CN1255560C - 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺 - Google Patents

从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1255560C
CN1255560C CNB2004100208400A CN200410020840A CN1255560C CN 1255560 C CN1255560 C CN 1255560C CN B2004100208400 A CNB2004100208400 A CN B2004100208400A CN 200410020840 A CN200410020840 A CN 200410020840A CN 1255560 C CN1255560 C CN 1255560C
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
neodymium
acid
liquids
solids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2004100208400A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1605638A (zh
Inventor
白宝玲
冯昌勇
高峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LIAONING MEIBAO RARE EARTH MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
LIAONING MEIBAO RARE EARTH MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LIAONING MEIBAO RARE EARTH MATERIALS CO Ltd filed Critical LIAONING MEIBAO RARE EARTH MATERIALS CO Ltd
Priority to CNB2004100208400A priority Critical patent/CN1255560C/zh
Publication of CN1605638A publication Critical patent/CN1605638A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1255560C publication Critical patent/CN1255560C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及一种适用于钕铁硼废料为原料生产氧化钕、氧化铽、氧化镝及氧化钴(或铽镝氧化物)的生产方法。其特征是研究了钕铁硼废料中的钕、镝、铽、钴的回收与分离，根据废料中所含元素的化学性质，选择了废料细磨粉碎、氧化焙烧、盐酸优溶、中和除杂、复盐沉铁及萃取分离等手段，成功的将钕铁硼废料中有价值的元素进行了提取，得到了纯度较高的氧化钕、氧化铽、氧化镝及氧化钴。本发明工艺简单、生产成本低，具有显著的经济效益。不产生环境污染，适用于工业化连续生产；所制备的氧化钕、氧化铽、氧化镝、氧化钴产品提取量高，质量指标均符合行业标准或客户标准。

Description

从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺
一、技术领域：本发明涉及一种适用于钕铁硼废料为原料生产氧化钕、氧化铽、氧化镝及氧化钴(或铽镝氧化物)的生产方法。
二、背景技术：钕铁硼是一种性能优越的永磁材料，被广泛的应用于各个领域，由于生产工艺的因素，在生产使用过程中会产生大约20％的废料。钕铁硼材料中含有约30％的稀土元素(其中含钕约90％，其余为铽、镝等)，有些钕铁硼材料另含有2～3％的钴元素。钕铁硼材料的回收不仅合理利用了资源，同时也减少了环境污染。目前有的采用了复盐沉淀、碱转等工艺回收了稀土，但重稀土回收率低；还有的采用了硫酸溶解、复盐沉淀稀土、碱转化又经盐酸溶解、萃取分离的方法回收稀土，但因其金属回收率低、化工材料消耗量大、成本高，在酸解和碱解过程中产生大量液体废弃物和固体废弃物，给环境造成了二次污染，也制约了该工艺规模化使用。
三、发明内容：
1、发明目的：本发明提供一种从钕铁硼废料中回收稀土元素的生产方法，其目的在于不产生环境污染，从钕铁硼废料中提取稀土元素，从而提供一种以钕铁硼废料为原料生产氧化钕、氧化铽、氧化镝及氧化钴(或铽镝氧化物)的生产方法。
2、技术方案：本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺，其特征是采用以下工艺方法：将钕铁硼废料先进行细磨粉碎为100～400目的粉末，再在400～800℃温度条件下灼烧60～180分钟使二价铁完全氧化为三价铁，接着将焙烧后的废粉与酸性催化剂、水按重量比1∶0.1～2.0∶0.8～1.5的比例加入反应罐内，加热使温度达到55～110℃，搅拌反应4～9小时，冷却至20～30℃过滤，使固体物和液体物分离，得液体物A、固体物X；将液体物A、氧化剂、中和剂按重量比0.2～4∶0.01～0.2∶0.01～0.5的比例混合，在温度达到75～110℃下搅拌30～50分钟，热滤得固体物Y和液体物B；将液体物B再经过萃取分离、沉淀和灼烧操作得到了纯度较高的氧化钕、氧化铽和氧化镝；加入的酸性催化剂选自下列一种或多种混合物：硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、氢氟酸、醋酸；加入的中和剂选自下列一种或多种混合物：碳酸氢铵、氢氧化钠、氨水、氟化氢铵、生石灰、氧化镁、碳酸钠。
固体物Y回到焙烧工序重复权利要求1所述的工艺步骤。
固体物X再经酸全溶、复盐沉铁、沉淀分离即可得到纯度较高的氧化钴。
加入的氧化剂为下列一种或多种混合物：盐酸、高锰酸钾、双氧水、氯酸钠。
3、优点及效果：本发明工艺简单、生产成本低，具有显著的经济效益。不产生环境污染，适用于工业化连续生产；所制备的氧化钕、氧化铽、氧化镝、氧化钴产品提取量高，质量指标均符合行业标准或客户标准。
四、附图说明：附图1为本发明的工艺流程图。
五、具体实施方式：本发明是采用以下方案实施的：
本发明提供一种从钕铁硼废料中提取有价稀土元素的生产方法，其目的在不产生环境污染的前提下，将废料细磨粉碎、氧化焙烧、盐酸优溶、中和除杂、复盐沉铁及萃取分离等手段，再加中和及灼烧得到固体氧化钕、氧化铽、氧化镝及氧化钴。
下面本发明将结合工艺流程图及其实施例作进一步描述，但不仅仅包含以下实施例：
实施例1：
将1000KG钕铁硼废料细化粉碎粒度为300目的粉末，经150分钟在550℃温度条件下氧化灼烧后，投入反应罐内，加水1500KG和500KG盐酸，打浆加热使反应器温度达到100℃，搅拌反应5小时，冷却至25℃过滤，使固液分离，得固体物X和液体物A。将液体物A加入双氧水20KG，碳酸氢铵100KG在90℃条件下搅拌35分钟中和除杂后过滤，得固体物Y和液体物B。固体物Y重新回到焙烧工序重复上述的步骤；液体物B经过P507-磺化煤油-盐酸体系40级钕铽分离及70级铽镝分离后分别得到氯化钕、氯化铽、氯化镝溶液，再分别进行沉淀、灼烧后就得到符合要求的氧化钕、氧化铽、氧化镝产品。按国标指标检测，产品检测合格，进行包装、入库待售。
固液分离得到的固体物X，加入100KG水打浆后加热至110℃时再加入500KG盐酸，进行搅拌反应2小时，然后过滤，得固体物Z(弃)和液体物C；再经复盐沉杂过滤得氯化钴溶液，再分别进行沉淀、灼烧后就得到符合要求的氧化钴产品。按国标指标检测，产品检测合格，进行包装、入库待售。
实施例2：将1000KG钕铁硼废料细化粉碎粒度为200目的粉末，经100分钟在650℃温度条件下氧化灼烧后，投入反应罐内，加水800KG和300KG乙二酸，打浆加热使反应器温度达到100℃，搅拌反应7小时，冷却至25℃过滤，使固液分离，得固体物X和液体物A。将液体物A加入生石灰30KG，氯酸钠60KG在90℃条件下搅拌45分钟中和除杂后过滤，得固体物Y和液体物B。固体物Y重新回到焙烧工序重复上述的步骤；液体物B经过P507-磺化煤油-盐酸体系40级钕铽分离及70级铽镝分离后分别得到氯化钕、氯化铽、氯化镝溶液，再分别进行沉淀、灼烧后就得到符合要求的氧化钕、氧化铽、氧化镝产品。按国标指标检测，产品检测合格，进行包装、入库待售。
固液分离得到的固体物X，加入100KG水打浆后加热至110℃时再加入500KG盐酸，进行搅拌反应2小时，然后过滤，得固体物Z(弃)和液体物C；再经复盐沉杂过滤得氯化钴溶液，再分别进行沉淀、灼烧后就得到符合要求的氧化钴产品。按国标指标检测，产品检测合格，进行包装、入库待售。
经实验证明，加入的酸性催化剂可以为下列一种或多种混合物：硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、氢氟酸、醋酸、乙二酸。加入的中和剂为下列一种或多种混合物：盐酸、氯酸钠、氢氧化钠、氨水、氟化氢铵；加入的氧化剂为下列一种或多种混合物：高锰酸钾、双氧水、生石灰、氧化镁、碳酸钠。
质量分析：经过各种分离、沉淀、灼烧得到的氧化物产品质量如下
  产品名称                                        杂质含量％
  La2O3   CeO2   Pr6O11   Nd2O3   Tb4O7   Dy2O3   Co2O3
  Nd2O3   0.010   0.013   0.50   ＞99.0   ＜0.010   ＜0.010   ＜0.010
  Tb4O7   ＜0.001   ＜0.001   ＜0.001   ＜0.02   ≥99.9   ＜0.02   ＜0.02
  Dy2O3   ＜0.001   ＜0.001   ＜0.001   ＜0.001   ＜0.02   ＞99.0   ＜0.02
  Co2O3   ＜0.010   ＜0.010   ＜0.010   ＜0.02   ＜0.010   ＜0.010   ≥72
结论：
采用粉碎细化、氧化焙烧、盐酸优溶、中和除杂、萃取分离、沉淀和灼烧等操作，可以较好的回收钕铁硼废料中的钕、铽、镝、钴等有价值的金属元素，并且稀土总收率超过了90％以上，通过质量分析结果可以看出，氧化钕、氧化铽、氧化镝、氧化钴均符合国标控制要求。故断定本工艺方法先进可行，达到国内先进水平。

Claims (4)

1.一种从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺，其特征是采用以下工艺方法：将钕铁硼废料先进行细磨粉碎为100～400目的粉末，再在400～800℃温度条件下灼烧60～180分钟使二价铁完全氧化为三价铁，接着将焙烧后的废粉与酸性催化剂、水按重量比1∶0.1～2.0∶0.8～1.5的比例加入反应罐内，加热使温度达到55～110℃，搅拌反应4～9小时，冷却至20～30℃过滤，使固体物和液体物分离，得液体物A、固体物X；将液体物A、氧化剂、中和剂按重量比0.2～4∶0.01～0.2∶0.01～0.5的比例混合，在温度达到75～110℃下搅拌30～50分钟，热滤得固体物Y和液体物B；将液体物B再经过萃取分离、沉淀和灼烧操作得到了纯度较高的氧化钕、氧化铽和氧化镝；加入的酸性催化剂选自下列一种或多种混合物：硫酸、磷酸、盐酸、硝酸、氢氟酸、醋酸、乙二酸；加入的中和剂选自下列一种或多种混合物：碳酸氢铵、氢氧化钠、氨水、氟化氢铵、生石灰、氧化镁、碳酸钠。
2、根据权利要求1所述的从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺，其特征是固体物Y回到焙烧工序重复权利要求1所述的工艺步骤。
3.根据权利要求1所述的一种钕铁硼废料中回收稀土新工艺，其特征是固体物X再经酸全溶、复盐沉铁、沉淀分离即可得到纯度较高的氧化钴。
4.根据权利要求1所述的一种钕铁硼废料中回收稀土新工艺，其特征是加入的加入的氧化剂为下列一种或多种混合物：盐酸、高锰酸钾、双氧水、氯酸钠。
CNB2004100208400A 2004-06-28 2004-06-28 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺 Expired - Fee Related CN1255560C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100208400A CN1255560C (zh) 2004-06-28 2004-06-28 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2004100208400A CN1255560C (zh) 2004-06-28 2004-06-28 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1605638A CN1605638A (zh) 2005-04-13
CN1255560C true CN1255560C (zh) 2006-05-10

Family

ID=34763330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004100208400A Expired - Fee Related CN1255560C (zh) 2004-06-28 2004-06-28 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1255560C (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102154557A (zh) * 2011-03-23 2011-08-17 连云港市兆昱新材料实业有限公司 一种从钕铁硼边角废料中回收稀土元素的方法
CN102154558A (zh) * 2011-03-23 2011-08-17 连云港市兆昱新材料实业有限公司 一种从钕铁硼废料中分段回收稀土的方法
US20210363608A1 (en) * 2016-06-03 2021-11-25 Brgm Method For Extracting Rare Earth Elements Contained In Permanent Magnets

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1295357C (zh) * 2005-05-08 2007-01-17 西安西骏新材料有限公司 钕铁硼废料中有价元素的回收方法
CN100424198C (zh) * 2007-02-05 2008-10-08 常州华南化工有限公司 铽-镝Tb-Dy富集物制备超细高纯氧化镝的方法
CN101200304B (zh) * 2007-09-19 2010-07-21 王洪志 用钕铁硼冶炼渣生产99%镨钕氧化物的工艺
CN102325911B (zh) * 2009-02-27 2014-04-09 国立大学法人大阪大学 从re-tm系混合物中回收稀土类元素的方法
CN102011020B (zh) * 2009-12-14 2012-09-05 包头市玺骏稀土有限责任公司 从钕铁硼废料中回收稀土元素的方法
CN101817547B (zh) * 2010-05-07 2011-10-05 沈阳工业大学 一种从钕铁硼永磁材料废料中回收混合稀土氯化物的方法
CN101956078B (zh) * 2010-10-13 2012-07-04 赣州鑫磊稀土新材料有限公司 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法
CN102115822B (zh) * 2010-11-18 2015-06-10 吴泉锦 从荧光粉、抛光粉废料中回收稀土氧化物的方法
CN102154553B (zh) * 2011-02-26 2012-05-30 赣州力赛科新技术有限公司 一种含有高价值元素铁基废料自然氧化除铁铝的方法
US9322082B2 (en) 2011-07-29 2016-04-26 Hitachi Metals, Ltd. Method for recovering rare earth element
CN103509952B (zh) * 2012-06-28 2015-12-09 格林美股份有限公司 一种电子废弃物永磁废料中回收稀土的工艺
CN103058256B (zh) * 2012-09-22 2014-12-17 包头市京瑞新材料有限公司 制备大颗粒氧化镝的方法
CN103058254B (zh) * 2012-09-22 2014-12-03 包头市京瑞新材料有限公司 制备大颗粒氧化镥的方法
CN102912134A (zh) * 2012-09-27 2013-02-06 信丰县包钢新利稀土有限责任公司 一种接近废水零排放的钕铁硼废料回收工艺
CN103146925B (zh) * 2013-03-25 2014-07-09 安徽天泽矿业科技发展有限公司 从钕铁硼废料中回收稀土的方法
CN103343234B (zh) * 2013-07-19 2015-01-14 北京工业大学 一种钕铁硼油泥再生共沉淀制备钕铁氧化物的方法
CN103667751B (zh) * 2013-11-18 2016-01-13 上海交通大学 采用钕铁硼磁铁废料制备镁钕中间合金的方法
KR101427158B1 (ko) * 2014-02-28 2014-08-07 한국지질자원연구원 네오디뮴을 포함하는 영구자석으로부터 네오디뮴의 선택적 침출방법
CN104388684A (zh) * 2014-12-11 2015-03-04 内蒙古科技大学 一种稀土综合废料制取稀土氧化物熔渣的方法以及从熔渣中浸出稀土的方法
CN105039727B (zh) * 2015-07-14 2018-03-13 中稀天马新材料科技股份有限公司 一种从超低含量NdFeB废渣中回收稀土的工艺方法
CN105002366B (zh) * 2015-07-14 2017-11-17 中稀天马新材料科技股份有限公司 一种从钕铁硼废料回收稀土过程产生的中和渣中回收稀土的方法
CN105136776A (zh) * 2015-07-21 2015-12-09 贵研检测科技（云南）有限公司 汽车催化剂中锆铈镧镨钕钡镁铝的一种快速测定方法
CN105886776A (zh) * 2016-04-23 2016-08-24 赣州齐飞新材料有限公司 一种从钕铁硼多线切割废料中回收稀土的工艺方法
CN107758679B (zh) * 2017-10-10 2020-01-24 北京工业大学 一种从废旧钕铁硼材料中回收硼的工艺
CN108372179A (zh) * 2017-12-28 2018-08-07 龙南县中利再生资源开发有限公司 一种稀土永磁材料的再生利用方法
CN108411115B (zh) * 2018-04-13 2019-07-09 萍乡鑫森新材料有限责任公司 一种稀土废料回收加工处理装置系统及处理方法
CN110066924B (zh) * 2019-04-22 2020-07-10 中国科学院金属研究所 一种金属铅液-液分离提取钕铁硼废料中稀土元素的方法
CN111362294B (zh) * 2020-04-14 2022-06-14 开化祥盛磁业有限公司 一种处理铽靶材废料的方法和一种氧化铽及其制备方法
CN111485110A (zh) * 2020-06-05 2020-08-04 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种提高稀土中有价元素利用率的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102154557A (zh) * 2011-03-23 2011-08-17 连云港市兆昱新材料实业有限公司 一种从钕铁硼边角废料中回收稀土元素的方法
CN102154558A (zh) * 2011-03-23 2011-08-17 连云港市兆昱新材料实业有限公司 一种从钕铁硼废料中分段回收稀土的方法
CN102154558B (zh) * 2011-03-23 2012-10-03 连云港市兆昱新材料实业有限公司 一种从钕铁硼废料中分段回收稀土的方法
US20210363608A1 (en) * 2016-06-03 2021-11-25 Brgm Method For Extracting Rare Earth Elements Contained In Permanent Magnets

Also Published As

Publication number Publication date
CN1605638A (zh) 2005-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1255560C (zh) 从钕铁硼废料中回收稀土的新工艺
CN102912134A (zh) 一种接近废水零排放的钕铁硼废料回收工艺
CN102206755B (zh) 一种从钕铁硼废料中分离回收有价元素的方法
CN104928475B (zh) 一种含稀土的铝硅废料的回收方法
CN100584967C (zh) 从硫酸强化焙烧稀土矿中全分离高纯稀土氧化物的方法
CN102011020B (zh) 从钕铁硼废料中回收稀土元素的方法
CN103374652B (zh) 一种氟碳铈矿处理过程中综合回收稀土和氟的方法
CN101956078B (zh) 一种从稀土熔盐电解废料中分离回收稀土元素的方法
CN106319218A (zh) 从含稀土的铝硅废料中回收稀土、铝和硅的方法
CN104831073B (zh) 一种从失效汽车催化剂中回收铂钯铑的工艺
WO2022116870A1 (zh) 一种两步酸浸梯次分离回收废铈基稀土抛光粉中稀土的方法
CN102796876B (zh) 利用钛渣氯化废弃物提取氧化钪的方法
CN102676853A (zh) 物料联动循环利用的稀土分离方法
CN104928504B (zh) 一种铝硅废料中稀土的回收方法
CN111057876B (zh) 一种用微乳液萃取制备高纯五氧化二钒的方法
CN102965506B (zh) 苯甲酸盐沉淀法从稀土溶液中除铝方法
CN112359232A (zh) 一种以氯化钙为浸取剂的离子吸附型稀土提取方法
CN112708786A (zh) 一种从铝钪合金靶材废料中回收钪的方法
CN111485110A (zh) 一种提高稀土中有价元素利用率的方法
CN113512652B (zh) 一种从煤系固体废弃物中提取金属镓的方法
CN114702048A (zh) 一种锂渣固废资源化回收工艺
CN111440946A (zh) 一种实现碳酸氢镁循环利用的稀土萃取方法
CN110306071A (zh) 一种氧化镝的提取纯化方法
CN104610043B (zh) 一种从稀土工业废水中回收草酸的方法
CN109777972A (zh) 一种从煤矸石中浓硫酸活化浸出提取钪的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060510

Termination date: 20150628

EXPY Termination of patent right or utility model