CN1245545A - 表面沉积有柔软剂的柔软薄页纸 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用于制造柔软的、吸湿性的卫生纸产品如浴巾纸、面巾纸和吸湿性的毛巾纸的高强度的、柔软度的和低掉粉的薄页纸幅。这种薄纸至少一个表面沉积有均匀的不连续的直接固定的化学柔软剂。
Description
技术领域
概括地说,本发明涉及薄页纸产品。更具体地说,本发明涉及含有化学柔软剂的薄页纸产品。
发明背景
卫生薄页纸产品得到了广泛应用。这些产品以各种规格供应于市场用于各种用途如面巾纸、卫生纸和吸湿性的毛巾纸。
所有这些卫生产品是为了满足共同的需要,特别是摸上去应是柔软的。柔软度是纸产品摩擦皮肤时产生一种综合的触觉。柔软的目的是为了可以使用这些产品来清洁皮肤而不会引起刺激。对许多人来讲,有效地清洁皮肤是一个长久的个人卫生问题。若能方便地例如用肥皂和大量的水进行彻底的清洗,则通常不会产生令人讨厌的从会阴部排出尿液、月经和粪便物或耳鼻喉粘液排出物。作为彻底清洗的替代物,提供了大量的薄页纸和纸巾产品,从而有助于从皮肤除去上述排出物并保持这些排出物以便以卫生的方式处理。毫无奇怪的是,使用这些产品并不能达到更彻底的清洁方法所能取得的清洁度。薄页纸和纸巾产品的生产厂商一直致力于使这些产品更有利地与彻底的清洁方法竞争。
这些薄页纸产品的缺点,例如在皮肤完全清洁之前引起许多人停止清洁。这种行为是由粗糙的薄页纸引起的,因为使用粗糙的用具连续地摩擦可能会擦伤敏感的皮肤,从而引起剧烈的疼痛。即使部分清洁皮肤常会散发不愉快的气味并污染内衣,而且长时间会引起皮肤刺激,也可选择这一方法。
肛门失调,例如痔,使肛周区极其敏感,使那些患有这类病的人们特别被不引起刺激下清洁肛门的需要而灰心丧气。
让人感到沮丧的一个引人主要的情况是患感冒时不得不一次又一次擤鼻子。多次擤和揩鼻子即便是使用当今可买到的最柔软的薄页纸,也会导致严重的鼻子发炎。
因此,致力于改进薄页纸研究的工程师和科学家们长久以来的一个目标是制造一种能改进舒适地清洁而不损害其性能的柔软的薄页纸和纸巾产品。许多尝试是减小摩擦效应,即改进薄页纸产品的柔软度。
已在这方面进行开发的领域是选择纤维素纤维的形态和工程纸结构和对其改性,从而最优化地利用各种可得到的形态。在该领域可适用的现有技术包括1993年7月20日授权于Vinson等人的美国专利5,228,954,1995年4月11日授权于Vinson的美国专利5,405,499,和1989年10月17日授权于Cochrane等人的美国专利4,874,465。所有这些专利均公开了选择或者将纤维等级提高到具有优异性的薄页纸和纸巾。另一可适用的现有技术是1981年11月17日授权于Carstens的美国专利4,300,981,其讨论如何加入纤维使其与纸结构一致从而具有最大的柔软潜能。尽管这些现有技术中所示的技术被广泛公认,但在使薄页纸成为真正有效的、舒适的清洁用品方面,它们仅能提供一些有限帮助。
另一个引起广泛关注的领域是向薄页纸和纸巾产品中加入化学柔软剂(也称之为“化学软化剂)。
本文所用的术语“化学柔软剂”是指任何能改进消费者触觉性能的化学组分。这种触觉性能是由消费者手持特定的纸产品然后摩擦皮肤所能感觉到的。虽然柔软度在某种程度上对于纸巾产品是需要的,但它对于面巾纸和卫生纸来讲是一个特别重要的性能。这种触觉可感觉到的柔软度的特征是,但不限于,摩擦力、柔软度和光滑性以及主观的描述参数,如光滑的绒、丝或法兰绒的感觉,其使薄页纸产生柔滑的感觉。这包括(仅为举例而已)碱性蜡(如石蜡和蜂蜡)和油(如矿物油和硅氧烷油)以及凡士林和更复杂的润滑剂和润肤剂(如具有长链烷基的季铵化合物、功能性硅氧烷、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酯)。
在现有技术中与化学柔软剂相关的工作有两种途径。第一种途径的特征是:在薄页纸纸成形过程中,向纸浆池中(最终成形为薄页纸幅)中加入所用的成分;或当纸浆到达造纸机时,向湿纸浆中加入所希望的成分;或当湿纸幅处于纸机的长网织物或干燥织物上时,向湿纸幅上加入所希望的成分,这样可以将柔软剂加入到薄页纸幅中。
第二种途径是在纸幅干燥之后向纸幅中加入化学柔软剂。在造纸操作中,可以采用适用的工艺,例如在干纸幅绕到纸辊之前向其上进行喷涂。
与在成纸之前将化学柔软剂加入薄页纸中的途径相关的示范性的现有技术包括US5,264,082(1993年11月23日授予Phan和Trokhan),引入本文作为参考。这些方法在工业中得到了广泛的应用,特别是当希望减小纸张的强度和当造纸工艺,特别是起皱工艺,足够牢固以忍受加入粘合抑制剂时,更是如此。但与这些方法相关的问题对于本领域的普通技术人员来讲是众所周知的。第一、不能控制化学柔软剂的位置;就象加入到纤维浆中一样,柔软剂分布在整个的纸结构中。另外,使用这些添加剂又伴随着纸强度的损失。尽管不受理论约束,但据信这些添加剂是趋向于抑制纤维间氢键的形成。当由杨克烘缸起皱时,又不能控制纸页。另外,广为相信的理论是添加剂干涉杨克烘缸的涂层,使得湿纸幅和干燥器之间的粘合下降。现有技术如US5,487,813(1996年1月30日授予Vinson等人,引入本文作为参考)公开了一种化学组合来减轻对强度和起皱滚筒的粘合力的上述作用。但是,仍需要以目标的方式向纸幅中加入化学柔软剂,同时对纸幅强度和对生产工艺的干涉作用最小。
与成形期间向薄页纸幅中加入化学柔软剂相关的进一步示范性的现有技术还包括US5,059,282,该专利于1991年10月22日授于Ampulski等人,引入本文作为参考。该专利所公开的方法是向湿纸幅中加入(优选在纤维浓度为约20-35%时加入)聚硅氧烷化合物。这种方法在许多方面优于向提供纸浆池的造纸机中加入化学品。例如,与将添加剂分配到配料的所有纤维中相反,这些方法有目的地将添加剂涂布到纸幅的一个表面上。但,这些方法并没有克服向纸机的湿部(wet end)加入化学柔软剂时的主要缺点,即强度作用和对杨克烘缸(如果采用这样的烘缸)涂层的作用。
由于上述对强度的影响和造纸工艺的干扰,大量现有技术设计在造纸机所谓的干部或在造纸步骤之后的单独改装操作中。该领域中示例性的现有技术包括下列文献:1993年6月1日授予Ampulski等人的US5,215,626;1993年9月21日授予Ampulski等人的US5,246,546;和1996年6月11日授予Warner等人的US5,525,345,上述文献引入作为参考。US5,215,626专利公开了将聚硅氧烷涂布到干纸幅上制造柔软薄页纸的方法。US5246524专利公开了类似方法,其采用加热的转移表面。最后,Warner的专利公开了涂布方法,包括辊涂和挤出从而将特定的组合物涂到干薄页纸幅的表面。尽管上述文献特别是就消除对造纸工艺的负作用方面比以前所谓的湿部法先进,但均未能完全解决涂布干纸幅时抗张强度的损失。
本领域的普通技术人员认为,与柔软度相关的最重要的物理性能之一就是纸幅强度。强度是产品及其构成的纸幅在使用条件下保持物理整体性和防撕、防裂和防碎的能力。得到高柔软潜能且不降低强度是本发明领域工作者的长期目标。
因此,本发明的目是提供一种柔软薄页纸而不牺牲其它性能,如纸强度。
如下列公开内容所描述的,这一目的和其它目的使用本发明就可获得。
发明概述
本发明涉及一种包括一片或多片薄页纸的高强度、柔软的薄页纸产品;其中这种产品的至少一个外表面上沉积有均匀的不连续的直接固定的化学柔软剂。
本发明优选的方案特征在于具有均匀的表面沉积物,这些沉积物以每线性英寸约5-约100沉积物,最优选每线性英寸约7-25沉积物的出现率相互间隔。
本文所用术语“出现率”是相对于化学柔软剂沉积物的间隙而言,定义为沿最紧密的间隔方向所测量的每线性英寸的沉积物数量。认识到许多沉积物图案或布置可以为均匀和离散的,并且可在几个方向上测量间距。例如,对直线布置的沉积物进行测量,其结果是在对角线方向上每英寸的沉积物数量比水平和垂直方向上少。发明者认为,最小间距的方向是最重要的,因此而定义了该方向上的出现率。普通的雕刻图案就是所谓的“六角形”图案,其中凹进的区域在处于等边六角形角部的中心雕刻,而另外的凹进区域位于六角形的中心。人们认识到:这种布置的最小间隙是沿以60℃相互交叉并各自以60℃与水平线交叉的一对直线方向上。在六角形的布局中,每平方区域的单元数都是出现率平方的1.15倍。
本发明的进一步特征在于主要在柔软薄页纸产品的两个外表面之一或两者之上,化学柔软剂具有均匀的表面沉积。
最后,本发明的进一步的特征在于小于约50%,优选小于25%,最优选小于5%的薄页纸被化学柔软剂覆盖。
尽管不希望受到理论的约束,发明人认为,本文所述的几何参数的组合令人意想不到地可使柔软的薄页纸在人体的触觉响应方面达到最大,这是由于人体皮肤上神经传感器的间隔所至。
优选的直接固定化学柔软剂包括季铵化合物,包括,但不限于,熟知的二烷基二甲基铵盐,如二(牛脂)二甲基氯化铵、二(牛脂)二甲基甲酯硫酸铵、二(氢化牛脂)二甲基氯化铵等。这些柔软剂的特别优选的变化形式是被认为是上述的二烷基二甲基氯化铵的单酯或二酯的衍生物。其包括所谓的二酯二(牛脂)二甲基氯化铵、二酯二(硬脂基)二甲基氯化铵、单酯二(牛脂)二甲基氯化铵、二酯二(氢化)牛脂二甲基甲酯硫酸铵、二酯二(氢化)牛脂二甲基氯化铵、单酯二(氢化)牛脂二甲基氯化铵及其混合物,其中特别优选二(非氢化)牛脂二甲基氯化铵、二(轻度氢化)牛脂二甲基氯化铵(DEDTHTDMAC)和二(氢化)牛脂二甲基氯化铵(DEDHTDMAC)及其混合物的二酯的变体。根据产品的性能要求,二牛脂的饱和度可以从非氢化(软)到轻度氢化、部分或完全氢化(硬)。
如上文所述,在使用季铵组分时,若同时使用合适的增塑剂,可以最有效地实现使用季铵组分的功能。可以在季铵组分制备过程中,在季化步骤加入增塑剂,或随后加入。增塑剂的特征是在化学合成中基本是惰性的,但用作粘度降低剂以有助于季铵化合物的合成及随后的处理,即,将季铵化合物涂布到薄页纸产品上。优选的增塑剂包括非挥发性的多羟基化合物和脂肪酸的组合。优选的多羟基化合物包括甘油和分子量为200-2000的聚乙二醇,特别优选分子量为200-600的聚乙二醇。优选的脂肪酸包括C6-C23线性或支链和饱和或非饱和类似物,最优选为异硬脂酸。
优选的直接固定化学柔软剂的另一方案包括已知的有机活性聚二甲基硅氧烷组分,包括最优选的氨基官能的聚二甲基硅氧烷。
优选的直接固定柔软剂的最优选形式是将有机活性硅氧烷和合适的季铵化合物混合。在该方案中,有机官能硅氧烷优选是氨基聚二甲基硅氧烷,其用量为0至高达50%,优选的用量为约5-15%。前述的百分比表示聚硅氧烷的重量相对于直接固定的柔软剂的总重量的比值。
本发明的柔软薄页纸具有约10-50克/米2的定量,更优选10-30克/米2。其密度为约0.03-0.6克/厘米3,并且更优选约0.1-0.2克/厘米3。
优选的柔软薄页纸还包含阔叶木和针叶木种类的造纸纤维,其中至少约50%的造纸纤维是阔叶木,并且至少约10%是针叶木。阔叶木和针叶木纤维最优选分开放到不同的层,其中这种薄页纸包含一个内层和至少一个外层。
本发明的薄页纸产品优选是起皱的,即在造纸机上最后用杨克烘缸生产,其中,部分干燥的造纸纸幅粘结在杨克烘缸上,然后在其上干燥,再由柔性起皱刮刀作用而从杨克烘缸上除去干燥后的纸幅。
尽管起皱纸幅的特性,(特别是当由图案密实化方法进行起皱工艺时)优选地用于实施本发明,但未起皱薄页纸也是令人满意的替代物,使用未起皱薄页纸实施本发明也特别地包括在本发明的范围内。本文所用术语“未起皱薄页纸”是指经非压榨干燥,最优选是穿透干燥制得的薄页纸。所述的透干的纸幅是图案致密化的,从而相对高密度区分散于相对高松密度区内,这种纸幅包括图案致密化薄页纸,其中相对高密度区是连续的,而高松密度区是不连续的。
为了生产不起皱的薄页纸,将纸胚由载有纸胚的多孔成型载体转移到慢速移动的高纤维支撑转移织物载体上,然后转移至一干燥的织物上干燥成最终的干燥度。这种纸幅能提供一些好处,与起皱的薄页纸相比表面光滑。
在现有技术中,介绍了生产未起皱的薄页纸的技术。例如,Wendt等人在1995年10月18日出版的欧州专利申请0677612A2中介绍了一种不起皱生产柔软薄页纸产品的方法,该专利在此引入作为参考。另一情况,Hyland等人在1994年9月28日出版的欧州专利申请0617614A1中介绍了一种生产光滑的、不起皱的透干薄页纸的方法,该专利在此引入作为参考。
薄页纸通常主要包括造纸纤维。经常还包括诸如湿强度粘结剂或干强度粘结剂、助留剂、表面活性剂、胶料、化学软化剂、皱纹促进剂等少量的化学功能剂,但是它们一般仅以少量被使用。最常用于薄页纸的造纸纤维是新鲜的化学木浆。
本发明的薄页纸可以加入填料。Vinson等人在1995年4月7日出版的美国专利申请08/418990中公开了用作本发明的基质的加有填料的薄页纸产品,该专利在此引入作为参考。
附图说明
图1是印刷布局的侧面立体图,其说明形成本发明直接固定的化学柔软剂的均匀表面沉积的优选方法。图1所示的方法由胶版印刷法将柔软剂涂布到薄页纸产品的一个表面上。
图2是印刷布局的侧面立体图,其说明形成本发明直接固定的化学柔软剂的均匀表面沉积的另一种方法。图2所示的方法由直接印刷法将柔软剂涂布到薄页纸产品的一个表面上。
图3是印刷布局的侧面立体图,其说明形成本发明的直接固定的化学柔软剂的均匀表面沉积的另一种方法。图3所示的方法由胶版印刷法将柔软剂涂布到薄页纸产品的两个表面上。
图4是表示图1、2和3所示的用于印版滚筒凹进区域的细节示意图。图4A以剖面图说明一个凹进区,用来进一步说明本发明优选使用的凹进区的细节内容。
本发明的详细描述
尽管本说明以特别指出和明确要求被认为是本发明的主题的权利要求结束,可以相信,本发明可从下列详细描述和所附的实施例的阅读来得到较好的理解。
正如这里所使用的,术语“包含”指在实施本发明时可结合使用各种成分、组分或步骤。因此,术语“包含”包含更限制性的术语“基本上由...组成”和“由...组成”。
正如这里所使用的,术语“水溶的”指在25℃,在水中至少有3%溶解(以重量计)的物质。
正如这里所使用的,术语“薄页纸幅、纸幅、(纸)幅、纸页和纸产品”都指由包含下列步骤的方法制造的纸页;这些步骤包括:形成含水的造纸配料,将配料沉积在有孔的表面上,如长网,并借助重力或真空辅助的滤水从配料中除去水,形成纸胚,以比成形表面更低的运行速度将纸胚从成形表面转移到领纸表面。然后将纸幅转移到织物上,在织物上纸幅透干到最终的干燥度,然后将纸幅卷到纸轴上。
术语“多层薄页纸幅、多层纸幅、多层(纸)幅、多层纸页和多层纸产品”在现有技术中可交换使用,它们指由两层或多层含水造纸配料制成的纸页,这些层优选是由不同类型的纤维组成的,正如薄页纸制造中所用的,这些纤维一般为相对长的针叶木和相对短的阔叶木纤维。这些层优选通过将单独的稀释纤维浆料流沉积至一张或多张环状带孔表面上而形成的。如果一开始在分开的有孔表面上形成各层的话,随后将各层结合(湿态时)以形成多层薄页纸幅。
正如这里所使用的,术语“单片薄页纸产品”指由一片未起皱薄页纸组成的纸产品,该片实质上是均质的或它可以是多层的薄页纸幅。正如这里所使用的,术语“多片薄页纸产品”指它是由一片以上未起皱薄页纸组成。多片薄页纸产品中的各片实质上是均质的或它们可以是多层的薄页纸幅。
本发明最通常的形式是一种高强度、柔软薄页纸产品,其包括一层或多层薄页纸,其中该产品至少一个表面沉积有均匀的不连续的直接固定的化学柔软剂。
本文所述的术语“直接固定化学柔软剂”定义为能赋予薄页纸产品润滑或光滑的性能,而同时具有以下性能的化学试剂:即当暴露于环境条件时能保持沉积物的精确度而不会产生大量的迁移,这种环境条件是这类产品在其使用周期中常遇到的条件。例如,蜡和油能赋予薄页纸润滑性和光滑性,但是由于它们对本发明薄页纸的纤维素浆的亲合力小,所以易于产生迁移。尽管不希望受到理论的约束,但是本发明的直接固定化学柔软剂据信通过共价键、离子键或氢键与纤维素作用,所有这些键的作用均可足以阻止在正常环境条件下的迁移。
本发明优选的方案特征在于具有均匀的表面沉积物,这些沉积物以每线性英寸约5-约100沉积,最优选每线性英寸约7-25沉积物的出现率相互间隔。
化学柔软剂均匀的表面沉积物的直径优选小于约2700微米,更优选小于约800微米,最优选小于约240微米。
本发明的进一步特征在于主要在薄页纸产品的两个外表面至少之一或更优选两者之上具有均匀的表面沉积物。
优选地,直接固定化学柔软剂包括季铵化合物,更优选是下式的季铵化合物。
(R1)4-m-N+-[R2]mX-
其中
m为1~3;
每个R1是C1~C6烷基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物;
每个R2是C14~C22烷基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物;以及
X-是适用于本发明中的任何与软化剂相容的阴离子。
优选每一个R1是甲基,X-为氯,甲酯硫酸根,优选各R2是C16-18烷基或链烯基,最优选各R2是直链C18烷基或链烯基。任选地,R2取代基得自植物油。
上述结构包括熟知的二(烷基)二甲基铵盐,如二牛脂基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基甲基硫酸铵、二(氢化)牛脂基二甲基氯化铵等,其中R1是甲基,R2是不同饱和度的牛脂基,X-为氯,甲酯硫酸根。
正如在Swern编辑的Bailey′s Industrial Oil and Fat Products(贝利的工业油脂产品),第三版,John Wiley和Sons(纽约,1964)中所讨论的那样,牛脂是具有可变成分的天然存在的物质。由Swern编辑的上述参考文献的表6.13中指出,动物脂的78%或更多的脂肪酸通常含16或18个碳原子。一般地,牛脂中的一半脂肪酸为不饱和的,主要以油酸形式在。合成和天然牛脂均在本发明的范围内。大家知道,根据产品特性的需要,二牛脂的饱和度的可以是未氢化(软)到轻度、部分或完全氢化(硬)。上述的饱和度范围明确包括在本发明的范围内。
这些柔软剂的特别优选的变化形式是称之为季铵化合物的单酯或双酯形式,其具有下列的分子式:
(R1)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R3]mX-
其中
Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-,或-NH-C(O)-或-C(O)-NH-;
m为1~3;
n为0-4;
每个R1是C1~C6烷基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物;
每个R3是C13~C21烷基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物;以及
X-是任何与软化剂相容的阴离子。
优选Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;m为2;n为2;每个R1取代基是C1~C3烷基,最优选甲基;每个R3是C13~C17烷基和/或链烯基,每个R3更优选C15~C17直链烷基和/或链烯基、C15~C17烷基,最优选C17直链烷基。任选地,R3取代基得自于植物油源。
所述X-是任何与软化剂相容的阴离子,如乙酸根、氯、溴、甲酯硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等可用于本发明。优选X-为氯或甲酯硫酸根。
适用于本发明的具有上述结构的酯官能的季铵化合物的例子包括熟知的二酯二(烷基)二甲基铵盐,如二酯二牛脂基二甲基氯化铵、单酯二牛脂基二甲基氯化铵、二酯二牛脂基二甲基甲基硫酸铵、二酯二(氢化)牛脂二甲基甲基硫酸铵、二酯二(氢化)牛脂基二甲基氯化铵及其混合物。特别优选二酯二牛脂基二甲基氯化铵和二酯二(氢化)牛脂基二甲基氯化铵。这些特定材料可从俄亥俄州都伯林的Witco化学公司以商品名“ADOGEN SDMC”购得。
如上所述,一般地,牛脂中的一半脂肪酸为不饱和的,主要以油酸形式存在。合成和天然牛脂均在本发明的范围内。大家知道,根据产品特性的需要,二牛脂的饱和度可以是未氢化(软)到轻度、部分或完全氢化(硬)。上述的饱和度范围明确包括在本发明的范围内。
应当理解,取代基R1、R2和R3任选地用各种基团如烷氧基、羟基取代或可以是支化。如上所述,优选每个R1取代基为甲基或羟乙基。优选每个R2取代基为C12-C18烷基和/或链烯基,更优选每个R2取代基为直链C16-C18烷基和/或链烯基。最优选每个R2为直链C18烷基或链烯基。优选每个R3为C13-C17烷基和/或链烯基,最优选每个R3为直链C15-C17烷基和/或链烯基。优选X-为氯离子或甲酯硫酸根。此外,酯官能的季铵化合物可任选地含有至多约10%的单长链烷基衍生物如(R1)2-N+-((CH2)2OH)((CH2)2OC(O)R3)X-作为次要成分。这些次要成分可作为乳化剂,在本发明中是有用的。
其它类型的本发明所用的合适的季铵化合物描述于下列文献中,引入作为参考:1996年8月6日授于Phan等人的US5543067;1996年7月23日授于Trokhan等人的US5538595;1996年4月23日授于Phan等人的US5510000;1995年5月16日授于Phan等人的US5415737和1995年12月12日公开,转让给Kimberly-Clark公司的欧州专利申请0688901A2。
也可使用酯官能的季铵化合物的二季铵变体,并落入本发明的范围。这些化合物的分子式:
在上述结构中,每个R1为C1-C6烷基或羟烷基,R3为C11-C21烃基,n为2-4,且X-为合适的阴离子,如卤离子(如氯离子或溴离子)或甲酯硫酸根。优选每个R3为C13-C17烷基和/或链烯基,最优选每个R3为直链C15-C17烷基和/或链烯基,R1为甲基。
不受理论的约束,据信前述季铵化合物的酯部分使这些化合物具有生物降解性。重要的是,本发明所用的酯官能的季铵化合物比常规二烷基二甲基铵盐化学软化剂降解的速度更快。
如上文所述,在使用季铵组分时,若同时使用合适的增塑剂,可以最有效地实现使用季铵组分的功能。可以在季铵组分制备过程中,在季化步骤加入增塑剂,或随后加入,但要在作为化学柔软剂应用前。增塑剂的特征是在化学合成中基本是惰性的,但用作粘度降低剂以有助于季铵化合物的合成及随后的处理,即,将季铵化合物涂布到薄页纸产品上。优选的增塑剂包括非挥发性的多羟基化合物和脂肪酸的组合。优选的多羟基化合物包括甘油和分子量为200-2000的聚乙二醇,特别优选分子量为200-600的聚乙二醇。优选的脂肪酸包括C6-C23线性或支链和饱和或非饱和类似物,最优选为异硬脂酸。
尽管不希望受到理论的约束,申请人认为,协同作用是由于混合物中多元醇羟基化合物和脂肪酸的相互关系。虽然多羟基化合物的基本作用是减少粘度,但它沉积后仍具有相当的移动性,这样就偏离了本发明的目的之一,即沉积的柔软剂是直接固定的。本发明人现发现,加入少量的脂肪酸可以阻止多羟基化合物的移动,并进一步降低了混合物的粘度,从而增加了给定季铵化合物比例的组合物的可加工性。
优选的直接固定的化学柔软剂的另一方案包括已知的有机活性聚二甲基硅氧烷组分,包括最优选的氨基官能的聚二甲基硅氧烷。
直接固定柔软剂的最优选形式是将有机活性硅氧烷和合适的季铵化合物混合。在该方案中,有机活性的硅氧烷优选是氨基聚二甲基硅氧烷,其用量为组合物重量的0至高达50%,优选为约5-15%。前述的百分比表示聚硅氧烷的重量相对于直接固定柔软剂的总重量的比值。
本发明的柔软薄页纸具有约10-50克/米2的定量,更优选10-30克/米2。其密度为约0.03-0.6克/厘米3,并且更优选约0.1-0.2克/厘米3。
本发明的柔软薄页纸还包含阔叶木和针叶木种类的造纸纤维,其中至少约50%的造纸纤维是阔叶木,并且至少约10%是针叶木。阔叶木和针叶木纤维最优选分开放到不同的层,其中这种薄页纸包含一个内层和至少一个外层。
本发明的薄页纸产品优选是起皱的,即在纸机上最后用杨克烘缸生产,其中,部分干燥的造纸纸幅粘结在杨克烘缸上,然后在其上干燥,再由柔性起皱刮刀作用,从杨克烘缸上除去干燥后的纸幅。
起皱是在纸机方向机械地压紧纸页的方法。结果使定量(单位面积质量)增加,并且许多物理性能发生了巨大变化,特别是在纸机方向测定的物理性能。起皱通常是用柔韧刀片,一种所谓的刮刀相对杨克烘缸以机上作业的方式来完成的。
杨克烘缸是大直径的、通常为8-20英尺的辊筒,它被设计成可用蒸汽加压,以产生热的表面,目的是造纸过程结束时完成造纸纸幅的干燥。纸幅首先在有孔成形载体,如长网上形成,这里不需要大量的水来分散纤维悬浮液;然后,成形纸幅转移到所谓压榨部的毛毯或织物上,这里的脱水是连续的,或通过机械压紧纸页脱水,或通过某些其它脱水方法如热风穿透干燥;最后,纸页以半干状态转移到杨克烘缸表面以完成干燥。
尽管起皱纸幅的特性,(特别是当由图案密度化方法进行起皱工艺时)优选地用于实施本发明,但未起皱薄页纸也是令人满意的替代物,使用未起皱薄页纸实施本发明也特别地包括在本发明的范围内。本文所用术语“未起皱薄页纸”是指经非压榨干燥,最优选是通过穿透干燥制得的薄页纸。所得的透干的纸幅是图案致密化的,从而相对高密度区分散于松密度区内,这种纸幅包括图案致密化薄页纸,其中相对高密度区是连续的,而高松密度区是不连续的。
为了生产未起皱薄页纸幅,将纸胚由载有纸胚的多孔成型载体转移到慢速移动的高纤维支撑转移织物载体上,然后将纸幅转移至一干燥的织物上干燥成最终的干燥度。这种纸幅能提供一些好处,与起皱的薄页纸相比表面光滑。
在现有技术中,介绍了以该方式生产未起皱的薄页纸的技术。例如,Wendt等人在1995年10月18日出版的欧州专利申请0677612A2中介绍了一种不起皱生产柔软薄页纸产品的方法,该专利在此引入作为参考。另一情况,Hyland等人在1994年9月28日出版的欧州专利申请0617614A1中介绍了一种生产光滑的、不起皱的透干的薄页纸的方法,该专利在此引入作为参考。
薄页纸通常主要包括造纸纤维。经常还包括诸如湿强度粘结剂或干强度粘结剂、助留剂、表面活性剂、施胶剂、化学软化剂、皱纹促进组合物等的少量的化学功能剂,但是它们一般仅以少量被使用。最常用于薄页纸的造纸纤维是新鲜的化学木浆。
本发明的薄页纸中可以加入填料。Vinson等人在1995年4月7日出版的美国专利申请08/418990中公开了用作本发明的基质可接受的加有填料的薄页纸产品,该专利在此引入作为参考。
本发明的方案中,直接固定柔软剂包括季铵化合物,其还包括约1-50%的多羟基化合物和0.1%-约10%的脂肪酸,各含量为季铵化合物的重量百分比。
用于本发明该实施方案中的多羟基化合物包括聚乙二醇,聚丙二醇及其混合物。
用于本发明该实施方案中的脂肪酸包括C6-C23线性或支链和饱和或非饱和类似物,最优选形式的这类脂肪酸为异硬脂酸。
一个特别优选的化学柔软剂包括约0.1%至70%的聚硅氧烷化合物。
适用于本发明化学柔软组合物的聚硅氧烷包括聚合的、低聚合的、共聚合的和其它的多单体的硅氧烷材料。此处所用的聚硅氧烷应包括所有这种聚合的、低聚合的、共聚合的和其它的多单体的硅氧烷材料。此外,聚硅氧烷可以是直链、支链或环状结构。
其中每个硅氧烷单体单元上的R1和R2可以独立地是任何烷基、芳基、链烯基、烷芳基、芳烷基、环烷基、卤代烃或其它基团。这些基团中的任一个都可被取代或未被取代。任何特定单体单元中的R1和R2基团可不同于下一个邻接单体单元的相应官能团。此外,所述基团可以是直链、支链或环状结构。另外,R1和R2基也可以独立地是其它硅氧烷官能团如硅氧烷、聚硅氧烷和聚硅烷,但不限于这些。R1和R2基团也可包括各种有机官能团,例如醇、羧酸和胺官能团。
本发明优选活性有机官能团的硅氧烷,特别是氨基官能团的硅氧烷。
其中每一个R1-R9基团可独立地是任何C1-C10未取代烷基或芳基,并且R10可以是任何取代的C1-C10烷基或芳基。优选每一个R1-R9独立地是任何C1-C4未取代烷基。本领域普通技术人员会认识到,从技术上讲,例如,R9或R10是否是被取代的基团并无差别。优选地,b与(a+b)的克分子量比在0~20%之间,在0~10%之间更好,并且在1~5%之间最佳。
在一个特别优选的具体方案中,R1~R9是甲基并且R10是取代或未取代的烷基,芳基或链烯基。这种材料通常描述为具有特定的官能团的聚二甲基硅氧烷,这在特殊情况下可能是适当的。典型的聚二甲基硅氧烷类材料包括:如具有烷基烃R10基团的聚二甲基硅氧烷和具有一个或多个氨基、羧基、羟基、醚、聚醚、醛、酮、酰胺、酯、硫醇和/或其它官能团(包含这类官能团的烷基和链烯基类似物)的聚二甲基硅氧烷。例如,一个作为R10的氨基官能的烷基可以是一个氨基官能的或一个氨基烷基官能的聚二甲基硅氧烷。这些聚二甲基硅氧烷的典型实例并不意味着排除其它未具体列出的那些。
只要聚硅氧烷可以制成可用于涂布于本发明的薄页纸产品上,那么适用于本发明的聚硅氧烷粘度可同聚硅氧烷粘度通常变化那样在很广的范围内变化。粘度可在25厘沲~20,000,000厘沲或更高之间变化,但不限于此。本身为抗流动的高粘度聚硅氧烷可通过用表面活性剂来乳化聚硅氧烷或溶解于载体如己烷中而有效地沉积在薄页纸上,所列方法仅是示范性目的。
尽管不希望受理论限制,据信聚硅氧烷的触感益处直接与平均分子量有关;并且粘度也与分子量有关。相应地,由于直接测量分子量相当困难,本发明所用的粘度作为关于赋予薄页纸柔软度的表观操作参数。
公开聚硅氧烷的参考文献包括1958年3月11日颁发给Geen的第2,826,551号美国专利;1976年6月22日颁发给Drakoff的第3,964,500号美国专利;1982年12月21日颁发给Pader的第4,364,837号美国专利;颁发给Ampulski的第5059282号美国专利;1996年6月25日颁发给kaun的第5529665号美国专利;1996年9月3日颁发给Smithe等人的第5552020号美国专利;和1960年9月28日出版的Woolston的第849,433号英国专利。Petrarch系统公司发行的Silicone Compounds(硅化合物),第181-217页包括广泛的聚硅氧烷概括性列表及描述。
提供附图1-4以有助于描述本发明。
图1是印刷布局的侧面立体图,其说明形成本发明直接固定柔软剂的均匀表面沉积物的优选方法。图1所示的方法由胶版印刷法将柔软剂涂布到薄页纸产品的一个表面上。
在图1中,液体化学柔软剂6(优选由未示出的装置加热)盛于槽5中,从而旋转式凹印滚筒4(优选也由未示出的装置加热)部分浸在液体化学柔软剂6中。凹印滚筒4上有许多凹进区,在进入槽5时,这些凹进区基本上为空的,但当凹印滚筒4在滚筒旋转过程中部分浸入槽5中的流体中时,这些凹进区则装满了化学柔软剂6。凹印滚筒4和凹进区的图案见下文的附图4,在参考此附图时,再对其进行详细的描述。
仍参照图1,将从槽5中收集的未处于凹进区中的过量的化学柔软剂用柔性刮刀7除去,刮刀7与凹印滚筒4的外表面接触,但不能明显变形进入凹进区。因此,凹印滚筒4上剩余的化学柔软剂几乎只留在凹印滚筒4的凹进区。这些剩余的化学柔软剂以均匀不连续沉积物的形式转移到上涂滚筒3上。上涂滚筒3具有许多种表面外层,只要其适于工艺的要求。最通常的是,该滚筒具有金属外层。凹印滚筒4和上涂滚筒3通常相互作用地操作,因为当凹印滚筒4和上涂滚筒3连续地经过由其相互作用形成的区域8时,具有负荷压力将有助于从凹印滚筒4的凹进区取得液体化学柔软剂。通常优选在区域8处的滚筒表面有相互作用或实际接触,但应认识到,仅使这两个滚筒相互非常靠近地通过时,凹进区的大小和形状和化学柔软剂流体特性的组合就可以得到令人满意的输送效果。在区域8处从凹印滚筒4吸取到上涂滚筒3上的化学柔软剂的表面沉积形状对应于凹印滚筒4的凹进区图案的大小和间距。上述滚筒3上化学柔软剂沉积物转移到薄页纸幅1上,这是指区域9,其是由上涂滚筒3、薄页纸幅1和压印滚筒2相互接近的点所限定的。压印滚筒2具有许多表面外层,只要其适于该工艺的目的。最常见的是,该滚筒覆盖有一可压缩的外层,如弹性聚合物,如天然或合成橡胶。压印滚筒2和上涂滚筒3操作时通常并不相互作用。有一点是必须的,即这些滚筒应相互充分接近时通过,这样当纸幅处于区域9时,薄页纸幅与上涂滚筒3上凸出的化学柔软剂沉积物充分接触,使其至少部分由上涂滚筒3转移到纸幅1上。因为上涂滚筒3和压印滚筒2之间的负荷压力会压缩薄页纸幅1,所以应避免两滚筒间的距离过小,以保持薄页纸幅1的厚度或蓬松性。在区域9处滚筒表面(通过薄页纸幅1)间的相互作用或实际接触通常并无必要,但应认识到图案和化学柔软剂流体特性的某些组合可能会要求两滚筒在操作时彼此接触。薄页纸幅1从区域9退出,其侧边11含有相应于凹印滚筒4的图案的直接固定柔软剂的均匀表面沉积物。
图2是印刷布局的侧面立体图,其说明形成本发明直接固定的化学柔软剂的均匀表面沉积物的另一种方法。图2所示的方法由直接印刷法将柔软剂涂布到薄页纸产品的一个表面上。
在图2中,液体化学柔软剂15(优选由未示出的装置加热)盛于槽14中,从而旋转式凹印滚筒13(优选也由未示出的装置加热)部分浸在液体化学柔软剂15中。凹印滚筒13上有许多凹进区,在进入槽时,这些凹进区基本上为空的,但当凹印滚筒13在滚筒旋转过程中部分浸入槽14中时,这些凹进区则装满了化学柔软剂15。凹印滚筒13和凹进区的图案见下文的附图4,在参考此附图时,再对其进行详细的描述。
仍参照图2,从槽14中收集的未处于凹进区中的过量化学柔软剂15由柔性刮刀16除去。刮刀16与凹印滚筒13的外表面接触,但不能明显变形进入凹进区。因此,凹印滚筒13上剩余的化学柔软剂几乎只留在凹印滚筒13的凹进区。这些剩余的化学柔软剂以均匀不连续沉积物的形式转移到薄页纸幅1上,这是指区域17。由于区域17处压印滚筒12与凹印滚筒13之间的限制,薄页纸幅1进入到凹进区中存在的化学柔软剂附近。压印滚筒12具有许多表面外层,只要其适于该工艺的目的。最常见的是,该滚筒覆盖有一可压缩的外层,如弹性体聚合物,如天然或合成橡胶。压印滚筒12和凹印滚筒13操作时通常相互作用,即与薄页纸幅1接触,这是由于当液体化学柔软剂连续通过由凹印滚筒13、薄页纸幅1和压印滚筒12相互作用形成的区域17时,负荷压力有助于从凹印滚筒13凹进区吸取液体化学柔软剂。通常优选在区域17处通过薄页纸幅1的滚筒表面间具有相互作用或实际接触。但也包括,仅让两个滚筒或受限的纸幅非常接近地通过,凹进区的大小和形状案与化学柔软剂流体特性的某些组合就可能会得到令人满意的输送。薄页纸幅1从区域17退出,其侧边18含有相应于凹印滚筒14的图案的直接固定的柔软剂的均匀不连续表面沉积物。
图3是印刷布局的侧面立体图,其说明形成本发明直接固定的化学柔软剂的均匀表面沉积物的另一方法。图3所示的方法由胶版印刷法将柔软剂涂布到薄页纸产品的两个表面上。
在图3中,液体化学柔软剂26(优选由来示出的装置加热)盛于槽27中,从而旋转式凹印滚筒25(优选也由未示出的装置加热)部分浸在液体化学柔软剂26中。凹印滚筒25上有许多凹进区,在进入各自的槽27中时,这些凹进区基本上为空的,但当凹印滚筒25在滚筒旋转过程中部分浸入槽27中时,这些凹进区则装满了化学柔软剂26。凹印滚筒25和凹进区的图案见下文的附图4,在参考此附图时,再对其进行详细的描述。图3的凹印滚筒25通常在设计上相似,但特别是其凹进区的图案也可以有意地作些变化。这些差别可用以适合产品不同侧面的特征。
仍参照图3,将从槽27中收集的未处于凹进区中的过量化学柔软剂27由柔性刮刀28除去。刮刀28与凹印滚筒25的外表面接触,但不能明显变形进入凹进区。因此,凹印滚筒25上剩余的化学柔软剂几乎只留在凹印滚筒25的凹进区。这些剩余的化学柔软剂以均匀不连续沉积物的形式转移到上涂滚筒23上。上涂滚筒23具有许多种表面外层,只要其适于工艺的目的。最常见的是,该滚筒覆盖有一可压缩的外层,如弹性体聚合物,如天然或合成橡胶。通常,滚筒23的性质相似,但也可以不同以在产品的不同侧得到不同的特性。通常每对凹印滚筒25和各自的上涂滚筒23相互作用地操作,因为当凹印滚筒25和上涂滚筒23连续地经过由其相互作用形成的各自区24时,滚筒对间的负荷压力将有助于从凹印滚筒25的凹进区吸取液体化学柔软剂。通常,优选在区域24之一或两者的滚筒表面间有相互作用或实际接触,但应认识到仅使这一对或两对滚筒相互非常靠近地通过时,凹进区的大小和形状和化学柔软剂流体特性的组合分就可以得到令人满意的转移效果。在区域24处从凹印滚筒25吸取到上涂滚筒23上的化学柔软剂的表面沉积物的大小和间距对应于凹印滚筒25的凹进区图案的大小和间距。当化学柔软剂沉积物通过区域22时,上涂滚筒23上的化学柔软剂沉积物转移到纸幅1上,这是指区域22。区域22是当薄页纸幅1通过上涂滚筒23之间的最接近处上涂滚筒23形成的。上涂滚筒23在操作时通常并不相互作用,即接触。若这些滚筒应相互非常接近时通过,那么当薄页纸幅处于区域22时,薄页纸幅与各上涂滚筒23上的化学柔软剂沉积物充分接触,使沉积物至少部分由上涂滚筒23转移到薄页纸幅1上。因为上涂滚筒23之间的负荷压力会压缩纸幅1,所以应避免两滚筒间的距离过小,以保持薄页纸幅1的厚度或蓬松性。在区域22内滚筒表面(通过薄页纸幅1)间的相互作用或实际接触通常并无必要,但应认识到,图案和化学柔软剂流体特性的某些组合可能会要求两滚筒在传输通过薄页纸幅1时彼此接触地运转。薄页纸幅1从区域22退出,其两侧边29含有凹印滚筒25图案的直接固定柔软剂的均匀不连续表面沉积物。
图4是表示图1、2和3所示的用于凹印滚筒凹进区域的细节示意图,即图1的凹印滚筒4,图2的凹印滚筒13和图3的凹印滚筒25。
参见图4,凹印滚筒31具有一组凹进区,有时称为“小室”。凹进区33位于光滑的滚筒表面32之上。
滚筒31可由各种材料制成。一般为相对非压缩性的材料,如金属或陶瓷辊,但弹性辊外层也是可以的。
最优选,滚筒31的表面为陶瓷,如氧化铝。这可以由印刷工业中已知的方法由强激光束在其表面刻出一组凹进区。
在滚筒31上产生凹进区的另一方面是用带钻石尖的切割工具采用电控制方式进行振荡,然后电机械地刻出这些凹进区。若选用这一方法,最方便地是用铜包住辊表面,直至雕刻的深度然后镀一层薄的铬层以保护柔软的铜层。
在滚筒31上产生凹进区的另一方法是使用不稳定的辊表面进行化学蚀刻,在辊表面上固定耐化学的防护罩,以防止在不希望成为凹进区33的区域进行蚀刻。若选用此方法,最为方便的是在辊上包一层铜,直至蚀刻的深度,然后镀上一薄层铬以保护柔软的铜层。
最后一种在滚筒31上产生凹进区的方法是用滚花刀进行机械雕刻。该方法可适于各种材料的辊结构,但在可得到的图案方面可能会产生一些偏离。
滚筒表面32上的凹进小室33之间的间隔距离34的范围是:每英寸5-100个凹进区。每个凹进小室的几何形状是半球形。
图4A通过用剖面图说明一个凹进区来进一步详细说明优选用于本发明的凹进区。在图4A中,凹印滚筒表面42含有直径为130微米至410微米的半球形的凹进区。
可能预料,所有种类的木浆通常将包含用于本发明的薄页纸中。然而,也能使用其它的纤维素纤维浆,如棉短绒,蔗渣(bagasse),人造纸维(rayon)等,而且都没放弃。本发明中所用的木浆包括化学浆,例如亚硫酸盐浆和硫酸盐浆(有时也称作牛皮浆)以及机械浆,例如包括磨木浆、热磨机械浆(TMP)和化学热磨机械浆(ChemiThermomechanical pulp)(CTMP)。也可使用由落叶树和针叶树得到的纸浆。
可以采用阔叶木浆和针叶木浆以及两种浆的掺混物作为本发明薄页纸的造纸纤维。在此使用的术语“阔叶木浆”指的是从落叶树(被子植物)的木质物质得到的纤维浆;而“针叶木浆”是从针叶树(裸子植物)的木质物质得到的纤维浆。阔叶木硫酸盐浆特别是桉树和北方针叶木硫酸盐(NSK)浆的混合物特别适合制造本发明的薄页纸幅。本发明的一个优选实施方案包含使用成层的薄页纸幅,其中,最优选地,阔叶木浆如桉树浆用于外层,并且其中北方针叶木硫酸盐浆用于内层。由回收废纸得到的纸维也可用于本发明,回收废纸可包含任何种类或所有上述种类的纤维。
在本发明优选的方案中,利用多种造纸配料,含有与颗粒填料接触的造纸纤维的配料主要为硬木型,优选硬木的含量至少为80%。
其它化学添加剂
其它材料也可加入到含水造纸配料或纸胚中以赋予产品其它的特性或改进造纸方法,只要这些材料与直接固定的柔软剂的化学性质相容,并且对本发明的柔软度、强度或低掉粉特性不会产生明显不利的影响。下列材料明确包括在内,但并不是包罗万象的。其它材料也可包括在内,只要它们不会影响或减少本发明的益处。
将阳离子电荷偏向的物质加到造纸工艺中以在其被输送到造纸工艺时控制含水造纸配料的ζ电位,这是很普通的。使用这些材料的原因是大多数固体物就性质上来说表面具有负电荷,包括纤维素纤维和细粒和大多数无机填料的表面。一种传统上使用的阳离子电荷偏向的物质是明矾。最近,在该领域,使用相对低分子量的阳离子合成聚合物来进行电荷偏向处理,这种聚合物的分子量优选不大于约500,000,并更优选不大于约200,000或甚至约100,000。这种低分子量阳离子合成聚合物的电荷密度相对较高。这些电荷密度约为4-8当量阳离子氮/千克聚合物。一种适合的材料是Cypro 514,CT州Stamford市的Cytec公司的一种产品。在本发明的实施范围内明确允许使用这种材料。
在本领域中,描述了应用高表面积、高阴离子电荷微粒以改进成形、滤水、强度和留着性能。见例如1993年6月22日授予Smith的美国专利5,221,435,引入本发明作为参考。用于该目的的常用材料是二氧化硅胶体或皂土。加入这些材料明确包括在本发明的范围内。
如果期望取得永久湿强度,那么可向造纸配料或纸胚中加入下列化学品:聚酰胺-表氯醇树脂,聚丙烯酰胺,苯乙烯-丁二烯胶乳;不溶的聚乙烯醇;脲甲醛;聚乙烯亚胺;脱乙酰壳多糖聚合物和其混合物。聚酰胺表氯醇树脂是阳离子湿强树脂,它已被发现具有特殊的效用。适合类型的这种树脂描述在下列专利中:1972年10月24日授予keim的美国专利3,700,623和1973年11月13日授予Keim的美国专利3,772,076,引入本发明作为参考。有用的聚酰胺-表氯醇树脂的一种商业来源是特拉华州Wilmington市的Hercules公司,该公司以Kymene 557H商标销售这种树脂。
许多纸张产品都必须具有一定的湿强度,因为它们需要通过厕所进入腐败物或污水系统而处理掉。如果赋予这些产品湿强度,那么优选是暂时湿强度,其特征在于在水存在时,其部分或所有效力下降。如果期望得到暂时湿强度,那么可选用双醛淀粉或其它带醛官能度的树脂,如由国民淀粉及化学公司出售的Co-Bond 1000,由CT州Stamford市Cytec公司出售的Parez 750和在1991年1月1日签发给Bjorkquist的美国专利4,981,557中描述的树脂,引入本文作为参考。
如果需要增强吸湿性,可使用表面活性剂来处理本发明的薄页纸幅。基于薄页纸的干纤维重量,所用的表面活性剂的量优选约为0.01-2.0%重量。表面活性剂优选具有8个或更多碳原子的烷基链。典型的阴离子表面活性剂是线性烷基磺酸盐和烷基苯磺酸盐。典型的非离子表面活性剂是烷基糖苷,包括烷基糖苷酯[如Crodesta SL-40,可从Croda公司(纽约州,纽约市)买到];烷基糖苷醚[描述在1977年3月8日授予W.K.Langdon等的美国专利4,011,389中];和烷基聚乙氧基化的酯[如Pegosperse 200 ML,可从Glyco化学品公司(CT州,Greenwich市)买到,和IGEPAL RC-520,可从RhonePoulenc公司(新泽西州,Cranbury市)买到]。
尽管本发明的要点是存在直接固定的化学柔软组合物,这些化学柔软组合物以均匀的不连续的沉积物形式沉积在薄页纸幅的表面上,但是本发明还明确包括一些变化形式,在这些变化形式中,作为造纸工艺的一部分加入化学柔软剂。可接受的化学柔软剂包含众所周知的二烷基二甲基铵盐如二牛脂二甲基氯化铵,二牛脂二甲基硫酸甲酯铵,二(氢化)牛脂二甲基氯化铵;优选二(氢化)牛脂二甲基硫酸甲酯铵。这种特殊的材料可从俄亥俄州Dublin市的Witco化学品公司购买,商品名为Varisoft 137。也可使用可生物降解的季铵化合物的一和二-酯变体,并在本发明的范围内。
上述的任选化学添加剂只是示例性的,并不是用来限制本发明的范围。
本发明的薄页纸具有约10-100克/米2的定量。在优选的实施方案中,本发明的加有填料的未起皱薄页纸具有约10-50克/米2的定量,更优选10-30克/米2。本发明制备的未起皱薄页纸的密度为0.6克/米3或更小。在其优选的实施方案中,本发明的加填料未起皱薄页纸的密度为约0.03-0.6克/米3,并且最优选约0.05-0.2克/米3。
本发明还可应用于多层的薄页纸幅的生产。多层薄页纸结构和形成方法描述于1976年11月30日颁布的Morgan,Jr.等人的美国专利3994771,1981年11月17日颁布的Carstens的美国专利4300981,1979年8月28日颁布的Dunning等人的美国专利4166001,和1994年9月7日公布的Edwards等人的欧洲专利申请0613979A1,所有的这些文献均引入本文作参考。各层优选由不同类型的纤维组成,纤维一般是较长的软木纤维和较短的硬木纤维,如在多层的薄页纸制造中所使用的那样。适用于本发明的多层薄页纸幅包括至少为二层叠置的层:一内层和与内层相连的至少一外层。最好,多层薄页纸包括三层的叠置层,一内层或中间层,和二外层,内层处于二外层之间。二外层优选包括具有平均纤维长度在约0.5与约1.5mm之间、优选为小于约1.0mm的较短造纸纤维的主要纤维组分。这些短的造纸纤维通常包括硬木纤维、优选为硬木牛皮浆纤维、和最优选为由桉树得到的纤维。内层优选包括具有平均纤维长度至少约2.0mm的较长造纸纤维的主要纤维组分。这些长的造纸纤维通常是软木纤维、优选为北方软木牛皮浆纤维。优选的是,本发明的大部分颗粒填料被含在本发明多层薄页纸幅的外层的至少一层中。更优选,本发明的大部分颗粒填料含在两外层中。
由单层或多层未起皱的薄页纸幅制成的薄页纸制品可以是单层薄页纸制品或多层薄页纸制品。
在本发明的典型实施中,在加压的网前箱中提供低浓度的纸浆配料。该网前箱具有用于输送纸浆配料的薄沉积物到长网上以形成湿幅的孔。然后纸幅一般通过真空脱水而脱水到纤维浓度在约7%~约25%之间(以总的纸幅重量为基准计)。
为了制备用于本发明的薄页纸制品,将含水的造纸配料沉积在多孔的表面上以形成纸胚。本发明的范围还包括通过形成多纸层制备薄页纸制品的方法,其中二层或更多层的配料优选是由沉积例如来自多通道网前箱中各个稀释的纤维浆料流的沉积物而形成的。各层优选由不同类型的纤维组成,纤维一般是较长的软木纤维和较短的硬木纤维,如在多层的薄页纸制造中所使用的那样。如果各层开始是在各个网上形成的话,随后各湿层结合在一起以形成多层薄页纸幅。造纸纤维优选由不同类型的纤维组成,纤维一般为较长的软木纤维和较短的硬木纤维。更优选,硬木纤维占所述造纸纤维的至少50%和软木纤维占所述造纸纤维的至少约10%。
正如这里所使用的,术语“强度”指单位总抗张强度(specific total tensilestrength),这种量度的确定方法包括在本说明书的后面部分中。根据本发明的这种薄页纸幅是高强度的。这通常指它们的单位总抗张强度的一般为至少约为200米,更优选大于约300米。
术语“掉毛”和“掉粉”在这里可互换使用,是指如在可控摩擦测试仪中测量时,薄页纸幅释放纤维或微粒填料的倾向,这种测试方法将在本说明书的后面部分详细描述。掉毛和掉粉与强度相关,因为释放纤维或微粒的倾向直接关系到这种纤维或粒子固着入结构中的程度。当总的固着值增加时,强度将增加。然而,具有认为是可接受的强度值但具有不可接受的掉毛或掉粉值是可能的,这是因为掉毛或掉粉可限于局部。例如,薄页纸幅的表面可能易于掉毛或掉粉,但同时表面下的结合程度可足以使总的强度值提高到完全可接受的值。在另一情况中,这种强度可从相对长造纸纤维的构架来获得,而细小纤维或微粒填料不足以结合在结构中。本发明的薄页纸幅是相对低掉毛的。优选低于约12的掉毛值,更优选低于约10。
本发明的多层薄页纸幅可用于需要柔软、吸湿性的多层薄页纸产品的任何场合。本发明多层薄页纸幅的特别有益的用途是卫生纸和面巾纸产品。单片和多片薄页纸产品都可由本发明的纸幅来生产。
分析和测试方法
A.密度
在此使用的术语多层薄页纸的密度是由纸的定量除以厚度计算出的平均密度,并进行适当的单位转换。在此使用的多层薄页纸的厚度是当经受95克/英寸2(15.5克/厘米2)压缩负荷时纸的厚度。
B.薄页纸掉毛的测定
由薄页纸产品产生的掉毛量可用Sutherland摩擦测试仪来测定。这种测试仪使用电机驱动,在固定的卫生纸上摩擦加载的毛毯5次。在摩擦测试前后测定亨特色度L值。计算这两个亨特色度L值之差,以此作为掉毛值。
纸样制备
在掉毛摩擦测试之前,应根据Tappi方法#T402OM-88处理待测的纸样。这里,纸样要在10-35%的相对湿度值和22-40℃的温度范围内预处理24小时。预处理之后,纸样应在40-52%的相对湿度和22-24℃的温度范围内处理24小时。摩擦测试也应在恒温恒湿的室内进行。
Sutherland摩擦测试仪可从测试机械公司(Testing Machines)(纽约Amityville 11701)获得。在制备这种薄页纸时,首先要除去和废弃处理时可能已受到摩擦的任何产品,如纸卷外部产品。对于多片成品纸来说,要取三个纸样(每一个纸样含多片产品的两张纸页),并放置到实验台上。对于单片产品来说,要取六个纸样(每一个纸样含单片产品的两张纸页),并放在实验台上。然后对每一个纸样进行对半折叠,以使折痕是沿着薄页纸样的横向(CD)产生。对于多片产品来说,要确保向外的一面与纸样折叠后向外的面相同。换句话说,不要撕裂纸片使其相互分离并且摩擦测试产品内侧相互面对的面。对于单片产品来说,制作3个纸样,远离造纸网侧向外,和3个纸样,非造纸网侧向外。记录造纸网侧向外纸样和非造纸网侧向外纸样。
从Cordage公司(俄亥俄州辛辛那提市E.Ross路800号,邮编45217)获取1块30英寸×40英寸的Crescent # 300纸板。使用裁纸刀,切出6块面积为2.5英寸×6英寸的纸板。把纸板放在Sutherland摩擦测试仪的固定销钉上,在六块纸板的每一块上打两个孔。
如果测试单片成品纸产品,那么对准中心并小心地将每一块2.5英寸×6英寸的纸板放到前面已折叠的6个纸样上。确保纸板的6英寸宽是与每一个薄页纸样的纵向(MD)平行。如果测试多片成品纸产品,那么仅需要3块2.5英寸×6英寸的纸板。对准中心并小心地将每一块纸板片放到前面已折叠的3个纸样上。而且也要确保纸板的6英寸宽是与每一个薄页纸样的纵向(MD)平行。
将薄页纸样的暴露部分的一边折叠到纸板的背面上。用从3M公司(3/4英寸宽Scotch牌,St.Paul,MN)获取的胶带将这一边固定到纸板上。小心地抓住其它伸出薄页纸边之外的薄页纸边,并整洁地将其折叠到纸板的背面上。在使纸页整洁地固定到纸板的同时,用胶带将第二边固定到纸板的背面。对每个纸样重复这一步骤。
把每一个纸样翻过来,并用胶带将薄页纸的横向边固定到纸板上。胶带的一半应与薄页纸接触而另一半粘到纸板上。对每一个纸样重复这一步骤。如果薄页纸样断裂、撕裂或在该纸样制备过程期间的任何时刻磨破,那么废弃并用新的薄页纸条制做新的纸样。
如果测试多片加工的产品,那么将有3个纸样在纸板上。对于单片成品纸来说,那么将有在纸板上3个造纸网侧向外的纸样和3个非造纸网侧向外的纸样。
毛毯制备:
从Cordage公司(俄亥俄州辛辛那提市E.Ross路800号,邮编:45217)获取一块30英寸×40英寸的Crescent # 300纸板。使用裁纸刀,切出6块面积为2.25英寸×7.25英寸的纸板。在纸板的白面上,画两条平行于短尺寸边的线并离上部和下部的大多数边缘1.125英寸。用直边作为导线,用剃刀刀片小心地刻下线的长度痕。刻痕深度为纸页厚度的一半。这条刻痕使得纸板/毛毯的组合体在Sutherland摩擦测试仪的重量下紧密贴合。在纸板的该刻痕面上,画一个平行于纸板长尺寸边的箭头。
切6块体积为2.25英寸×8.5英寸×0.0625英寸的黑毛毯(F55或相当物,可从New England Gasket公司购得,CT州,Bristol Broad大街550号,邮编06010)。将该毛毯放到纸板末刻痕的绿面的上部以使毛毯和纸板的长边平行并成一直线。确保毛毯的绒毛侧面向上。还要使约0.5英寸的毛毯伸出纸板上部和下部大多数边缘之外。用Scotch牌胶带将伸出的毛毯边整洁地折叠在纸板的背面上。制备总共6块这种毛毯/纸板组合体。
为取得最好的再现性,所有纸样都应使用同批毛毯进行实验。很显然,也有个别的一批毛毯完全用尽的情况。在必须取得新的一批毛毯的情况下,对该新的一批毛毯,确定校正因子。为确定校正因子,取得要测定的一个有代表性的个别薄页纸样,和足够的毛毯以便为新批和旧批毛毯制做24个纸板/毛毯样品。
正如下面所描述的,在进行任何摩擦之前,为新和旧批毛毯的24个纸板/毛毯样品中的每一个取得Hunter L读数。计算旧批毛毯的24个纸板/毛毯样品和新批毛毯的24个纸板/毛毯样品的平均值。
然后,摩擦测试新批的24个纸板/毛毯板和旧批的24个纸板/毛毯板,正如下面所描述的。确保用于旧和新批毛毯的24个样品中的每一个样品的纸样是来自同批号的薄页纸。另外,在制备纸板/薄页纸样品时,必须进行纸张的抽样,致使新批毛毯和旧批毛毯更能尽可能地作为代表性薄页纸。对1片薄页纸产品来说,废弃可能已受到损坏或磨损的任何产品。接着,取得48条薄页纸(也称纸页),每一个具有两个可用的单位长。将第一个具有两个可用单位长的纸条放在实验台的最左边,48条纸样中最后一个放在实验台的最右边。在实验台最左面的纸样的1厘米×1厘米面积的角落内标记上号码“1”。连续标记剩余纸样,依次标记到48,致使实验台最右面的最后一个纸样的号码为48。
将24个奇数号码的纸样用于新毛毯,24个偶数号码的纸样用于旧毛毯。从最低到最高依次对奇数号码纸样进行排列。从最低到最高依次分别对偶数号码纸样进行排列。现在,用字母“W”对每组纸样的最低号码作标记,用字母“N”对第二高号码作标记。以这种交替的“W”/“N”形式连续标记纸样。用“W”纸样对网侧进行掉毛分析,并且用“N”纸样对非网侧进行掉毛分析。对于1片产品来说,现总共有24个新批毛毯和旧批毛毯纸样。在这24个纸样中,12个用于网侧的掉毛分析,并且12个用于非网侧的掉毛分析。
对所有24个旧毛毯纸样进行摩擦并测定Hunter色度L值,正如下面所描述的。记录旧毛毯的12个网侧的Hunter色度L值。计算这12个值的平均值。记录旧毛毯的12个非网侧纸样的Hunter色度L值。计算这12个值的平均值。从网侧摩擦纸样的平均Hunter色度L值中减去起始未受到摩擦的毛毯的平均Hunter色度L值,这就是网侧纸样的Δ平均差。从非网侧摩擦纸样的平均Hunter色度L值中减去起始未受到摩擦的毛毯的平均Hunter色度L值,这就是非网侧纸样的Δ平均差。计算网侧Δ平均差和非网侧Δ平均差的总和并除以2。这就是未校正的旧毛毯的掉毛值。如果有一个通用的旧毛毯的毛毯校正因子,那么就可将它加到未校正的旧毛毯掉毛值中。该值就是校正的旧毛毯掉毛值。
对所有24个新毛毯纸样进行摩擦并测定Hunter色度L值,正如下面所描述的。记录新毛毯的12个网侧纸样的Hunter色度L值。计算这12个值的平均值。记录新毛毯的12个非网侧侧纸样的Hunter色度L值。计算这12个值的平均值。从网侧摩擦纸样的平均Hunter色度L值中减去起始未受到摩擦的毛毯的平均Hunter色度L值。这就是网侧纸样的Δ平均差。从非网侧摩擦纸样的平均Hunter色度L值中减去起始未受到摩擦的毛毯的平均Hunter色度L值,这就是非网侧纸样的Δ平均差。计算网侧Δ平均差和非网侧Δ平均差的总和,并除以2。这就是未校正的新毛毯掉毛值。
记下校正的旧毛毯掉毛值和未校正的新毛毯掉毛值之差,该差值是新批毛毯的毛毯校正因子。
将该毛毯校正因子加到新毛毯的未校正掉毛值中应等于旧毛毯的校正掉毛值。
相同类型的步骤也适于双片薄页纸产品,24个纸样用于旧毛毯的试验,24个纸样用于新毛毯的试验。但是,仅对消费者所用的多片产品的外层进行摩擦试验。正如上面所指出的,要确保纸样的精心准备,以为旧和新毛毯获取有代表性的纸样。
4磅重物的维护
该4磅重物具有4平方英寸的有效接触区,产生了1磅/平方英寸的接触压力。由于通过改变在重物表面的摩擦垫可改变接触压力,因此,只使用一家制造商(MI州Kalamazoo市Brown公司机械服务部)供应的摩擦垫是很重要的。如果这些垫变硬、磨损或掉渣,那么必须进行更换。
不用时,该重物必须放在固定位置,致使摩擦垫不会支承重物的整个重量。最好把重物放在垫的旁边。
摩擦测试仪的校准:
使用前必须对Sutherland摩擦测试仪进行校准。首先,将测试仪的开关转向“cont”位置,打开Sutherland摩擦测试仪。当测试仪臂处在最靠近使用者的位置时,把测试仪的开关转向“auto”位置。将大刻度盘上的指针臂移到“5”位置定位,设置测试仪往复5次。往复一次是重物向后和向前一次完整的运动。在每一次试验的开始和结束时,摩擦块的末端都应处在与操作者最近的位置。
正如上面所描述的,在纸板样品上准备一张薄页纸。另外,正如上面所描述的,在纸板样品上准备一块毛毯。这两个样品将用于仪器的校准,并且将不作为实际样品取得数据。
通过在固定销钉上滑过纸板中的孔,将该校准薄页纸样放在测试仪的基板上。固定销钉可避免测试期间样品的移动。将校准毛毯/纸板样品固定在4磅重物上,同时使纸板面与重物垫接触。确保纸板/毛毯毛组合体平整地贴着重物。将这重物挂到测试仪臂上,并将薄页纸样轻轻地放在重物/毛毯组合体的下面。与操作者最近的重物末端必须在薄页纸样的纸板上面,并不是在薄页纸样本身的上面。毛毯必须平放在薄页纸样上,并且100%与薄页纸表面接触。压下“push”按钮,启动测试仪。
计下往复的次数,并记住与纸样有关的毛毯覆盖的重物的开始和停止位置。如果往复的总数是5,并且如果与操作者最近的毛毯覆盖的重物的末端在测试开始和在测试结束时是处在薄页纸样的上面,那么测试仪经校准,准备使用。若往复总数不是5次或如果与操作者最近的毛毯覆盖的重物的末端在测试开始或结束时是处于实际的薄页纸样上面,那么重复进行这一校准步骤,直到5次往复后,与操作者最近的毛毯覆盖的重物的末端在测试的开始和结束时都处在纸板的上面为止。
在样品的实际测试过程中,监测和观察往复次数和毛毯覆盖的重物的开始点和停止点。必要时,重新进行校准。
HUNTER色度仪的校准:
根据该仪器操作手册中所概括的步骤,对黑和白标准板的Hunter色差仪进行校正。如果这些在过去的8小时还没做的话,还要进行标准化的稳定性检查以及每日的色度稳定性检查。另外,必须检查零反射能力(zeroreflectance),并且如必要的话,重新进行校正。
将白标准板放在仪器口下的样品台上。放开样品台,并使样品板升高到样品口之下。
使用“L-Y”,“a-x”,和“b-z”校准按钮,调节仪器来读出轮流按下“L”,“a”和“b”按钮时标准白板的“L”,“a”和“b”值。
样品的测定
掉毛测定的第一步是测定黑毛毯/纸板样品的Hunter色度值,这是在其在卫生纸上受到摩擦之前进行的。该测定的第一步是从Hunter色度仪的仪器口下面降低标准白板的高度。对准毛毯覆盖的纸板的中心,同时指针指向标准板上面的色度计的背面。放开样品台,使毛毯覆盖的纸板升高到放样品位置之下。
由于毛毯宽仅略大于检验区直径,因此要确保毛毯完全覆盖检验区。在确认完全覆盖之后,压下L按钮并等待读数稳定。读取并记录这一L值(准确到0.1单位)。
如使用D25D2A头,那么降低毛毯覆盖的纸板和标准板,将毛毯覆盖的纸板旋转90°,以使指针指向色度计的右边。接着,放开样品台,并再次检查以确保检验区完全用毛毯覆盖。压下L按钮。读取并记录这一值(准确到0.1单位)。对于D25D2M仪器,记录的值是Hunter色度L值。对于D25D2A头,这里还记录了旋转的样品读数,因此,Hunter色度L值是两个记录值的平均值。
使用该方法对所有毛毯覆盖的纸板进行Hunter色度L值的测定。如果Hunter色度L值相互均在0.3单位之内,那么取平均值,以获得起始的L读数。如果Hunter色度L值不在0.3单位之内,那么废弃那些不在该范围内的毛毯/纸板。制备新的样品并重复Hunter色度L值测定,直到所有样品的Hunter色度L值相互均在0.3单位差之内。
对于实际的薄页纸/纸板组合体的测定,在固定销钉上滑过纸板中的孔而将薄页纸样/纸板放在测试仪的基板上。固定销钉可防止测试期间样品的移动。将校准毛毯/纸板样品固定在4磅重物上,同时使纸板面与重物的垫接触。确保纸板/毛毯组合体平放在重物上。将这重物挂到测试仪臂上,并将薄页纸样轻轻地放在重物/毛毯组合体的下面。与操作者最近的重物末端必须在薄页纸样的纸板上面,并不是在薄页纸样本身的上面。毛毯必须平放在薄页纸样上,并且是100%的与薄页纸表面接触。
然后,压下“Push”按钮,启动测试仪。往复5次后,测试仪将自动停止。记录毛毯覆盖重物相对纸样的停止位置。如果向着操作者的毛毯覆盖的重物的末端是在纸板上面,那么测试仪处于正确工作状态。如果向着操作者的毛毯覆盖重物的末端是在纸样的上面,那么停止这一测定,并按照上面Sutherland摩擦测试仪校准部分中所指出的方法对仪器进行重新校准。
移开带有毛毯覆盖的纸板的重物。检查薄页纸样。如纸样撕裂,则废弃该毛毯和薄页纸,并重新开始。如果薄页纸样是完整无损的,那么从重物上移开毛毯覆盖的纸板。按照上面为空白毛毯测定所描述的方法,测定毛毯覆盖的纸板上的Hunter色度L值。记录摩擦后毛毯的Hunter色度L值。摩擦、测定和记录所有剩余样品的Hunter色度L值。
所有薄页纸都测定完之后,移开并废弃所有毛毯。不再使用毛毯条。使用纸板,直到其弯曲、撕裂、柔软、或不再具有平滑表面时为止。
计算:
从样品的网侧和非网侧的每一个测定值中减去未用毛毯的平均起始L值,就可得到ΔL值。记住,多片产品仅摩擦了纸页的一面。因此,对于多片产品来说,要取得三个ΔL值。对这三个ΔL值平均,并从这最后的平均值中减去毛毯因子。这最后的结果称为2-片产品的掉毛值。
对于单片产品来说,既取得网侧又可取得非网侧的测定值,从三个网侧L值中的每一个和三个非网侧L值中的每一个中减去未用毛毯的平均起始L值。计算三个网侧的平均ΔL值。计算三个非网侧的平均ΔL值。从每个平均值中减去毛毯因子。这最后的结果称为单片产品非网侧掉毛值和网侧掉毛值。通过计算这两个值的平均值,就可获得整个单片产品的最终掉毛值。
C.薄页纸的(专门)小组(主观评价)柔软度的测定
理想的是,在柔软度测定之前,应根据Tappi方法#T402OM-88调整要测定的纸样。这里,纸样要在10-35%的相对湿度和22-40℃的温度范围内预处理24小时。预处理之后,纸样应在48-52%的相对湿度和22-24℃温度范围内处理24小时。
理想的是,小组测定柔软度应在恒温恒湿室内进行。如果不可能,所有样品包括对照纸样都应处在相同环境条件下测定。
柔软度测定是在成对比较的情况下以类似于感觉检测法手册(Manual onSensory Testing method)中所描述的形式进行的,该方法收录在1968年美国检测和材料协会出版的ASTM特殊技术出版物434中,其引入本文作为参考。柔软度是采用称为成对差别检测(Paired Differene Test)的主观检测来评估的。这种方法使用了检测材料本身的外在标准。对于触觉柔软度,提供二个纸样以使检测者看不见纸样,并且检测者需要根据触觉柔软度选择其中之一。测定结果以所谓小组评分单位(PSU)记录。关于柔软度测定以获得这里以PSU报告的柔软度数据,需进行许多小组柔软度测定。在每次测定中,十位有经验的柔软度检测员被要求对三组成对纸样的相对柔软度作出估价。由每个检测员每次一对地评价多对纸样:每对中的一个纸样称为X,另一个称为Y。简言之,每一个X纸样是相对其成对的Y纸样按下列方式进行评估:
1.如果X被评价为可能比Y柔软点,那么X的等级是+1;并且如果Y被评价为可能比X柔软点,那么X的等级为-1;
2.如果X被评价为确实比Y柔软点,那么X的等级为+2;并且如果Y被评价为确实比X软点,那么X的等级为-2;
3.如果X被评价为比Y软很多,那么给予X的等级为+3,并且如果Y被评价为比X软很多,那么给予X的等级为-3;并且,最后:
4.如果X被评价为比Y软很多很多,那么给予X的等级为+4,并且如果Y被评价为比X软很多很多,那么给予X的等级为-4。
对这些等级进行平均,并以PSU单位来表示所得值。所得数据被认为是一个小组检测的结果。如果评估一对以上的纸样,那么根据成对的统计分析得到的等级来对所有纸样对进行有序排列。然后,按要求将评价值向上或向下变换排列以取得一个0PSU值,每个纸样选择该值作为0基准。然后通过其它纸样相对于0基准的相对等级来确定它们具有为正或负值。所进行的和平均的小组测试的次数是使约0.2PSU代表主观感觉柔软度的明显差异。
D.薄页纸强度的测定
干抗张强度
该抗张强度是用Thwing-Albert Intelect II标准抗张测试仪(Thwing-Albert仪器公司,PA州费城Dutton路10960号,邮编19154)在一英寸宽纸样条上进行测定的。该方法是准备用在成品纸产品、纸卷样品和未加工的原纸上的。
纸样处理及制备:
在抗张强度测试之前,应根据Tappi方法#T402OM-88对待测纸样进行处理。测试之前,必须小心地从纸样上排除所有塑料的和纸板包装材料。纸样应在48-52%的相对湿度和22-24℃的温度范围内处理至少2小时。纸样制备和各向抗张强度测试也应在恒温恒湿的室内进行。
对于成品纸,废弃任何损坏的产品。接着,取5条具有4个可用单位的纸样(也称纸页),并将一个叠加到另一个的上面,以形成长的叠合纸样,同时使纸页间的孔重合。将用于纵向抗张强度测定的纸页标上1和3,并将用于横向抗张强度测定的纸页标上2和4。然后,用裁纸刀(具有安全保护装置的JDC-1-10或JDC-1-12,Thwing-Albert仪器公司制造,PA州费城Dutton路10960号,邮编:19154)通过孔线裁切,以制成4个分开的原料。还要确保用于纵向测试的叠置纸样堆标上1和3,并且用于横向测试的叠置纸样堆标上2和4。
从叠置纸样堆1和3上切取两个1英寸宽的纵向纸条。从叠置纸样堆2和4上切取两个1英寸宽的横向纸条。现有4个1英寸宽纸条用于纵向抗张强度测试和4个1英寸宽纸条用于横向抗张强度测试。对于这些成品纸样品,所有8个1英寸宽纸条(也称纸页)都是5个可用单位厚。
对于未加工的原纸和/或纸卷样品,使用裁纸刀(具有安全保护装置的JDC-1-10或JDC-1-12,Thwing-Albert仪器公司制造,PA州费城Dutton路10960号,邮编19154)从纸样的测定区切取一个8片厚的15英寸×15英寸纸样。确保一个15英寸的切边是平行于纵向的,而另一切边是平行于横向的。确保纸样在48-52%的相对湿度和22-24℃的温度范围内处理至少2小时。纸样制备和各向抗张强度的测试也要在恒温恒湿室内进行。
从8片厚的15英寸×15英寸预处理纸样切取4条1英寸×7英寸的纸样,同时长的7英寸边要与纵向平行。作为纵向纸卷或未加工的原纸样来记录这些纸样。切取另外4条1英寸×7英寸的纸样,同时使长的7英寸边与横向平行。作为横向纸卷或未加工的原纸样来记录这些纸样。确保所有前面的裁切都是用裁纸刀(具有安全保护装置的JDC-1-10或JDC-1-12,Thwing-Albert仪器公司制造,PA州费城Dutton路10960号,邮编:19154)进行的。现总共有8条纸样:4条8片厚的1英寸×7英寸纸样,其7英寸边平行于纵向;4条8片厚的1英寸×7英寸纸样,其7英寸边平行于横向。
抗张测试仪的操作
对于抗张强度的实际测定,使用Thwing-Albert Intelect II标准抗张测试仪(Thwing-Albert仪器公司,PA州费城Dutton路10960号,邮编:19154)。将平面夹插入该仪器并根据Thwing-Albert Intelect II的操作手册中所给的指示进行测试仪的校准。将仪器的十字头速度调到4.00英寸/分,并将第1和第2计量长度调到2.00英寸。断裂灵敏度应调到20.0克,并且纸样宽应调到1.00英寸,纸样厚应在0.025英寸。
选定一个测力计,应使待测纸样的预测的抗张强度结果处在测力计使用的25%和75%量程之间。例如,一个5000克的测力计可用于预测抗张强度范围在1250克(5000克的25%)和3750克(5000克的75%)之间的纸样。抗张测试仪也可设置在5000克测力计的10%量程致使该测试仪能测定预测抗张强度在125-375克范围内的纸样。
取一个待测抗张强度的纸条,将其一端放在抗张测试仪的一个夹头内,纸条的另一端放在另一夹头内。确保纸条的长边平行于抗张测试仪的侧面。也要确保纸条不要伸到两夹头的任一侧面之外。另外,每一个夹头的压力必须完全与纸样接触。
将测试纸条放入两夹头之后,可监测仪器张力。如果它显示5克或更高值,那么该纸样太紧。相反,如果测试开始后和记录任何数值之前,经过了2-3秒的时间,那么该测试纸条太松。
按照抗张测试仪手册中所描述的开启抗张测试仪。在十字夹头自动返回到起始开始位置后,该测试完成。从仪器刻度盘或数字仪表板以克为单位读出并记录抗张载荷(精确到最小单位)。
如果该仪器不能自动进行复位,那么进行必要的调节以使仪器夹头回到其起始位置。按照上面所描述的,将下一个纸条放入两夹头中并以克为单位获取抗张强度读数。从所有测试纸条获取抗张强度读数。应注意,如果测试时,纸条滑脱或断裂在夹头内或其边缘,那么应废弃这一读数。
计算
对于4个纵向的1英寸宽成品纸条,将这4个分别记录的抗张强度读数加起来。总和除以测定的纸条数。纸条数通常是4。还要将所记录的抗张强度总和除以每个抗张强度纸条的可用单位数。对于1片和2片产品,可用单位数一般为5。
对横向成品纸纸条重复这一计算。
对于在纵向切取的未加工原纸或纸卷纸样,将4个分别记录的抗张强度读数加起来。总和除以测试的纸条数。该纸条数一般为4。还要将所记录的抗张强度总和除以每个抗张强度纸条的可用单位数。可用单位数一般为8。
对横向未加工的或纸卷样品纸条重复这一计算。
所有结果都以克/英寸为单位。
就本说明书来说,该抗张强度应转变成“比总抗张强度”,其定义为将纵向和横向测定的抗张强度总和除以定量,且其单位转为米。
实施例
下列实施例用以说明本发明的实施。这些实施例是用来帮助本发明的描述,但绝不意味着限制本发明的范围。本发明仅受所附的权利要求书的限制。
实施例1
该例说明使用胶版轮转凹版印刷机来制备具有直接固定化学柔软剂的均匀不连续沉积物的二片浴巾纸。
制备柔软溶液的试剂是:
1.牛脂二酯氯化物季铵盐(ADOGEN SDMC),从Greenwich,CT的WITCO化学公司得到。
2.聚乙二醇400,由Phillipsburg,NJ的J.T.Baker公司得到。
3.异硬脂酸(Century 1105,由Wayne,NJ的Union Camp公司得到)。
将75%的牛脂二酯氯化物季铵盐、20%聚乙二醇400和5%异硬脂酸在140°F恒温容器中熔化并搅拌,制得柔软溶液,然后装入凹印槽中,使该柔软溶液填满轮转凹印滚筒的凹进区。
凹印滚筒结构包括中心空区,适于加热流体循环来保持辊表面温度在140°F。凹印滚筒表面包衣有氧化铝陶瓷,通过激光技术在氧化铝陶瓷中刻出凹进区。凹进区为半球形,各为直径400μ,深度约200μ。凹进区的图案为六角形,其出现率为每线性英寸10个,使得每平方英寸115个凹进区。凹进区所覆盖的总面积的百分比为约2.2%。
由柔性PTFE刮刀从凹印滚筒表面上除去多余的柔软溶液。
胶版印刷机的操作条件:滚筒表面速度及纸幅速度为100英寸/分钟。
凹印滚筒与上涂滚筒接触而运转。上涂滚筒的橡胶外层的硬度为50P&J。两滚筒相互作用使得借助于上涂滚筒上的橡胶外层的变形的两滚筒接触区的宽度为5/32英寸。从而,柔软溶液由凹印滚筒转移到上涂滚筒上。
上涂滚筒与压印滚筒非常靠近地运转。压印滚筒是钢结构。将这两个滚筒安装到制动销(stops)上使这两滚筒之间的间距为13密耳。
将厚度为18密耳的二片浴巾薄页纸幅通过上涂和压印滚筒间形成的间隙,其中该柔软溶液由上涂滚筒转移至薄页纸幅上。离开该间隙的薄页纸幅含有约1.2%重量的均匀固定的柔软剂,这对应于凹印滚筒的凹进区。
所得双片薄页纸幅转化成浴巾纸纸卷。
实施例2
该例说明使用胶版轮转凹版印刷机来制备具有直接固定化学柔软剂的均匀不连续沉积物的二片浴巾纸。
制备柔软溶液的试剂是:
1.牛脂二酯氯化物季铵盐(ADOGEN SDMC),从Greenwich,CT的WITCO化学公司得到。
2.聚乙二醇400,由Phillipsburg,NJ的J.T.Baker公司得到。
3.异硬脂酸(Century 1105,从Wayne,NJ的Union Camp公司得到)。
4.氨基聚二甲基硅氧烷(SF1921,从Waterford,NY的GE Silicones获得)。
将33.8%的牛脂二酯氯化物季铵盐、9%聚乙二醇400、2.3%异硬脂酸和55%SF1921在140°F恒温容器中熔化并搅拌,制得柔软溶液,然后装入凹印槽上,使该柔软溶液填满轮转凹印滚筒的凹进区。
凹印滚筒结构包括中心空区,适于加热流体循环来保持辊表面温度在140°F。凹印滚筒表面包衣有氧化铝陶瓷,通过激光技术在氧化铝陶瓷中刻出凹进区。凹进区为半球形,各为直径400μ,深度约200μ。凹进区的图案为六角形,其出现率为每线性英寸10个,使得每平方英寸115个凹进区。凹进区所覆盖的整个面积的百分比为约2.2%。
由柔性PTFE刮刀从凹印滚筒表面上除去多余的柔软溶液。
胶版印刷机的操作条件:滚筒表面速度及纸幅速度为100英寸/分钟。
凹印滚筒与上涂滚筒接触而运转。上涂滚筒的橡胶外层的硬度为50P&J。两滚筒相互作用使得借助于上涂滚筒上的橡胶外层的变形的两滚筒接触区的宽度为5/32英寸。从而,柔软溶液由凹印滚筒转移到上涂滚筒上。
上涂滚筒与压印滚筒非常靠近地运转。压印滚筒是钢结构。将这两个滚筒安装到制动销(stops)上使这两滚筒之间的间距为4密耳。
将厚度为18密耳的二片浴巾薄页纸幅通过上涂和压印滚筒间形成的间隙,其中该柔软溶液由上涂滚筒转移至薄页纸幅上。离开该间隙的薄页纸幅含有约1.5%重量的均匀固定的柔软剂,这对应于凹印滚筒的凹进区。
所得双片薄页纸幅转化成浴巾纸纸卷。
实施例3
该例说明使用胶版轮转凹版印刷机来制备具有直接固定化学柔软剂的均匀不连续沉积物的二片浴巾纸。
制备柔软溶液的试剂是:
1.牛脂二酯氯化物季铵盐(ADOGEN SDMC),从Greenwich,CT的WITCO化学公司得到。
2.聚乙二醇400,由Phillipsburg,NJ的J.T.Baker公司得到。
3.异硬脂酸(Century 1105,由Wayne,NJ的Union Camp公司得到)。
将76%的牛脂二酯氯化物季铵盐、20%聚乙二醇400和4%异硬脂酸在140°F恒温容器中熔化并搅拌,制得柔软溶液,然后装入凹印槽上,使该柔软溶液填满轮转凹印滚筒的凹进区。
凹印滚筒结构包括中心空区,适于加热流体循环来将辊表面温度保持在140°F。凹印滚筒表面包衣有氧化铝陶瓷,通过激光技术在氧化铝陶瓷中刻出凹进区。凹进区为半球形,各为直径400μ,深度约200μ。凹进区的出现率为每线性英寸10个,使得每平方英寸有115个凹进区。凹进区所覆盖的整个面积的百分比为约2.2%。
由柔性PTFE刮刀从凹印滚筒表面上除去多余的柔软溶液。
胶版印刷机的操作条件:滚筒表面速度及纸幅速度为100英寸/分钟。
凹印滚筒与上涂滚筒接触而运转。上涂滚筒的橡胶外层的硬度为50P&J。两滚筒相互作用使得借助于上涂滚筒上的橡胶外层的变形的两滚筒接触区的宽度为5/32英寸。从而,柔软溶液由凹印滚筒转移到上涂滚筒上。
上涂滚筒与压印滚筒非常靠近地运转。压印滚筒是钢结构。将这两个滚筒安装到制动销(stops)上使这两滚筒之间的间距为15密耳。
将厚度为18密耳的二片浴巾薄页纸幅通过上涂和压印滚筒间形成的间隙,其中该柔软溶液由上涂滚筒转移至薄页纸幅上。离开该间隙的薄页纸幅含有约0.7%重量的均匀固定的柔软剂,这对应于凹印滚筒的凹进区。
将所得的二片浴巾薄页纸幅成形到卷轴上,并再一次以相同的方式通过印刷工序。在第二次通过时,调整薄页纸的位置以将部分柔软剂涂敷到第一次通过时没有印刷的表面上。离开上涂和压印滚筒间形成的间隙的薄页纸幅含有约1.3%重量的均匀固定的柔软剂,这对应于凹印滚筒的凹进区。
所得双片薄页纸幅转化成浴巾纸纸卷。
对所得薄页纸的主要性能进行测定,柔软度与由相同的起始纸幅但不进行印刷而制备的产品进行比较。
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
柔软剂含量% | 1.2% | 1.5% | 1.4% |
厚度,密尔 | 17.4 | 17.5 | 11.1 |
抗张强度(米) | 360 | 380 | 400 |
柔软度评价 | +0.9 | +0.8 | +1.7 |
Claims (11)
1.一种单片或多片柔软的薄页纸,其中该薄页纸产品的至少一个外表面具有直接固定的化学柔软剂的均匀不连续表面沉积物,所述化学柔软剂优选包括季铵化合物。
2.权利要求1的薄页纸,其中所说的化学柔软剂具有下式的分子式:
(R1)4-m-N+-[R2]mX-
其中
m为1~3,优选为2;
每个R1是C1~C6烷基或链烯基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物,优选每一个R1是甲基;
每个R2是C14~C22烷基或链烯基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物,优选各R2是C16-18烷基或链烯基;以及
X-是任何与软化剂相容的阴离子,优选X-为氯或甲酯硫酸根。
3.权利要求1的薄页纸,其中所说的化学柔软剂具有下式的分子式:
(R1)4-m-N+-[(CH2)n-Y-R3]mX-
其中
Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-,或-NH-C(O)-或-C(O)-NH-,优选Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-;
m为1~3,优选为2;
n为0-4,优选为2;
每个R1是C1~C6烷基或链烯基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物,优选为甲基;
每个R3是C13~C21烷基或链烯基、羟烷基、烃基、取代的烃基、烷氧基化的基团、苄基或其混合物,优选每个R3是C15~C17烷基或链烯基;以及
X-是任何与软化剂相容的阴离子,优选X-为氯或甲酯硫酸根。
4.上述权利要求中任一项的薄页纸,其中化学柔软剂进一步包括多羟基化合物和脂肪酸。
5.权利要求4的薄页纸,其中所述多羟基化合物选自聚乙二醇,聚丙二醇及其混合物,所述脂肪酸包括C6-C23线性、支链、饱和或不饱和类似物,优选脂肪酸为异硬脂酸。
6.权利要求1的薄页纸,其中所述化学柔软剂包括聚硅氧烷化合物,所述硅氧烷化合物优选包括氨基官能团的聚硅氧烷化合物。
7.权利要求2或3的薄页纸,其中所述化学柔软剂包括聚硅氧烷化合物,所述硅氧烷化合物优选包括氨基官能团的聚硅氧烷化合物。
8.上述权利要求中任一项的薄页纸,其中纸为图案致密的。
9.上述权利要求中任一项的薄页纸,其中纸为未起皱透干的纸。
10.上述权利要求中任一项的薄页纸,其中表面沉积物以每线性英寸5-100沉积出现率相互间隔。
11.上述权利要求任一项的薄页纸,其中化学柔软剂占纸重量的0.1%至约10%。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101637365A (zh) * | 2008-07-31 | 2010-02-03 | 大王制纸株式会社 | 卫生薄页纸及卫生薄页纸的制造方法 |
CN102912676A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-02-06 | 泉州华祥纸业有限公司 | 一种生产擦手纸的方法 |
CN103061204A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-04-24 | 福建恒安集团有限公司 | 一种经过表面整理的柔软纸 |
CN103233380A (zh) * | 2013-05-07 | 2013-08-07 | 金红叶纸业集团有限公司 | 纸张的制备工艺 |
CN111005259A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 广东侨盛防伪材料有限公司 | 一种湿水印纸及其制作方法 |
CN111005260A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 广东侨盛防伪材料有限公司 | 一种黑水印纸及其制作方法 |
CN111204607A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 上海寰驰印刷机械有限公司 | 不停机排废机构 |
CN114958203A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 维达纸业(浙江)有限公司 | 应用于eTAD卫生纸机的小烘缸剥离剂及其制备方法 |
Families Citing this family (86)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6420013B1 (en) | 1996-06-14 | 2002-07-16 | The Procter & Gamble Company | Multiply tissue paper |
US6280757B1 (en) * | 1997-05-22 | 2001-08-28 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
US6162329A (en) | 1997-10-01 | 2000-12-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an electrolyte deposited thereon |
US6261580B1 (en) * | 1997-10-22 | 2001-07-17 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper with enhanced lotion transfer |
US6054020A (en) * | 1998-01-23 | 2000-04-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue products having delayed moisture penetration |
US6635146B2 (en) | 1998-07-08 | 2003-10-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Enzymatic treatment of pulp to increase strength using truncated hydrolytic enzymes |
WO2000015907A1 (en) * | 1998-09-11 | 2000-03-23 | The Procter & Gamble Company | Multiply tissue paper |
US6607637B1 (en) * | 1998-10-15 | 2003-08-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon |
DE69909821T2 (de) * | 1998-10-15 | 2004-05-27 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Verfahren zur herstellung von weichem seidenpapier |
DE19858616B4 (de) * | 1998-12-18 | 2005-03-17 | Hakle-Kimberly Deutschland Gmbh | Tissuepapierprodukt und dessen Verwendung sowie Lotion zur Behandlung des Tissueprodukts |
US6969443B1 (en) | 1998-12-21 | 2005-11-29 | Fort James Corporation | Method of making absorbent sheet from recycle furnish |
US6979386B1 (en) | 1999-08-23 | 2005-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having increased absorbency |
US6572735B1 (en) | 1999-08-23 | 2003-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-formed composite defining latent voids and macro-cavities |
DE19963833A1 (de) * | 1999-12-30 | 2001-07-19 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Verfahren zur Applikation von Behandlungschemikalien auf ein flächiges Erzeugnis auf Faserbasis über ein umlaufendes Band und damit hergestellte flächige Produkte |
US6808595B1 (en) | 2000-10-10 | 2004-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper products with low lint and slough |
US6464830B1 (en) | 2000-11-07 | 2002-10-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a multi-layered paper web |
US6797117B1 (en) * | 2000-11-30 | 2004-09-28 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper |
US6547928B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an extensional viscosity modifier deposited thereon |
US6749721B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
US20020095127A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled delamination of laminate structures having enclosed discrete regions of a material |
US20020102392A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flexible laminate structures having enclosed discrete regions of a material |
US7037571B2 (en) * | 2000-12-28 | 2006-05-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable shoe liner |
US6432270B1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue |
US6582560B2 (en) * | 2001-03-07 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
CA2410884C (en) * | 2001-04-09 | 2011-06-21 | Scott Paper Limited | Tissue products containing softness |
US20030005527A1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-09 | Basf Corporation | Thickeners for paper dye compositions |
US6893537B2 (en) * | 2001-08-30 | 2005-05-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing a flexible binder |
US6514383B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes |
US6511580B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-01-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes |
US6576087B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing polysiloxanes |
US6599393B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-07-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilically-modified amino-functional polysiloxanes |
US6582558B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilic polysiloxanes |
US6805965B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-10-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for the application of hydrophobic chemicals to tissue webs |
US6716309B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for the application of viscous compositions to the surface of a paper web and products made therefrom |
AT412608B (de) * | 2002-02-01 | 2005-05-25 | Tricon Consulting Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von musterförmig bedrucktem papier |
US7115551B2 (en) * | 2002-06-07 | 2006-10-03 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
US20030228352A1 (en) * | 2002-06-07 | 2003-12-11 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
US7311853B2 (en) * | 2002-09-20 | 2007-12-25 | The Procter & Gamble Company | Paper softening compositions containing quaternary ammonium compound and high levels of free amine and soft tissue paper products comprising said compositions |
US6977026B2 (en) * | 2002-10-16 | 2005-12-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for applying softening compositions to a tissue product |
EP1552056A2 (en) * | 2002-10-17 | 2005-07-13 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper softening compositions and tissue papers comprising the same |
US6761800B2 (en) * | 2002-10-28 | 2004-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for applying a liquid additive to both sides of a tissue web |
US6896766B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
US7147752B2 (en) | 2003-12-19 | 2006-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophilic fibers containing substantive polysiloxanes and tissue products made therefrom |
US20050136097A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper-based products |
US7479578B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly wettable—highly flexible fluff fibers and disposable absorbent products made of those |
US7811948B2 (en) * | 2003-12-19 | 2010-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue sheets containing multiple polysiloxanes and having regions of varying hydrophobicity |
US7186318B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
CN1946903A (zh) * | 2004-04-23 | 2007-04-11 | 宝洁公司 | 包含可转移剂的纤维结构 |
CN1946902A (zh) * | 2004-04-23 | 2007-04-11 | 宝洁公司 | 包含表面处理组合物和洗剂组合物的纤维结构 |
US7976679B2 (en) | 2004-12-02 | 2011-07-12 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures comprising a low surface energy additive |
US20060134384A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-22 | Vinson Kenneth D | Fibrous structures comprising a solid additive |
US20060130989A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel |
US7670459B2 (en) | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
US7749545B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-07-06 | Sakura Properties, Llc | Fucoidan compositions and methods for dietary and nutritional supplements |
US7776365B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-08-17 | Sakura Properties, Llc | Article with skin protecting and moisturizing compound |
US7666448B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-02-23 | Sakura Properties, Llc | Skin cleansing article |
US20060210692A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Baby food composition |
US20060210496A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Compositions for skin protection from ultraviolet damage |
US20060210514A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Skin protection and moisturizing compositions and method of making the same |
US20060210697A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Infant formula composition |
US20070020358A1 (en) * | 2005-03-18 | 2007-01-25 | Mower Thomas E | Sports drink concentrate |
US20060210688A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Dehydrated sports drink powder |
US20070099812A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Luizzi Joseph M | Exothermic cleansing article |
US9327888B2 (en) | 2007-02-23 | 2016-05-03 | The Procter & Gamble Company | Array of sanitary tissue products |
US7588662B2 (en) | 2007-03-22 | 2009-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing non-fibrous polymeric surface structures and a topically-applied softening composition |
US20080230196A1 (en) * | 2007-03-22 | 2008-09-25 | Kou-Chang Liu | Softening compositions for treating tissues which retain high rate of absorbency |
US20080271867A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
US20080271864A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
US7972475B2 (en) * | 2008-01-28 | 2011-07-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound and lotion applied onto a surface thereof |
US7867361B2 (en) * | 2008-01-28 | 2011-01-11 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound applied onto a surface thereof |
US7988828B2 (en) * | 2008-09-29 | 2011-08-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Surface treating tissue webs via patterned spraying |
BR112012003061A2 (pt) * | 2009-08-14 | 2016-09-13 | Procter & Gamble | estruturas fibrosas e métodos para fabricação das mesmas |
MX336034B (es) * | 2009-08-14 | 2016-01-07 | Procter & Gamble | Estructuras fibrosas y metodo para elborarlas. |
AU2010282467A1 (en) * | 2009-08-14 | 2012-03-01 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures and methods for making same |
US9580869B2 (en) * | 2010-12-30 | 2017-02-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for applying high viscosity composition to a sheet with high bulk |
US8486427B2 (en) | 2011-02-11 | 2013-07-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipe for use with a germicidal solution |
US20170001412A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Fibrous Structures and Method for Making Same |
US20170121911A1 (en) * | 2015-11-04 | 2017-05-04 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Tissue softness by waterless chemistry application and processes thereof |
TW201734278A (zh) | 2016-03-24 | 2017-10-01 | 金百利克拉克國際公司 | 包含軟化組成物之紙巾 |
MX2018010410A (es) | 2016-03-24 | 2018-11-29 | Kimberly Clark Co | Papel tisu secado por aire pasante tratado con locion. |
BR112018072620B1 (pt) * | 2016-05-09 | 2022-09-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc | Método de fabricação de um produto de papel tissue padronizado |
CN106113576A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-11-16 | 广西科晟达机械制造有限公司 | 一种带润滑效果的纸箱压线机 |
CA3057327A1 (en) * | 2017-03-21 | 2018-09-27 | Solenis Technologies, L.P. | A composition and method of producing a creping paper and the creping paper thereof |
CN107558235A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 惠州市泰和化工有限公司 | 一种速效纺织物柔软剂及其制备方法 |
CN107558236B (zh) * | 2017-09-30 | 2019-11-29 | 惠州市泰和化工有限公司 | 一种冷水可溶耐碱耐高温软片及其制备方法 |
WO2021126171A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Wacker Chemie Ag | Production of fiber webs using airlaid nonwovens |
Family Cites Families (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3301746A (en) * | 1964-04-13 | 1967-01-31 | Procter & Gamble | Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof |
US3484275A (en) * | 1965-05-17 | 1969-12-16 | Scott Paper Co | Electrostatic deposition of compositions on sheet materials utilizing pre-existing friction induced electrostatic charges on said sheet materials |
US3438807A (en) * | 1965-12-15 | 1969-04-15 | Union Carbide Corp | Silicone sized paper and cellulosic fiber |
US3818533A (en) * | 1969-07-18 | 1974-06-25 | Alustikin Prod Inc | Treated paper and non-woven material for wiping surfaces and method therefor |
US3755071A (en) * | 1969-08-05 | 1973-08-28 | Dow Corning | Paper sized with carboxy-functional silicones |
CA978465A (en) * | 1970-04-13 | 1975-11-25 | Scott Paper Company | Fibrous sheet material and method and apparatus for forming same |
US3755220A (en) * | 1971-10-13 | 1973-08-28 | Scott Paper Co | Cellulosic sheet material having a thermosetting resin bonder and a surfactant debonder and method for producing same |
US3814096A (en) * | 1973-03-09 | 1974-06-04 | F Weiss | Facial tissue |
US3967030A (en) * | 1973-08-22 | 1976-06-29 | Union Carbide Corporation | Siloxanes |
US3974025A (en) * | 1974-04-01 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent paper having imprinted thereon a semi-twill, fabric knuckle pattern prior to final drying |
US4028172A (en) * | 1974-04-15 | 1977-06-07 | National Starch And Chemical Corporation | Process of making paper |
US3994771A (en) * | 1975-05-30 | 1976-11-30 | The Procter & Gamble Company | Process for forming a layered paper web having improved bulk, tactile impression and absorbency and paper thereof |
US4112167A (en) * | 1977-01-07 | 1978-09-05 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing product having low density wiping zone treated with a lipophilic cleansing emollient |
US4191609A (en) * | 1979-03-09 | 1980-03-04 | The Procter & Gamble Company | Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof |
US4300981A (en) * | 1979-11-13 | 1981-11-17 | The Procter & Gamble Company | Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper |
US4447294A (en) * | 1981-12-30 | 1984-05-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making absorbent tissue paper with high wet strength and low dry strength |
JPS59225111A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-18 | Kao Corp | 肛門周辺部の清浄・清拭剤組成物 |
US4637859A (en) * | 1983-08-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
EP0144658A1 (en) * | 1983-11-08 | 1985-06-19 | Kimberly-Clark Corporation | Tissue products containing internal aqueous barriers |
US4513051A (en) * | 1984-01-05 | 1985-04-23 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product |
US4481243A (en) * | 1984-01-05 | 1984-11-06 | The Procter & Gamble Company | Pattern treated tissue paper product |
US4795530A (en) * | 1985-11-05 | 1989-01-03 | Kimberly-Clark Corporation | Process for making soft, strong cellulosic sheet and products made thereby |
US4940513A (en) * | 1988-12-05 | 1990-07-10 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing soft tissue paper treated with noncationic surfactant |
US4959125A (en) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
US5059282A (en) * | 1988-06-14 | 1991-10-22 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper |
US5164046A (en) * | 1989-01-19 | 1992-11-17 | The Procter & Gamble Company | Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound |
US4950545A (en) * | 1989-02-24 | 1990-08-21 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
US5227242A (en) * | 1989-02-24 | 1993-07-13 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
US5215626A (en) * | 1991-07-19 | 1993-06-01 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a polysiloxane to tissue paper |
US5217576A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-08 | Dean Van Phan | Soft absorbent tissue paper with high temporary wet strength |
US5223096A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-29 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper with high permanent wet strength |
US5262007A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-16 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a temporary wet strength resin |
US5264082A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-23 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin |
US5427696A (en) * | 1992-04-09 | 1995-06-27 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
US5246545A (en) * | 1992-08-27 | 1993-09-21 | Procter & Gamble Company | Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper |
US5246546A (en) * | 1992-08-27 | 1993-09-21 | Procter & Gamble Company | Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper |
US5474689A (en) * | 1992-10-27 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsifiable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
US5543067A (en) * | 1992-10-27 | 1996-08-06 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsiviable biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
US5279767A (en) * | 1992-10-27 | 1994-01-18 | The Procter & Gamble Company | Chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
US5240562A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-31 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a chemical softening composition |
US5312522A (en) * | 1993-01-14 | 1994-05-17 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable chemical softening composition |
US5405501A (en) * | 1993-06-30 | 1995-04-11 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
US5399241A (en) * | 1993-10-01 | 1995-03-21 | James River Corporation Of Virginia | Soft strong towel and tissue paper |
US5397435A (en) * | 1993-10-22 | 1995-03-14 | Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising chemical softening compositions and binder materials |
US5437766A (en) * | 1993-10-22 | 1995-08-01 | The Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials |
JP3786686B2 (ja) * | 1993-12-13 | 2006-06-14 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ティッシュペーパーに柔らかい、滑らかな触感を付与するためのローション組成物 |
CA2142805C (en) * | 1994-04-12 | 1999-06-01 | Greg Arthur Wendt | Method of making soft tissue products |
US5510000A (en) * | 1994-09-20 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a vegetable oil based chemical softening composition |
US5415737A (en) * | 1994-09-20 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable vegetable oil based chemical softening composition |
US5487813A (en) * | 1994-12-02 | 1996-01-30 | The Procter & Gamble Company | Strong and soft creped tissue paper and process for making the same by use of biodegradable crepe facilitating compositions |
US5573637A (en) * | 1994-12-19 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials |
US5538595A (en) * | 1995-05-17 | 1996-07-23 | The Proctor & Gamble Company | Chemically softened tissue paper products containing a ploysiloxane and an ester-functional ammonium compound |
US5840403A (en) * | 1996-06-14 | 1998-11-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive |
-
1996
- 1996-12-31 US US08/777,829 patent/US5814188A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-15 TR TR1999/01512T patent/TR199901512T2/xx unknown
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- 1997-12-15 ES ES97951707T patent/ES2242239T3/es not_active Expired - Lifetime
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- 1997-12-15 CN CN97181707A patent/CN1095905C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-15 IL IL13036697A patent/IL130366A0/xx unknown
- 1997-12-23 ZA ZA9711612A patent/ZA9711612B/xx unknown
- 1997-12-30 CO CO97075731A patent/CO4900102A1/es unknown
- 1997-12-30 PE PE1997001174A patent/PE33699A1/es not_active Application Discontinuation
- 1997-12-31 MY MYPI97006437A patent/MY112766A/en unknown
-
1998
- 1998-01-19 TW TW086120071A patent/TW490530B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-28 NO NO993208A patent/NO993208L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101637365A (zh) * | 2008-07-31 | 2010-02-03 | 大王制纸株式会社 | 卫生薄页纸及卫生薄页纸的制造方法 |
CN101637365B (zh) * | 2008-07-31 | 2014-01-29 | 大王制纸株式会社 | 卫生薄页纸及卫生薄页纸的制造方法 |
CN103061204A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-04-24 | 福建恒安集团有限公司 | 一种经过表面整理的柔软纸 |
CN103061204B (zh) * | 2012-10-26 | 2016-03-02 | 福建恒安集团有限公司 | 一种经过表面整理的柔软纸 |
CN102912676A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-02-06 | 泉州华祥纸业有限公司 | 一种生产擦手纸的方法 |
CN103233380A (zh) * | 2013-05-07 | 2013-08-07 | 金红叶纸业集团有限公司 | 纸张的制备工艺 |
CN103233380B (zh) * | 2013-05-07 | 2016-08-03 | 金红叶纸业集团有限公司 | 纸张的制备工艺 |
CN111204607A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 上海寰驰印刷机械有限公司 | 不停机排废机构 |
CN111005259A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 广东侨盛防伪材料有限公司 | 一种湿水印纸及其制作方法 |
CN111005260A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 广东侨盛防伪材料有限公司 | 一种黑水印纸及其制作方法 |
CN114958203A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 维达纸业(浙江)有限公司 | 应用于eTAD卫生纸机的小烘缸剥离剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE294894T1 (de) | 2005-05-15 |
ES2242239T3 (es) | 2005-11-01 |
AU730321B2 (en) | 2001-03-01 |
TW490530B (en) | 2002-06-11 |
JP2001507761A (ja) | 2001-06-12 |
NO993208D0 (no) | 1999-06-28 |
KR100333213B1 (ko) | 2002-04-18 |
CA2276027C (en) | 2005-01-25 |
EP0951602B1 (en) | 2005-05-04 |
CN1095905C (zh) | 2002-12-11 |
BR9713643A (pt) | 2000-04-11 |
CO4900102A1 (es) | 2000-03-27 |
MY112766A (en) | 2001-08-30 |
IL130366A0 (en) | 2000-06-01 |
AU5527698A (en) | 1998-07-31 |
WO1998029605A1 (en) | 1998-07-09 |
PE33699A1 (es) | 1999-04-23 |
CA2276027A1 (en) | 1998-07-09 |
ZA9711612B (en) | 1998-06-25 |
US5814188A (en) | 1998-09-29 |
TR199901512T2 (xx) | 1999-11-22 |
EP0951602A1 (en) | 1999-10-27 |
DE69733213T2 (de) | 2006-02-23 |
HUP9904111A2 (hu) | 2000-03-28 |
HUP9904111A3 (en) | 2000-04-28 |
DE69733213D1 (de) | 2005-06-09 |
NO993208L (no) | 1999-08-30 |
KR20000069802A (ko) | 2000-11-25 |
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