CN1244504C - 水热氧化处理废物的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种氧化废水中包含的有机物质的方法以及实施此方法的设备。所述方法包括以下步骤：向管状体中注入所述废水；使所述废水升压至对应于所述废水临界压力的压力P1，使所述废水温度为T1；在彼此相远隔的n个点处向所述废水中注入n部分至少一种氧化组合物，以便氧化反应产生的热能使反应混合物的温度根据上升曲线由所述温度T1升至T2＞T1，由此使所述有机物氧化，所述反应混合物持续由亚临界液态进入超临界区。

Description

水热氧化处理废物的方法

技术领域

本发明涉及水热氧化处理废物的方法，尤其是但不仅仅是处理废水中存在的有机物质，并且涉及用于实施所述方法的设备。

背景技术

本发明尤其但不仅仅应用于废水，特别是来自食品加工业的废水中存在的低含量有机物质的转化。这些废水可包含溶解的盐类。有机物质转化成可以燃烧以提供能量的气体，或者转化成可以释放入大气中而没有危害的气体。

水相中有机废物的转化方法是公知的。尤其是，已经公知将水/有机废物混合物置于一定温度和压力下，使水超过其临界点，由此导致当混合物中存在氧化性物质时，废物降解成CO₂和H₂O类型的简单化学成分。

但是，当已经加入能氧化所有废物量的氧化剂的水/有机废物混合物被压缩和加热以至于水超过其临界点时，发生的氧化反应产生大量的热能，这将影响反应发生的反应器壁的完整性。当在将氧化剂引入混合物之前压缩并加热水/有机废物混合物时，同样可以发现对反应器壁的影响后果。另一方面，当在开始压缩并加热混合物之前引入氧化剂时，反应器中出现热斑。后者基本上是由于氧化剂的溶解度和其热容在混合物的温度和压力条件下并不恒定的缘故。因此，混合物中溶解的氧化剂浓度在反应介质中并不均匀，而且氧化反应在氧化剂浓度高的区域将产生更大的热能。

除这些热斑的出现能够影响反应器壁外，反应介质中氧化剂分布不均导致了有机废物的降解反应只有很平常的产率。

为了克服反应器的局部过热，理想的办法是能同时并且沿着反应器分散的方向注入氧气和水，从而使氧气氧化有机物质，并且同时水可以降低反应介质的温度。但是，这种方案并不能优化有机物质的降解，因为温度的降低同时也降低了氧化速率。此外，反应器的热剖面在每次注射处表现出交替增加然后降低的曲线，这就降低了反应器的总产率。

发明内容

本发明的第一个目的是提供一种能够克服上述缺点的氧化废水中有机化合物的方法。

根据本发明，该目的的实现是由于本发明方法包含以下阶段的事实：

—在初始压力和温度条件下将包含预定量有机物质的所述废水注入到带有入口和出口的管状体中，

—将所述废水置于至少对应于所述废水临界压力的压力P1下，所述压力P1大于初始压力，

—通过施加于所述管状体区域的加热装置使所述废水达到高于初始温度的温度T1下，

以及在彼此相远隔的n个点处，向所述管状体中注入n部分至少一种氧化组合物，其总和对应于氧化所述预定量有机物质所必需的氧化组合物量，使得根据在所述管状体的所述区域和第n个注入点之间的升高曲线，氧化反应所产生的一部分热能使反应混合物的温度从所述温度T1增加到T2＞T1，所述有机物质由此被氧化，所述反应混合物连续地从亚临界液态进入超临界区。

因此，有机物质氧化方法的特征之一是借助n个注入点，向流过管状体的反应介质中逐步注入具体的氧化组合物。在此方式下，废水中存在的有机物质的氧化随着反应混合物流过管状体而逐渐进行，而且在每次注入氧化组合物时，氧化反应所产生的热能将部分消散于注入过程之间，这就阻止了能量产生的过于强烈，从而避免了对管状体内壁的伤害。并且还不需要同时注入能在反应期间冷却反应介质的物质。

氧化组合物很明显地可以包含不对反应介质起特定作用的其它化合物。

氧化所有有机物质所产生的总热能的一部分将给予反应介质，反应介质的压力P1高于废水临界压力，这就允许废水在液相的亚临界状态逐渐进入超临界区，而不用经过气相。当反应混合物处于超临界区时，相的概念消失，注入氧化组合物之间没有被氧化的有机物质在这一区域氧化。

有利地，所述废水的压力P1高于23MPa，并且所述废水的温度T1在370到520°K之间。在该温度和压力区，含有有机物质的废水处于亚临界的液相，其中一部分物质被氧化。

根据本发明的具体实施方案，所述氧化反应所产生的热能部分使所述反应混合物的温度增加到低于800°K的温度T2。因此，尽管反应混合物的温度在第n个注入点后可以高于800°K，但是由于第n部分氧化组合物与残余有机物质反应，该部分能量不足以损害管状体的内壁。因此，有机物质的主要部分在反应混合物达到温度T2之前已被氧化，由于被最后部分氧化组合物氧化的最终部分是少的，所以反应混合物的温度将只是略微高于T2。此外，水的热容在温度为650°K到700°K之间时是最大的，这就可能在反应介质通过的温度范围内，明显地吸收氧化反应所产生的热能。因此，反应器壁将相应地受到更低的影响。

根据本发明另一个具体的实施方案，在彼此远隔的三个点处，向所述管状体中注入三部分氧化组合物。第一部分在废水温度达到T1温度时注入，注入第二部分使废水达到温度T2，当废水已经达到该温度时，注入第三部分。

有利地，第一部分氧化组合物在所述废水已经达到温度T1时注入，从而使有机物质的氧化反应仅在应用所述加热装置的所述管状体的所述区域的下游开始。

根据本发明另一个具体的实施方案，所述管状体具有多个不同尺寸的横截面部分。这种配置有可能交替地插入其中注入氧化组合物的较狭窄的管状体部分以及发生氧化反应的较宽的部分。这样，较宽部分中氧化混合物的停留时间较长，就可能增加反应的时间并且因此增加每次注入氧化性组分间的反应产率。

根据本发明的有利配置，为了使废水达到所述温度T1，在初始压力和温度下将所述氧化反应产生的部分热能给予所述废水。在该方式下，不需要额外的加热装置来将所述废水从初始温度加热到温度T1，这改善了本发明方法总的能量平衡。仅需要低强度的初始加热装置。

优选地，注入管状体的氧化组合物是氧气，这有可能以有利的成本来转化有机物质。但是，在特定的场合中，不仅要求供应的成本是有利的，而且当实施本发明方法的条件需要在水中具有更大溶解度的氧化组合物时，可以使用过氧化氢。

根据本发明特别有利的配置，至少一部分氧化组合物由性质上不同于其它部分的氧化组合物组成。这样，例如有可能在反应器的第一部分从过氧化氢的技术优点中获益，而且在反应器的第二部分从氧气的优点中获益。

根据本发明特别有利的配置，本发明方法另外包括以下阶段：其中存在的所述废水和盐类在所述管状体的出口处回收，所述废水的压力从所述压力P1降低到压力P0，介于大气压和所述压力P1之间，从而降低所述废水的压力，使所有盐类转化成固态，而所述废水转化成汽态；回收固态盐类；以及回收汽态所述废水，由此其中存在的所述废水和盐类被物理分离。

本发明的第二个目的是提供一种打算用于实施废水中有机物质氧化方法的设备。该设备包括；

—用于在初始压力和温度条件下向带有入口和出口的管状体中注入含有预定量有机物质的所述废水的装置；

—用于使所述废水达到高于初始压力的压力P1的装置；

—在所述管状体的区域加热的装置，用于使所述废水达到高于初始温度的温度T1；

—用于在彼此相远隔的n个点处向所述管状体中注入n部分氧化组合物的装置，注入量对应于氧化所述预定量有机物质所必需的氧化剂的量，其中所述废水至少处于压力P1下，以便根据在所述管状体的所述区域和第n个注入点之间的升高曲线，氧化反应所产生的一部分热能使反应混合物的温度从所述温度T1增加到温度T2＞T1，所述有机物质由此被氧化，所述反应混合物连续地从亚临界相态进入超临界相态。

管状体有利地由带有进料口和出料口的管子组成，所述废水从进料口注入，所述氧化的有机物质从出料口逸出。当本发明的方法可以在短的管状体中实施时，所述管子可以是直的，但是，它还可以配置成螺旋状的，从而降低反应器的总尺寸。

优选地，注入所述废水的装置包括能将所述废水压缩到高于23MPa压力的泵，所述泵与所述进料口相连。这样，也包含在压力下废水进入口和注射口的泵就可以将所述废水注入管状体中。管状体中废水的压力相对恒定，并且至少在发生氧化反应的部分高于23MPa。

应用于所述管状体所述区域的所述加热装置有利地包括与所述管状体成一体的热力发电机。这样，附加于管状体的热力发电机就可以预加热要注入的废水。

应用于所述管状体所述区域的所述加热装置优选地包括与所述管状体成一体的热交换器，热源由所述氧化反应产生的部分热能提供。这是因为氧化反应产生热能，至少一部分能增加反应介质的温度，而且一部分可以回收并用于将废水加热到温度T1。

根据本发明的具体实施方案，向所述管状体中注入部分氧化剂的装置包括在所述管状体中出现的可变流速注射器，所述注射器中氧化剂的压力高于P1。注射器可以借助泵或者储罐来供给氧化组合物，其中泵能够将氧化组合物压缩至高于P1的压力，而储罐含有压力也高于P1的组合物。

根据本发明的具体实施方案，向所述管状体中注入氧化剂的装置包括三个相互远隔且在所述管状体中出现的注射器。

注射氧化组合物的第一个点有利地位于所述管状体的所述出料口和所述管状体的所述区域之间，其中临近于该区域处使用加热装置。

根据本发明的具体实施方案，氧化设备还包括：在所述管状体的所述出口处回收其中存在的所述废水和盐类的装置；将所述废水从压力P1降至处于大气压和所述压力P1之间的压力P0以降低所述废水的压力，使所有盐类转化成固态而所述废水转化成汽态的装置；回收固态盐类的装置；以及回收汽态所述废水的装置，从而使其中存在的所述废水和盐类物理分离。

附图说明

本发明的其它优点和区别特征将参照附图在阅读下面本发明具体实施方案所给出的说明中体现出来，这些说明是说明性而非意味着限制本发明。附图中：

图1是用于实施本发明方法的设备的示意图，包括用于注射氧化组合物的n点。

图2是反应介质作为对应于图1示意图中氧化组合物注射点的函数的热剖面图。

图3是根据本发明具体实施方案打算用于实施本发明方法的设备的示意图，其中管状体包括三个注射点。

图4是反应介质作为对应于图3所示设备示意图中注射点的函数的热剖面图。

具体实施方式

下面将参照图1来描述用于实施废水中有机物质氧化方法的设备。

包含待转化的有机物质的废水被储备在实施本发明方法设备上游的储罐10中。废水一般由工业或城市污泥或者源自工业加工的水溶液组成。

泵12的进入口14通过管16与储罐10的下端相连，它能泵入废水并且在其进料口20处将废水加压注入管状体18中。泵12能够在高于22MPa的压力下将废水注入管状体18中，该压力基本上对应于水的临界压力。

管状体18装备有热力发电机22，该热力发电机至少部分地围绕着与注入废水的进料口20临近的管状体的外壁。热力发电机22由热电阻组成，该热电阻能够产生足够的热量以升高流过管状体18的废水的温度。

不用说，可以使用任何其它的能够产生热能的装置，尤其是用气体或其它燃料运行的装置。

向废水供给能量对开始有机物质的氧化反应是必需的，反应在第一部分氧化组合物在注入点24注入时发生。该注入点24位于热力发电机22下游的管状体中。在具体实施方案中，第一部分氧化组合物在位于管状体入口后的加热装置的上游注入，从而在初始温度下，使废水中一部分氧化组合物得以溶解。

在注入点24处，注射器(未示出)穿过管状体18的壁并在后者的端口中露出。注射器通过管28与泵26或者储罐(没有表示出)相连。泵26或储罐可以在高于管状体18中流动废水压力的压力下传送一部分氧化组合物。这是因为该条件对氧化剂注入管状体18中是必需的。

氧化组合物可以由任何能够从有机物质中吸引电子的物质组成。最便宜的氧化剂是氧气，并且它很容易通过注射器来注入。可以使用其它的氧化剂如过氧化氢或者硝酸，它们有利于分解氧化氮并产生水和氮气。

注射氧化组合物的第二个点30位于接近于第一个注射点24的下游，这就可能注入第二部分氧化组合物。用于注射氧化组合物的装置与用于在第一点24处实施注射的装置相同。

待注入管状体18中的氧化组合物的分步数量可以作为废水中有机物质的浓度和氧化所有有机物质所必需氧化剂量的函数而变化，而且可以作为管状体几何形状的函数而变化。本发明具体实施方案中的设备包括三个注射氧化组合物的点，该方案将在说明书的下文中更详细地描述。

根据本发明有利的配置，当反应介质的温度在注入第一部分氧化剂后增加时，可以使用至少两种氧化组合物。首先注入过氧化氢，因为其氧化性强，然后在其它注射点注入氧气部分。反应开始，氧气能以优化方式反应。根据该实施方案，反应器的成本平衡由比过氧化氢便宜的氧气所改善。

根据图1，本发明设备包括称作第n个注射点的最后一个注射氧化组合物的点32。

为了基本上完成氧化反应，也就是说所有的有机物质都已经被氧化，注入废水中所需氧化剂的量至少等于对应于有机物质氧化反应化学计量的氧化剂量。因此，注入管状体18中的氧化组合物的总量至少等于用于给定量废水氧化反应的氧化剂的化学计量量。很明显，氧化过程连续发生，而且用于给定量的推理可以通过使用流速测量来转化为连续操作。

当反应完成并且有机物质仅包含基于碳和氧的化合物时，氧化产物由二氧化碳和水组成。这些氧化产物从管状体18末端的出口34处释放。

本发明的方法可以将废水中的有机污染物负荷转化为无机化合物，例如产生水和二氧化碳。在这种情况下，反应产物当然可释放入大气而不会危害环境，或者如果二氧化碳含量足够高时，可回收产物用作反应物。

例如，如果有机物质氧化反应的产物包含从硝酸分解氧化氮产生的氮气时，它也可以被释放到大气中。另一方面，如果有机物质包括氯时，反应产生的氯化氢应该通过化学转换而被回收。

如同在本说明书下文中更详细描述的一样，在位于第n个注射点后的区域中，在最高温度下管状体是先验的。因此，就可以通过位于温度最高的所述区域中的第一交换器36来回收热能，从而能通过第二个交换器38将热能转入管状体的上游。这种在接近管状体18的进料口20处传递的热能可以补充或替代预加热废水所需的热力发电机。这种配置具有经济优势，因为它降低了实施本发明方法所必需的能量。

在参照图1描述了实行本发明方法所需设备的组成组分后，废水中有机物质的氧化过程和反应介质的热剖面将参照图2来描述。为了使反应介质的热剖面对应于管状反应器18的不同部分，该图正直地位于图1装置的下面。

在高于22MPa的压力下将废水注入管状体18的进料口20之前，废水首先通过泵12被压缩。压缩可以升高废水的温度，并且如果设备处于正常操作条件下，可以由第二个热交换器38补充，或者如果设备处于过渡状态时，可以由热力发电机22所补充。这样，根据图2的热剖面，沿着斜坡40将初始温度为Ti的反应介质加热到温度T1。

温度T1介于370和520°K之间，而反应介质的压力保持恒定，这就可能使反应介质维持在液相。对于对应于平台42的过渡期，反应介质保持恒温T1。

随后，在第一个注射点24处注入第一部分氧化组合物，并且反应介质的温度根据斜坡44增加到温度T11。这是因为氧化组合物对有机物质的氧化是放热的，而且因此将能量转给反应介质。

在第二个注射点30处注入第二部分氧化组合物，产生的能量能够根据斜坡46使温度增加到T12值。

可以按需要重复相同操作许多次，注意通过控制氧化组合物的注入来限制反应介质的温度。

在注射点32处向管状体18中注入第n部分氧化组合物之前，反应介质的温度不能高于温度T2，T2为低于800°K，这是因为在相反情况下，损害管状体18内壁的危险是很大的，因为第n次和最后一次的注入将进一步根据斜坡48增加反应介质的温度。

最后注入氧化组合物可以分解废水中在先前阶段没有被分解的有机物质。为了确保氧化反应的最大产率，n部分氧化组合物的总和基本上高于所需化学计量量。很明显，当过程继续时，对于管状体18中废水的流速，氧化组合物部分的流速总和对应于的化学计量比更高。

另外，因为水的热容在基本上等于670°K时是最大的，大部分氧化组合物被在包含温度670°K的反应介质温度范围内有利地注入。这是因为既然水的热容在该温度值下是最大的，那么就能更好地吸收氧化反应所产生的热能，限制了反应介质温度的升高，从而降低了对管状体18内壁的伤害。

此外，对所有注射来说，当氧化组合物是氧气时，其溶解在废水的液相中。这种有利的特征有可能在管状体中避免热斑。这是因为氧气在反应介质中的完全溶解使氧化剂均匀且即时的分布成为可能，从而由于反应基本上是同时开始的，而使整个反应器的温度上升。相反地，氧化剂溶解性不好会导致反应介质中的局部反应，因此出现热斑。

下面将参照图3和图4来描述包含用于注射三部分氧化组合物的三个注射点的具体实施方案。

本发明的设备和与其相关的热剖面表示于图3和图4中。废水通过进料口20被加压注入。预加热装置和在注射点24处的第一部分氧化组合物的注入使反应介质达到对应于平台50过渡期的温度T1。在注射点30处的第二部分氧化组合物的注入使温度增加到对应于平台52的T2值。随后最后的注入使还没有反应的有机物质发生氧化，从而使反应介质的温度上升到基本上高于T2的温度。很明显，T1和T2的值在本实施例中与图1中所述的T1和T2的值相同。

根据未示出的另一个具体实施方案，维持上面所描述的三部分氧化组合物注入的原理，在管状体中位于接近管状体进料口的预加热装置上游的注射点处进行第一次注入。这样，氧化组合物由温度基本上等于废水初始温度的反应介质组成，而废水含有机物质。预热装置允许氧化反应从反应介质温度的第一次上升时开始，温度的上升由反应本身产生。

根据未示出的进一步的实施方案，只注入两部分氧化组合物。这种配置在废水中有机物质浓度较低时是有利的。

实施本发明的一个具体的实施例以说明的方式在下面的说明书中给出。

反应器或管状体包括四个注射点和将废水温度带到425°K温度的预热器。

待处理的废水由3.9％重量的葡萄糖和4.9％重量的甲醇的水相混合物组成。为了完全氧化该混合物，所需氧气的量为88.9克/升。该量被称为“化学需氧量(chemical oxygen demand)”，或者更通常地称COD。本实施例中注入量对应于1∶1的化学计量。

反应器中废水的流速在压力为25MPa下是1千克/小时。

下表包括单位为米的反应器长度的测量，基本上是废水注入点的点0、氧气部分的注入位置和反应器的相应温度。

氧气流速(克/升)	位置(米)	温度(°K)
				0	298
	3	425
			18	4	423
	5	477
			25	6	525
	7	570
			25	8	633
	9	650
			25	10	679
	11	695
				12	825
	13	854
				14	849
	16	792

上面的实施例决没有限制并且没有背离本发明的范围，可以用不同的氧化剂并且通过含有不同数量注射点的设备来处理任何其它的废水组合物。

根据另一个方面，氧化设备含有未示出的用于回收废水中盐类的装置。

因此，管状体在其出口处被第二个管状体延伸，废水和盐类在750到900°K的温度之间如在820°K时流入第二个管状体中。第二个管状体包括一个进料管口，向其注入水使废水冷却到700到800°K之间的温度，例如750°K。

第二个管状体通过降压管口在形成料斗的容器中出现。容器的内压力在大气压和所述压力P1之间如1MPa。在这种方式下，降低含盐废水的压力，所有盐被转化成固态并且废水被转化成汽态。这样，就可以在500到600°K的温度间，例如在550°K下，在料斗的下端回收盐类，而在用于此目的插入的另一个出口处回收蒸汽。

此外，在一种特别有利的方式下，管状体和/或第二个管状体的出口包括超声清洗装置，当用于管状体外壁时，它可以清除沉淀在管状体内壁的盐类，并且在氧化过程期间避免了阻塞管状体的危险。

Claims (20)

1.一种氧化废水中有机物质的方法，所述废水中可以包含盐类，其中该方法包括以下阶段：

—在初始压力和温度条件下将包括预定量的有机物质的所述废水注入到带有入口和出口的管状体(18)中，

—使所述废水达到至少对应于所述废水临界压力的压力P1，所述压力P1大于初始压力，

—通过在所述管状体区应用的加热装置(38，22)使所述废水达到高于初始温度的温度T1，

并且在彼此相远隔的n个点(24、30、32)处，向管状体中注入n部分至少一种氧化组合物，其总和对应于氧化所述预定量有机物质所需氧化组合物的量，使得根据在所述管状体的所述区域和第n个注入点之间的升温曲线(44，46)，氧化反应所产生的一部分热能使反应混合物的温度从所述温度T1增加到温度T2＞T1，所述有机物质由此被氧化，所述反应混合物连续地从亚临界液态进入超临界区，

而且实施此方法时，在反应期间无需注入能同时冷却反应介质的物质。

2.如权利要求1的氧化方法，其特征在于所述废水的压力P1高于23MPa，并且所述废水的温度T1介于370到520°K之间。

3.如权利要求1或2描述的氧化方法，其特征在于所述氧化反应产生的部分热能将反应混合物的温度升高至低于800°K的温度T2。

4.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于在相互远隔的三个注射点(24，30，32)处向所述管状体(18)中注入三部分氧化组合物。

5.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于第一部分氧化组合物在所述废水已经达到温度T1后注入。

6.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于所述管状体(18)具有2个以上的不同尺寸的横截面部分。

7.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于所述氧化反应产生的一部分热能被给予处于初始压力和温度条件下的所述废水，从而使其达到所述温度T1。

8.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于所述氧化组合物是氧气。

9.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于所述氧化组合物是过氧化氢。

10.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于至少一部分所述氧化组合物由性质上不同于其它部分的氧化组合物组成。

11.如权利要求1或2的氧化方法，其特征在于该方法另外包括以下阶段：

—在所述管状体的所述出口处回收其中存在的所述废水和盐类；

—将所述废水的压力由所述压力P1降至介于大气压和所述压力P1之间的压力P0，以便降低所述废水的压力，使所有盐类转化成固态且所述废水转化成汽态；

—回收固态盐类；以及

—回收汽态所述废水，从而使其中存在的所述废水和盐类物理分离。

12.一种根据权利要求1的方法氧化废水中有机物质的设备，其特征在于该设备包括：

—用于在初始压力和温度条件下向带有入口和出口的管状体中注入含有预定量有机物质的所述废水的装置(12、20)，

—用于使所述废水达到高于初始压力的压力P1的装置(12)，

—应用于所述管状体区域的加热装置(38、22)，用于使所述废水达到高于初始温度的温度T1，以及

—用于在彼此相远隔的n个点(24、30、32)处，向所述管状体中注入n部分氧化组合物的装置(26、28)，其中所述废水至少处于压力P1下，注入总量对应于氧化所述预定量有机物质所必需的氧化剂的量，使得根据在所述管状体的所述区域和第n个注入点之间的升温曲线，氧化反应所产生的一部分热能使反应混合物的温度从所述温度T1增加到温度T2＞T1，所述有机物质由此被氧化，所述反应混合物连续地从亚临界相态进入超临界相态，

而且该设备不包括用于注入能同时冷却反应介质的物质的装置。

13.如权利要求12的氧化设备，其特征在于所述管状体(18)由带有进料口(20)和出料口(34)的管子组成，所述废水注入进料口，所述被氧化的有机物质从出料口逸出。

14.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于所述注入废水的装置包括能够压缩所述废水至高于23MPa压力的泵(12)，其中所述泵与所述进料口(20)相连。

15.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于应用于所述管状体之所述区域的所述加热装置(38，22)包括与所述管状体成一体的热力发电机(22)。

16.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于应用于所述管状体(18)之所述区域的所述加热装置(38，22)包括与所述管状体(18)成一体的热交换器(38)，其热源由所述氧化反应产生的一部分热能提供。

17.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于向所述管状体中注入一部分氧化剂的装置(26，28)包括通入所述管状体(18)中的可变流速注射器，所述注射器中氧化剂的压力高于P1。

18.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于向所述管状体中注射氧化剂的装置包括至少两个相互远离并且通入所述管状体中的注射器。

19.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于氧化组合物的第一个注射点(24)位于所述管状体(18)的出料口(34)与所述管状体的所述区域之间，其中在接近这个区域应用所述加热装置。

20.如权利要求12或13的氧化设备，其特征在于该设备另外包括：

—在所述管状体的所述出口处回收其中存在的所述废水和盐类的装置，

—将所述废水的压力由所述压力P1降至介于大气压和所述压力P1之间的压力P0，以便降低所述废水的压力，使所有盐类转化成固态而所述废水转化成汽态的装置；

—回收固态盐类的装置；以及

—回收汽态所述废水，从而使其中存在的所述废水和盐类物理分离。

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