KR20000069802A - 표면 증착된 연화제를 갖는 부드러운 티슈지 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 목욕 티슈, 화장용 티슈 및 흡수 타월과 같은 부드럽고 흡수성이 있는 위생용품의 제조에 유용한 강하고 부드럽고 분진이 적은 티슈지 웹을 개시한다. 이러한 티슈지의 적어도 하나의 표면은 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 표면 증착층을 갖는다.
Description
위생 페이퍼 티슈 제품은 폭넓게 사용되고 있다. 이러한 제품은 화장용 티슈, 화장지 및 흡수 타월과 같은 다양한 용도에 맞추어진 형태로 상업적으로 제공되고 있다.
이러한 위생용품은 모두 특히 접촉시에 부드러워야만 한다는 공공의 욕구를 공유한다. 유연성(softness)이란 상기 위생용품이 피부와 접촉할 때 상기 용품에 의해 유발되는 복합적인 촉감이다. 부드러워야 하는 목적은 이러한 위생용품을 사용하여 자극없이 피부를 세정할 수 있어야 하기 때문이다. 피부를 효과적으로 세정하는 것은 많은 사람들에게 있어 영구적인 개인의 위생 문제이다. 회음부로부터 방출되는 뇨, 생리혈 및 분뇨와 같은 불쾌한 배설물 또는 이비인후과적 점액 배설물은 항상 사람이 편리한 시간에, 예를 들면 비누와 풍부한 양의 물을 사용하여 철저하게 세정할 수 없다. 철저하게 세정하기 위한 대체물로서, 상기 언급된 배설물을 위생적인 방법으로 피부로부터 제거하고 보유하는 것을 돕기 위하여 광범위한 종류의 티슈 및 타월 제품이 제공된다. 통상적으로, 이러한 제품을 사용하여 보다 철저한 세정방법에 의해 달성될 수 있는 수준의 청결도에 도달할 수 없으며, 티슈 및 타월 제품의 제조업자들은 철저한 세정방법과 보다 유리하게 견줄 수 있는 그러한 제품을 만들려고 부단히 노력하고 있다.
티슈 제품에 있어서의 결점은 예를 들면 많은 경우에 피부가 완전하게 세정되기 전에 세정을 중단해야 한다는 사실이다. 이러한 행동은 티슈의 조도(harshness)에 의해 촉진되기 때문에, 거칠거칠한 도구를 사용하여 피부를 계속 문지르게 되면 민감한 피부가 벗겨져 심각한 통증을 야기시킬 수 있다. 달리는, 때로 악취를 풍기고 내의에 얼룩을 남길 수 있으며 또한 오랜시간동안 피부를 자극할 수 있는 경우에 조차도 피부를 부분적으로 세정하는 다른 방법을 선택해야 한다.
항문 질환, 예를 들어 치질은 회음부를 극히 민감하게 만들어 이러한 질환에 고통받는 사람들은 자극없이 항문을 세정해야할 필요성에 대해 좌절하게 만든다.
좌절감을 부추기는 현저한 경우는 그 부위가 차가워졌을 때 반복적으로 코를 풀어댈 필요가 있는 경우이다. 오늘날 시판되고 있는 가장 부드러운 티슈를 사용할 경우에 조차도 코를 반복적으로 풀고 닦으면 코에 상처가 날 수 있다.
따라서, 성능을 손상시키지 않고서 편안하게 세정할 수 있는 부드러운 티슈 및 타월 제품을 제조하는 것이 티슈지를 개선하는 연구에 전념하는 엔지니어 및 과학자들의 오랜 목표였다. 티슈 제품의 마모 효과를 감소시키려는, 즉 티슈 제품의 유연성을 향상시키려는 많은 시도가 있었다.
이와 관련하여 개발되어온 한가지 분야는 셀룰로즈 섬유 형태 및 공학적 페이퍼 구조를 선택하고 개질시켜 여러가지 유용한 형태의 잇점을 최적화시키는 것이었다. 이러한 분야에 적용할 수 있는 기술의 실례로 1993년 7월 20일자로 빈슨(Vinson)등에게 허여된 미국 특허 제 5,228,954호, 1995년 4월 11일자로 빈슨에게 허여된 미국 특허 제 5,405,499호 및 1989년 10월 17일자로 코크레인(Cochrane)등에게 허여된 미국 특허 제 4,874,465호를 들 수 있으며, 이들 문헌에는 모두 티슈 및 타월에 초강력 특성을 부여하기 위하여 섬유 공급원을 선택하거나 개량하는 방법이 개시되어 있다. 적용가능한 기술은 또한 섬유를 페이퍼 구조물에 순응하도록 혼입시켜 그들이 최고의 유연성을 가지도록 할 수 있는 방법을 기술한, 1981년 11월 17일자로 카르스텐스(Carstens)에게 허여된 미국 특허 제 4,300,981호에도 예시되어 있다. 이들 종래의 문헌에 예시되어 있는 이러한 기술이 광범위하게 인지되고 있지만, 이러한 기술은 단지 매우 효과적인 편안한 세정기구를 사용하여 티슈를 제조하는데 대한 약간의 제한된 가능성만을 제공할 수 있다.
고려할만한 정도로 주목을 받아온 다른 기술 분야는 티슈 및 타월 제품에 화학적 연화제(chemical softening agent)(또한 본원에서는 "화학 연화제(chemical softeners)"로도 지칭된다)를 첨가하는 것이다.
본원에서 사용된 "화학적 연화제(chemical softening agent)"란 용어는 특정의 페이퍼 제품을 가지고 그것으로 피부를 문질러 닦는 소비자들에 의해 인지되는 촉감을 개선시키는 특정의 화학 성분을 지칭한다. 때로는 타월 제품에 바람직한 것이기는 하지만, 유연성은 화장용 티슈 및 화장지에 있어 특히 중요한 특성이다. 이러한 촉감의 인지가능한 유연성은 마찰, 유연성 및 평활도 뿐만아니라 티슈에 매끄러운 느낌을 부여해 주는, 윤활제, 벨벳, 실크 또는 플란넬과 유사한 느낌과 같은주관적인 느낌으로 특징지어지지만 이들로 제한되는 것은 아니다. 이들의 예로는 파라핀 및 밀납과 같은 염기성 왁스 및 광유 및 실리콘 오일과 같은 오일류 뿐만아니라 석유, 및 장쇄 알킬쇄를 가진 4급 암모늄 화합물, 작용성 실리콘, 지방산, 지방 알콜 및 지방 에스테르와 같은 보다 복잡한 윤활제 및 연화제를 들수 있지만, 이들 실례는 단지 예시 목적이다.
화학 연화제에 속하는 종래 기술에 있어서의 작업 영역은 두가지 경로에 따른다. 첫번째 경로는 티슈지 웹의 형성도중에 궁극적으로 티슈지 웹을 형성하게될 펄프의 뱃트(vat)에 유인성 성분을 첨가하거나, 펄프 슬러리가 제지기에 접근하였을 때 거기에 유인성 성분을 첨가하거나, 또는 습윤 웹이 제지기상의 포드리니어 클로우드(fourdrinier cloth) 또는 건조기 클로우드상에 놓였을 때 거기에 유인성 성분을 첨가함으로써 티슈지 웹에 유연성을 부가함을 특징으로 한다.
두번째 경로는 웹이 건조된 후 티슈지 웹에 화학 연화제를 첨가하는 것으로 분류된다. 적용가능한 공정은, 예를 들면, 페이퍼 롤내에 권취시키기 전에 건조된 웹상에 분무함으로써 제지작업에 결합시킬 수 있다.
웹으로 조립하기 전에 티슈지에 화학 연화제를 첨가하는 것으로 분류되는 첫번째 경로와 관련된 예시적인 기술이 본원에서 참고로 인용된, 1993년 11월 23일자로 판(Phan) 및 트로칸(Trokhan)에게 허여된 미국 특허 제 5,264,082 호에 기술되어 있다. 이러한 방법은 특히 달리는 페이퍼내에 존재하게 될 강도를 감소시킬 필요가 있을 경우 및 제지 공정, 특히는 크레이프 가공작업이 결합 억제제의 혼입을 허용하기에 충분할만큼 힘이드는 경우에 공업적으로 널리 사용되는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 본 기술분야의 전문가에게 잘 알려진 이러한 방법과 관련된 문제들이 있다. 첫번째로는, 화학 연화제의 위치를 조절하지 못한다는 것이다, 즉, 그것은 페이퍼 구조물을 통하여 거기에 도포된 섬유 공급물만큼 널리 분산된다. 또한, 이러한 첨가제를 사용하면 페이퍼 강도가 손실된다. 이론에 국한되는 것은 아니지만, 이러한 첨가제는 섬유-섬유 수소 결합의 형성을 억제하는 것으로 널리 생각된다. 또한, 그것을 양키 건조기(Yankee dryer)에서 크레이프 가공하는 경우에 시이트의 지배력이 손실될 수도 있다. 다시, 널리 알려진 이론은 첨가제가 양키 건조기상에서의 피복을 방해하여 습윤 웹과 건조기 사이의 결합이 약화된다는 사실이다. 본원에서 참고로 인용된, 1996년 1월 30일자로 빈슨등에게 허여된 미국 특허 제 5,487,813 호와 같은 종래 기술에는 크레이핑 실린더로 강도 및 접착설에 대한 상기 언급된 효과를 전달하는 화학적 배합물이 개시되어 있지만, 그러나 아직도 제조공정과 관련된 웹 강도 및 방해에 대해 최소의 효과를 갖는 최적의 방식으로 페이퍼 웹내에 화학 연화제를 혼입시킬 필요가 있다.
티슈지 웹의 형성 도중에 티슈지 웹에 화학 연화제를 첨가하는 것과 관련된 또다른 예시적인 종래 기술의 예로는 본원에서 참고로 인용된, 1991년 10월 22일자로 앰펄스키(Ampulski)등에게 허여된 미국 특허 제 5,059,282 호를 들 수 있다. 상기 앰펄스키의 특허에는 습윤 티슈 웹에 (바람직하게는 약 20% 내지 약 35% 사이의 섬유 농도로) 폴리실록산 화합물을 첨가하는 공정이 개시되어 있다. 이러한 방법은 제지기에 공급되는 슬러리 뱃트내에 화학물질을 첨가하는 것보다 약간 더 향상된 것을 나타낸다. 예를 들어, 이러한 수단은 공급물중의 모든 섬유상에 첨가제를 분배하는 것과는 반대로 웹 표면중 하나의 표면에 도포하는 것을 목표로 한다. 그러나, 이러한 방법은 제지기의 습윤단계 말단에 화학 연화제를 첨가하는 경우의 일차적인 단점, 즉 강도 효과 및 양키 건조기의 피복에 대한 효과(이러한 건조기를 사용해야만 한다)에 대한 단점을 극복하지 못한다.
제지공정의 강도 및 분열에 대한 상기 언급된 효과로 인하여, 제지기의 소위 건조단계 말단에서 또는 제지단계에 이은 별도의 변환작업시에 이미 건조된 페이퍼 웹에 화학 연화제를 도포하는 많은 기술이 고안되어 왔다. 이러한 분야에 속하는 예시적인 기술이 1993년 6월 1일자로 앰펄스키등에게 허여된 미국 특허 제 5,215,626 호; 1993년 9월 21일자로 앰펄스키등에게 허여된 미국 특허 제 5,246,545 호; 및 1996년 6월 11일자로 와너(Warner)등에게 허여된 미국 특허 제 5,525,345 호에 언급되어 있으며, 이들 문헌은 모두 본원에서 참고로 인용된다. 상기 미국 특허 제 5,215,626 호에는 건조 웹에 폴리실록산을 도포하여 부드러운 티슈지를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 상기 미국 특허 제 5,246,545 호에는 가열된 전달표면을 이용하는 유사한 방법이 개시되어 있다. 마지막으로, 와너의 특허에는 건조 티슈 웹의 표면에 특정의 조성물을 도포하기 위한 롤 코팅 및 압출을 포함하는 도포방법이 개시되어 있다. 이들 각각의 참고문헌에 언급된 기술은 특히 제지공정에 대한 저하된 효과를 감소시키는 것과 관련된 상기 언급된 소위 습윤단계 말단 방법 이상의 향상을 나타내지만, 건조 페이퍼 웹에 도포할 때 수반되는 인장강도의 손실을 완전히 해결할 수 있는 방법은 전혀 없다.
일반적으로 본 기술분야의 전문가들이 생각하는 유연성과 관련된 가장 중요한 물성중의 하나는 웹의 강도이다. 강도는 사용조건하에서 물리적 일체성을 유지하고 인열, 파열 및 파손(shredding)에 대해 저항하는 제품 및 그를 구성하는 웹의 능력이다. 본 발명의 기술분야의 종사자들에게 있어 오랜 목표는 강도를 저하시키지 않고서 높은 연성을 달성하는 것이었다.
따라서, 본 발명의 목적은 페이퍼의 강도와 같은 성능이 손실없이 부드러운 티슈지를 제공하는데 있다.
이러한 목적 및 다른 목적들은 아래에 기술하는 본 발명을 이용함으로써 달성된다.
발명의 개요
본 발명은 하나 이상의 티슈지층으로 이루어진 강성의 부드러운 티슈지 제품에 관한 것으로, 상기 제품의 하나 이상의 외부 표면은 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 표면 증착층을 가진다.
본 발명의 바람직한 실시태양은 약 5개 내지 약 100개의 증착/선형 인치(lineal inch)의 빈도로 멀리 이격된 균일한 표면 증착물을 갖는 것을 특징으로 한다. 가장 바람직하게, 균일한 표면 증착물은 약 7개 내지 약 25개 증착/선형 인치의 빈도로 멀리 이격된다.
본 원에서 사용된, 화학적 연화제의 증착의 이격도를 나타내는 "빈도(frequency)"란 용어는 가장 근접한 이격 방향에서 측정했을 때의 선형 인치에 대한 증착물의 개수로서 정의된다. 증착물의 많은 패턴 또는 배열은 균일하고 불연속적인 것으로 한정하며, 이격거리는 여러 방향에서 측정할 수 있는 것으로 생각된다. 예를 들어, 직선 배열의 증착물은 수평 및 수직선상에서 보다 대각선 방향으로 인치당 더 적은 증착물을 갖는 것으로 측정된다. 본 발명자들은 최소의 이격거리의 방향이 가장 중요하며 따라서 그러한 방향에서의 빈도를 한정하는 것으로 믿는다. 통상의 조판 패턴은 소위 "육각형(hexagonal)" 패턴으로, 이러한 패턴에서 오목한 영역은 등변 육각형의 코너에 놓인 중심부상에 조판되어 있으며, 추가의 다른 오목한 영역은 육각 형상의 중심부에 놓인다. 이러한 배열을 위한 가장 근접한 이격거리는 서로 60°의 각도로 교차하는 한쌍의 라인 및 각각 60°의 각도로 교차하는 수평선을 따라 놓이는 것으로 생각된다. 따라서, 육각형 배열에 있어서의 평방 면적당 셀(cell)의 수는 평방 빈도수의 1.15배이다.
본 발명은 또한 부드러운 티슈지 제품의 2개의 외부 표면중 하나 또는 둘 모두상에 우세하게 놓여 있는 화학적 연화제의 균일한 표면 증착물을 갖는 것을 특징으로 한다.
마지막으로, 본 발명은 약 50% 미만, 보다 바람직하게는 약 25% 미만, 가장 바람직하게는 약 5% 미만의 화학 연화제로 보호된 티슈 표면을 가짐을 특징으로 한다.
이론에 국한시키려는 것은 아니지만, 본 발명자들은 본원에 언급된 기하학적 파라메타의 조합이 인간 피부의 신경 센서와 이격됨으로써 야기되는 인간의 촉감에 있어 연화된 티슈가 놀라운 최대의 응답을 금제하는 것으로 생각한다.
실질적으로 고착된 바람직한 화학적 연화제로는 4급 암모늄 화합물, 예를 들면 널리 알려진 디알킬디메틸암모늄염(예:디탈로우디메틸암모늄 클로라이드, 디탈로우디메틸암모늄 메틸 설페이트, 디(수소화된 탈로우)디메틸암모늄 클로라이드등)이 포함되지만 이들로 국한되는 것은 아니다. 이러한 연화제중 특히 바람직한 것은 상기 언급된 디알킬디메틸암모늄염의 모노- 또는 디에스테르 유도체이다. 이러한 화합물의 실례로는 디에스테르 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디에스테르 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드, 모노에스테르 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디에스테르 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디에스테르 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 모노에스테르 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물을 들 수 있으며, 이러한 화합물중에서 디(비수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(터치(Touch) 수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드(DEDTHTDMAC) 및 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드(DEDHTDMAC)의 디에스테르, 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다. 제품의 요구되는 특성에 따라, 비수소화(연질)시키거나, 부분적으로 또는 완전하게 수소화(경질)시켜 디탈로우의 포화도를 조절할 수 있다.
적절한 가소제를 사용할 경우에는 앞에서 기술한 4급 암모늄 성분을 사용하는 것이 가장 효과적이다. 가소제는 4급 암모늄 성분의 제조시 4급화 단계중에 첨가할 수 있거나, 또는 뒤이어서 첨가할 수 있다. 가소제는 화학적 합성도중에 실질적으로 불활성이지만 점도 감소제로서 작용하여 합성시에 및 후속 취급시, 즉 티슈지 제품에 4급 암모늄 화합물을 도포할 때에 도움을 주는 것을 특징으로 한다. 바람직한 가소제는 비휘발성 폴리하이드록시 화합물과 지방산의 배합물로 구성된다. 바람직한 폴리하이드록시 화합물은 글리세롤 및 약 200 내지 약 2000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이며, 약 200 내지 약 600의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다. 바람직한 지방산은 C6- C23선형 또는 분지되고 포화되거나 불포화된 유사물을 포함하며, 이들중 이소스테아르산이 가장 바람직하다.
실질적으로 고착된 바람직한 화학적 연화제의 다른 실시태양은 잘 알려져 있는 오가노-반응성 폴리디메틸 실록산 성분을 포함하며, 아미노-작용성 폴리디메틸 실록산이 가장 바람직하다.
가장 바람직한 형태의 실질적으로 고착된 화학적 연화제는 오가노-반응성 실리콘과 적합한 4급 암모늄 화합물을 혼합한 것이다. 이러한 실시태양에서, 오가노-작용성 실리콘은 아미노 폴리디메틸 실록산이 바람직하며 0 내지 약 50%, 바람직하게는 약 5% 내지 약 15% 범위의 양으로 사용된다. 전술된 백분율(%)은 실질적으로 고착된 연화제의 총 중량에 비례한 폴리실록산의 중량을 나타낸다.
본 발명의 부드러운 티슈지는 바람직하게는 약 10g/m2내지 약 50g/m2, 보다 바람직하게는 약 10g/m2내지 약 30g/m2의 기본 중량을 갖는다. 본 발명의 부드러운 티슈지는 약 0.03g/㎤ 내지 약 0.6g/㎤, 보다 바람직하게는 약 0.1g/㎤ 내지 약 0.2g/㎤ 의 밀도를 갖는다.
본 발명의 부드러운 티슈지는 경질목재 유형 및 연질목재 유형 두가지 모두의 제지용 섬유를 더 포함하며, 이때 제지용 섬유의 50% 이상은 경질목재이며 10% 이상은 연질목재이다. 경질목재 및 연질목재 섬유는 별개의 층들로 각각 격리시킴으로써 단리시키는 것이 가장 바람직하며, 이때 티슈는 하나의 내층과 적어도 하나의 외층을 포함한다.
본 발명의 티슈지 제품은 바람직하게는 크레이프 가공한다, 즉, 본 발명의 티슈지 제품은 부분적으로 건조된 제지용 웹이 부착되고 그 위에서 건조되며 가요성의 크레이프 가공용 블레이드에 의해 그로부터 제거되는 양키 건조기를 마지막 단계에 구비한 제지기상에서 제조한다.
특히 크레이핑 공정을 패턴 조밀화 방법에 의해 수행하는 경우에 크레이프 가공된 페이퍼 웹의 특성이 본 발명을 수행하는데 바람직하지만, 크레이프 가공되지 않은 티슈지도 또한 만족스러운 대체물이며, 구체적으로는 이러한 크레이프 가공되지 않은 티슈지를 사용하여 본 발명을 실시하는 것도 본 발명의 범주에 속한다. 본 원에서 사용되는 크레이프 가공되지 않은 티슈지란 용어는 가장 바람직하게는 통기건조에 의해 비압축적으로 건조된 티슈지를 지칭한다. 생성되는 통기건조된 웹은 패턴 조밀화되어 비교적 고밀도의 대역이 패턴 조밀화된 티슈를 포함하는 고부피 영역내에 분산되며, 이때 비교적 고밀도의 대역은 연속적이며 고부피 영역은 불연속적이다.
크레이프 가공되지 않은 티슈지 웹을 제조하기 위해서는, 초기(embryonic) 웹을 그것이 놓인 다공성 성형 캐리어로부터 보다 저속으로 이동하는 고섬유 지지체 전달 패브릭 캐리어로 이동시킨다. 이어서, 웹을 건조 패브릭상으로 전달하고, 거기에서 웹을 최종 건조도까지 건조시킨다. 이러한 웹은 크레이프 가공된 웹에 비해 표면 평활도에 있어서 약간의 잇점을 제공할 수 있다.
이러한 방법으로 크레이프 가공되지 않은 티슈를 제조하는 기법은 종래 기술에 교지되어 있다. 예를 들면, 1995년 10월 18일자로 공개되고 본원에 참고로 인용된 웬트(Wendt)등의 유럽 특허출원 제 0 677 612 A2 호에는 크레이프핑없이 부드러운 티슈 제품을 제조하는 방법이 교지되어 있다. 다른 경우로, 1994년 9월 28일자로 공개되고 본원에서 참고로 인용되고 하일랜드(Hyland)등의 유럽 특허출원 제 0 617 164 A1 호에는 크레이프 가공되지 않은 완전건조된 평활 시이트를 제조하는 방법이 교지되어 있다.
티슈지 웹은 일반적으로 제지용 섬유를 필수적으로 포함한다. 일반적으로는습윤강도 또는 건조강도 결합제, 보유력 조제, 계면활성제, 호제, 화학적 연화제, 크레이프 가공 촉진 조성물과 같은 화학 작용화제를 소량 포함하지만, 전형적으로 이러한 성분들은 미량으로 사용된다. 티슈지내에 가장 빈번하게 사용되는 제지용 섬유는 순수한 화학적 목질 펄프이다.
또한 충전재를 본 발명의 티슈지내에 혼입시킬 수도 있다. 1995년 4월 7일자로 출원되고 또한 본원에 참고로 인용된 빈슨등의 미국 특허출원 제 08/418,990 호에는 본 발명을 위한 기재로서 허용될 수 있는 충전된 티슈지 제품이 개시되어 있다.
본 발명은 일반적으로 티슈지 제품에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 화학적 연화제를 함유하는 티슈지 제품에 관한 것이다.
도 1 은 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 표면 증착부를 형성시키는데 바람직한 방법을 예시하는 인쇄장치의 측면도이다. 도 1 에 예시된 공정은 오프셋 인쇄법에 의해 티슈지 제품의 한쪽 표면에 연화제를 적용하는 공정이다.
도 2 는 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 표면 증착부를 형성시키기 위한 다른 방법을 예시하는 인쇄장치의 측면도이다. 도 2 에 예시된 공정은 직접 인쇄법에 의해 티슈지 제품의 한쪽 표면에 연화제를 적용하는 공정이다.
도 3 은 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 표면 증착부를 형성시키기 위한 또다른 방법을 예시하는 인쇄장치의 측면도이다. 도 3 에 예시된 공정은 오프셋 인쇄법에 의해 티슈지 제품의 한쪽 표면에 연화제를 적용하는 공정이다.
도 4 는 도 1, 도 2 및 도 3 에 예시된 인쇄용 실린더상에서 사용하기 위한 오목한 영역을 상세히 예시한 개략도이다. 도 4A 는 단면도내에 있는 오목한 영역중의 하나를 예시하므로써 본 발명에 사용하기에 바람직한 오목한 영역을 더 상세하게 예시한 도면이다.
본 명세서는 본 발명으로서 간주되는 발명의 주체를 특별히 지적하고 분명하게 청구하는 특허청구의 범위로 귀결되지만, 본 발명은 아래의 상세한 설명 및 첨부된 실시예로부터 보다 잘 이해될 수 있을 것이다.
본원에서 사용된 "∼을 포함하는(comprising)"이란 용어는 여러 가지 구성요소, 성분 또는 단계들이 본 발명을 실시하는데 함께 사용될 수 있음을 의미한다. 따라서, "∼을 포함하는"이란 용어는 "∼로 필수적으로 이루어진(consisting essentially of)" 또는 "∼로 이루어진(consisting of)"이란 보다 제한된 용어를 포함한다.
본원에서 사용된 "수용성(water soluble)"이란 용어는 25℃의 물에 3중량% 이상으로 용해되는 물질을 지칭한다.
본원에서 사용된 "티슈지 웹(tissue paper web), 페이퍼 웹(paper web), 웹(web), 페이퍼 시이트(paper sheet) 및 페이퍼 제품(paper product)"이란 용어는 모두 수성의 제지용 퍼니쉬(furnish)를 형성하는 단계, 상기 퍼니쉬를 포드리니어 와이어(Fourdrinier wire)와 같은 다공성 표면상에 증착시키는 단계, 중력 또는 진공-보조 배수장치에 의해 상기 퍼니쉬로부터 물을 제거하는 단계, 초기 웹을 형성하는 단계, 상기 초기 웹을 성형 표면으로부터 상기 성형 표면보다 더 느린 속도로 이동하는 전달 표면(transfer surface)으로 전달하는 단계를 포함하는 공정에 의해 제조된 페이퍼의 시이트를 지칭한다. 이어서, 웹은 패브릭으로 전달되고, 그 위에서 최종 건조도까지 완전히 건조된 후 릴(reel)상에 감겨진다.
"다층 티슈지 웹(multi-layered tissue paper web), 다층 페이퍼 웹(multi-layered paper web), 다층 웹(multi-layered web), 다층 페이퍼 시이트(multi-layered paper sheet) 및 다층 페이퍼 제품(multi-layered paper product)"이란 용어는 모두 본 기술분야에서는 바람직하게는 전형적으로 티슈지 제조시에 사용되는 비교적 긴 연질목재 섬유 및 비교적 짧은 경질목재 섬유와 같은 상이한 유형의 섬유를 포함하는 2개층 이상의 수성의 제지용 퍼니쉬로부터 제조된 페이퍼의 시이트를 지칭하는 것으로 모두 상호교환적으로 사용된다. 상기 층들은 하나 이상의 순환되는(endless) 다공성 표면상에 묽은 섬유 슬러리의 별개의 스트림을 증착시켜 형성시키는 것이 바람직하다. 개개의 층들을 별개의 다공성 표면상에 초기에 형성시키는 경우, 상기 층들을 젖어있는 상태에서 연속적으로 결합시켜 다층 티슈지 웹을 형성시킬 수 있다.
본원에서 사용된 "단일겹의 티슈 제품(single-ply tissue product)"이란 용어는 상기 제품이 한겹의 크레이프 가공되지 않은 티슈로 이루어져 있음을 의미하며, 이때 상기 티슈의 겹(ply)은 실질적으로 본래 균질할 수 있거나 또는 다층 티슈지 웹일 수 있다. 본원에서 사용된 "다겹의 티슈 제품 (multi-ply tissue product)"이란 용어는 상기 제품이 한겹 이상의 크레이프 가공되지 않은 티슈로 이루어져 있음을 의미한다. 다겹 티슈 제품의 각각의 겹들은 실질적으로 본래 균질하거나 또는 다층 티슈지 웹일 수 있다.
가장 일반적인 형태의 본 발명은 제품의 하나 이상의 외부 표면이 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 표면 증착부를 갖는 한겹 이상의 티슈지로 이루어진 강하고 부드러운 티슈지 제품이다.
본원에서 사용된 "실질적으로 고착된 화학적 연화제(substantially affixed chemical softening agent)"이란 용어는 티슈지 제품의 전형적인 사용주기중에 통상 노출되는 환경 조건에 노출되었을 때 실질적인 이동없이도 상기 티슈지 제품에 평활성(lubricity) 또는 연화성(emolliency)을 부여하고 또한 상기 제품의 증착층의 본질(fidelity)을 유지하는 것과 관련된 성능을 소유하는 화학제제로서 정의된다. 예를 들면, 왁스 및 오일이 티슈지에 평활성 또는 연화성을 부여할 수 있지만, 이러한 물질들은 본 발명의 티슈지를 포함하는 셀룰로즈 펄프에 대한 친화력을 거의 갖고 있지 않기 때문에 이동하는 경향이 있다. 이론적으로 국한시키려는 것은 아니지만, 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제는 충분히 잠재되어 있는 공유결합, 이온결합 또는 수소결합에 의해 셀룰로즈와 상호작용하여 정상적인 환경조건에서의 이동을 억제하는 것으로 생각된다.
본 발명의 바람직한 실시태양은 약 5개의 증착부/선형 인치 내지 약 100% 증착부/선형 인치사이의 빈도로 멀리 이격된 균일한 표면 증착부를 갖는 것을 특징으로 한다. 가장 바람직하게, 균일한 표면 증착부는 약 7개 증착부/선형 인치 내지 약 25개 증착부/선형 인치사이의 빈도로 멀리 이격된다.
화학적 연화제의 균일한 표면 증착부의 직경은 바람직하게는 약 2700미크론 미만, 보다 바람직하게는 약 800미크론 미만, 가장 바람직하게는 약 240미크론 미만이다.
본 발명은 또한 티슈지 제품의 2개의 외부 표면중 하나 이상, 바람직하게는 둘 모두상에 우세하게 놓여 있는 균일한 표면 증착부를 가짐을 특징으로 한다.
바람직하게, 실질적으로 고착된 화학적 연화제는 4급 암모늄 화합물을 포함한다. 바람직한 4급 암모늄 화합물은 하기 화학식1을 갖는다:
상기 식에서,
m은 1 내지 3 이고;
R1은 각각 C1- C6알킬 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물이고;
R2는 각각 C14- C22알킬 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물이며;
X_는 본 발명에 사용하기에 적합한 특정의 연화제-혼화가능한 음이온이다.
바람직하게, R1은 각각 메틸이며 X_는 클로라이드 또는 메틸 설페이트이다. 바람직하게, R2는 각각 C16- C18알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄의 C18알킬 또는 알케닐이다. 임의로, R2치환체는 식물성 오일 공급원으로부터 유도될 수 있다.
이러한 구조의 화합물로는 R1이 메틸 그룹이고, R2가 가변 포화도를 갖는 탈로우 그룹이며, X_가 클로라이드 또는 메틸 설페이트인 잘 알려져 있는 디알킬디메틸암모늄염(예를 들면, 디탈로우디메틸암모늄 클로라이드, 디탈로우디메틸암모늄 메틸 설페이트, 디(수소화된 탈로우)디메틸 암모늄 클로라이드등)이 있다.
문헌[Swern, Ed. in Bailey's Industrial Oil and Fat Products, Third Edition, John Wiley and Sons(New York 1964)]에 논의되어 있는 바와 같이, 탈로우는 가변 조성을 갖는 천연 물질이다. 상기 언급된 스웬의 문헌의 표 6.13 에는 전형적으로 탈로우의 지방산의 78% 이상이 16개 또는 18개의 탄소원자를 함유하는 것으로 나타나 있다. 전형적으로, 탈로우내에 존재하는 지방산의 반은 주로 올레산 형태의 불포화산이다. 천연 "탈로우" 뿐만아니라 합성 "탈로우"도 또한 본 발명의 범주내에 속한다. 요구되는 제품의 특성에 따라, 비수소화(연질)하거나 부분적으로 또는 완전히 수소화(경질)시켜 디탈로우의 포화도를 맞출 수 있다는 사실도 또한 알려져 있다. 상술된 모든 포화도는 분명히 본 발명의 범주내에 포함되는 것을 의미한다.
이러한 연화제중 특히 바람직한 것은 하기 화학식2를 갖는, 상술된 4급 암모늄 화합물의 모노 또는 디에스테르 유도체인 것으로 생각된다:
상기 식에서,
Y 는 -O-(O)C- , -C(O)-O- , -NH-C(O)- 또는 -C(O)-NH- 이고;
m 은 1 내지 3 이고;
n 은 0 내지 4 이고;
R1은 각각 C1- C6알킬 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물이고;
R3는 각각 C13- C21알킬 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물이며;
X_는 특정의 연화제-혼화가능한 음이온이다.
바람직하게는, Y 는 -O-(O)C- 또는 -C(O)-O- 이고; m 은 2 이며; n 은 2 이다. 각각의 R1치환체는 바람직하게는 C1- C3알킬 그룹이며, 메틸이 가장 바람직하다. R3는 각각 바람직하게는 C13- C17알킬 및/또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄 C15- C17알킬 및/또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C17알킬이다. 임의적으로, R3치환체는 식물성 오일 공급원으로부터 유도될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, X_는 특정의 연화제-혼화가능한 음이온으로서, 예를 들면, 아세테이트, 클로라이드, 브로마이드, 메틸설페이트, 포르메이트, 설페이트, 니트레이트등이 본 발명에 사용될 수도 있다. X_는 바람직하게는 클로라이드 또는 메틸 설페이트이다.
상기 명명된 구조를 가지며 본 발명에 사용하기에 적합한 에스테르-작용성 4급 암모늄 화합물의 특정 실례로는 디에스테르 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 모노에스테르 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디에스테르 디탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디에스테르 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디에스테르 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물과 같은 잘 알려져 있는 디에스테르 디알킬 디메틸 암모늄염이 있다. 디에스테르 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드 및 디에스테르 디(수소화된)탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드가 특히 바람직하다. 이러한 특정의 물질들은 미국 오하이오주 더블린시에 소재한 위트코 케미칼 캄파니(Witco Chemical Company)에서 "ADOGEN SDMC"이란 상품명으로 시판하고 있다.
상기 언급된 바와 같이, 전형적으로 탈로우내에 존재하는 지방산의 절반은 주로 올레산 형태의 불포화산이다. 천연 "탈로우" 뿐만아니라 합성 "탈로우"도 또한 본 발명의 범주내에 속한다. 요구되는 제품의 특성에 따라, 비수소화(연질)시키거나 부분적으로 또는 완전히 수소화(경질)시켜 디탈로우의 포화도를 맞출 수 있다는 사실도 또한 알려져 있다. 상술된 모든 포화도는 분명히 본 발명의 범주내에 포함되는 것을 의미한다.
치환체 R1, R2및 R3임의로는 알콕실, 하이드록실등과 같은 다양한 그룹으로 치환될 수 있거나, 또는 분지될 수 있음을 알 수 있을 것이다. 상기 언급된 바와 같이, R1은 각각 바람직하게는 메틸 또는 하이드록시에틸이다. R2은 각각 바람직하게는 C12- C18알킬 및/또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄 C16- C18알킬 및/또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C18알킬 또는 알케닐이다. R3는 바람직하게는 C13- C17알킬 및/또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄 C15- C17알킬 및/또는 알케닐이다. X_는 바람직하게는 클로라이드 또는 메틸 설페이트이다. 또한, 에스테르-작용성 4급 암모늄 화합물은 미량성분으로서 약 10% 이하의 모노(장쇄 알킬) 유도체, 예를 들면, (R1)2-N+-((CH2)2OH)((CH2)2OC(O)R3)X_를 임의로 함유할 수 있다. 이러한 미량성분은 유화제로서 작용할 수 있으며, 본 발명에 유용하다.
본 발명에 사용하기에 적합한 다른 유형의 4급 암모늄 화합물이 1996년 8월 6일자로 판(Phan)등에게 허여된 미국 특허 제 5,543,067 호; 1996년 7월 23일자로 트로칸등에게 허여된 미국 특허 제 5,538,595 호; 1996년 4월 23일자로 판등에게 허여된 미국 특허 제 5,510,000 호; 1995년 5월 16일자로 판등에게 허여된 미국 특허 제 5,415,737 호; 및 킴벌리-클라크 코포레이션에 양도되고 1995년 12월 12일자로 공개된 유럽 특허출원 제 0 688 901 A2 호에 기술되어 있으며, 상기 문헌들은 모두 본원에서 참고로 인용된다.
에스테르-작용성 4급 암모늄 화합물의 디-4급 변형체도 또한 사용될 수 있으며, 이들은 본 발명의 범주내에 포함되는 것을 의미한다. 이러한 화합물은 아래의 화학식 3을 갖는다:
상기 식에서, R1은 각각 C1- C6알킬 또는 하이드록시알킬 그룹이고, R3은 C11- C21하이드로카빌 그룹이며, X_는 할라이드(예를 들면, 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 메틸 설페이트와 같은 적절한 음이온이다. 바람직하게는 R3은 각각 바람직하게는 C13- C17알킬 및/또는 알케닐, 가장 바람직하게는 C15- C17알킬 및/또는 알케닐이며, R1은 메틸이다.
이론에 국한시키려는 것은 아니지만, 상기 언급된 4급 암모늄 화합물의 에스테르 잔기(들)이 상기 화합물에 생분해성을 부여하는 것으로 믿어진다. 중요하게는, 본 발명에 사용된 에스테르-작용성 4급 암모늄 화합물은 통상의 디알킬 디메틸 암모늄 화학적 연화제보다 신속하게 생분해된다.
4급 암모늄 성분을 적절한 가소제로써 사용하는 경우, 앞에서 기술한 4급 암모늄 성분이 가장 효과적으로 사용된다. 가소제는 4급 암모늄 성분의 제조시 4급화 단계중에 첨가할 수 있거나, 또는 4급화 단계에 이어 화학적 연화제로서 적용하기 전에 첨가할 수 있다. 가소제는 화학합성 도중에 실질적으로 불활성이지만 특징으로 하지만, 합성시에 및 후속되는 취급시에, 즉, 4급 암모늄 화합물을 티슈지 제품에 적용할시에 도움을 주는 점도 감소제로서 작용함을 특징으로 한다. 바람직한 가소제는 비-휘발성 폴리하이드록시 화합물과 지방산의 혼합물로 구성된다. 바람직한 폴리하이드록시 화합물은 글리세롤 및 약 200 내지 약 2000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이며, 약 200 내지 약 600의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜이 가장 바람직하다. 바람직한 지방산으로는 C6- C23선형 또는 분지되고 포화되거나 불포화된 유사물이 있으며, 이들중 이소스테아르산이 가장 바람직하다.
이론에 국한시키려는 것은 아니지만, 본 출원인은 혼합물내에서의 폴리하이드록시 화합물과 지방산과의 관계에 의해 상승작용이 유발되는 것으로 생각한다. 폴리하이드록시 화합물이 점도를 감소시키는 필수적인 기능을 발휘하지만 수행하지만, 이는 본 발명의 목적중 하나가 제거된 후에, 즉, 증착된 연화제가 실질적으로 고착된후에 적당히 활동할 수 있다. 본 발명자들은 본 발명에 이르러 소량의 지방산을 첨가하여 폴리하이드록시 화합물의 운동성을 억제하고 또한 혼합물의 점도를 감소시킴으로써 소정 분율의 4급 암모늄 화합물을 함유하는 조성물의 가공성을 증가시킬 수 있다는 사실을 밝혀내었다.
바람직한 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 다른 실시태양은 잘 알려진 오가노-반응성 폴리디메틸 실록산 성분, 가장 바람직하게는 아미노-작용성 폴리디메틸 실록산을 포함한다.
가장 바람직한 형태의 실질적으로 고착된 연화제는 오가노-반응성 실리콘과 적합한 4급 암모늄 화합물을 혼합한 것이다. 이러한 실시태양에서, 오가노-반응성 실리콘은 아미노 폴리디메틸 실록산이 바람직하며, 이는 조성물의 0 이상 내지 약 50 중량 범위의 양으로 사용된다. 바람직한 사용량은 실질적으로 고착된 연화제에 대해 폴리실록산의 중량을 기준으로 약 5 중량% 내지 약 15 중량%의 범위이다.
본 발명의 부드러운 티슈지는 바람직하게는 약 10g/㎡ 내지 약 50g/㎡, 보다 바람직하게는 약 10g/㎡ 내지 약 30g/㎡의 건조중량을 갖는다. 본 발명의 부드러운 티슈지는 약 0.03g/㎤ 내지 약 0.6g/㎤, 보다 바람직하게는 약 0.1g/㎤ 내지 약 0.2g/㎤의 밀도를 갖는다.
본 발명의 부드러운 티슈지는 경질목재 및 연질목재 유형 모두의 제지용 섬유를 더 포함하며, 이때 상기 제지용 섬유의 약 50% 이상은 경질목재이며 약 10% 이상은 연질목재이다. 경질목재 및 연질목재 섬유는 별개의 층들로 격리시킴으로써 단리시키는 것이 가장 바람직하며, 이때 티슈지는 내층과 적어도 하나의 외층을 포함한다.
본 발명의 티슈지 제품은 바람직하게는 크레이프가공한다, 즉, 부분적으로 건조된 제지용 웹이 부착되고 그위에서 상기 웹이 건조된 후 가요성의 크레이프가공용 블레이드에 의해 그로부터 제거되는 양키 건조기를 마지막 부분에 구비한 제지기상에서 제조한다.
크레이프 가공은 페이퍼를 기계 진행방향으로 기계적으로 압착하는(compacting) 수단이다. 이러한 결과로 건조 중량(단위 면적에 대한 질량)이 증가할 뿐만아니라 특히 기계방향에서 측정할 경우에 많은 물성이 극적으로 변화한다. 크레이프 가공은 일반적으로는 기계 작동시에 양키 건조기에 대해 가요성 블레이드, 소위 닥터 블레이드를 사용하여 수행한다.
양키 건조기는 스팀을 사용하여 가압시켜 제지공정의 마지막 단계에서 제지용 웹을 완전히 건조시키기 위한 고온 표면을 제공하도록 설계된 큰 직경, 일반적으로는 8 내지 20 ft의 직경을 갖는 드럼이다. 섬유상 슬러리를 분산시키는데 필요한 풍부한 양의 물을 제거해주는 포드리니어 와이어와 같은 다공질 성형 캐리어상에서 1차적으로 성형된 페이퍼 웹은 일반적으로 페이퍼를 기계적으로 압착시키거나 또는 열풍을 사용한 통기건조와 같은 다른 탈수법에 의해 탈수가 지속되는 소위 가압부에서 펠트 또는 패브릭으로 전달된 후, 최종적으로 반-건조된 상태로 양키 건조기의 표면상으로 이동되고 거기에서 완전히 건조된다.
특히 크레이핑 공정을 패턴 조밀화 방법에 의해 수행하는 경우 크레이프 가공된 페이퍼 웹의 특성이 본 발명을 실시하는데 바람직하기는 하지만, 크레이프 가공되지 않은 티슈지도 또한 만족할만한 대체물이며, 구체적으로는 이러한 크레이프 가공되지 않은 티슈지를 사용하여 본 발명을 실시하는 것도 본 발명의 범주에 속한다. 본원에서 사용된 크레이프 가공되지 않은 티슈지(Uncreped tissue paper)란 용어는 비압축 건조된 티슈지, 가장 바람직하게는 완전건조된 티슈지를 지칭한다. 생성되는 완전건조된 웹은 비교적 고밀도의 대역이 패턴 조밀화된 티슈를 포함하는 큰 부피의 영역내에 분산되도록 패턴 조밀화되어 있으며, 이때 비교적 고밀도의 대역은 연속적이고 큰 부피의 영역은 불연속적이다.
크레이프 가공되지 않은 티슈지 웹을 제조하기 위해서는, 초기 웹을 다공질성형 캐리어로부터 보다 더 느리게 이동하는 고함량 섬유 지지체 전달용 패브릭 캐리어로 전달된다. 이어서, 웹을 건조용 패브릭으로 전달하고, 그 위에서 최종 건조도까지 건조시킨다. 이러한 웹은 크레이프 가공된 웹에 비해 표면 평활도에 있어서 약간의 잇점을 제공할 수 있다.
이러한 방법으로 크레이프 가공되지 않은 티슈를 제조하는 기술은 종래의 기술에 교지되어 있다. 예를 들어, 1995년 10월 18일자로 공개되고 본원에서 참고로 인용된 웬트등의 유럽 특허출원 제 0 677 612 A2 호에는 크레이핑 없이 부드러운 티슈 제품을 제조하는 방법이 교시되어 있다. 또다른 경우, 1994년 9월 28일자로 공개되고 본원에 참고로 인용된 하이랜드등의 유럽 특허출원 제 0 617 164 A1 호는 평활하고 크레이프 가공되지 않은 완전건조된 시이트를 제조하는 방법을 교시하고 있다.
일반적으로, 티슈지 웹은 필수적으로 제지용 섬유로 구성된다. 보통은 습윤강도 또는 건조강도 결합제, 보유력 조제, 계면활성제, 호제, 화학적 연화제, 크레이프 촉진용 조성물과 같은 소량의 화학 작용화제를 포함하지만, 전형적으로 이들은 단지 미량으로 사용된다. 티슈지에 가장 흔히 사용되는 제지용 섬유는 순수한 화학적 목질 펄프이다.
또한 충전재 물질을 본 발명의 티슈지내에 혼입시킬 수도 있다. 1995년 4월 7일자로 출원되고 본원에 참고로 인용된 빈슨등의 미국 특허출원 제 08/418,990 호에는 본 발명의 기재로서 수용될 수 있는 충전된 티슈지 제품이 개시되어 있다.
실질적으로 고착된 연화제가 4급 암모늄 화합물을 포함하는 본 발명의 실시태양은 4급 암모늄 화합물의 중량을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 50 중량%의 폴리하이드록시 화합물 및 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 지방산을 더 포함한다.
본 발명의 상기 실시태양에 유용한 폴리하이드록시 화합물로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물이 있다.
본 발명의 상기 실시태양에 유용한 지방산은 C6- C23선형되거나 분지되고 포화 또는 불포화된 유사체를 포함한다. 가장 바람직한 형태의 지방산은 이소스테아르산이다.
하나의 특히 바람직한 화학적 연화제는 약 0.1% 내지 약 70%의 폴리실록산 화합물을 함유한다.
본 발명의 화학적 연화제 조성물에 적용할 수 있는 폴리실록산으로는 중합체성, 올리고머성, 공중합체성 및 다른 다성분 단량체성 실록산 물질을 들 수 있다. 본원에 사용된 폴리실록산이란 용어는 이러한 중합체성, 올리고머성, 공중합체성 및 다른 다성분 단량체성 실록산 물질을 모두 포함한다. 또한, 폴리실록산은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있거나 또는 환상구조를 가질 수 있다.
바람직한 폴리실록산 물질은 하기 화학식4의 구조를 가진 단량체성 실록산 단위구조를 가진 물질이다:
상기 식에서, 실록산 단량체 단위에 대한 R1및 R2는 각각 독립적으로 특정의 알킬, 아릴, 알케닐, 알크아릴, 아르알킬, 사이클로알킬, 할로겐화 탄화수소 또는 기타의 라디칼일 수 있다. 이러한 라디칼들은 치환되거나 비치환될 수 있다. 임의의 특정 단량체 단위의 R1및 R2라디칼은 다음에 연결되는 단량체 단위의 상응하는 작용기와 다를 수 있다. 또한, 이러한 라디칼들은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있거나, 또는 환상 구조를 가질 수 있다. 라디칼 R1및 R2는 추가로 및 독립적으로 실록산, 폴리실록산 및 폴리실란과 같은 다른 실리콘 작용기일 수 있지만 이들로 제한되는 것은 아니다. 라디칼 R1및 R2는 또한, 예를 들면 알콜, 카복실산 및 아민 작용기를 비롯한 특정의 다양한 유기 작용기를 함유할 수도 있다.
반응성의 오가노-작용성 실리콘, 특히 아미노-작용성 실리콘이 본 발명에 특히 바람직하다.
바람직한 폴리실록산은 하기 화학식5의 직쇄 오가노폴리실록산 물질을 포함한다:
상기 식에서, R1내지 R9라디칼은 각각 독립적으로 특정의 C1- C10비치환된 알킬 또는 아릴 라디칼일 수 있으며, R10은 특정의 치환된 C1- C10알킬 또는 아릴 라디칼일 수 있다. 바람직하게, R1내지 R9라디칼은 각각 독립적으로 특정의 C1- C4비치환된 알킬 그룹이다. 본 기술분야의 전문가들은 예를 들면 R9또는 R10이 치환된 라디칼이건 아니건 간에 기술적으로 아무런 차이가 없다는 사실을 알 것이다. (a + b)에 대한 b의 몰비는 바람직하게는 0 내지 약 20%, 보다 바람직하게는 0 내지 약 10%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5%이다.
하나의 특히 바람직한 실시태양에서, R1내지 R9는 메틸 그룹이며, R10은 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 알케닐 그룹이다. 이러한 물질은 본원에서는 일반적으로 특정의 경우에 적절할 수 있는 특정 작용기를 갖는 폴리디메틸실록산으로서 기술될 것이다. 예시적인 폴리디메틸실록산으로는 예를 들면 알킬 탄화수소 R10라디칼을 가진 폴리디메틸실록산 및 하나 이상의 아미노, 카복실, 에테르, 폴리에테르, 알데히드, 케톤, 아미드, 에스테르, 티올 및/또는 이러한 작용기들의 알킬 및 알케닐 유사체를 비롯한 다른 작용기를 가진 폴리디메틸실록산이 있다. 예를 들어, R10으로서의 아미노 작용성 알킬 그룹은 아미노-작용성 또는 아미노알킬-작용성 폴리디메틸실록산일 수 있다. 상기 언급된 예시적인 폴리디메틸실록산이 특별히 언급되지 않은 다른 것들을 대체하는 것을 의미하는 것은 아니다.
본 발명에 유용한 폴리실록산의 점도는 이러한 폴리실록산이 본원에서 티슈지 제품에 적용될 수 있는 형태로 될수 있는 한은 일반적으로 폴리실록산의 점도가 변할 수 있는만큼 광범위하게 변할 수 있다. 이러한 점도 범위에는 약 25 센티스토크만큼 낮은 범위에서 약 20,000,000 센티스톡크 또는 그 이상까지의 범위를 포함하지만 이로 제한되는 것은 아니다. 스스로 흐름에 저항하는 고점도 폴리실록산은 계면활성제를 사용하여 유화시키거나 또는 단지 예시 목적인 헥산과 같은 비히클내에 용해시킴으로써 효과적으로 증착시킬 수 있다.
이론에 국한시키려는 것은 아니지만, 유리한 촉감효과는 평균 분자량에 비례하고 점도도 또한 평균 분자량에 비례하는 것으로 생각된다. 따라서, 분자량을 직접 측정하는데 따른 어려움으로 인하여, 점도는 본원에서는 티슈지에 부드러움을 부여하는 것과 관련된 외관상 작용하는 파라메타로서 사용된다.
폴리실록산을 개시한 참고문헌은 1958년 3월 11일자로 진(Geen)에게 허여된 미국 특허 제 2,826,551 호; 1976년 6월 22일자로 드라코프(Drakoff)에게 허여된 미국 특허 제 3,964,500 호; 1982년 12월 21일자로 파데르(Pader)에게 허여된 미국 특허 제 4,364,837 호; 앰펄스키에게 허여된 미국 특허 제 5,059,282 호; 1996년 6월 25일자로 카운(Kaun)에게 허여된 미국 특허 제 5,529,665 호; 1996년 9월 3일자로 스미쓰(Smithe)등에게 허여된 미국 특허 제 5,552,020 호; 및 1960년 9월 28일자로 공고된 우스톤(Wooston)의 영국 특허 제 849,443 호이다. 상기 문헌은 모두 본원에서 참고로 인용한다. 또한, 폴리실록산의 실례를 포함하고 일반적으로 기술하고 있는 문헌[Silicone Compounds, pp. 181-217, distributed by Petrach Systems, Inc.]도 본원에서 참고로 인용한다.
도 1 내지 도 4 는 본 발명을 설명하기 위한 목적으로 제공된 것이다.
도 1 은 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 표면 증착부를 형성시키는데 바람직한 방법을 예시하는 인쇄장치의 측면도이다. 도 1 에 예시된 공정은 오프셋 인쇄법에 의해 티슈지 제품의 한쪽 표면에 연화제를 적용하는 공정이다.
도 1 에서, 바람직하게는 도시되지 않은 수단에 의해 가열된 액상의 화학적 연화제(6)는 팬(5)내에 함유되어 있으므로, 따라서 또한 도시되지 않은 수단에 의해 가열된 회전식 그래뷰어 실린더(4)는 액상의 화학적 연화제(6)내에 부분적으로 침지된다. 그래뷰어 실린더(4)는 그들이 팬(5)내로 진입할 경우에는 실질적으로 비어있지만 그래뷰어 실린더(4)가 실린더 회전도중에 팬(5)내의 유체내에 부분적으로 침지됨에 따라 화학적 연화제(6)로 충전되는 다수의 오목한 영역을 갖는다. 그래뷰어 실린더(4) 및 그의 오목한 영역의 패턴은 이후에 도 4 에서 예시할 것이며, 따라서 이에 대한 상세한 설명은 도면을 참고로 제공할 때까지 보류할 것이다.
다시 도 1을 참조하여 보면, 팬(5)으로부터 채집되지만 오목한 영역내에 유지되지 않는 과량의 화학적 연화제(6)는 외부 표면상에서 그래뷰어 실린더(4)와 접촉하지만 오목한 영역내에서 상당히 변형될 수 없는 가요성의 닥터 블레이드(7)에 의해 제거된다. 따라서, 그래뷰어 실린더(4)상에 잔류하는 화학적 연화제는 그래뷰어 실린더(4)의 오목한 영역내에 거의 배타적으로 잔류한다. 이러한 잔류하는 화학적 연화제는 균일한 불연속 증착물의 형태로 도포기 실린더(applicator cylinder)(3)로 전달된다. 도포기 실린더(3)는 본 공정의 목적에 적합하게 제공되는 특정의 다양한 표면 커버층을 가질 수 있다. 가장 일반적으로, 상기 실린더는 금속 커버층을 가질 것이다. 그래뷰어 실린더(4) 및 도포기 실린더(3)가 그래뷰어 실린더(4)와 도포기 실린더(3)의 간섭에 의해 형성된 영역(8)을 성공적으로 관통함에 따라 부하 압력이 그래뷰어 실린더(4)의 오목한 영역으로부터 액상의 화학적 연화제가 추출되는 것을 도와줄 것이기 때문에 그래뷰어 실린더(4)와 도포기 실린더(3)는 통상 간섭하면서 작동될 것이다. 일반적으로는 영역(8)내의 실린더 표면사이의 간섭 또는 실질적인 접촉이 바람직하지만, 단지 근접하여 통과하는 2개의 실린더만을 가짐으로써 오목한 영역의 크기 및 형상의 특정 조합 및 화학적 연화제 유체특성이 만족스럽게 전달될 수 있다는 사실도 생각해 볼 수 있다. 영역(8)내에서 그래뷰어 실린더(4)에서 도포기 실린더(3)쪽으로 추출된 화학적 연화제는 그래뷰어 실린더(4)의 오목한 영역의 패턴에 대한 크기 및 이격거리에 상응하는 형태의 표면 증착부의 형태를 취한다. 도포기 실린더(3)상의 화학적 연화제의 증착부는 도포기 실린더(3), 티슈지 웹(1) 및 인쇄 실린더(2)가 서로 인접하여 있는 지점에 의해 정의된 영역(9)을 향하여 진행하는 티슈지 웹(1)으로 전달된다. 인쇄 실린더(2)는 본 공정의 목적에 적합하게 제공된 특정의 다양한 커버층을 가질 수 있다. 가장 통상적으로, 실린더는 천연 또는 합성 고무와 같은 탄성중합체성 중합체와 같은 압축성 커버로 커버링될 것이다. 인쇄 실린더(2) 및 도포기 실린더(3)는 통상 간섭없이 작동될 것이다. 단지 티슈 웹이 영역(9)내에 존재할 경우에 이러한 티슈 웹이 도포기 실린더(3)상에서 화학적 연화제의 볼록한 증착부와 접촉하여 그들이 적어도 부분적으로 도포기 실린더(3)에서 티슈 웹(1)으로 충분하게 전달되도록 서로에 대해 충분히 밀접하게 통과하는 실린더만이 필요하다. 도포기 실린더(3)와 인쇄 실린더(2)사이의 부하 압력이 티슈 웹(1)을 압착시킬 것이기 때문에, 티슈 웹(1)의 두께 또는 부피를 보존하기 위해서는 이러한 2개의 실린더사이의 극히 작은 갭을 없애야만 한다. 영역(9)내의 (티슈지 웹(1)이 통과하는) 실린더 표면사이의 계면 또는 실질적인 접촉이 일반적으로 필수적인 것은 아니지만, 2개의 실린더가 서로 접촉하면서 작동하도록 패턴 및 화학적 연화제 특성의 특정 조합이 필요할 수 있다는 사실을 생각해 볼 수도 있다. 티슈지 웹(1)은 그래뷰어 실린더(4)의 패턴에 따른 실질적으로 고착된 연화제의 균일한 표면 증착부를 함유하는 측면(11)과 함께 영역(9)을 통과한다.
도 2 는 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 표면 증착부를 형성하기 위한 다른 방법을 예시하는 인쇄장치의 측면도이다. 도 2 에 예시된 공정은 직접 인쇄법에 의해 티슈지 제품의 한쪽 표면에 연화제를 도포하는 공정이다.
도 2 에서, 바람직하게는 도시되지 않은 수단에 의해 가열된 액상의 화학적 연화제(15)는 팬(14)내에 함유되어 있으므로, 따라서 또한 바람직하게는 도시되지 않은 수단에 의해 가열된 회전식 그래뷰어 실린더(13)는 액상의 화학적 연화제(15)내에 부분적으로 침지된다. 그래뷰어 실린더(13)는 그들이 팬(14)내로 진입할 경우에는 실질적으로 비어있지만 그래뷰어 실린더(13)가 실린더 회전시에 부분적으로 침지됨에 따라 팬(14)내에 침지되어 있는 동안 화학적 연화제(15)로 충전되는 다수의 오목한 영역을 갖는다. 그래뷰어 실린더(13) 및 그의 오목한 영역의 패턴은 이후에 도 4 에서 예시할 것이며, 따라서 이에 대한 상세한 설명은 도면을 참고로 제공할 때까지 보류할 것이다.
다시 도 2 를 참조하여 보면, 팬(14)으로부터 채집되지만 오목한 영역내에 유지되지 않는 과량의 화학적 연화제(15)는 외부 표면상에서 그래뷰어 실린더(13)와 접촉하지만 오목한 영역내에서 상당히 변형될 수 없는 가요성의 닥터 블레이드(16)에 의해 제거된다. 따라서, 그래뷰어 실린더(13)상에 잔류하는 화학적 연화제는 그래뷰어 실린더(13)의 오목한 영역내에 거의 배타적으로 잔류한다. 이러한 잔류하는 화학적 연화제는 균일한 불연속 증착물의 형태로 영역(17)쪽으로 향하는 티슈지 웹(1)으로 전달된다. 영역(17)내의 그래뷰어 실린더(13)에 대한 인쇄 실린더(12)의 압박으로 인하여 티슈 웹(1)이 오목한 영역내에 존재하는 화학적 연화제에 접근하기 때문에 이러한 전달이 야기된다. 인쇄 실린더(12)는 본 공정의 목적에 적합하게 제공되는 특정의 다양한 표면 커버층을 가질 수 있다. 가장 통상적으로, 실린더는 천연 또는 합성 고무와 같은 탄성중합체성 중합체와 같은 압축성 커버로 커버링될 것이다. 그래뷰어 실린더(13) 및 인쇄 실린더(12)가 그래뷰어 실린더(13), 티슈지 웹(1) 및 인쇄 실린더(12)의 간섭에 의해 형성된 영역(17)을 성공적으로 관통함에 따라 부하 압력이 그래뷰어 실린더(13)의 오목한 영역으로부터 액상의 화학적 연화제가 추출되는 것을 도와줄 것이기 때문에 그래뷰어 실린더(13)와 인쇄 실린더(12)는 통상 간섭하면서, 즉 티슈지 웹(1)과 접촉 통과하면서 작동될 것이다. 일반적으로는 영역(17)내에서 티슈지 웹(1)을 통하여 전달된 실린더 표면사이의 간섭 또는 실질적인 접촉이 바람직하지만, 단지 근접하여 통과하는 2개의 실린더 및 한정된 티슈 웹만을 가짐으로써 오목한 영역의 크기 및 형상과 화학적 연화제 유체 특성의 특정 조합이 만족스럽게 전달될 수 있다는 사실도 생각해 볼 수 있다. 티슈지 웹(1)은 그래뷰어 실린더(14)의 패턴에 따른 실질적으로 고착된 연화제의 균일한 불연속 표면 증착부를 함유하는 측면(18)과 함께 영역(17)을 통과한다.
도 3 은 본 발명의 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 표면 증착부를 형성시키기 위한 또다른 방법을 예시하는 인쇄장치의 측면도이다. 도 3 에 예시된 공정은 오프셋 인쇄법에 의해 티슈지 제품의 한쪽 표면에 연화제를 도포하는 공정이다.
도 3 에서, 바람직하게는 도시되지 않은 수단에 의해 가열된 액상의 화학적 연화제(26)는 팬(27)내에 함유되어 있으므로, 따라서 또한 도시되지 않은 수단에 의해 가열된 회전식 그래뷰어 실린더(25)는 액상의 화학적 연화제(26)내에 부분적으로 침지된다. 그래뷰어 실린더(25)는 그들이 그들 개개의 팬(27)내로 진입할 경우에는 실질적으로 비어있지만 그래뷰어 실린더(25)가 회전도중에 그들내에 부분적으로 침지됨에 따라 팬(27)내에 침지되어 있는 동안 화학적 연화제(26)로 충전되는 다수의 오목한 영역을 갖는다. 그래뷰어 실린더(25) 및 그의 오목한 영역의 패턴은 이후에 도 4 에서 예시할 것이며, 따라서 이에 대한 상세한 설명은 도면을 참고로 제공할 때까지 보류할 것이다. 도 3 의 그래뷰어 실린더(25)는 통상 디자인은 유사할 것이지만, 그러나 그들은 또한 특히 오목한 영역의 패턴과 관련하여 신중히 변형될 수도 있다. 이러한 차이를 이용하여 제품의 특성을 측면에서 측면으로 적용시킬 수 있다.
다시 도 3 을 참조하여 보면, 팬(27)으로부터 채집되지만 오목한 영역내에 유지되지 않는 과량의 화학적 연화제(26)는 외부 표면상에서 그래뷰어 실린더(25)와 접촉하지만 오목한 영역내에서 상당히 변형될 수 없는 가요성의 닥터 블레이드(28)에 의해 제거된다. 따라서, 그래뷰어 실린더(25)상에 잔류하는 화학적 연화제는 그래뷰어 실린더(25)의 오목한 영역내에 거의 배타적으로 잔류한다. 이러한 잔류하는 화학적 연화제는 균일한 불연속 증착물의 형태로 도포기 실린더(23)로 전달된다. 도포기 실린더(23)는 본 공정의 목적에 적합하게 제공되는 특정의 다양한 표면 커버층을 가질 수 있다. 가장 일반적으로, 상기 실린더는 천연 또는 합성 고무와 같은 탄성중합체성 중합체와 같은 압축성 커버로 커버링시킬 수 있다. 일반적으로, 실린더(23)는 특징에 있어서는 실제로 유사할 것이지만, 그러나 이들은 매우 상이하여 제품의 상이한 특성을 측면에서 측면으로 생성시킬 수 있다. 개개의 도포기 실린더(23)를 가진 각쌍의 그래뷰어 실린더(25)는 그래뷰어 실린더(25)와 도포기 실린더(23)의 간섭에 의해 형성된 그들 개개의 간섭 영역(24)을 성공적으로 관통함에 따라 한쌍의 실린더사이의 부하 압력이 그래뷰어 실린더(25)의 오목한 영역으로부터 액상의 화학적 연화제가 추출되는 것을 도와줄 것이기 때문에 그래뷰어 실린더(25) 및 도포기 실린더(23)는 통상 간섭하면서 작동될 것이다. 일반적으로는 하나 또는 둘 모두의 영역(24)내의 실린더 표면사이의 간섭 또는 실질적인 접촉이 바람직하지만, 단지 근접하여 통과하는 하나 이상의 실린더 쌍을 가짐으로써 오목한 영역의 크기 및 형상과 화학적 연화제 유체 특성의 특정 조합이 만족스럽게 전달될 수 있다는 사실도 생각해 볼 수 있다. 영역(24)내에서 그래뷰어 실린더(25)에서 도포기 실린더(23)쪽으로 추출된 화학적 연화제는 그래뷰어 실린더(25)의 오목한 영역의 패턴에 대한 크기 및 이격거리에 상응하는 표면 증착부의 형태를 취한다. 도포기 실린더(23)상의 화학적 연화제의 증착부는 화학적 연화제가 영역(22)을 관통함에 따라 영역(22)을 향하여 진행하는 티슈지 웹(1)으로 전달된다. 영역(22)은 도포기 실린더(23)사이를 통과하는 티슈지 웹(1)과 가장 근접한 지점에서 도포기 실린더(23)에 의해 형성된다. 도포기 실린더(23)는 통상 간섭없이, 즉 서로 접촉하지 않고 작동될 것이다. 티슈 웹이 영역(22)내에 존재할 경우에 이러한 티슈 웹이 각각의 도포기 실린더(23)상에서 화학적 연화제의 증착부와 접촉하여 그러한 증착부가 적어도 부분적으로 도포기 실린더(23)에서 티슈 웹(1)으로 충분하게 전달되도록 실린더는 서로에 대해 충분히 밀접하게 통과한다. 도포기 실린더(23)사이의 부하 압력이 티슈 웹(1)을 압축시킬 것이기 때문에, 티슈 웹(1)의 두께 또는 부피를 보존하기 위해서는 이러한 2개의 실린더사이의 극히 작은 갭을 없애야만 한다. 영역(22)내의 (티슈지 웹(1)이 통과하는) 실린더 표면사이의 간섭 또는 실질적인 접촉이 일반적으로 필수적인 것은 아니지만, 티슈 웹(1)을 통하여 전달됨에 따라 2개의 실린더가 서로 접촉하면서 작동하도록 패턴 및 화학적 연화제 특성의 특정 조합이 필요할 수 있다는 사실을 생각해 볼 수도 있다. 티슈지 웹(1)은 그래뷰어 실린더(25)의 패턴에 따른 실질적으로 고착된 연화제의 균일한 불연속 표면 증착부를 함유하는 양측면(29)과 함께 영역(22)을 통과한다.
도 4 는 도 1, 도 2 및 도 3 에 예시된 인쇄용 실린더, 즉 도 1 의 그래뷰어 실린더(4), 도 2 의 그래뷰어 실린더(13), 및 도 3 의 그래뷰어 실린더(25)상에서 사용되는 오목한 영역을 상세하게 예시한 개략도이다.
도 4 를 참조하여 보면, 그래뷰어 실린더(31)는 때로는 셀(cell)로서 지칭되는 다수의 오목한 영역을 소유한다. 이러한 오목한 영역(33)은 다른 평활한 원통 표면(32)상에 존재한다.
실린더(31)는 다양한 재료로 이루어질 수 있다. 일반적으로, 이는 금속 롤 또는 세라믹 롤과 같이 비교적 비-압축성일 것이지만, 탄성중합체성 롤 커버도 또한 가능하다.
가장 바람직하게, 실린더(31)의 표면은 산화알루미늄과 같은 세라믹이다. 이러한 물질은 인쇄 공정산업에 잘 알려져 있는 강한 레이저 빔을 표면에 쪼여 그러한 물질을 제판함으로써 다수의 오목한 영역을 생성시킬 수 있다.
실린더(31)상에 오목한 영역을 생성시키는 다른 수단은 다이아몬드 팁핑된 절삭 공구의 전자 제어식 진동기법을 사용하여 그들을 전자기계적으로 조판하는 것이다. 이러한 방법을 선택한 경우, 조판한 다음 얇은 크롬 퍼니쉬로 도금하여 부드러운 구리층을 보호할 때까지 롤의 표면을 구리로 포장하는 것이 가장 편리하다.
실린더(31)상에 오목한 영역을 생성시키는 다른 수단은 롤 표면상에 고정된 화학적으로 내성이 있는 마스크에 의해 보호된 불안정한 롤 표면을 이용하여 상기 오목한 영역들을 화학적으로 에칭시켜 오목한 영역(33)으로 되지 않아야 하는 영역들이 에칭되는 것을 억제하는 방법이다. 이러한 방법이 선택된 경우, 롤을 에칭시킨 다음 얇은 크롬 퍼니쉬로 도금하여 부드러운 구리층을 보호할 때까지 상기 롤의 표면을 구리로 포장하는 것이 또한 가장 편리하다.
마지막으로, 실린더(31)상에 오목한 영역을 생성시키는 또다른 수단은 올록볼록한 절삭공구를 사용하여 상기 영역들을 기계적으로 조판하는 방법이다. 이러한 방법에서는 가장 광범위한 종류의 재료를 사용하여 실린더를 제작하는 것이 가능하지만 달성가능한 패턴을 변형시키는 것은 거의 불가능하다.
실린더 표면(32)상에서의 오목한 셀(33)의 이격거리(separation distance)(34)는 5개 내지 100개의 오목한 영역/인치의 범위이다. 각각의 오목한 영역의 기하구조는 반구형이다.
도 4A 는 단면도내에 있는 오목한 영역중의 하나를 예시함으로써 본 발명에 사용하기에 바람직한 오목한 영역을 보다 상세하게 나타낸 도면이다. 도 4A 에서, 그래뷰어 실린더(42)는 130 미크론 내지 410 미크론 범위의 직경을 가진 반구형의 오목한 영역을 포함한다.
그의 모든 변형체에 있어서의 목재 펄프는 통상 본 발명에 유용한 티슈지를 포함할 것으로 생각된다. 그러나, 목면 린터(cotton linter), 바가세(bagasse), 레이욘등과 같은 다른 셀룰로즈 섬유상 펄프가 사용될 수도 있으며, 거부되는 것은 전혀 없다. 본 발명에 유용한 목재 펄프로는, 예를 들면, 분쇄된 목재, 써모머캐니칼 펄프(ThermoMechanical Pulp)(TMP) 및 케미써모머캐니칼 펄프(ChemiThermoMechanical Pulp)(CTMP)를 비롯한 기계 펄프 뿐만 아니라 설파이트 및 설페이트 펄프(소위 크라프트 펄프)와 같은 화학 펄프가 있다. 활엽수 및 침엽수 모두로부터 유도된 펄프가 사용될 수 있다.
경질 목재 펄프 및 연질 목재 펄프 뿐만 아니라 이들 두가지 펄프의 혼합물이 본 발명의 티슈지를 제조하기 위한 제지용 섬유로서 사용될 수 있다. 본원에서 사용된 "경질목재 펄프(hardwood pulps)"란 용어는 활엽수(피자식물)의 목질 섬유물질로부터 유도된 섬유상 펄프를 지칭하는 반면, "연질목재 펄프(softwood pulps)"란 용어는 침엽수(나자식물)의 목질 섬유물질로부터 유도된 섬유상 펄프를 지칭한다. 본 발명의 티슈 웹을 제조하는데 특히 적합한 것은 경질목재 크라프트 펄프, 특히 유우칼립터스와 북부지방의 연질목재 크라프트(NSK) 펄프의 블렌드이다. 본 발명의 바람직한 실시태양은, 가장 바람직하게는, 유우칼립터스와 같은 경질목재 펄프가 외층(들)에 사용되고 북부지방의 연질목재 크라프트 펄프가 내층(들)에 사용된 다층 티슈 웹의 사용을 포함한다. 상기 언급된 섬유들중 일부 또는 모두를 함유할 수 있는 재생 페이퍼로부터 유도된 섬유도 또한 본 발명에 사용될 수 있다.
다수의 제지용 퍼니쉬를 사용하는 본 발명의 한가지 바람직한 실시태양에서, 미립상 충전재와 접촉하게될 제지용 섬유를 함유하는 퍼니쉬는 주로 바람직하게는 약 80% 이상의 경질목재 함량을 갖는 유형의 경질목재로 이루어진다.
임의의 화학 첨가제
실질적으로 고착된 화학적 연화제와 화학적으로 친화가능하고 본 발명의 유연성, 강도 또는 저분진 특성에 상당한 악영향을 미치지 않는 한은, 제품에 다른 특성들을 부여하거나 또는 제지공정을 개선시키기 위하여 다른 물질들을 수성 제지용 퍼니쉬 또는 초기 웹에 첨가할 수 있다. 아래에 언급되는 물질이 포함될 수 있지만 이들로 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 잇점에 방해가 되지않는 한은 기타의 다른 물질을 포함할 수 있다.
통상적으로는, 양이온성 전하 바이어스 종을 제지공정에 첨가하여 이러한 종이 제지공정으로 전달됨에 따라 수성의 제지용 퍼니쉬의 제타(zeta) 전위를 제어한다. 이러한 물질이 사용되는 이유는 사실상 대부분의 고체가 셀룰로즈 섬유 및 미립자와 대부분의 무기 충전재의 표면과 같이 음(-)의 표면전하를 가지기 때문이다. 하나의 통상적으로 사용되는 양이온성 전하 바이어스 종은 명반이다. 최근 본 기술분야에서는 비교적 저분자량, 바람직하게는 약 500,000 이하, 보다 바람직하게는 약 200,000 이하, 가장 바람직하게는 약 100,000 이하의 분자량을 갖는 비교적 저분자량의 양이온성 합성 중합체를 사용하여 전하를 바이어스한다. 이러한 저분자량의 양이온성 합성 중합체의 전하밀도는 비교적 높다. 이러한 전하밀도는 약 4 내지 약 8 당량의 양이온성 질소/중합체 1㎏ 의 범위이다. 이러한 물질의 한가지 실례는 미국 코넥티컷주 스탬포드에 소재한 사이텍, 인코포레이티드(Cytec, Inc.)사의 제품인 사이프로(Cypro) 514R이다. 이러한 물질은 분명하게 본 발명을 실시하는데 사용된다.
본 기술분야에서는 성형, 배수, 강도 및 보유성을 개선시키기 위하여 고표면적의 높은 음전하성 미립자를 사용하는 것으로 교시되어 있다. 예를 들면, 이러한 내용이 1993년 6월 22일 스미쓰(Smith)에게 허여되고 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,221,435 호에 교시되어 있다. 이러한 목적에 사용되는 통상적인 물질은 실리카 콜로이드 또는 벤토나이트 점토이다. 이러한 물질을 혼입시키는 것은 분 명히 본 발명의 범주내에 포함된다.
영구적인 습윤강도를 필요로 하는 경우, 폴리아미드-에피클로로히드린, 폴리아크릴아미드, 스티렌-브타디엔 라텍스; 불용화된 폴리비닐 알콜; 우레아-포름알데히드; 폴리에틸렌이민; 키토산 중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택된 화합물을 제지용 퍼니쉬 또는 초기 웹에 첨가할 수 있다. 폴리아미드-에피클로로히드린 수지는 특정 효용이 있는 것으로 밝혀진 양이온성 습윤강도 수지이다. 적합한 유형의 이러한 수지가 각각 케임(Keim)에게 허여되고 본원에서 참고로 인용된, 1972년 10월 24일자로 허여된 미국 특허 제 3,700,623 호 및 1973년 11월 13일자로 허여된 미국 특허 제 3,772,076 호에 기술되어 있다. 유용한 폴리아미드-에피클로로히드린 수지의 하나의 제조원이 미국 델라웨어주 윌밍톤시에 소재한 헤르큘레스, 인코포레이티드(Hercules, Inc.)이며, 이 회사는 이러한 수지를 키멘(Kymene) 557HR이란 상품명으로 시판하고 있다.
많은 페이퍼 제품은 제한된 강도를 가져야만 하는데, 이러한 이유는 이들 페이퍼 제품이 화장실을 통하여 부패 시스템 또는 하수 시스템으로 처리할 필요가 있기 때문이다. 이들 제품에 습윤강도가 부여된 경우, 제품을 물의 존재하에 두었을 때 바로 그의 일부 또는 모두가 붕괴되는 것을 특징으로 하여 습윤강도를 없애는 것이 바람직하다. 습윤강도를 없애고자 하는 경우, 결합재는 디알데히드 전분 또는 내쇼날 스타치 앤드 케미칼 캄파니(National Starch and Chemical Company)에서 시판하는 코-본드(Co-Bond) 1000R, 미국 코넥티컷주 스탬포드시에 소재한 사이텍(Cytec)사에서 시판하는 파레즈(Parez) 750R및 본원에 참고로 인용되고 1991년 1월 1일자로 브조르크퀴스트(Bjorkquist)에게 허여된 미국 특허 제 4,981,557 호에 기술되어 있는 수지와 같은 알데히드 작용기를 가진 다른 수지로 이루어진 군중에서 선택될 수 있다.
향상된 흡수성을 필요로 하는 경우, 계면활성제를 사용하여 본 발명의 티슈지 웹을 처리할 수 있다. 사용된 경우, 계면활성제의 수준은 바람직하게는 티슈지의 건조 섬유 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 내지 약 0.2 중량%이다. 이러한 계면활성제는 바람직하게는 8개 이상의 탄소원자를 가진 알킬쇄를 갖는다. 음이온성 계면활성제의 예로는 선형 알킬 설포네이트 및 알킬벤젠 설포네이트가 있다. 비이온성 계면활성제의 예로는 (미국 뉴욕주 뉴욕시에 소재한) 크로다, 인코포레이티드(Croda, Inc.)에서 시판하고 있는 크로데스타 SL-40R(Crodesta SL-40R)과 같은 알킬글리코사이드 에스테르; 1977년 3월 8일자로 랑돈(W. K. Langdon)에게 허여된 미국 특허 제 4,011,389 호에 기술된 바와 같은 알킬글리코사이드 에테르; 및 미국 코넥티컷주 그린위치 소재의 글리코 케미칼스, 인코포레이티드(Glyco Chemicals, Inc.)에서 시판하는 페고스페르세 200 ML(Pegosperse 200 ML) 및 미국 뉴저지주 크랜버리 소재의 론 포울렌크 코포레이션(Rhone Poulenc Corporation)에서 시판하는 이게팔 RC-520R(IGEPAL RC-520R)과 같은 알킬폴리에톡시화 에스테르를 포함한 알킬글리코사이드가 있다.
본 발명의 본질에 티슈지 웹의 표면상에 균일하고 불연속적인 증착물의 형태로 증착된 실질적으로 고착된 화학적 연화제 조성물이 존재하지만, 본 발명은 또한 제지공정의 일부로서 화학적 연화제를 첨가하는 변형공정을 분명히 포함한다. 허용가능한 화학적 연화제는 디탈로우디메틸암모늄 클로라이드, 디탈로우디메틸암모늄 메틸 설페이트, 디(수소화된) 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드와 같은 널리 공지되어 있는 디알킬디메틸암모늄염을 포함하며, 이중 디(수소화된) 탈로우 디메틸 암모늄 메틸 설페이트가 바람직하다. 이러한 특정 물질은 미국 오하이오주 더블린시에 소재한 위트코 케미칼 캄파니 인코포레이티드(Witco Chemical Company Inc.)에서 바리소프트 137R(Varisoft 137R)이란 상품명으로 시판하고 있다. 4급 암모늄 화합물의 생분해성 모노- 및 디-에스테르 변형체도 또한 사용될 수 있으며, 이러한 사실은 본 발명의 범주에 속한다.
이상에서 열거한 임의의 화학 첨가제는 단지 예시하기 위한 것이며 이들이 본 발명의 범주를 제한하는 것이 아니다.
본 발명에 따른 티슈지 웹은 10g/㎡ 내지 약 100g/㎡의 기본 중량을 갖는다. 바람직한 실시태양에서, 본 발명에 의해 제조된 충전된 크레이프 가공되지 않은 티슈지는 약 10g/㎡ 내지 약 50g/㎡, 가장 바람직하게는 약 10g/㎡ 내지 약 30g/㎡의 기본 중량을 갖는다. 본 발명에 의해 제조된 크레이프 가공되지 않은 티슈지 웹은 약 0.60g/㎤ 이하의 밀도를 가진다. 바람직한 실시태양에서, 본 발명의 충전된 크레이프 가공되지 않은 티슈지는 약 0.03g/㎤ 내지 약 0.6g/㎤, 가장 바람직하게는 약 0.05g/㎤ 내지 약 0.2g/㎤ 사이의 밀도를 갖는다.
본 발명은 다층 티슈지 웹의 제조에도 적용할 수 있다. 다층 티슈 구조물 및 그러한 다층 티슈 구조물을 성형하는 방법은 1976년 11월 30일자로 모간, 쥬니어 등에게 허여된 미국 특허 제 3,994,771호, 1981년 11월 17일자로 카르스텐tm에게 허여된 미국 특허 제 4,300,981 호와, 1979년 8월 28일자로 던닝 등에게 허여된 미국 특허 제 4,166,001 호 및 1994년 9월 7일자로 공개된 웨드워드 등의 유럽특허 공보 제 0 613 979 A1 호에 기술되어 있다. 이들 문헌은 모두 본원에서 참고로 인용되었다. 층들은 다른 섬유 타입으로 구성되는 것이 바람직하며, 이러한 섬유들은 다층 티슈지 사용된 바와 같은 비교적 긴 연질목재 및 비교적 짧은 경질목재가 대표적이다. 본 발명에 의해 얻어지는 다층 티슈지는 2개 이상의 겹쳐진 층과, 내층 및 내층과 연속되는 하나 이상의 외층으로 이루어진다. 바람직하게, 다층 티슈 지는 3개의 겹쳐진 층과, 내부 또는 중심층 및 2개의 외층으로 이루어지며, 이때 내층은 2개의 외층사이에 위치된다. 이들 2개의 외층은 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1.5mm, 바람직하게는 약 1.0mm 미만의 평균 섬유 길이를 가지는 비교적 짧은 제지용 섬유의 주요 필라멘트 구성요소로 이루어진다. 이러한 짧은 제지용 섬유는 전형적으로 경질목재 섬유, 바람직하게는 경질 크래프트 섬유, 가장 바람직하게는 유카리나무로부터 유도된 섬유를 포함한다. 내층은 바람직하게는 약 2.0mm 이상의 평균 섬유 길이를 가지는 비교적 긴 제지용 섬유의 주요 필라멘트 구성요소로 이루어진다. 이러한 긴 제지용 섬유는 전형적으로 연질 섬유, 바람직하게는 북방의 연질 크래프트 섬유이다. 본 발명의 미립 충전재는 주로 본 발명의 다층 티슈지 웹의 하나 이상의 외층에 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게, 본 발명의 미립 충전재는 양 외층에 포함된다.
단층 또는 다층 티슈지 웹으로 만든 티슈지 제품은 단일겹 티슈 제품 또는 다겹 티슈 제품일 수 있다.
본 발명의 실시에 있어서, 저 농도 펄프 퍼니쉬는 가압된 헤드박스내에 제공된다. 헤드박스는 펄프 퍼니쉬의 얇은 증착물을 포드리니어 와이어로 전달하여 습윤 웹을 형성시키기 위한 개구부를 가진다. 이어서, 이러한 웹을 전형적으로는 진공 탈수에 의해 총 웹 중량을 기준으로 약 7% 내지 약 25%의 섬유 농도로 탈수시킨다.
본 발명에서의 효용을 갖는 충전된 티슈지 제품을 제조하기 위해, 수성 제지용 퍼니쉬를 다공질 표면상에 증착시켜 초기 웹을 형성시킨다. 다수의 페이퍼층을 형성시켜 티슈지 제품을 제조하는 방법도 또한 본 발명의 범주에 포함되며, 이때 2개 이상의 퍼니쉬층은 예를 들면 멀티 채널 헤드박스내에서 별도 흐름의 묽은 섬유 슬러리의 별개의 흐름을 증착시켜 형성시키는 것이 바람직하다. 이러한 층들은 다른 형태의 섬유로 구성되는 것이 바람직하며, 섬유는 다층 티슈지의 제조시에 사용된 바와 같은 비교적 긴 연질목재 및 비교적 짧은 경질목재 섬유인 것이 대표적이다. 별도의 와이어상에서 개개 층들을 성형하는 경우, 이러한 층들을 습윤되었을 때 결합시켜 다층 티슈지 웹을 형성시킨다. 제지용 섬유는 다른 형태의 섬유로 구성되는 것이 바람직하며, 이러한 섬유들은 비교적 긴 연질목재와 비교적 짧은 경질목재 섬유인 것이 대표적이다. 보다 바람직하게, 경질목재 섬유는 상기 제지용 섬유의 약 50% 이상을 차지하며 연질목재 섬유는 제지용 섬유의 약 10% 이상을 차지한다..
본원에서 사용된 바과 같은 "강도"란 용어는 특정의 총 인장장도를 지칭하며, 그 측정의 결정방법은 이후의 단락에 기술되어 있다. 본 발명에 따른 티슈지웹은 강성이다. 이는 일반적으로 특정 총 인장강도가 약 200m 이상, 보다 바람직하게는 약 300m 이상인 것을 의미한다.
"린트" 및 "더스트"는 본원에서 서로 상호교환가능하게 사용되며, 제어된 마모 시험법으로 측정했을 때 티슈지 웹이 섬유 또는 미립 충전재로 이완되는 것을 지칭하는 것으로, 이에 대해서는 이후에 상세히 기술한다. 린트와 더스트는 강도와 관계가 있는데, 그 이유는 섬유 또는 입자가 이완되는 경향이 섬유 또는 입자들이 구조물에 고착되는 정도에 직접적으로 관계되기 때문이다. 총괄 고착도가 증가하면 강도도 역시 증가할 것이다. 하지만, 허용가능하지만 허용불가능한 수준의 린트 및 더스트를 갖는 것으로 간주되는 강도의 수준을 가지는 것이 가능하다. 이는 린팅 또는 더스팅이 국지적일 수 있기 때문이다. 예를 들면, 티슈지 웹의 표면이 린팅 또는 더스팅으로 증명될 수 있는 반면, 표면아래의 결합정도는 전체 수준의 강도를 거의 허용가능한 수준으로 올리기에 충분하다. 다른 경우에 있어서, 강도는 비교적 긴 제지용 섬유의 스켈톤으로부터 유도되는 반면, 섬유 미립자 또는 미립 충전재는 구조물내에서 불충분하게 결합될 수 있다. 본 발명의 티슈지 웹은 린트가 비교적 낮다. 약 12 이하의 린트수준이 바람직하며, 약 10 이하는 보다 바람직하고, 8 이하가 가장 바람직하다.
본 발명의 다층 티슈지 웹은 연질의 흡수성 다층 티슈지 웹이 요구되는 곳에서 사용될 수 있다. 본 발명의 다층 티슈지 웹의 특히 유리한 용도는 화장실용 티슈 및 화장용 티슈 제품에 있다. 단일겹 및 다겹 티슈지 제품은 본 발명의 웹으로부터 제조한다.
분석 및 시험 절차.
A. 밀도
본원에 사용된 용어로서의 다층 티슈지의 밀도는 본원에 내장된 적절한 단위변환에 따라, 페이퍼의 기본 중량을 캘리퍼로 나누어 계산한 평균 밀도이다. 본원에서 사용된 다층 티슈지의 캘리퍼는 95 g/in2(15.5 g/cm2)의 압축하중을 가했을 경우의 페이퍼의 두께이다.
B. 티슈지 린트의 측정
티슈 제품으로부터 발생된 린트의 양은 서덜랜드 마찰 시험기(Sutherland Rub tester)를 사용하여 측정한다. 이러한 시험기는 고정 화장실용 티슈상에서 가중된 펠트를 5회 마찰시키기 위하여 모터를 사용한다. 헌터 칼라(Hunter Color) L값은 마찰 시험 전후에 측정한다. 이러한 2개의 헌터 칼라 L값 사이의 차이를 린트로서 계산된다.
샘플 제조공정
린트 마찰 시험전에, 시험되고자 하는 페이퍼 샘플들은 탑피법(Tappi Method) #T4020M-88에 따른 조건이어야 한다. 여기서, 샘플들은 10 내지 35%의 비교적 습한 수준과 22내지 40℃에서 24시간 동안 미리 조건화한다. 이러한 마찰 시험은 일정한 온도 및 습도의 실내에서 수행한다.
서덜랜드 마찰 시험기는 뉴욕주 아미티빌 소재의 테스팅 마신즈 인코포레이티드의 제품을 사용한다. 티슈는 먼저, 롤의 외측위에 수작업으로 연마된 제품을 제거함으로써 제조한다. 다겹 중간 부품을 위해, 각각 2 시이트의 다겹 제품을 포함하는 3개의 단면이 제거되어 벤치-상부에 설정된다. 단일겹 제품에 대해, 각각 2 시이트의 단일겹 제품을 포함하는 6개의 단면이 제거되어 벤치-상부에 설정된다. 각각의 샘플은 티슈 샘플의 횡방향(CD)을 따라 주행하도록 절반으로 접힌다. 다겹 제품에 대해서는, 샘플이 접힌후, 서로 면하고 있는 측면의 하나를 서로 면하고 있는 동일 측면내에 있게 하는 것이다. 즉, 서로 떨어져 있는 가닥들을 서로 찢어지지 않으며, 서로 면하고 있는 측면들을 제품의 내측에서 마찰 시험을 행한다. 단일겹 제품에 대해서는 3개의 샘플을 와이어 측면으로 하고, 3개의 샘플을 비와이어 측면으로 한다.
오하이오주 45217 이스트 로스 로드 800 소재의 코데지 인코포레이티드(Cordage Inc.)의 크레센트(cresent) #300의 30" × 40"조각을 얻는다. 페이퍼 커터를 이용하여, 2.5" × 6" 치수의 카드보드(cardboard)의 6조각을 절단한다. 서덜랜드 마찰 시험기의 홀드다운 핀상에 카드보드를 가압함에 의해 6개의 카드의 각각에 대해 2개의 구멍을 천공한다.
단일겹 제품으로 작업하면, 이미 6번 접은 샘플의 상부에 2.5" × 6" 치수의 카드보드의 각각을 중앙에 조심스럽게 위치한다. 6"치수의 카드보드는 각각의 티슈 샘플의 기계방향(MD)에 평행하게 주행하도록 한다. 다겹 제품으로 작업하면, 오직 3개의 2.5" × 6" 카드보드만이 요구된다. 이미 3번 접은 샘플의 상부에 카드보드 조각의 각각을 중앙에 조심스럽게 위치한다. 또 다시, 6"치수의 카드보드를 각각의 티슈 샘플의 기계방향(MD)에 평행하게 주행하도록 한다.
카드보드의 이면에 티슈 샘플의 노출부의 하나의 가장자리를 접는다. 이러한 가장자리를 미네소타주 세인트폴 소재의 3M 인코포레이티드(3M Inc.)의 3/4" 와이드 스카치 브랜드 접착 테이프로 카드보드에 고착한다. 기타의 돌출 티슈 가장자리를 파지하여 카드보드의 이면에 그것을 보이지 않게 접는다. 페이퍼의 보이지 않는 접합부를 보드에 유지하면서, 제 2 가장자리를 카드보드의 이면에 테이프로 붙인다. 각각의 샘플에 대해 이러한 절차를 반복한다.
각각의 샘플을 뒤집고, 티슈지의 횡방향 가장자리를 카드보드에 테이프로 붙인다. 접착 테이프의 절반은 티슈지와 접해야 하는 반면, 나머지 절반은 카드보드에 접착되어 있다. 각각의 샘플에 대해 이러한 절차를 반복한다. 이러한 샘플 제조의 절차동안 티슈 샘플이 파손되어 찢어지거나, 너덜너덜해지면, 버린 후 티슈 샘플 스트립으로 새로운 티슈 샘플을 만든다.
다겹 전환된 제품으로 작업하면, 카드보드에 3개의 샘플이 있다. 단일겹 제품에 대해, 카드보드에 3개의 와이어 사이드아웃 샘플이 있고, 카드보드에 3개의 비와이어 사이드아웃 샘플이 있다.
펠트 제조
오아이오주 45217 신시내티 이스트 로스 로드 800 소재의 코데이지 인코포레이티드(Cordage Inc.)의 그레센트 #300의 30" × 40" 조각을 얻는다. 페이퍼 커터를 사용하여, 2. 25" × 7.25" 치수의 카드보드 6조각을 절단한다. 카드보드의 백색측면상의 상하 대부분의 가장자리로부터 1.125" 약간 아래에 평행한 2개의 라인을 긋는다. 가이드로서 직선 가장자리를 이용하는 면도날로 선의 길이를 세심하게 기입한다. 시이트의 두께를 통해 약 절반정도의 깊이로 기입한다. 이러한 기입은 카드보드/펠트 조합을 서덜랜드 마찰 시험기의 중량을 견디도록 밀접하게 끼워진다. 카드보드의 이러한 기입된 측면에 카드보드의 긴 치수에 평행하게 주행하는 화살표를 그린다.
흑색 펠트[코넥티컷주 06010 브리스톨 보드 스트리트 550 소재의 뉴 잉글랜드 가스켓(New England Gasket)로부터의 F-55 또는 이의 동등물]를 2.25" × 8.5" × 0.0625"의 치수로 6조각으로 절단한다. 그 흑색 펠트를 카드보드의 기입되지 않은 녹색 측면의 상부에 놓아서, 펠트 및 카드보드의 긴 가장자리가 평행하여 중심을 정렬한다. 펠트의 보플이 있는 쪽이 서로 면하도록 한다. 또한 카드보드의 상하 대부분의 가장자리를 약 0.5" 돌출하도록 한다. 스카치 테이프로 카드보드의 이면에 돌출 펠트 가장자리를 겹쳐서 정연하게 접는다. 이러한 펠트/카드보드 조합을 총 6개 준비한다.
양호한 재현성을 위해, 모든 샘플들은 동일한 롯트의 펠트로 주행한다. 분명히, 단일 롯트의 펠트가 완전하게 소모되는 경우가 있다. 그러한 경우에는 새로운 롯트이 펠트가 얻어져야 한다. 보정인자는 새로운 롯트의 펠트를 위해 결정되어야 한다. 보정인자를 결정하기 위해, 대표적인 단일 티슈 샘플와, 신구 롯트에 대한 24개의 카드보드/펠트 샘플을 만들기에 충분한 펠트를 얻는다.
후술하고 전술한 바와 같이 마찰이 발생하기 전에, 신구 롯트의 펠트의 24 카드보드/펠트 샘플의 각각에 대한 헌터 L판을 얻는다. 새로운 롯트의 24 카드보드/펠트 샘플 및 구형 롯트의 24 카드보브/펠트 샘플을 위한 평균을 계산한다.
이어서, 이하에 설명하는 바와 같은 구형 롯트의 24 카드보드/펠트보드와 새로운 롯트의 24 카드보드/펠트보드를 마찰 시험한다. 동일한 티슈 롯트수는 신구 롯트에 대한 24 샘플의 각각에 대해 사용된다. 또한, 카드보드/티슈 샘플의 제조시의 페이퍼의 샘플링은 새로운 롯트의 펠트로 행해야 하며, 구형 롯트의 펠트는 가능한한 대표적인 티슈 샘플로서 노출된다. 단일겹 티슈 제품의 경우, 손상되거나 마모된 제품은 폐기한다. 이후, 48 스트립의 티슈를 얻되, 각각은 2개의 모두 이용가능한 단위체(이와 달리 시이트)이다. 랩 벤치의 가장 왼쪽에 2개의 이용가능한 단위체 스트립을 놓고, 벤치의 가장 오른쪽에 맨 나중의 48 스트립 샘플을 놓는다. 샘플 코너의 1cm × 1cm 영역내에 수 "1"로 가장 왼쪽에 샘플을 표시한다. 48까지 연속해서 샘플을 표시하여 가장 오른쪽의 최종 샘플이 48로 수치화된다.
새로운 펠트에 대한 24 홀수 샘플과 구형 펠트에 대한 24 짝수 샘플을 사용한다. 홀수 샘플들을 가장 낮은 것부터 가장 높은 것으로 순서대로 놓고, 짝수 샘플들 역시 가장 낮은 것부터 가장 높은 것으로 순서대로 놓는다. 각각에 대해 가장 낮은 수를 문자"W"로 표시한다. 하기의 가장 높은 수를 문자 "N"으로 표시한다. 이러한 선택적인 "W"/"N"패턴으로 샘플을 계속해서 표시한다. 와이어 사이드아웃 린트 분석을 위해 "W" 샘플을 사용하고, 비와이어 측면 린트 분석을 위해 "N" 샘플을 사용한다. 단일겹 제품에 대해, 신구 롯트의 펠트를 위해 총 24개의 샘플이 있다. 이러한 24개중, 12개는 와이어 사이드아웃 린트 분석용이고, 12개는 비와이어 측면 린트 분석용이다.
후술한 바와 같이 문질러서, 구형 펠트의 24샘플 모두를 위해 헌터 칼라 L값을 측정한다. 구형 펠트의 12 와이어 측면 헌터 칼라 L값을 기록한다. 12값을 평균한다. 구형 펠트에 대한 12 비와이어 측면 헌터 칼라 L값을 기록한다. 12값을 평균한다. 와이어 측면 마찰된 샘플들을 위한 평균 헌터 칼라 L 판에서 평균 초기의 비마찰된 헌터 칼라 L 펠트판을 뺀다. 이것이 와이어 측면 샘플을 위한 델타 평균 차이이다. 비와이어 측면 마찰된 샘플들을 위한 평균 헌터 칼라 L 판에서 평균 초기의 비마찰된 헌터 칼라 L 펠트판을 뺀다. 이것이 비와이어 측면 샘플을 위한 델타 평균 차이이다. 와이어 측면을 위한 델타 평균 차이와 비와이어 측면을 위한 델타 평균 차이의 합을 계산하고, 그 합을 12로 나눈다. 이것이 구형 펠트의 보정되지 않은 린트값이다. 구형 펠트을 위한 최근 펠트 보정 인자가 있으면, 그것을 구형 펠트용 보정되지 않은 린트값에 더한다. 이 값이 구형 펠트용 보정 린트값이다.
후술한 바와 같이 문질러서 새로운 펠트의 24샘플 모두를 위한 헌터 칼라 L값을 측정한다. 신형 펠트의 12 와이어 측면 헌터 칼라 L값을 기록한다. 12값을 평균한다. 신형 펠트에 대한 12 비와이어 측면 헌터 칼라 L값을 기록한다. 12값을 평균한다. 와이어 측면 마찰된 샘플들을 위한 평균 헌터 칼라 L 판에서 평균 초기의 비마찰된 헌터 칼라 L 펠트판을 뺀다. 이것이 와이어 측면 샘플을 위한 델타 평균 차이이다. 비와이어 측면 마찰된 샘플들을 위한 평균 헌터 칼라 L 판에서 평균 초기의 비마찰된 헌터 칼라 L 펠트판을 뺀다. 이것이 비와이어 측면 샘플을 위한 델타 평균 차이이다. 와이어 측면을 위한 델타 평균 차이와 비와이어 측면을 위한 델타 평균 차이의 합을 계산하고, 그 합을 2로 나눈다. 이것이 신형 펠트의 보정되지 않은 린트값이다.
구형 펠트로부터 보정된 린트값과 신형 펠트를 위해 보정되지 않은 린트값 사이의 차이를 취한다. 이러한 차이가 새로운 롯트의 펠트를 위한 펠트 보정인자이다.
이러한 펠트 보정 인자를 새로운 펠트를 위한 보정되지 않은 린트값에 더하는 것은 구형 펠트를 위한 보정된 린트값과 동일해야 한다.
동일한 절차가 구형 펠트를 위한 24 샘플 런과 신형 펠트를 위한 24 샘플 런을 구비하는 2겹 티슈 제품에 적용된다. 하지만, 사용자가 사용하는 가닥들의 외측층만을 문질러서 시험한다. 전술한 바와 같이, 샘플들을 준비해서 대표적인 샘플이 신구 펠트용으로 얻어진다.
4파운드의 역할
4파운드 중량체는 1in2당 1파운드의 접촉 압력을 제공하는 4in2의 효과적인 접촉면적을 갖는다. 접촉 압력은 중량체의 면에 설치된 고무 패드의 변경에 의해 변화되어질 수 있기 때문에, 제조업자[미시간주 칼라마 소재의 브라운 인코포레이티드(Brown Inc.), 기계 용역부]에 의해 제공된 고무 패드만을 사용하는 것이 중요하다. 이 패드는 딱딱해지고, 닳거나, 부스러지면 교체되어야 한다.
사용중이 아닐 때에는, 이 중량체는 패드가 중량체의 총중량을 지지하지 않도록 위치되어야만 한다. 그 측면으로 중량체를 세워서 저장하는 것이 가장 좋다.
마찰 시험기 장비 검정(RUB TESTER INSTRUMENT CALIBRATION)
서덜랜드 마찰 시험기는 사용전에 검정하여야 한다. 우선, 서덜랜드 마찰 시험기의 스위치를 "콘트(cont)" 위치에 이동시켜 서덜랜드 마찰 시험기를 켠다. 시험기 아암(arm)이 사용자에게 가장 가까운 위치에 있을 때, 시험기의 스위치를 "오토(auto)" 위치로 돌린다. 큰 다이얼의 포인터 아암을 "파이브(five)" 위치 세팅으로 이동시켜 시험기가 5회 회전하도록 시험기를 셋팅한다. 1회는 중량의 완전한 한 번의 전방 및 후방 이동을 의미한다. 마찰 블록의 단부는 각 시험의 시작과 끝에 조작자에 가장 가까운 위치에 있어야만 한다.
전술한 바와 같이, 카드보드 샘플위에 티슈지를 준비한다. 또한, 전술한 바와 같이 카드보드 샘플위에 펠트를 준비한다. 이 두 샘플들은 도구의 검정용으로 사용될 것이고 실제 샘플에 대한 데이터를 입수하기 위해 사용되지는 않을 것이다.
홀드 다운 핀(hold down pin) 위로 보드의 구멍을 미끄러뜨려 시험기의 베이스판위에 이 검정용 티슈 샘플을 위치시킨다. 홀드 다운 핀은 샘플이 시험되는 동안에 이동하는 것을 방지한다. 카드보드 측면이 중량체의 패드에 접촉시키도록 검정 펠트/카드보드 샘플을 4파운드 중량체 위에 끼운다. 카드보드/펠트 조합물이 중량체에 의해 편평한 상태로 있게 한다. 이 중량체를 시험기 아암에 걸고 중량체/펠트 조합물 아래에 티슈 샘플을 부드럽게 위치시킨다. 조작자에게 가장 가까운 쪽의 중량체 단부는 티슈 샘플 자체가 아닌 티슈 샘플의 카드보드 위측으로 있어야 한다. 펠트는 티슈 샘플위에 편평한 상태로 있어야 하고, 티슈 표면과 100% 접촉해 있어야 한다. "푸쉬 버튼을 가압하여 시험기를 작동시킨다.
횟수를 세면서 관찰하고, 샘플과 관련하여 펠트가 덮혀진 중량체의 시작 및 정지 위치를 파악한다. 총횟수가 5회이고 이 시험의 시작과 종료에서 펠트가 덮혀진 중량체의 단부중 조작자에게 가장 가까운 단부가 티슈 샘플의 카드보드 위에 있다면, 시험기는 검정되었고, 사용 준비가 된 것이다. 만약 총횟수가 5회가 아니거나, 이 시험의 시작 또는 종료중의 한 시점에서 펠트가 덮혀진 중량체의 단부중 조작자에게 가장 가까운 단부가 실제적으로 페이퍼 티슈 샘플 위에 있다면, 횟수가 5회가 되고 펠트가 덮혀진 중량체의 단부중 조작자에게 가장 가까운 단부가 이 시험의 시작과 종료 두 시점에서 카드보드 위에 있게 될 때까지 검정 절차를 반복한다.
샘플의 실제적인 시험 동안에, 횟수를 헤아리는 것과 펠트가 덮혀진 중량체의 시작과 종료점을 주시 관찰 한다. 필요하다면 다시 검정한다.
헌터 칼라 미터 검정
도구의 조작 지침서에 기술된 절차에 따라 기준 흑백판(black and white standard plate)들을 위한 헌터 칼라 디퍼런스 미터(Hunter Color Difference Meter)를 조절한다. 또한, 지난 8 시간 동안 실행되지 않았다면, 매일의 칼라 안정성 검사 및 표준화를 위한 안정성 검사를 실행한다. 또한, 반사율이 제로로 확인되어야 하며 필요하다면 재조정한다.
도구 포트 아래의 샘플 스테이지 위에 기준 백판을 위치시킨다. 샘플 스테이지를 떼어내고 샘플판이 샘플포트 바로 아래에 오도록 한다.
"L", "a", "b" 푸쉬버튼이 차례로 눌려질 때, "L-Y", "a-X", "b-Z" 기준 노브를 사용하여 "L","a", "b"의 기준 백판값을 읽도록 도구를 조절한다.
샘플 측정
린트의 측정에서의 첫 번째 단계는 티슈에 마찰하기 전에 검은 펠트/카드보드 샘플의 헌터 칼라값을 측정하는 것이다. 이 측정에서의 첫 번째 단계는 헌터 칼라 도구의 포트 아래로부터 기준 백판도구를 하강시키는 것이다. 기준판의 상부에서 화살표가 칼라 미터의 후방을 가지키도록 하면서, 펠트가 덮혀진 카드보드를 중앙에 위치시킨다. 샘플 스테이지를 떼어내고, 펠트가 덮혀진 카드보드를 샘플포트 아래로 상승시킨다.
펠트의 폭이 보이는 면적의 직경보다 약간만 크기 때문에, 꼭 펠트가 보이는 면적을 완전하게 덮도록 한다. 완전히 덮힌 것을 확인한 후에, L 푸쉬버튼을 가압한 후, 눈금이 안정화될 때까지 기다린다. 0.1 단위 근처까지 이 L값을 읽고 기록한다.
D25D2A 헤드가 만약 사용중이면, 펠트가 덮혀진 카드보드 및 판을 내리고 90도 정도 펠트가 덮혀진 카드보드를 회전시켜 화살표가 미터의 오른쪽을 가리키도록 한다. 이후, 샘플 스테이지를 떼내고 한번 더 보이는 면적이 펠트를 완전히 덮고 있는지 확인 한다. L 푸쉬버튼을 누른다. 0.1 단위 근처까지 이 L값을 읽고 기록한다. D25D2M 장치에 대해, 기록된 값이 헌터 칼라 L값이다. 회전된 샘플 눈금이 또한 기록되는 D25D2A 헤드에 대해서, 헌터 칼라 L값은 두 기록된 값의 평균이다.
이러한 기술을 이용하여 펠트가 덮혀진 모든 카드보드에 대한 헌터 칼라 L값을 측정한다. 헌터 칼라 L값들이 모두 0.3 단위내에 있으면, 초기 L 눈금을 얻기위해 평균을 취한다. 헌터 칼라 L값이 0.3 단위내에 있지 않으면, 한계치 바깥의 펠트/카드보드 조합물을 버린다. 새로운 샘플을 준비하고, 모든 샘플들이 0.3 단위내에 있게 될 때까지 헌터 칼라 L 측정을 반복한다.
실제적인 티슈지/카드보드 조합물의 측정을 위해, 홀드 다운 핀위로 보드의 구멍들을 미끄러뜨려 시험기의 베이스 판위에 티슈 샘플/카드보드 조합물을 위치시킨다. 홀드 다운 핀은 샘플이 시험 동안에 이동하는 것을 방지한다. 카드보드 측면이 중량체의 패드에 접촉시키도록 검정 펠트/카드보드 샘플을 4파운드 중량체 위에 끼운다. 카드보드/펠트 조합물이 중량체에 의해 편평한 상태로 있게 한다. 이 중량체를 시험기 아암에 걸고 중량체/펠트 조합물 아래에 티슈 샘플을 부드럽게 위치시킨다. 조작자에게 가장 가까운 쪽의 중량체 단부는 티슈 샘플 자체가 아닌 티슈 샘플의 카드보드 위측으로 있어야 한다. 펠트는 티슈 샘플위에 편평한 상태로 있어야 하고, 티슈 표면과 100% 접촉해 있어야 한다. 이후, "푸쉬" 버튼을 가압하여 시험기를 작동시킨다. 5회의 최종의 시험기는 자동으로 정지할 것이다. 샘플과 관련하여 펠트가 덮혀진 중량체의 정지 위치를 주목한다. 만약 펠트가 덮혀진 중량체의 조작자를 향하고 있는 단부가 카드보드 위에 있다면, 시험기는 적절히 수행되고 있는 것이다. 만약, 펠트가 덮혀진 중량체의 조작자를 향하고 있는 단부가 카드보드 위에 있다면, 측정치를 버리고, 서덜랜드 마찰 시험기 검정부분에서 언급한 대로 다시 검정한다.
펠트가 덮혀진 카드보드로 중량체를 제거한다. 티슈 샘플을 검사한다. 만약 찢어졌다면, 펠트와 티슈를 버리고 다시 시작한다. 만약 티슈 샘플이 휴식상태라면, 중량체로부터 펠트가 덮혀진 카드보드를 제거한다. 블랭크 펠트에 대해 전술한 바와 같이, 펠트가 덮혀진 카드보드에 대해 헌터 칼라 L값을 결정한다. 문지르고 난 후에 펠트에 대한 헌터 칼라 L 눈금을 기록한다. 남아있는 모든 샘플에 대해 문지르고 측정하여 헌터 칼라 L값을 기록한다.
모든 티슈가 측정된 후, 모든 펠트를 제거하여 버린다. 펠트 스트립은 다시 사용되지 않는다. 카드보드는 굽혀지고 찢어지고, 부드러워지고, 더 이상 매끄러운 표면을 가지지 않을 때 까지 사용된다.
계산
샘플의 와이어 측면 및 비와이어 측면에 대한 각각의 측정치로부터 사용되지 않은 펠트에 대해 측정하여 찾아진 평균 초기 L 눈금값을 빼서 델타 L값을 결정한다. 다겹 제품은 페이퍼의 하나의 측면을 마찰할 뿐 이라는 것을 기억한다. 따라서, 3개의 델타 L값이 다겹을 위해 얻어질 것이다. 3개의 델타 L값의 평균을 구하고 이 최종 평균값으로부터 펠트 인자를 뺀다. 이 최종 결과치가 2겹 제품을 위한 린트천으로 규정된다.
와이어 측과 비와이어측 측정이 얻어지는 단일겹 제품에 대해, 3개의 와이어측 L 눈금치의 각각과 3개의 비와이어측 L 눈금치의 각각으로부터 사용되지 않는 펠트에 대해 찾아지는 평균 초기 L 눈금을 뺀다. 3개의 와이어측 값에 대해 평균 델타를 계산한다. 3개의 비와이어 측청치들에 대해 평균 델타값을 계산한다. 3개의 평균값 각각으로부터 펠트인자를 뺀다. 최종 결과치는 단일겹 제품의 비와이어측에 대한 린트천과 와이어측에 대한 린트천으로 규정된다. 이 2개의 값의 평균을 취함으로써, 전체적인 단일겹 제품에 대한 최종의 린트천이 얻어진다.
C. 티슈지의 패널 유연성 측정
이상적으로는, 유연성 측정을 하기 전에, 시험할 페이퍼 샘플은 탑피법 #402OM-88 에 따라 조건을 맞추어야 한다. 여기에서, 샘플들은 22 내지 40℃에서 10 내지 35%의 상대습도 수준에서 24시간 동안 사전 조절되어진다. 이 사전 조절 단계 후에, 샘플은 22 내지 24℃에서 48 내지 52%의 상대습도 수준에서 24시간 동안 조절되어져야 한다.
이상적으로는, 유연성 패널 시험은 항온항습실 영역내에서 실시된다. 이 것이 불가능하다면, 조절기를 포함한 모든 샘플은 동일한 노출 환경조건하에서 행해져야 한다.
유연성 시험은 본원에 참고로 인용되고 1968 년 아메리칸 소사이어티 포 테스팅 앤드 머티리얼즈(American Society For Testing and Materials)에 의해 출판된 ASTM 특별 기술 출판번호 434의 "감각 시험 방법에 대한 지침서(Manual on Sensory Testing Methods)"에 기술된 것과 유사한 형태에서의 쌍으로의 비교과 같이 실행되어진다. 유연성은 페어드 디퍼런스 시험로 언급되는 것을 사용하는 주관적인 시험에 의해 평가된다. 이 방법은 시험 물질 그 자체에 대해 기준 외관을 이용한다. 촉각으로 인지되는 유연성에 대해서는, 2개의 샘플이 제공되어 피실험자는 샘플을 볼 수 없고, 피실험자는 촉각에 의한 인지방법에 근거하여 그 것들 중 하나를 선택하도록 요구되어진다. 시험의 결과는 패널 스코어 유닛(Panel Score Unit;PSU)라고 일컬어지는 형태로 보고되어진다. 여기에서 PSU 형태로 보고되는 유연성 데이터를 얻기 위한 유연성 시험과 관련하여, 다수의 유연성 패널 시험이 실행된다. 각각의 시험에서, 실시된 열개의 유연성 판단들은 쌍으로된 샘플의 3개의 세트의 상대적인 유연성을 평가하도록 요구되어진다. 샘플쌍들은 각각의 판단시 한 번에 한 쌍식 평가되어지는데: 각 쌍의 하나의 샘플은 X로 지정되고, 나머지는 Y로 지정된다. 간단하게 설명하면, 각 X 샘플은 이의 짝 Y 샘플에 대해 하기와 같이 등급이 매겨진다:
1. 만약 X가 Y보다 혹시 약간 부드러울수도 있다고 판단되면 +1의 등급이 주어지고, 만약 Y가 X보다 혹시 약간 부드러울수도 있다고 판단되면 -1의 등급이 주어진다;
2. 만약 X가 Y보다 분명히 약간 부드럽다고 판단되면 +2의 등급이 주어지고, 만약 Y가 X보다 분명히 약간 부드럽다고 판단되면 -2의 등급이 주어진다;
3. 만약 X가 Y보다 꽤 많이 부드럽다고 판단되면 +3의 등급이 주어지고, 만약 Y가 X보다 분명히 꽤 많이 부드럽다고 판단되면 -3의 등급이 주어진다;
4. 만약 X가 Y보다 상당히 약간 부드럽다고 판단되면 +4의 등급이 주어지고, 만약 Y가 X보다 상당히 약간 부드럽다고 판단되면 -4의 등급이 주어진다.
등급의 평균을 구하고 그 결과 값은 PSU 단위로 나타내진다. 결과 데이터는 하나의 패널 시험의 결과로 고려되어진다. 하나 이상의 샘플 쌍이 평가되면 모든 샘플 쌍이 짝을 이용한 통계분석에 의해 그들의 등급에 따라 순서적으로 정렬된다. 그 후 등급은 값, 즉 제로 PSU값을 주도록 요구되어져 제로 PSU값에 대해 샘플이 제로 베이스 기준이 되도록 선택되는 값에 따라 상향 또는 하향 조정된다. 다른 샘플들은 그 후 제로 베이스 기준과 관련된 상대적인 그 들의 등급에 의해 결정되는 +값 또는 -값을 갖는다. 수행되어 평균이 구해진 패널 시험의 횟수는 약 0.2 PSU 가 주관적으로 인식된 유연성에 있어서의 상당한 차이를 의미하는 것이 된다.
D. 티슈 페이퍼의 강도 측정
건조 상태의 인장도
인장도는 스윙-알버트 인텔릭트(Swing-Albert Intelect) II 표준 인장도 시험(펜실베니아주 19154 필라델피아 더튼 로드 10960 소재의 스윙-알버트 인스트루먼트 코포레이션(Swing-Albert Instrument Corporation))를 이용하여 1in 폭의 스트립으로 결정된다. 이 방법은 페이퍼 완제품, 릴 샘플, 미가공 제지원료에 사용되도록 의도된다.
샘플 조정 및 제조
인장도 시험 전에, 시험할 페이퍼 샘플은 탑피법 #T402OM-88 에 따라 조절되어야 한다. 모든 플라스틱 및 페이퍼 보드 패키지 재료는 시험하기 전에 페이퍼 샘플로부터 조심스럽게 제거되어야 한다. 페이퍼 샘플들은 22 내지 24℃에서 48 내지 52%의 상대습도 수준에서 2시간 이상 동안 조절되어야 한다. 샘플 준비 및 인장도 시험의 모든 양태들은 항온 항습실내에 제한되어 실시되어야 한다.
완제품들에 있어서는, 손상된 제품을 버린다. 이후, 사용가능한 4개의 단위체(또한 시이트라고 불려지는)으로부터 5개의 스트립을 제거하고, 하나를 다른 하나의 상부에 쌓아 일치된 시이트 사이에 관통구로써 긴 스택을 형성한다. 기계방향 인장도 측정을 위해 시이트 1 및 시이트 3을 확인하고, 횡방향 인장도 측정을 위해 시이트 2 및 시이트 4 를 확인한다. 다름으로, 4개의 분리된 제지원료를 만들기 위해, 페이퍼 절단기(펜실베니아주 19154 필라델피아 더튼 로드 10960 소재의 스윙-알버트 인스트루먼트 코포레이션(Swing-Albert Instrument Corporation)의 안전 차단장치를 갖춘 JDC-1-10 또는 JDC-1-12)를 이용하여 관통구 라인을 절단한다. 스택 1 및 스택 3 은 여전히 기계방향 인장도 시험을 위한 것으로 확인되고, 스택 2 및 스택 4 는 횡방향 시험을 위한 것으로 확인된다. 스택 1 및 스택 3으로부터 기계방향으로 2개의 1in 폭의 스트립을 절단한다. 스택 2 및 4로부터 횡방향으로 2개의 1in 폭의 스트립을 절단한다. 지금 기계방향 인장도 시험을 위한 4개의 1in 폭의 스트립과, 횡방향 인장도 시험을 위한 4개의 1in 폭의 스트립이 존재한다. 완제품 샘플에 대해서, 8개의 1in 폭의 스트립은 사용가능한 5 단위체(또한 시이트로 지칭됨) 두께이다.
미가공 제조원료 및/또는 릴 샘플에 대하여, 샘플의 관심있는 부분으로부터 8겹 두께를 갖는 15in × 15in 크기를 페이퍼 절단기(펜실베니아주 19154, 필라델피아, 더튼 로드 10960 소재의 스윙-알버트 인스트루먼트 코포레이션(Swing-Albert Instrument Corporation)의 안전차단장치를 갖춘 JDC-1-10 또는 JDC-1-12)를 이용하여 절단한다. 하나의 15in절단은 기계방향에 평행한 방향으로 수행되고, 다른 15in 절단은 횡방향에 평행한 방향으로 수행되어야한다는 것을 주지한다. 페이퍼 샘플들은 22 내지 24℃에서 48 내지 52%의 상대습도 수준에서 2시간 이상 동안 조절되어야 한다. 샘플 준비 및 인장도 시험의 모든 양태들은 항온항습실내로 제한되어 실시되어야 한다.
8겹 두께를 가지며 사전 조절된 이 15in × 15in 규격의 샘플로부터, 4개의 1in × 7in 크기의 스트립을 절단하되, 긴 7in측은 기계방향에 평행하게 한다. 이 샘플들을 기계방향 릴 또는 미가공 제조원료 샘플로 기억한다. 또 다른 4개의 1in × 7in 크기의 스트립을 절단하되, 긴 7in측은 횡방향에 평행하게 한다. 이러한 샘플들은 횡방향 릴 또는 미가공 제조원료 샘플로 기억한다. 이미 자른 모든 절단부들은 페이퍼 절단기(펜실베니아주 19154 필라델피아 더튼 로드 10960 소재의 스윙-알버트 인스트루먼트 코포레이션(Swing-Albert Instrument Corporation)의 안전 차단장치를 갖춘 JDC-1-10 또는 JDC-1-12)를 이용하여 자른 것임을 주지한다. 이제 총 8개의 샘플이 된다: 그 중 4개는 8겹 두께의 1in × 7in 크기의 스트립으로서, 7in측이 기계방향에 평행한 것이고, 4개는 8겹 두께의 1in × 7in 크기의 스트립으로서, 7in측이 횡방향에 평행하게 된다.
인장 시험기의 작동
인장도의 실제적인 측정에 대해서, 스윙 알버트 인텔릭트 II 인장도 시험기(펜실베니아주 19154 필라델피아 더튼 로드 10960 소재의 스윙-알버트 인스트루먼트 코포레이션(Swing-Albert Instrument Corporation))를 사용한다. 장치 내로 평면 클램프(flat face clamp)를 삽입하고, 스윙 알버트 인텔릭트 II의 조작 지침서에 주어진 지시사항에 따라 시험기를 검정한다. 장비 크로스헤드 속도를 4.00in/분으로 셋팅하고 제 1 및 제 2 게이지 길이를 2in으로 셋팅한다. 파열 민감도는 20g로 셋팅되어야 하고, 샘플 폭은 1in, 샘플 두께는 0.025in로 셋팅되어야 한다.
로드 셀(load cell)은 시험될 샘플 결과에 대한 예상 인장도가 사용시의 25% 내지 75%에 오도록 선택된다. 예를 들면, 5000g 로드 셀이 1250g(5000g의 25%) 내지 3750g(5000g의 75%)의 예상 인장도 범위를 갖는 샘플에 대해 사용될 수도 있다. 인장도 시험기는 125g 내지 375g의 예상 인장도를 갖는 샘플이 시험될 수 있도록 인장도 시험기는 5000g 로드 셀의 10% 범위에서 셋팅되어질 수 있다.
인장 스트립들 중 하나를 취하여 이의 한 단부를 인장도 시험기의 하나의 클램프에 위치시킨다. 페이퍼 스트립의 다른 단부는 다른 클램프에 위치시킨다. 스트립의 긴 측이 인장도 시험기의 측면에 평행하도록 되는 것을 주지한다. 또한, 스트립들은 2개의 클램프의 어떠한 측면에도 걸리지 않는다는 것을 주지한다. 또한, 클램프의 각각의 압력은 페이퍼 샘플과 완전하게 접촉시켜야 한다.
리셋 상태가 장비에 의해 자동적으로 수행되지 않으면, 장비 클램프를 그 초기 시작위치로 셋팅하는 필요한 조절과정을 수행한다. 전술한 바와 같이, 하기 페이퍼 스트립을 두 클램프내로 삽입하고 g단위의 인장도 측정치를 수득한다. 모든 페이퍼 시험 스트립으로부터 인장도 측정치를 수득한다. 시험 중에, 클램프의 가장자리에서 스트립이 슬립되거나 파열되면 눈금읽기를 안해야 함을 알아야만 한다.
계산
4개의 기계방향 1in 폭 완제품 스트립에 대해서, 4개의 개별 기록된 인장도 측정치를 합한다. 이 합계를 시험된 스트립수로 나눈다. 이 숫자는 보통 4이어야만 한다. 또한, 인장 스트립 당 사용가능한 단위의 숫자로 기록된 인장도 값의 합계를 나눈다. 이는 단일겹 및 이겹 제품 모두에 대하여 일반적으로 5이다.
횡방향 완제품 스트립에 대해서 계산을 반복한다.
기계방향의 미가공 제조원료 또는 릴 샘플에 대해, 4개의 개별적으로 기록된 인장도 측정치를 합한다. 이 합계를 시험된 스트립의 숫자로 나눈다. 이 숫자는 보통 4이어야만 한다. 또한, 인장 스트립 당 사용가능한 단위의 숫자로 기록된 인장도 값의 합계를 나눈다. 이는 일반적으로 8이다.
이 계산을 횡방향 변환되지 않은 또는 릴 샘플 페이퍼 스트립에 대해 반복한다.
모든 결과치는 g/in 단위이다.
본원에서, 인장도는 기계방향 및 횡방향에서 측정되고 기본 중량으로 나누어 미터단위로 바로잡아진 인장도의 합으로 정의된 "구체적 총 인장도"로 변환되어야만 한다.
실시예 1
본 실시예는 오프셋 로토-그래뷰어 프린터를 사용하여 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 증착층을 가진 2-겹 목욕 티슈를 제조하는 방법을 예시한다.
연화제 용액의 제조에 사용된 연화제는 다음과 같다:
1. 미국 코넥티컷주 그린위치시에 소재한 위트코 케미칼 캄파니(WITCO Chemical Company)에서 시판하는 탈로우 디에스테르 클로라이드 4급염 (ADOGEN SDMC)
2. 미국 뉴저지주 필립스베리시에 소재한 제이. 티. 베이커 캄파니(J. T. Baker Company)에서 시판하는 폴리에틸렌 글리콜 400
3. 미국 뉴저지주 웨인시에 소재한 유니온 캠프 캄파니(Union Camp Company) 에서 시판하는 이소스테아르산(Century 1105)
140℉로 유지되는 항온 용기내에서 75%의 탈로우 디에스테르 클로라이드 4급염, 20%의 폴리에틸렌 글리콜 400 및 5%의 이소스테아르산을 용융시킨 다음 혼합하여 연화제 용액을 제조한다. 이어서, 연화제 용액이 회전하는 그래뷰어 실린더의 오목한 영역을 충전시키도록 상기 연화제 용액을 그래뷰어 팬에 공급한다.
그래뷰어 실린더 구조는 롤러의 표면이 대략 140℉에서 유지되도록 가열 유체를 순환시키기에 적합한 중심 공극 영역을 포함한다. 레이저 기법에 의해 안쪽에 오목한 영역이 조각된 그래뷰어 실린더의 표면은 알루미늄 옥사이드 세라믹으로 클래딩되어 있다. 오목한 영역들은 반구체 형상이며, 이들 오목한 영역들은 각각 약 400㎛의 직경 및 따라서 약 200㎛의 깊이를 갖는다. 오목한 영역의 패턴은 6각 형상이며, 오목한 영역의 빈도수는 10개/선형 in 이므로 따라서 115 면적/in2이다. 오목한 영역으로 보호된 총 면적의 생성율(%)은 약 2.2%이다.
가요성의 PTFE 닥터 블레이드를 사용하여 그래뷰어 실린더의 표면으로부터 과량의 연화제 용액을 블레이딩시킨다.
오프셋 프린터는 실린더의 표면 속도, 즉 웹 속도가 100ft/min이 되도록 작동시킨다.
그래뷰어 실린더는 도포기 실린더와 접촉하면서 작동한다. 도포기 실린더는 50 P&J 경도를 가진 고무재 커버를 가지고 있다. 이러한 2개의 실린더는 도포기 실린더상의 고무재 커버의 변형에 의한 상기 2가지 실린더의 접촉면적의 폭이 5/32 인치가 되도록 계면내에 적재된다. 따라서, 연화제 용액은 그래뷰어 실린더에서 도포기 실린더로 이동한다.
도포기 실린더는 인쇄 실린더와 근접하여 작동된다. 인쇄 실린더는 강재 구조물이다. 이러한 실린더들은 2개의 실린더사이에 13밀(mil)의 갭이 존재하도록 적재하여 정지시킨다.
도포기 실린더와 인쇄 실린더사이에 형성된 갭을 통하여 약 18mil의 두께를 가진 2-겹 목욕 티슈지 웹을 통과시키며, 여기에서 연화제 용액은 도포기 실린더에서 티슈지 웹으로 이동한다. 도포기 실린더와 인쇄 실린더에 의해 형성된 갭이 존재하는 티슈지 웹은 그래뷰어 실린더의 오목한 영역에 상응하는 약 1.2 중량%의 균일하게 고착된 연화제를 함유한다.
생성된 2-겹 티슈 웹을 목욕 티슈의 롤로 변경시킨다.
실시예 2
본 실시예는 오프셋 로토-그래뷰어 프린터를 사용하여 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 증착층을 가진 2-겹 목욕 티슈를 제조하는 방법을 예시한다.
연화제 용액의 제조에 사용된 연화제는 다음과 같다:
1. 미국 코넥티컷주 그린위치시에 소재한 위트코 케미칼 캄파니(WITCO Chemical Company)에서 시판하는 탈로우 디에스테르 클로라이드 4급염 (ADOGEN SDMC)
2. 미국 뉴저지주 필립스베리시에 소재한 제이. 티. 베이커 캄파니(J. T. Baker Company)에서 시판하는 폴리에틸렌 글리콜 400
3. 미국 뉴저지주 웨인시에 소재한 유니온 캠프 캄파니(Union Camp Company) 에서 시판하는 이소스테아르산(Century 1105).
4. 아미노 폴리디메틸실록산(미국 뉴욕주 워터포드시에 소재한 지이 실리콘 (GE Silicones)사에서 시판하는 SF 1921)
140℉로 유지되는 항온 용기내에서 33.8%의 탈로우 디에스테르 클로라이드 4급염, 9%의 폴리에틸렌 글리콜 400, 2.3%의 이소스테아르산 및 55%의 SF1921을 용융시킨 다음 혼합하여 연화제 용액을 제조한다. 이어서, 연화제 용액이 회전하는 그래뷰어 실린더의 오목한 영역을 충전시키도록 상기 연화제 용액을 그래뷰어 팬에 공급한다.
그래뷰어 실린더 구조는 롤러의 표면이 대략 140℉에서 유지되도록 가열 유체를 순환시키기에 적합한 중심 공극 영역을 포함한다. 레이저 기법에 의해 안쪽에 오목한 영역이 조각된 그래뷰어 실린더의 표면은 알루미늄 옥사이드 세라믹으로 클래딩되어 있다. 오목한 영역들은 반구체 형상이며, 이들 오목한 영역들은 각각 약 400㎛의 직경 및 따라서 약 200㎛의 깊이를 갖는다. 오목한 영역의 패턴은 6각 형상이며, 오목한 영역의 빈도수는 10개/선형 in 이므로 따라서 115 면적/in2이다. 오목한 영역으로 보호된 총 면적의 생성율(%)은 약 2.2%이다.
가요성의 PTFE 닥터 블레이드를 사용하여 그래뷰어 실린더의 표면으로부터 과량의 연화제 용액을 블레이딩시킨다.
오프셋 프린터는 실린더의 표면 속도, 즉 웹 속도가 100ft/min이 되도록 작동시킨다.
그래뷰어 실린더는 도포기 실린더와 접촉하면서 작동한다. 도포기 실린더는 50 P&J 경도를 가진 고무재 커버를 가지고 있다. 이러한 2개의 실린더는 도포기 실린더상의 고무재 커버의 변형에 의한 상기 2가지 실린더의 접촉면적의 폭이 5/32 인치가 되도록 계면내에 적재된다. 따라서, 연화제 용액은 그래뷰어 실린더에서 도포기 실린더로 이동한다.
도포기 실린더는 인쇄 실린더와 근접하여 작동된다. 인쇄 실린더는 강재 구조물이다. 이러한 실린더들은 2개의 실린더사이에 13밀(mil)의 갭이 존재하도록 적재하여 정지시킨다.
도포기 실린더와 인쇄 실린더사이에 형성된 갭을 통하여 약 18mil의 두께를 가진 2-겹 목욕 티슈지 웹을 통과시키며, 여기에서 연화제 용액은 도포기 실린더에서 티슈지 웹으로 이동한다. 도포기 실린더와 인쇄 실린더에 의해 형성된 갭이 존재하는 티슈지 웹은 그래뷰어 실린더의 오목한 영역에 상응하는 약 1.5 중량%의 균일하게 고착된 연화제를 함유한다.
생성된 2-겹 티슈 웹을 목욕 티슈의 롤로 변경시킨다.
실시예 3
본 실시예는 오프셋 로토-그래뷰어 프린터를 사용하여 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 증착층을 가진 2-겹 목욕 티슈를 제조하는 방법을 예시한다.
연화제 용액의 제조에 사용된 연화제는 다음과 같다:
1. 미국 코넥티컷주 그린위치시에 소재한 위트코 케미칼 캄파니(WITCO Chemical Company)에서 시판하는 탈로우 디에스테르 클로라이드 4급염 (ADOGEN SDMC)
2. 미국 뉴저지주 필립스베리시에 소재한 제이. 티. 베이커 캄파니(J. T. Baker Company)에서 시판하는 폴리에틸렌 글리콜 400
3. 미국 뉴저지주 웨인시에 소재한 유니온 캠프 캄파니(Union Camp Company) 에서 시판하는 이소스테아르산(Century 1105)
140℉로 유지되는 항온 용기내에서 76%의 탈로우 디에스테르 클로라이드 4급염, 20%의 폴리에틸렌 글리콜 400 및 4%의 이소스테아르산을 용융시킨 다음 혼합하여 연화제 용액을 제조한다. 이어서, 연화제 용액이 회전하는 그래뷰어 실린더의 오목한 영역을 충전시키도록 상기 연화제 용액을 그래뷰어 팬에 공급한다.
그래뷰어 실린더 구조는 롤러의 표면이 대략 140℉에서 유지되도록 가열 유체를 순환시키기에 적합한 중심 공극 영역을 포함한다. 레이저 기법에 의해 안쪽에 오목한 영역이 조각된 그래뷰어 실린더의 표면은 알루미늄 옥사이드 세라믹으로 클래딩되어 있다. 오목한 영역들은 반구체 형상이며, 이들 오목한 영역들은 각각 약 400㎛의 직경 및 따라서 약 200㎛의 깊이를 갖는다. 오목한 영역의 빈도수는 10개/선형 in 이므로, 따라서 115 면적/in2이다. 오목한 영역으로 보호된 총 면적의 생성율(%)은 약 2.2%이다.
가요성의 PTFE 닥터 블레이드를 사용하여 그래뷰어 실린더의 표면으로부터 과량의 연화제 용액을 블레이딩시킨다.
오프셋 프린터는 실린더의 표면 속도, 즉 웹 속도가 100ft/min이 되도록 작동시킨다.
그래뷰어 실린더는 도포기 실린더와 접촉하면서 작동한다. 도포기 실린더는 50 P&J 경도를 가진 고무재 커버를 가지고 있다. 이러한 2개의 실린더는 도포기 실린더상의 고무재 커버의 변형에 의한 상기 2가지 실린더의 접촉면적의 폭이 5/32 인치가 되도록 계면내에 적재된다. 따라서, 연화제 용액은 그래뷰어 실린더에서 도포기 실린더로 이동한다.
도포기 실린더는 인쇄 실린더와 근접하여 작동된다. 인쇄 실린더는 강재 구조물이다. 이러한 실린더들은 2개의 실린더사이에 15밀(mil)의 갭이 존재하도록 적재하여 정지시킨다.
도포기 실린더와 인쇄 실린더사이에 형성된 갭을 통하여 약 18mil의 두께를 가진 2-겹 목욕 티슈지 웹을 통과시키며, 여기에서 연화제 용액은 도포기 실린더에서 티슈지 웹으로 이동한다. 도포기 실린더와 인쇄 실린더에 의해 형성된 갭이 존재하는 티슈지 웹은 그래뷰어 실린더의 오목한 영역에 상응하는 약 0.7 중량%의 균일하게 고착된 연화제를 함유한다.
생성된 2-겹 목욕 티슈지 웹을 롤상에서 성형하고, 이것을 동일한 방법으로 다시 한번 프린팅 작업에 통과시킨다. 2번째 통과시에, 첫번째 통과시에 프린팅되지 않은 표면에 다소간의 연화제가 도포되도록 티슈를 배향시킨다. 도포기 실린더와 인쇄 실린더에 의해 형성된 갭이 존재하는 티슈지 웹은 그래뷰어 실린더의 오목한 영역에 상응하는 총 약 1.3 중량%의 균일하게 고착된 연화제를 함유한다.
생성된 2-겹 티슈 웹을 목욕 티슈의 롤로 변경시킨다.
생성된 티슈의 필수적인 성질을 측정하고, 동일한 출발 티슈를 프린팅하지 않고 제조한 제품과 유연성을 비교한다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
연화제 함량(%) 1.2% 1.5% 1.4%
캘리퍼(mil) 17.4 17.5 11.1
인장강도(m) 360 380 400
유연성 점수 +0.9 +0.8 +1.7
Claims (11)
- 하나 이상의 외부 표면이 바람직하게는 4급 암모늄 화합물을 포함하는 실질적으로 고착된 화학적 연화제의 균일한 불연속 표면 증착층을 가진, 한겹 이상으로 되어있는 부드러운 티슈지 제품.
- 제 1 항에 있어서,상기 화학적 연화제가 하기 화학식 1을 갖는 티슈지:화학식 1(R1)4-m- N+- [R2]mX-상기 식에서,m은 1 내지 3, 바람직하게는 2이고;R1은 각각 C1- C6알킬 또는 알케닐 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물로서, 바람직하게는 메틸 그룹이고;R2는 각각 C14- C22알킬 또는 알케닐 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물로서, 바람직하게는 C16- C18알킬 그룹 및 C16- C18알케닐 그룹으로 이루어진 군중에서 선택되며;X_는 특정의 연화제-혼화가능한 음이온으로서, 바람직하게는 클로라이드 및 메틸 설페이트로 이루어진 군중에서 선택된다.
- 제 1 항에 있어서,상기 화학적 연화제가 하기 화학식 2를 갖는 티슈지:화학식 2(R1)4-m- N+- [(CH2)n- Y -R3]mX_상기 식에서,Y 는 -O-(O)C- , -C(O)-O- , -NH-C(O)- 또는 -C(O)-NH- 로서, 바람직하게는 O-(O)C- 및 -C(O)-O- 로 이루어진 군중에서 선택되고;m 은 1 내지 3, 바람직하게는 2 이고;n 은 0 내지 4, 바람직하게는 2 이고;R1은 각각 C1- C6알킬 또는 알케닐 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물로서, 바람직하게는 메틸 그룹이고;R3는 각각 C13- C21알킬 또는 알케닐 그룹, 하이드록시알킬 그룹, 하이드로카빌 또는 치환된 하이드로카빌 그룹, 알콕시화 그룹, 벤질 그룹 또는 이들의 혼합물로서, 바람직하게는 C15- C17알킬그룹 및 C15- C17알케닐 그룹으로 이루어진 군중에서 선택되며;X_는 특정의 연화제-혼화가능한 음이온으로서, 바람직하게는 클로라이드 및 메틸 설페이트로 이루어진 군중에서 선택된다.
- 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,상기 화학적 연화제가 폴리하이드록시 화합물 및 지방산을 더 포함하는 티슈지.
- 제 4 항에 있어서,상기 폴리하이드록시 화합물이 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 군중에서 선택되고; 상기 지방산이 C6- C23선형 또는 분지된 포화 또는 불포화된 유사체, 바람직하게는 이소스테아르산을 포함하는 티슈지.
- 제 1 항에 있어서,상기 화학적 연화제가 폴리실록산 화합물을 포함하고, 상기 폴리실록산 화합물이 바람직하게는 아미노-작용성 폴리실록산 화합물을 포함하는 티슈지.
- 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,상기 화학적 연화제가 폴리실록산 화합물을 더 포함하고, 상기 폴리실록산 화합물이 바람직하게는 아미노-작용성 폴리실록산 화합물을 포함하는 티슈지.
- 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서,상기 페이퍼가 패턴 조밀화된 티슈지.
- 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 있어서,상기 페이퍼가 크레이프 가공되지 않은 통기-건조된 페이퍼인 티슈지.
- 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 있어서,상기 표면 증착층이 약 5개 내지 약 100개의 영역/선형 인치의 빈도로 이격되어 있는 티슈지.
- 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,상기 화학적 연화제가 페이퍼의 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%를 차지하는 티슈지.
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| AT (1) | ATE294894T1 (ko) |
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| BR (1) | BR9713643A (ko) |
| CA (1) | CA2276027C (ko) |
| CO (1) | CO4900102A1 (ko) |
| DE (1) | DE69733213T2 (ko) |
| ES (1) | ES2242239T3 (ko) |
| HU (1) | HUP9904111A3 (ko) |
| IL (1) | IL130366A0 (ko) |
| MY (1) | MY112766A (ko) |
| NO (1) | NO993208L (ko) |
| PE (1) | PE33699A1 (ko) |
| TR (1) | TR199901512T2 (ko) |
| TW (1) | TW490530B (ko) |
| WO (1) | WO1998029605A1 (ko) |
| ZA (1) | ZA9711612B (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100841567B1 (ko) * | 2001-03-07 | 2008-06-26 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 수불용성 화학 첨가제로 펄프를 처리하는 방법 |
Families Citing this family (93)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6420013B1 (en) | 1996-06-14 | 2002-07-16 | The Procter & Gamble Company | Multiply tissue paper |
| US6280757B1 (en) * | 1997-05-22 | 2001-08-28 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
| US6162329A (en) | 1997-10-01 | 2000-12-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an electrolyte deposited thereon |
| US6261580B1 (en) * | 1997-10-22 | 2001-07-17 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper with enhanced lotion transfer |
| US6054020A (en) * | 1998-01-23 | 2000-04-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue products having delayed moisture penetration |
| US6635146B2 (en) | 1998-07-08 | 2003-10-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Enzymatic treatment of pulp to increase strength using truncated hydrolytic enzymes |
| WO2000015907A1 (en) * | 1998-09-11 | 2000-03-23 | The Procter & Gamble Company | Multiply tissue paper |
| US6607637B1 (en) * | 1998-10-15 | 2003-08-19 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing bilayer disrupter deposited thereon |
| ATE245724T1 (de) * | 1998-10-15 | 2003-08-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung von weichem seidenpapier |
| DE19858616B4 (de) * | 1998-12-18 | 2005-03-17 | Hakle-Kimberly Deutschland Gmbh | Tissuepapierprodukt und dessen Verwendung sowie Lotion zur Behandlung des Tissueprodukts |
| US6969443B1 (en) | 1998-12-21 | 2005-11-29 | Fort James Corporation | Method of making absorbent sheet from recycle furnish |
| US6572735B1 (en) * | 1999-08-23 | 2003-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-formed composite defining latent voids and macro-cavities |
| US6979386B1 (en) | 1999-08-23 | 2005-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having increased absorbency |
| DE19963833A1 (de) * | 1999-12-30 | 2001-07-19 | Sca Hygiene Prod Gmbh | Verfahren zur Applikation von Behandlungschemikalien auf ein flächiges Erzeugnis auf Faserbasis über ein umlaufendes Band und damit hergestellte flächige Produkte |
| US6808595B1 (en) | 2000-10-10 | 2004-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper products with low lint and slough |
| US6464830B1 (en) | 2000-11-07 | 2002-10-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for forming a multi-layered paper web |
| US6797117B1 (en) * | 2000-11-30 | 2004-09-28 | The Procter & Gamble Company | Low viscosity bilayer disrupted softening composition for tissue paper |
| US6547928B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an extensional viscosity modifier deposited thereon |
| US6749721B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
| US20020095127A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled delamination of laminate structures having enclosed discrete regions of a material |
| US7037571B2 (en) * | 2000-12-28 | 2006-05-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable shoe liner |
| US20020102392A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flexible laminate structures having enclosed discrete regions of a material |
| US6432270B1 (en) | 2001-02-20 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue |
| US7597780B2 (en) * | 2001-04-09 | 2009-10-06 | Philip Buder | Tissue products containing softness |
| US20030005527A1 (en) * | 2001-07-03 | 2003-01-09 | Basf Corporation | Thickeners for paper dye compositions |
| US6893537B2 (en) * | 2001-08-30 | 2005-05-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing a flexible binder |
| US6582558B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilic polysiloxanes |
| US6599393B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-07-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing hydrophilically-modified amino-functional polysiloxanes |
| US6514383B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes |
| US6576087B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-06-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing polysiloxanes |
| US6511580B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-01-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue containing derivitized amino-functional polysiloxanes |
| US6805965B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-10-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for the application of hydrophobic chemicals to tissue webs |
| US6716309B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for the application of viscous compositions to the surface of a paper web and products made therefrom |
| AT412608B (de) * | 2002-02-01 | 2005-05-25 | Tricon Consulting Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung von musterförmig bedrucktem papier |
| US7115551B2 (en) * | 2002-06-07 | 2006-10-03 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
| US20030228352A1 (en) * | 2002-06-07 | 2003-12-11 | The Procter & Gamble Company | Cleansing articles for skin or hair |
| US7311853B2 (en) * | 2002-09-20 | 2007-12-25 | The Procter & Gamble Company | Paper softening compositions containing quaternary ammonium compound and high levels of free amine and soft tissue paper products comprising said compositions |
| US6977026B2 (en) * | 2002-10-16 | 2005-12-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for applying softening compositions to a tissue product |
| JP2006505637A (ja) * | 2002-10-17 | 2006-02-16 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ティッシュペーパー柔軟化組成物及びこれを含むティッシュペーパー |
| US6761800B2 (en) * | 2002-10-28 | 2004-07-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for applying a liquid additive to both sides of a tissue web |
| US6896766B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
| US7147752B2 (en) | 2003-12-19 | 2006-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophilic fibers containing substantive polysiloxanes and tissue products made therefrom |
| US20050136097A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper-based products |
| US7479578B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly wettable—highly flexible fluff fibers and disposable absorbent products made of those |
| US7811948B2 (en) * | 2003-12-19 | 2010-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue sheets containing multiple polysiloxanes and having regions of varying hydrophobicity |
| US7186318B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| CN1946902A (zh) * | 2004-04-23 | 2007-04-11 | 宝洁公司 | 包含表面处理组合物和洗剂组合物的纤维结构 |
| CN1946903A (zh) * | 2004-04-23 | 2007-04-11 | 宝洁公司 | 包含可转移剂的纤维结构 |
| US20060134384A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-22 | Vinson Kenneth D | Fibrous structures comprising a solid additive |
| US7976679B2 (en) | 2004-12-02 | 2011-07-12 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures comprising a low surface energy additive |
| US20060130989A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products treated with a polysiloxane containing softening composition that are wettable and have a lotiony-soft handfeel |
| US7670459B2 (en) | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
| US7776365B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-08-17 | Sakura Properties, Llc | Article with skin protecting and moisturizing compound |
| US7666448B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-02-23 | Sakura Properties, Llc | Skin cleansing article |
| US20060210514A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Skin protection and moisturizing compositions and method of making the same |
| US20070020358A1 (en) * | 2005-03-18 | 2007-01-25 | Mower Thomas E | Sports drink concentrate |
| US20060210496A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Compositions for skin protection from ultraviolet damage |
| US20060210692A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Baby food composition |
| US20060210697A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Infant formula composition |
| US7749545B2 (en) * | 2005-03-18 | 2010-07-06 | Sakura Properties, Llc | Fucoidan compositions and methods for dietary and nutritional supplements |
| US20060210688A1 (en) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Mower Thomas E | Dehydrated sports drink powder |
| US20070099812A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Luizzi Joseph M | Exothermic cleansing article |
| US9327888B2 (en) | 2007-02-23 | 2016-05-03 | The Procter & Gamble Company | Array of sanitary tissue products |
| US7588662B2 (en) * | 2007-03-22 | 2009-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing non-fibrous polymeric surface structures and a topically-applied softening composition |
| US20080230196A1 (en) * | 2007-03-22 | 2008-09-25 | Kou-Chang Liu | Softening compositions for treating tissues which retain high rate of absorbency |
| US20080271867A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
| US20080271864A1 (en) * | 2007-05-03 | 2008-11-06 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a chemical softening agent applied onto a surface thereof |
| US7972475B2 (en) | 2008-01-28 | 2011-07-05 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound and lotion applied onto a surface thereof |
| US7867361B2 (en) * | 2008-01-28 | 2011-01-11 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a polyhydroxy compound applied onto a surface thereof |
| JP5394684B2 (ja) * | 2008-07-31 | 2014-01-22 | 大王製紙株式会社 | 衛生薄葉紙 |
| US7988828B2 (en) * | 2008-09-29 | 2011-08-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Surface treating tissue webs via patterned spraying |
| EP2464776B1 (en) * | 2009-08-14 | 2016-05-18 | The Procter and Gamble Company | Fibrous structures |
| EP2464774A1 (en) * | 2009-08-14 | 2012-06-20 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures and method for making same |
| CA2770994C (en) * | 2009-08-14 | 2016-02-16 | The Procter & Gamble Company | Fibrous structures and method for making same |
| US9580869B2 (en) * | 2010-12-30 | 2017-02-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for applying high viscosity composition to a sheet with high bulk |
| US8486427B2 (en) | 2011-02-11 | 2013-07-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipe for use with a germicidal solution |
| CN103061204B (zh) * | 2012-10-26 | 2016-03-02 | 福建恒安集团有限公司 | 一种经过表面整理的柔软纸 |
| CN102912676A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-02-06 | 泉州华祥纸业有限公司 | 一种生产擦手纸的方法 |
| CN103233380B (zh) * | 2013-05-07 | 2016-08-03 | 金红叶纸业集团有限公司 | 纸张的制备工艺 |
| US20170001412A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Fibrous Structures and Method for Making Same |
| US20170121911A1 (en) * | 2015-11-04 | 2017-05-04 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Tissue softness by waterless chemistry application and processes thereof |
| TW201734278A (zh) | 2016-03-24 | 2017-10-01 | 金百利克拉克國際公司 | 包含軟化組成物之紙巾 |
| MX2018010410A (es) | 2016-03-24 | 2018-11-29 | Kimberly Clark Co | Papel tisu secado por aire pasante tratado con locion. |
| MX2018013479A (es) * | 2016-05-09 | 2019-02-28 | Kimberly Clark Co | Estampado sustractivo con textura. |
| CN106113576A (zh) * | 2016-08-03 | 2016-11-16 | 广西科晟达机械制造有限公司 | 一种带润滑效果的纸箱压线机 |
| CA3057327A1 (en) | 2017-03-21 | 2018-09-27 | Solenis Technologies, L.P. | A composition and method of producing a creping paper and the creping paper thereof |
| CN107558236B (zh) * | 2017-09-30 | 2019-11-29 | 惠州市泰和化工有限公司 | 一种冷水可溶耐碱耐高温软片及其制备方法 |
| CN107558235A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 惠州市泰和化工有限公司 | 一种速效纺织物柔软剂及其制备方法 |
| CN111204607A (zh) * | 2018-11-22 | 2020-05-29 | 上海寰驰印刷机械有限公司 | 不停机排废机构 |
| CN111005259A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 广东侨盛防伪材料有限公司 | 一种湿水印纸及其制作方法 |
| CN111005260A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-14 | 广东侨盛防伪材料有限公司 | 一种黑水印纸及其制作方法 |
| US20230027845A1 (en) | 2019-12-17 | 2023-01-26 | Wacker Chemie Ag | Production of fiber webs using airlaid nonwovens |
| CN114958203B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-07-07 | 维达纸业(浙江)有限公司 | 应用于eTAD卫生纸机的小烘缸剥离剂及其制备方法 |
Family Cites Families (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3301746A (en) * | 1964-04-13 | 1967-01-31 | Procter & Gamble | Process for forming absorbent paper by imprinting a fabric knuckle pattern thereon prior to drying and paper thereof |
| US3484275A (en) * | 1965-05-17 | 1969-12-16 | Scott Paper Co | Electrostatic deposition of compositions on sheet materials utilizing pre-existing friction induced electrostatic charges on said sheet materials |
| US3438807A (en) * | 1965-12-15 | 1969-04-15 | Union Carbide Corp | Silicone sized paper and cellulosic fiber |
| US3818533A (en) * | 1969-07-18 | 1974-06-25 | Alustikin Prod Inc | Treated paper and non-woven material for wiping surfaces and method therefor |
| US3755071A (en) * | 1969-08-05 | 1973-08-28 | Dow Corning | Paper sized with carboxy-functional silicones |
| CA978465A (en) * | 1970-04-13 | 1975-11-25 | Scott Paper Company | Fibrous sheet material and method and apparatus for forming same |
| US3755220A (en) * | 1971-10-13 | 1973-08-28 | Scott Paper Co | Cellulosic sheet material having a thermosetting resin bonder and a surfactant debonder and method for producing same |
| US3814096A (en) * | 1973-03-09 | 1974-06-04 | F Weiss | Facial tissue |
| US3967030A (en) * | 1973-08-22 | 1976-06-29 | Union Carbide Corporation | Siloxanes |
| US3974025A (en) * | 1974-04-01 | 1976-08-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent paper having imprinted thereon a semi-twill, fabric knuckle pattern prior to final drying |
| US4028172A (en) * | 1974-04-15 | 1977-06-07 | National Starch And Chemical Corporation | Process of making paper |
| US3994771A (en) * | 1975-05-30 | 1976-11-30 | The Procter & Gamble Company | Process for forming a layered paper web having improved bulk, tactile impression and absorbency and paper thereof |
| US4112167A (en) * | 1977-01-07 | 1978-09-05 | The Procter & Gamble Company | Skin cleansing product having low density wiping zone treated with a lipophilic cleansing emollient |
| US4191609A (en) * | 1979-03-09 | 1980-03-04 | The Procter & Gamble Company | Soft absorbent imprinted paper sheet and method of manufacture thereof |
| US4300981A (en) * | 1979-11-13 | 1981-11-17 | The Procter & Gamble Company | Layered paper having a soft and smooth velutinous surface, and method of making such paper |
| US4447294A (en) * | 1981-12-30 | 1984-05-08 | The Procter & Gamble Company | Process for making absorbent tissue paper with high wet strength and low dry strength |
| JPS59225111A (ja) * | 1983-06-07 | 1984-12-18 | Kao Corp | 肛門周辺部の清浄・清拭剤組成物 |
| US4637859A (en) * | 1983-08-23 | 1987-01-20 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
| EP0144658A1 (en) * | 1983-11-08 | 1985-06-19 | Kimberly-Clark Corporation | Tissue products containing internal aqueous barriers |
| US4481243A (en) * | 1984-01-05 | 1984-11-06 | The Procter & Gamble Company | Pattern treated tissue paper product |
| US4513051A (en) * | 1984-01-05 | 1985-04-23 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product |
| US4795530A (en) * | 1985-11-05 | 1989-01-03 | Kimberly-Clark Corporation | Process for making soft, strong cellulosic sheet and products made thereby |
| US4959125A (en) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper containing noncationic surfactant |
| US4940513A (en) * | 1988-12-05 | 1990-07-10 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing soft tissue paper treated with noncationic surfactant |
| US5059282A (en) * | 1988-06-14 | 1991-10-22 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper |
| US5164046A (en) * | 1989-01-19 | 1992-11-17 | The Procter & Gamble Company | Method for making soft tissue paper using polysiloxane compound |
| US4950545A (en) * | 1989-02-24 | 1990-08-21 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
| US5227242A (en) * | 1989-02-24 | 1993-07-13 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
| US5215626A (en) * | 1991-07-19 | 1993-06-01 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a polysiloxane to tissue paper |
| US5217576A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-08 | Dean Van Phan | Soft absorbent tissue paper with high temporary wet strength |
| US5223096A (en) * | 1991-11-01 | 1993-06-29 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper with high permanent wet strength |
| US5264082A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-23 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a permanent wet strength resin |
| US5427696A (en) * | 1992-04-09 | 1995-06-27 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5262007A (en) * | 1992-04-09 | 1993-11-16 | Procter & Gamble Company | Soft absorbent tissue paper containing a biodegradable quaternized amine-ester softening compound and a temporary wet strength resin |
| US5246546A (en) * | 1992-08-27 | 1993-09-21 | Procter & Gamble Company | Process for applying a thin film containing polysiloxane to tissue paper |
| US5246545A (en) * | 1992-08-27 | 1993-09-21 | Procter & Gamble Company | Process for applying chemical papermaking additives from a thin film to tissue paper |
| US5543067A (en) * | 1992-10-27 | 1996-08-06 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsiviable biodegradable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5240562A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-31 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a chemical softening composition |
| US5474689A (en) * | 1992-10-27 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Waterless self-emulsifiable chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5279767A (en) * | 1992-10-27 | 1994-01-18 | The Procter & Gamble Company | Chemical softening composition useful in fibrous cellulosic materials |
| US5312522A (en) * | 1993-01-14 | 1994-05-17 | Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable chemical softening composition |
| US5405501A (en) * | 1993-06-30 | 1995-04-11 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered tissue paper web comprising chemical softening compositions and binder materials and process for making the same |
| US5399241A (en) * | 1993-10-01 | 1995-03-21 | James River Corporation Of Virginia | Soft strong towel and tissue paper |
| US5437766A (en) * | 1993-10-22 | 1995-08-01 | The Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising biodegradable chemical softening compositions and binder materials |
| US5397435A (en) * | 1993-10-22 | 1995-03-14 | Procter & Gamble Company | Multi-ply facial tissue paper product comprising chemical softening compositions and binder materials |
| CA2177038A1 (en) * | 1993-12-13 | 1995-06-22 | Alrick Vincent Warner | Lotion composition for imparting soft, lubricious feel to tissue paper |
| CA2142805C (en) * | 1994-04-12 | 1999-06-01 | Greg Arthur Wendt | Method of making soft tissue products |
| US5415737A (en) * | 1994-09-20 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a biodegradable vegetable oil based chemical softening composition |
| US5510000A (en) * | 1994-09-20 | 1996-04-23 | The Procter & Gamble Company | Paper products containing a vegetable oil based chemical softening composition |
| US5487813A (en) * | 1994-12-02 | 1996-01-30 | The Procter & Gamble Company | Strong and soft creped tissue paper and process for making the same by use of biodegradable crepe facilitating compositions |
| US5573637A (en) * | 1994-12-19 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials |
| US5538595A (en) * | 1995-05-17 | 1996-07-23 | The Proctor & Gamble Company | Chemically softened tissue paper products containing a ploysiloxane and an ester-functional ammonium compound |
| US5840403A (en) * | 1996-06-14 | 1998-11-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive |
-
1996
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1998
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-
1999
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100841567B1 (ko) * | 2001-03-07 | 2008-06-26 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 수불용성 화학 첨가제로 펄프를 처리하는 방법 |
Also Published As
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