蒸发出气体的所有成分。最好的提纯剂是除了具有提纯作用外,作为进行氧化还原的结果对着色具有积极的影响。氧化还原助剂有As2O3、Sb2O3、As2S3和Sb2S3等。
这些玻璃可以采用周知的氧化变色玻璃所用的熔炼方法,也就是说在大约1100-1500℃的温度下在中性或还原条件下进行熔炼。这种玻璃在冷却过程中或经另外的高温处理后形成了细分布的纳米级晶粒,这可以使玻璃产生颜色并导致氧化变色。
最好是通过烧结工艺并按照粉末加工工艺制作这些玻璃:
因此首先是用粉状SiO2或SiO2悬浮液生产生坯体,它也可以烧结。为了降低烧结温度并确定玻璃性能,除了使用粉状SiO2或SiO2悬浮液外还可使用其它助剂,但是要求不用醇类溶剂。从而可以更好地烧结生坯体,应使用可溶解的原料或粒径<0.5μm,最好是<100nm(纳米级)的原料。
用作添加物的原料有硼酸、氧化锌、碳酸钾、苛性钾溶液和其它具有晶格生成和转化功能的化合物。但是添加物也可以是各种碳酸盐、碱液或碱。例如:氢氧化钠溶液或氢氟化钾。另外可以加入分散辅助剂,如氟化铵,其它的碱液和酸,如:硫酸或磷酸。由于这些化学制剂是按标准的化学纯提供的,所以可用这种方法得到高纯度的玻璃,而这些玻璃的纯度取决于外加玻璃成分的杂质。
这种生坯体是通过将原始材料分散和溶解在水中,也可以是任选的醇类溶剂,如:乙醇而生产的。
从而至少一种掺杂剂与原始材料一起分散。
最好是,溶解和分散原始材料和鲜艳的掺杂剂以制作生坯体,使其是一种可浇铸的,可涂抹的或可挤压的悬浮液。待悬浮液在室温下或100℃下固化后,将生坯体在室温或在400℃以下的温度下进行干燥。最后将经干燥的生坯体在600℃-1100℃之间的温度下,按玻璃成分进行烧结或熔化。任选地再次研磨生坯体或研磨,以改善生坯体的均匀性和最后的质量,最后进行分散和干燥。
在这个实例中使用的原材料是KOH、H3BO3、ZnO、KHF2、SiO2,作为掺杂材料是CuInSe2或CuInS2
将原材料KOH、H3BO3、ZnO、KHF2、CuInSe2或CuInS2以及SiO2在搅拌下溶解或分散在水中。可以任选地借助于超声波搅拌原料或者通过加入助剂以悬浮,以便使各种原料易于分散和溶解。
将制成的悬浮液注入一个模子里,在其中固化后,在空气中干燥1-96小时。也可以将它涂抹或挤压入模子里。这种生坯体在脱模之后继续在室温下干燥1-96小时并最后在40-400℃下干燥1-48小时。
在600-1200℃的温度下烧结成玻璃,这要根据玻璃的成分而定。持续时间在这儿为10分钟-5小时之间。其后形成半导体晶粒的氧化变色过程是在400-700℃之间,而持续时间在5-500小时之间,最好是在5-100小时之间。
按照通过烧结工艺2步法制造的玻璃可以在这种温度下生产,在使用纯熔炼方法时生产温度大约在200-700℃之间。这意味着在生产过程中可以节约能源,明显地减少了挥发性和昂贵的添加材料的散射并且降低了化学物质对熔化设备的侵蚀。采用2步方法时通过生坯体的可烧结性在室温下完成最后玻璃产品的成型过程,并且产品尺寸可以更接近成品尺寸,从而明显降低,如锯、磨和抛光这类的后期加工中所产生的损耗。
不仅仅只是因为要降低冷却后加工所产生的废料量和在低温下进行烧结的节约能源,而重要的是,因这种玻璃的生产是基于水和无毒成分,如:Cd,表明这种玻璃和这种方法是环保的。另外由于使用了标准的化学药剂,所以生产出的玻璃与用熔炼法生产出来的玻璃相比成本较低。
为了提高玻璃的质量,特别是要考虑减少气泡量,它的优点是,不仅只是将玻璃加热到烧结温度,而是将温度再提高一些。这样一来就降低了玻璃的粘度并使仍存在的气泡排出玻璃体。
在表A-C中除列出了实施例的烧结温度以外,还列出了能把所含气泡从玻璃中排出的温度。这种可使气泡排出的温度在本专利申请中称为“提纯温度”。这对在所述实施例中掺杂CuInS2和掺杂CuInSe2是一样的。
在前面所说的两种情况中这种玻璃都是用生坯体制作的。
如果将这些玻璃加热到上面所说的“提纯温度”,那么对这种方法和玻璃质量来说,无论是否一步达到这个“提纯温度”还是在低烧结温度时烧结成玻璃状并且在第二温度步骤中提高到这个温度,都是无关紧要的。无论是一步法还是二步法在此都称为“提纯方法”。
正如温度值明确表示的那样,根据本申请对本发明玻璃作出的定义,这个“提纯温度”总是低于用一般方法生产玻璃时的生产温度和加工温度。
在表A中汇总了加入CuInS2的各种玻璃成分及其烧结温度和提纯温度。另外列出了氧化变色温度(℃)和变色时间(h)的边缘位置波长λC(试样厚度3毫米)。
表A:
依照所述烧结方法和“提纯方法”生产的掺杂CuInS2的有色玻璃的成分和烧结温度以及提纯温度和λC
  wt%   A1.a   A1.b   A2.a   A2.b   A2.c   A3.a   A3.b   A3.c
  SiO2   41.21   41.21   51.21   51.21   51.21   45.28   45.28   45.28
  K2O   25.43   25.43   18.44   18.44   18.44   22.50   22.50   22.50
  ZnO   16.48   16.48   16.39   16.39   16.39   18.11   18.11   18.11
  B2O3   9.81   9.81   13.77   13.77   13.77   10.78   10.78   10.78
  F   7.07   7.07   0.20   0.20   0.20   3.33   3.33   3.33
  CuInS2   0.13   0.15   0.15   0.20   0.20   0.23   0.23   0.23
  T(烧结)[℃]   700   700   900   900   900   850   850   850
  T(提纯)[℃]   950   950   1100   1100   1100   1050   1050   1050
  λC[nm]   650   700   680   980   990   990   1020   1050
  氧化变色温度[℃]/变色时间[h]   500/10   500/10   700/10   700/5   700/10   700/2   700/5   700/10
在表B中列出了掺杂CuInSe2的各种玻璃组分及其烧结温度和提纯温度。相同的基质玻璃是用与A中的相同参数标示。另外列出了氧化变色温度[℃]和变色时间[h]的边缘位置波长λC(试样厚度3毫米)。
表B:
依照所述烧结方法和“提纯方法”生产的掺杂CuInSe2的有色玻璃的成分,烧结温度和提纯温度以及λC
  wt%   B1.a   B1.b   B1.c   B2.a   B4.a
  SiO2   41.21   41.21   41.21   51.21   48.72
  K2O   25.43   25.43   25.43   18.44   21.47
  ZnO   16.48   16.48   16.48   16.39   17.40
  B2O3   9.81   9.81   9.81   13.77   6.43
  F   7.07   7.07   7.07   0.20   5.97
  CuInSe2   0.10   0.15   0.21   0.20   0.23
  T(烧结)[℃]   700   700   700   900   800
  T(提纯)[℃]   950   950   950   1100   1000
  λC[nm]   550   560   n.b.   n.b.   560
  氧化变色温度[℃]/变色时间[h]   700/10   700/10   n.b.   n.b.   没有
在表C中列出了掺杂CuInS2和CuInSe2后玻璃的成分及其烧结温度和提纯温度。另外还列出了各氧化变色温度[℃]和变色时间[h]的边缘位置波长λC(试样厚度3毫米)。
表C:
依照所叙述的烧结方法和“提纯方法”生产的掺杂CuInS2和CuInSe2的有色玻璃的成分、烧结温度和提纯温度以及λc
  wt%   C4a
  SiO2   48.72
  K2O   21.47
  ZnO   17.40
  B2O3   6.43
  F   5.97
  CuInS2   0.115
  CuInSe2   0.115
  T(烧结)[℃]   800
  T(提纯)[℃]   1000
  λC[nm]   850
  氧化变色温度[℃]/变色时间[h]   700/10
以下是将实施例A1b作为所有其它实施例示范列出了用于生产烧结生坯体的详细方法。实施例A1b的生坯体是将以下材料放入90升水中制成的一种悬浮液而生产的,所含成分如下:
  氧化物 重量百分比wt%   原料   称量(公斤)
  SiO2 41.21   SiO2   36.70
  K2O 25.43   KOH   20.18
  B2O3 9.81   H3BO3   15.60
  ZnO 16.48   ZnO   14.68
  F 7.07   KHF2   12.84
  CuInS2 0.15   CuInS2   0.15
将不同的原材料KOH、H3BO3、ZnO、KHF2、CuInS2、SiO2在搅拌下相继溶化或分散在水中。因而产生了可浇铸的悬浮液,它含有以后生产有色玻璃所需要的所有成分。
将制成的悬浮液铸入一个任一模子里,在其中固化并在空气中干燥24小时。脱模之后,在室温下继续干燥生坯体48小时,并最后在120℃下干燥24小时。
烧结玻璃的温度为700℃,并保温一小时。在500℃的温度下保温十小时进行氧化变色工序以形成CuInS2晶粒。
按本发明MIMIIIY2 II掺杂的玻璃远至IR-范围具有陡的吸收(光谱)端,即1.2μm。其表明在截止范围有一个良好的光密度≥3,从而对光密度定义为OD(λ)=1g(1/τ(λ))。
带有这种锐截止滤光性能的玻璃更适合于用来作光学锐截止滤光片。它们呈现很高的化学稳定性。可以在低温下生产。特别是在按照所叙述的烧结方法和提纯法进行生产是优选的。这样使生产符合环境保护要求。在优选实施方案中,即:如果不含镉,就更有利于环境保护。

Claims (11)

1.光学有色玻璃,其特征在于,包括如下成分,以总重量百分比wt%计:
SiO2                                   30-75
K2O                                    5-35
B2O3                                  其量为5<B2O3≤17
ZnO                                     5-37
F                                       其量为0.01<F≤10
MIMIIIY2 II,其中MI=Cu+,Ag+    0.1-3
MIII=In3+,Ga3+,Al3+YII=S2-,Se2-,Te2-
2.根据权利要求1所述的光学有色玻璃,其特征在于,包括如下成分,以总重量百分比wt%计:
SiO2                                    230-75
K2O                                    5-35
TiO2                                    0-5
B2O3                                  其量为5<B2O3≤17
ZnO                                     5-30
F                                       其量为0.01<F≤10
MIMIIIY2 II,其中MI=Cu+,Ag+    0.1-3
MIII=In3+,Ga3+,Al3+YII=S2-,Se2-,Te2-
3.根据权利要求1或者2所述的光学有色玻璃,其特征在于,包括如下成分,以总重量百分比wt%计:
SiO2                                   40-65
K2O                                   15-29
B2O3                                  其量为5<B2O3≤17
ZnO                                     9-30
F                                       其量为0.01<F≤10
MIMIIIY2 II,其中                      0.1-0.3
MI=Cu+,Ag+
MIII=In3+,Ga3+
YII=S2-,Se2-
4.根据权利要求1或2所述的光学有色玻璃,其特征在于,包括如下成分,以总重量百分比wt%计:
SiO2                                  40-65
K2O                                  17-29
B2O3                                 8-16
ZnO                                    9-23
F                                      0.3-10
MIMIIIY2 II,其中MI=               0.1-0.25
Cu+,Ag+MIII=In3+,Ga3+
YII=S2-,Se2-
5.根据权利要求1或2所述的光学有色玻璃,其特征在于,另外含有如下成分,以氧化物的重量百分比wt%计:
Na2O                                  0-20
且Na2O+K2O                       ≤35
MgO                                    0-20
CaO                                    0-20
且CaO+MgO                           0-20
Al2O3                                0-10
SrO                              其量为0≤SrO<10
BaO                              其量为0≤BaO<10
La2O3                                0-5
Nb2O5                                0-5
Ta2O5                                0-5
CeO2                                  0-5
ZrO2                                  0-5
P2O5                                 0-10
以及含有常量的普通提纯剂。
6.根据权利要求1或2所述的光学有色玻璃,其特征在于,以总重量百分比wt%计含有:
F                                     1-10
MgO+CaO+SrO+BaO    其量为0≤MgO+CaO+SrO+BaO<3。
7.根据权利要求5所述的光学有色玻璃,其特征在于,以总重量百分比wt%计含有:
F                                           其量为0.01<F<1
且MgO+CaO+SrO+BaO                    ≥3。
8.根据权利要求1或2所述的光学有色玻璃,其特征在于,CuIn(Se1-xSx)2含量在0.1-0.25wt%之间,其中x为0-1。
9.根据权利要求1或2所述的光学有色玻璃,其特征在于,其还包括总含量高达总重量的0.5wt%的CdS和/或CdSe。
10.根据权利要求1或2所述的光学有色玻璃,其特征是,边缘层波长λc在360nm-1200nm之间。
11.用根据权利要求1-10中任一项所述的光学有色玻璃制成的光学锐截止滤光片。
CN02143715.7A 2001-08-22 2002-08-22 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片 Expired - Fee Related CN1263693C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10141104.9 2001-08-22
DE10141104A DE10141104C1 (de) 2001-08-22 2001-08-22 Optische Farbgläser und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1406894A CN1406894A (zh) 2003-04-02
CN1263693C true CN1263693C (zh) 2006-07-12

Family

ID=7696224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02143715.7A Expired - Fee Related CN1263693C (zh) 2001-08-22 2002-08-22 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6667259B2 (zh)
EP (1) EP1285889B1 (zh)
JP (1) JP2003119049A (zh)
CN (1) CN1263693C (zh)
AT (1) ATE354549T1 (zh)
DE (2) DE10141104C1 (zh)
DK (1) DK1285889T3 (zh)
TW (1) TWI226878B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1285888A3 (de) * 2001-08-22 2004-01-07 Schott Glas Verfahren zur Herstellung optischer Gläser und Farbgläser bei niederen Temperaturen
DE10141101C1 (de) * 2001-08-22 2003-07-03 Schott Glas Optische Farbgläser, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10141103B4 (de) 2001-08-22 2007-01-18 Schott Ag Verfahren zur Herstellung optischer Gläser und Farbgläser bei niederen Temperaturen
US7769902B2 (en) 2002-07-31 2010-08-03 Brocade Communications Systems, Inc. Topology database synchronization
US20060202118A1 (en) 2005-02-25 2006-09-14 Axel Engel Standard for referencing luminescence signals
US8210678B1 (en) 2009-12-21 2012-07-03 Farwig Michael J Multiband contrast-enhancing light filter and polarized sunglass lens comprising same
US20170362119A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Corning Incorporated Transparent, near infrared-shielding glass ceramic
JP7384664B2 (ja) * 2017-02-21 2023-11-21 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム材及び光学素子
US10246371B1 (en) 2017-12-13 2019-04-02 Corning Incorporated Articles including glass and/or glass-ceramics and methods of making the same
US10450220B2 (en) 2017-12-13 2019-10-22 Corning Incorporated Glass-ceramics and glasses
KR20210096138A (ko) 2018-11-26 2021-08-04 오웬스 코닝 인텔렉츄얼 캐피탈 엘엘씨 비탄성률이 향상된 고성능 섬유 유리 조성물
CA3117892A1 (en) 2018-11-26 2020-06-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc High performance fiberglass composition with improved elastic modulus
CN111517640B (zh) * 2020-06-30 2021-03-02 成都光明光电股份有限公司 环保玻璃材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2621741C3 (de) * 1976-05-15 1979-06-28 Jenaer Glaswerk Schott & Gen., 6500 Mainz Cadmiumhaltige Gläser für Filter mit Absorptionsteilkanten im Wellenlängenbereich &lgr
SU1671625A1 (ru) * 1987-03-19 1991-08-23 Государственный научно-исследовательский институт стекла Желтое стекло
SU1527199A1 (ru) 1987-07-29 1989-12-07 Институт физики АН БССР Стекло
SU1677026A1 (ru) 1989-04-18 1991-09-15 Минский радиотехнический институт Стекло
RU2073657C1 (ru) 1993-03-31 1997-02-20 Минский радиотехнический институт Стекло

Also Published As

Publication number Publication date
TWI226878B (en) 2005-01-21
CN1406894A (zh) 2003-04-02
JP2003119049A (ja) 2003-04-23
ATE354549T1 (de) 2007-03-15
DK1285889T3 (da) 2007-04-02
DE50209522D1 (de) 2007-04-05
DE10141104C1 (de) 2003-04-17
EP1285889A1 (de) 2003-02-26
US20030158029A1 (en) 2003-08-21
US6667259B2 (en) 2003-12-23
EP1285889B1 (de) 2007-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1263693C (zh) 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片
WO2010041760A1 (ja) ガラスセラミックス及びその製造方法、ガラスセラミックス焼結体の製造方法、複合体の製造方法、光触媒機能性成形体、並びに親水性成形体
CN1281538C (zh) 光学色玻璃
EP0044236B1 (fr) Procédé d'obtention de silicates métalliques à partir de solutions de silicates alcalins, application en verrerie
CN102421718A (zh) 玻璃陶瓷、玻璃陶瓷烧结体、玻璃陶瓷复合体、玻璃粉粒体、浆料状混合物以及光催化剂
CN1261381C (zh) 光学有色玻璃及其应用和光学锐截止滤光片
US20060240968A1 (en) Method for manufacturing optical glasses and coloured glasses at low temperatures
JP2011046602A (ja) ガラス粉粒体及びこれを含有するスラリー状混合物
JP5771183B2 (ja) ガラスセラミックス、その製造方法及びその利用
TW202202460A (zh) 環保玻璃材料
Samiei et al. Exploring CsPbX3 (X= Cl, Br, I) Perovskite Nanocrystals in Amorphous Oxide Glasses: Innovations in Fabrication and Applications
JP2013525249A (ja) 赤色着色ガラスおよびその製造方法
CN1301927C (zh) 用于制造玻璃窗的玻璃组合物
JP4626934B2 (ja) 液晶保護用ガラス
CN111662008B (zh) 玻璃组合物及其制造方法
DE10101926A1 (de) Ätzpasten für anorganische Oberflächen
WO2010047342A1 (ja) 光学ガラス
CN1616366A (zh) 无铅封接玻璃粉及制造方法
CN1591054A (zh) 锐截止滤光片用玻璃及锐截止滤光片
JP5461813B2 (ja) ガラスセラミックスの製造方法、光触媒機能性成形体、及び親水性成形体
JP4740924B2 (ja) 紫外線遮断ガラスの改質方法
WO2018060608A1 (fr) Composition et procédé pour la fabrication d'objets vitreux
CN115974405A (zh) 滤光玻璃及其制造方法
CN1618759A (zh) 低紫外吸收多孔和无孔高硅氧玻璃的制备方法
CN116573849A (zh) 滤光片玻璃及其制备方法和光学元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1051527

Country of ref document: HK