CN1240452A - 织物软化组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种不会影响织物吸湿性的织物软化组合物。该软化剂中含有:(1)一种环多元醇的液体或软性固体衍生物(CPE)或还原糖的液体或软性固体衍生物(RSE),该衍生物是由环多元醇或还原糖的35—100%羟基经酯化或醚化得到的,该衍生物(CPE或RSE)含有至少2个或多个分别与C8－22烷基或烯基碳链或其混合碳链相连的酯基或醚基,且含有至少35%三酯或更高级酯;(2)沉积助剂。还提供了液体或软性固体状葡萄糖脂肪酸酯,其中含有C2－C22烷基或链烯基的化合物,它们得自上述环多元醇。

Description

织物软化组合物
                          所属领域
本发明涉及织物软化组合物。本发明具体涉及能软化织物但不会影响织物吸收度的组合物。
                          背景技术
在漂洗时加入的织物软化组合物是已知的。但常规的漂洗调理剂的缺点在于虽然它们能增加织物的柔软感，但同时会降低织物的吸湿性。降低织物的吸湿性意味着其吸收水分的能力降低。这对毛巾尤其不利，因为用户要求毛巾柔软，但也要求毛巾具有较高的吸湿性。
共同未决申请GB 9518012.1(Unilever)公开了一种液体织物调理组合物，其中含有一种基本为水不溶性的织物软化化合物。经X光晶体照相术表明该组合物的相结构大于单向长程规则。所述的组合物具有良好的软化性和疏水性。
EP 0380406(Colgate-Palmolive)公开了含有糖类或还原糖酯的洗涤剂，该还原糖酯至少含有一个脂肪酸链。
WO 91/10719(Novo)中公开了含有戊糖和己糖衍生物的洗涤剂组合物，该戊糖和己糖衍生物中含有长链酰基或芳酰基，以及一个或多个通过糖苷键与长链相连的短链烷基。
GB 1601359(Procter & Gamble)中公开了含有阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合物的织品处理组合物。
US 4800038(Colgate-Palmolive)公开了将酰化糖醚在非离子洗涤剂组合物中用作漂白活化剂的用途。
WO 9500614(Kao Corporation)公开了含有多元醇酯和阳离子化纤维素的软化组合物。
JP 06264049(Mitsubishi Kasei Corporation)中公开了美容和局部用护肤组合物中含有的具有改进粘度的蔗糖长链脂肪酸酯，其平均取代度为4-7。
US 5447643(Hüls)中公开了含水织物软化剂，其中含有非离子表面活性剂和某些多元醇的单-、二-或三-脂肪酸酯。
WO 96/15213(Henkel)中公开了织品软化剂，其中含有糖类衍生物，该衍生物中包含烷基、链烯基和/或酰基，该糖类衍生物经酯化而固化，软化剂中还含有非离子和阳离子乳化剂。
本发明针对的是如何缓解上述现有技术中存在的问题。
本发明的主要优点在于本发明组合物在有效软化织物的同时，还不会损害织物的吸湿性，并且该组合物易于制备。
                        发明概述
本发明的一个方面是提供：
一种织物软化组合物，其中含有：(1)一种环多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软性固体衍生物，所述衍生物是由环多元醇或还原糖的35-100％羟基经酯化或醚化得到的，该衍生物(CPE或RSE)含有至少2个或多个分别与C8-22烷基或烯基碳链或其混合碳链相连的酯基或醚基，还含有至少35％三酯或更高级酯；以及(2)沉积助剂。
本发明还涉及调理织物的方法，包括采用含有CPE或RSE的组合物调理织物，其中CPE或RSE为液体或软性固体，经核磁共振T2弛豫时间测出20℃下其固体与液体之比为50∶50至0∶100。
本发明还公开了将CPE或RSE用作织物软化助剂的用途，它们不会降低织物的吸湿性。
本发明还涉及液体或软性固体的葡萄糖脂肪酸酯，按上述测定方法测出其固体∶液体之比为50∶50至0∶100，带有C2-C22烷基或链烯基链混合物的酯基，该脂肪酸酯是由环多元醇的35-100％羟基酯化得到的。还提供了将脱水山梨醇单油酸酯、二油酸酯或三油酸酯用作亲水性软化剂的用途。意外地发现上述组合物能在软化织物的同时保持原有的吸湿性。
                      发明详述
本发明上下文中大写字母CPE或RSE分别代表环多元醇衍生物或还原糖衍生物，它们是由环多元醇或还原糖35-100％羟基经酯化和/或醚化得到的，其中至少含有两个或多个分别各自与C8-22烷基或烯基链相连的酯基或醚基。
在本发明织物软化剂组合物中，CPE或RSE与沉积助剂之比优选为1∶10至15∶1，更优选为1∶5至10∶1，最优选1∶1至10∶1。
如果要求组合物能令织物具有很高吸湿性，CPE或RSE与沉积之比以至少1∶1为宜(特别是当沉积助剂本身是一种织物软化化合物时)。
当需要一种高度软化组合物时，沉积助剂与CPE或RSE之比以2∶3，优选1∶1为宜。
为使织物具有极好的软化性和疏水性，优选软化沉积助剂与CPE或RSE之比为3∶2酯1∶10，更优选为2∶3至1∶10。CPE或RSE
本发明的液体或软性固体(如上述定义)状CPE或RSE是由环多元醇或还原糖原料35-100％羟基经酯化和/或醚化得到的。CPE或RSE一般含3个或多个酯基或醚基或者它们的混合物，例如4个或4个以上，或者5个或5个以上。优选有2个或多个酯基或醚基分别各自与C8-22烷基或链烯基相连，所述烷基或链烯基可以是直链或支链。
优选有40-100％羟基、最优选50-100％羟基被酯化或醚化。
优选CPE用于本发明。肌醇是环多元醇的优选例。特别优选肌醇衍生物。
在本发明上下文中的术语“环多元醇”包括所有形式的糖类。实际上糖类特别优选用于本发明。CPE或RSE优选糖衍生自单糖和二糖。
单糖的实例包括木糖、阿糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特别优选葡萄糖。
还原糖的实例是脱水山梨醇。
二糖的实例包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。特别优选蔗糖。
可采用各种本领域技术人员已知的方法制备本发明的液体或软性固体状的CPE或RSE。这些方法包括采用酰氯对环多元醇或还原糖进行酰化；采用各种催化剂使环多元醇或还原糖脂肪酸酯进行酯转化反应；采用酸酐对环多元醇或还原糖进行酰化，以及采用脂肪酸对环多元醇或还原糖进行酰化。在US 4386213(Procter and Gamble)和AU 14416/88(Procter and Gamble)中披露了对这些物质的一般制备法。
优选CPE或RSE含有4个或4个以上酯基或醚基，当然有时某些这类化合物含有3个酯基或醚基就能产生极好的效果，这时优选其中含有3个酯基或醚基者。如果环CPE是二糖，优选该二糖含有4个或4个以上酯基或醚基。特别优选的CPE是酯化度为4或4以上的酯，例如蔗糖酯。
如果糖或还原糖含有3个或多个酯基是有利的。
环多元醇是还原糖时，CPE的各环适于含有一个醚基，优选其在C1位，而其余的羟基被酯化。适用的这类化合物的实例包括甲基葡萄糖衍生物。
适用的CPE的实例包括烷基(聚)葡糖苷酯，特别是聚合度为1-2的烷基葡糖苷酯。
优选环多元醇或还原糖的酯基或醚基分别各自与直链或支链烷基或烯基碳链相连，或与C2-C8碳链相连，其中C8-C22碳链与C2-C8碳链之比为5∶3至3∶5。这是因为这种情况下这些产品主要呈油状(液态)，从而易于配制。还发现由该油状(液态)产品可达到极好效果。
适用的糖酯实例包括葡萄糖脂肪酸酯，酯基含有C2-C18烷基或烯基链，其酯化度为5。在主要含C2烷基链和C8-C12直链烷基链酯基的具体糖类中，短链C2烷基与C8-C12直链烷基的摩尔比为2∶1至1∶2，更优选约为1∶1为宜。更优选酯化度至少为5。
本发明的液体或软性固体(如上述定义)状CPE或RSE的材料特征在于20℃下经核磁共振T2弛豫时间测出的固体∶液体之比为50∶50至0∶100，优选为43∶57至0∶100，最优选为40∶60至0∶100，如20∶80至0∶100。T2核磁共振弛豫时间常用于表征软性固体产品，如脂肪和人造奶油中固体和液体之比。对于本发明，核磁共振信号的弛豫时间T2少于100μs的组分均认为是固体组分，T2≥100μs的组分均认为是液体组分。
对于CPE和RSE的前缀四-、五-仅代表平均酯化度。原料混合物中存在的化合物包括从单体到完全酯化的酯。本发明采用平均酯化度来定义CPE和RSE。
发现含有不饱和或混合烷基链长的CPE和RSE具有良好效果。
决定CPE和RSE适用性的因素是支链的存在和支链化度、混合链长和不饱和度。沉积助剂
本发明上下文中，沉积助剂是指在洗涤过程中有助于所选定的CPE和RSE在织物表面沉积的任何物质。
沉积助剂可选自织物软化化合物、阳离子化合物、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、聚合沉积助剂或它们的混合物。
优选该沉积助剂呈阳离子性。若组合物中不采用阳离子表面活性剂或阳离子软化剂，则优选采用阳离子聚合沉积助剂。最优选该沉积助剂呈阳离子性，并且是织物软化化合物。
可采用沉积助剂的混合物，例如阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，或织物软化剂与聚合沉积助剂的混合物。
适用的阳离子沉积助剂包括水溶性单链季铵化合物，如十六烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基溴化铵，或者欧洲专利258923(Akzo)中公开的化合物。
但优选沉积助剂是织物软化化合物。具体说来，优选基本为水不溶性的季铵物质，其中含有单链烷基或烯基，其平均链长优选大于或等于C20。更优选含有极性端基和两个烷基或烯基链的化合物，其中烷基或烯基链的平均链长大于或等于C14。
优选本发明的织物软化性沉积助剂含有两个长链烷基或烯基，其平均链长大于或等于C14。更优选各链的平均链长大于C16。最优选至少50％的各烷基或烯基链长为C18。
优选该织物软化性沉积助剂中的长链烷基或烯基主要是直链的。
适用于本发明组合物中的织物软化性沉积助剂的分子具有极好的软化性，并且其特征是链熔化Lβ至Lα的转化温度高于25℃，优选高于35℃，最优选高于45℃。Lβ至Lα的转化温度可由“脂类双分子层手册，D Marsh，CRC出版，Boca Raton Florida，1990(137-337页)”限定的示差扫描量热法(DSC)测定。
本发明上下文中出现的“基本为水不溶性的”织物化合物，是指20℃下其在软化水中的溶解性低于1×10-3％(重量)。优选织物软化性沉积助剂的溶解性低于1×10-4％(重量)。最优选20℃下织物软化性沉积助剂在软化水中的溶解性为1×10-8至1×10-6。
优选的织物软化性沉积助剂是季铵化合物，优选其中至少含一个酯键。
特别优选的织物软化性沉积助剂是水不溶性季铵物质，其中含有带两个C12-18烷基或烯基的化合物，该基团通过至少一个酯键与分子相连。更优选季铵物质含有两个酯键。一种特别优选适用于本发明的含酯键的季铵物质可由下式(I)表示：
Figure A9718066100091
其中各R1基独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基；其中各R2基独立地选自C8-28烷基或烯基；T是
Figure A9718066100092
或
Figure A9718066100093
X-是任何适宜的阴离子，并且n是0-5的整数。特别优选双(牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵。另一种优选的季铵类物质可由下式(II)表示：
Figure A9718066100094
其中R1、n、X-和R2定义同上。
出于有利于环保的考虑，该季铵物质应是可生物降解的。
这类优选物质如1，2-双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基丙烷氯化铵和它们的制备方法可参见美国专利4137180(lever Brothers)等。优选这些物质中含有少量美国专利4137180中描述的相应的单酯，例如1-硬化牛脂酰氧基-2-羟基3-三甲基丙烷氯化铵。
组合物中的织物软化性沉积助剂还可以是如下式(III)所示的化合物：
Figure A9718066100101
其中X是阴离子，A是从脂肪族多元醇中除去(m+n)个羟基后剩余的(m+n)价基团，该脂肪族多元醇含有p个羟基，其碳原子与氧原子之比为1.0-3.0，还含有选自氧化乙烯和氧化丙烯的基团，相对于每个羟基，该基团最多两个，m是0或1至p-n的整数，n是1至p-m的整数，并且p是至少为2的整数，B是含1-4个碳原子的亚烷基(alkylene或alkylidene)。R3、R4、R5和R6彼此独立地为直链或支链C1-C48烷基或烯基，可由或不由一个或多个功能基取代，和/或被至多10个单元的氧化乙烯和/或氧化丙烯间断，或被最多2个选自下式的功能基间断：和
Figure A9718066100103
或R11和R12可形成含有5个或6个原子的环系，条件是化合物平均至少含有一个带有22-48个碳原子的R基，或至少含有两个带有16-20个碳原子的R基，或至少含有3个带有10-14个碳原子的R基。优选的这类化合物见EP 638 639(Akzo)。
沉积助剂还可是非离子表面活性剂。优选的非离子乙氧基化表面活性剂的HLB值约为10-20。该表面活性剂的烷基以含有至少12个碳原子为宜。
适用于本发明的聚合沉积助剂包括阳离子和非离子聚合沉积助剂。
适用的阳离子聚合沉积助剂包括阳离子瓜尔胶聚合物如Jaguar(Rhone Poulenc出品)，阳离子纤维素衍生物如Celquats(NationalStarch出品)、Flocaid(National Starch出品)，阳离子土豆淀粉如SoftGel(Aralose出品)，阳离子聚丙烯酰胺如PCG(Allied Colloids出品)。优选组合物在不含其它阳离子物质的条件下采用阳离子聚合助剂。
适用的非离子沉积助剂包括Pluronics(BASF出品)，二烷基PEG，英国专利申请213730(Unilever)中所述的纤维素衍生物，羟乙基纤维素、淀粉和疏水改性非离子多元醇如Acusol 880/882(Rohn & Haas出品)。
可采用上述沉积助剂的各种混合物。组合物的pH值
本发明织物的pH优选为1.5-7，更优选为1.5-5。其它成分
本发明的组合物中还可含有脂肪酸，例如C8-C24烷基或烯基单羧酸，或者聚合羧酸，优选采用饱和脂肪酸，特别是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。
组合物中还可含有一种或多种选择性成分，它们选自电解质、非水溶剂、pH缓冲剂、香精、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶助剂、消泡剂、抗污垢再沉积剂、聚合增稠剂以及其它增稠剂、酶、荧光增白剂、遮光剂、防收缩剂、防皱剂、抗污斑剂、杀菌剂、抗真菌剂、抗氧剂、抗腐蚀剂、赋予织物悬垂感的试剂、抗静电剂、防晒剂、护色剂和熨烫助剂。
如果产品呈液状，适于加入粘度调节剂。可与漂洗调理剂共用的粘度调节剂均适用于本发明，例如生物聚合物，如黄原胶(由Kelsan出品的Kelco和由Rhone-Poulenc出品的Rhodopol)，瓜尔胶(由Rhone-Poulenc出品)、淀粉和纤维素醚。合成聚合物也是适用的粘度调节剂，如聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯、卡波姆、交联丙烯酰胺如Acosol 880/882聚乙烯和聚乙二醇。
去偶聚合物和抗絮凝聚合物也是适用的粘度改性剂。产品剂型
该组合物可以是任何常用于织物软化组合物的物理剂型，例如粉剂、糊剂、凝胶或液体。优选该产品是液体，并且特别优选其是乳液。
实施例
通过以下非限定性实施例说明本发明。其它适于本发明范围内的实施例对本领域普通技术人员来说也是显而易见的。A.CPE和RSE的制备化合物1
制备葡萄糖五酯，其中50％(约)的酯基是乙酰基，50％(约)是癸酰基。
室温下将α-D葡萄糖(0-111M)加入吡啶中。将乙酰氯(0.254M)和癸酰氯(0.278M)相混合，并将该酰氯混合物滴加入葡萄糖溶液中，约经1.5小时将酰氯缓慢加入。在反应过程中，形成大量白色浑浊沉淀，加入乙酸乙酯保持反应混合物的流动性。
在室温下将反应混合物搅拌过夜(＞16小时)。过滤反应混合物除去固体吡啶盐酸盐，减压除去过量吡啶。将剩余的产物置于乙酸乙酯中，经分液漏斗与水混合。振摇该混合物并分层。
分别用水洗涤有机层，用稀盐酸洗涤(除去剩余的吡啶)，用饱和碳酸氢钠洗涤(除去剩余的羧酸)，用水洗涤(2次)和用饱和氯化钠洗涤。用硫酸镁(无水)过夜干燥有机层，过滤并在加热、高度真空条件下气提，剩余的是浅褐色油状剩余物。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1749cm-1处存在尖单峰。这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1区域不存在未反应的羟基造成的强度。
经1H核磁共振波谱分析得出α∶β端基异构体之比为34∶66。积分得到环状质子(3.5-6.5ppm)与烷基链质子(0.8-2.5ppm)之比为0.127。这与葡萄糖分子每环中平均被2.5个乙酰基和2.5个癸酰基酯化所得的理论值0.127相符合。羟基值8.5密度  1.0300g/cm3粘度  810mPa·s化合物2
制备葡萄糖五酯，其中50％(约)的酯基是乙酰基，50％(约)是十二酰基。
采用制备化合物1的相同方法，其中用十二烷酰氯替代癸酰氯。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1748cm-1处存在尖单峰。这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1区域不存在未反应的羟基造成的强度。
经1H核磁共振波谱分析得出α∶β端基异构体之比为67∶33。积分得到环状质子(3.5-6.5ppm)与烷基链质子(0.8-2.5ppm)之比为0.1039。这与葡萄糖分子每环中平均被2.5个乙酰基和2.5个十二烷酰基酯化所得的理论值0.1076相符合。羟基值19.5密度  1.0078g/cm3粘度  693mPa·s化合物3
制备葡萄糖五酯，其中50％(约)的酯基是乙酰基，50％(约)是辛酰基。
采用制备化合物1的相同方法，其中用辛酰氯替代癸酰氯，得到深褐色粘稠的油状液体。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1748cm-1处存在强的尖峰，并在1644cm-1处存在一个小得多的峰。这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1区域不存在未反应的羟基造成的强度。羟基值未测到密度  1.0535g/cm3粘度  3500mPa·s化合物4
制备葡萄糖五酯，其中70％(约)的酯基是乙酰基，30％(约)是辛酰基。
采用制备化合物1的相同方法，其中采用乙酰氯(0.388m)和辛酰氯(0.156m)得到深褐色粘稠的油状液体。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1749cm-1处存在强的尖峰，并在1673cm-1处存在一个小得多的峰。这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。此外在3000-3500cm-1区域不存在未反应的羟基造成的强度。粘度  11450mPa·s密度  1.1034g/cm3化合物5
制备蔗糖八酯，其中所有的酯基均为油酸酯基团。
在大圆底烧瓶中将油酸(0.40M)(90％技术等级)与二氯甲烷混合，向其中加入存在于二氯甲烷中的草酰氯(0.44M)。经高度真空抽提除去剩余的二氯甲烷和过量的草酰氯，得到120g油酰氯。
经分液漏斗在吡啶、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺的混合物中加入蔗糖(0.044M)。向混合物中滴加以上制备的油酰氯，在80℃下将混合物搅拌过夜，混合物中采用少量4-二甲基氨基吡啶催化剂。
真空条件下对所得的深褐色透明溶液进行抽提，再用乙醚吸收。用水洗涤有机层(2次)、用稀盐酸、饱和碳酸氢钠洗涤有机层，再用水洗涤(再洗4次)和饱和盐水洗涤，然后有机层经硫酸镁干燥过夜后。过滤除去硫酸镁，经高度真空除去乙醚，得到黄色油状液体。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1740cm-1处存在尖峰。这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。羟基值未测到粘度  568mPa·s密度  0.9446g/cm3化合物6
制备纤维二糖八酯，其中所有的酯基均为油酸酯基团。
采用制备化合物5的相同方法，其中用纤维二糖替代蔗糖。步骤方面的次要变化在于反应溶剂中仅含吡啶、二甲基甲酰胺，并且最终反应时，在用硫酸镁干燥前需经活性炭加热。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1744cm-1处存在尖峰。这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。
凝胶渗透色谱法表明仅存在一个强信号。这说明几乎所有的成分均为八酯。羟基值未测到粘度  1040mPa·s密度  0.9459g/cm3化合物7
制备甲基α-D-葡萄糖吡喃糖苷四酯，其中37.5％(约)的酯基是乙酰基，62.5％(约)是十二烷酰基。
采用制备化合物2的相同方法，其中用甲基α-D-葡萄糖吡喃糖苷替代葡萄糖。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1747cm-1处存在尖单峰，这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。羟基：1.5粘度  225mPa·s密度  0.9930g/cm3化合物8
制备肌醇六酯，其中50％(约)的酯基是乙酰基，50％(约)是十二烷酰基。
采用制备化合物2的相同方法，其中用肌醇替代葡萄糖。
红外光谱表明产物仅在羰基区域的1755cm-1处存在强尖单峰，这证实了产物中不含脂肪酰氯或脂肪酸。羟基：0.04粘度  20500Pa·s密度  1.0227g/cm3B.组合物的实施例
将表1中选定的上述化合物置于乙醇或丙酮溶液(0.9g/l)中，置于织物上以便能在织物上沉积0.2％(重量)化合物。
表1
 实施例     织物软化活性成分     溶剂
    1     葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C10化合物1(油状液体)     乙醇
    2     葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C12化合物2(油状液体)     乙醇
    3     葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C8化合物3(油状液体)     乙醇
    4     蔗糖八油酸酯化合物5(油状液体)     丙酮
    5     蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)(油状液体)     丙酮
    6     蔗糖五酯(Ryoto POS-135*)(软性固体)     丙酮
    7     蔗糖五牛磺酸酯(Ryoto L-195)(软性固体)     丙酮
    A     蔗糖四硬脂酸酯(Ryoto S-270)(白色粉末)   乙酸乙酯
*含有棕榈酸酯、硬脂酸酯和油酸酯基团的混合物。
将以下组分与水混合制备实施例8-21化合物(表2)。所有实施例均含有5％活性物质。
表2：含十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)(织物软化组合物)的混合物
  实施例   B   8   9   10   11   12   13   14   15   16   17   18   19   20   21
  十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)   1   3   2   1   3   2   1   1   1   1   1   1   1   1   1
  葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C12化合物2(油状液体)   2   3   4
  葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C10化合物1(油状液体)   2   3   4
  蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)   4
  蔗糖五酯(Ryoto POS-135)   4
  蔗糖五牛月桂酯(Ryoto L-195)   4
  蔗糖四硬酯酸酯(Ryoto S-270)   4
  蔗糖四油酸酯(油状液体)   4
  蔗糖五芥酸酯(Ryoto ER-190)(软性固体)   4
  蔗糖四芥酸酯(Ryoto ER-290)(软性固体)   4
  脱水山梨醇单油酸酯(Span 80)(油状液体)   4
  脱水山梨醇三油酸酯(Span 85)(油状液体)   4
  水   95   95   95   95   95   95   95   95   95   95   95   95   95   95   95
  CTAC∶油的比例   1∶4   3∶2   2∶3   1∶4   3∶2   2∶3   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4   1∶4
Span 80和Span 85是购自ICI的表面活性剂。CTAC购自Aldrich(25％溶液)。Ryoto产品购自Mitsibushi-Kagku食品公司。
将各组分一起加热至80℃并高速搅拌混合，制备下表3中各实施例化合物表3：含HEQ(织物软化化合物)的混合物
实施例    22     23     24     25     26     27     C    28    29    30    31    32    D
HEQ1    2.57    1.71    0.86    2.57    1.71    0.86    4.28    0.86    0.86    0.86    2.57    1.71    0.86
脂肪酸    0.43    0.39    0.14    0.43    0.29    0.14    0.72    0.14    0.14    0.14    0.43    0.39    0.14
葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C12化合物2(油状液体)    2     3     4     -     -     -    -
葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C10化合物1(油状液体)    -     -     -     2     3     4    -
蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)(油状液体)     4    2    3
蔗糖五酯(Ryoto POS-135)(软性固体)     4
蔗糖五月桂酸酯(Ryoto L-195)(酸性固体)    4
蔗糖四硬脂酸酯(Ryoto S-270)(白色粉末)    4
水    95     95     95     95     95     95     95     95     95    95    95    95    95
HEQ∶油之比    1.285∶1     1∶1.45     1∶4.65     1∶13.75     1∶1.75     1∶4.65     -     1∶4     1∶4    1∶4    3∶2    2∶3    -
HEQ1是1，2双(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基丙烷氯化铵，购自Hoechst。
将各组分加热至80℃，经高速搅拌混合制备表4中所列各实施例化合物。表4：含Prapagen 34453的混合物
将各组分加热至80℃，经高速搅拌混合制备表4中所列各实施例化合物。
实施例     33     34     35     36     37     38     E
Prapagen 34452     3     2     1     3     2     1     5
葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C12化合物2(油状液体)     2     3     4     -
葡萄糖过酸酯50∶50 C2∶C10化合物1(油状液体)     -     -     -     2     3     4     -
水     95     95     95     95     95     95     95
Prapagen∶油之比     3∶2     2∶3     1∶4     3∶2     2∶3     1∶4
2二甲基二牛脂氯化铵。表5：含Accosoft 460 HC的混合物
将各组分加热至80℃，经高速搅拌混合制备表5、6和7中所列各实施例化合物。
实施例 39 40 41 F
 Accosoft 460 HC     3     2     1     5
 蔗糖五油酸酯Ryoto 0-170(油状液体)     2     3     4     0
 水     95     95     95     95
 Accosoft∶油之比     3∶2     2∶3     1∶4     -
表6：含Accosoft 550 HC的混合物
实施例     42     43     44     G
Accosoft 550 HC     3     2     1     5
蔗糖五油酸酯Ryoto 0-170(油状液体)     2     3     4     0
水     95     95     95     95
Accosoft∶油之比     3∶2     2∶3     1∶4     -
Accosoft 460和Accosoft 550 HC购自Stepan。表7：含Arquad HT的混合物
实施例     45     46     47
Arquad HT     1     1     1
蔗糖四油酸酯(油状液体)     4
蔗糖五芥酸酯(Ryoto ER-190)(油状液体)     4
蔗糖四芥酸酯(Ryoto ER-290)(油状液体)     4
水     95     95     95
Arquad HT∶油之比     1∶4     1∶4     1∶4
软化性的评估
室温下，在tergotometer中向1升自来水中加入0.1g织物软化化合物(2ml 5％活性成分的液体分散体)用于评估软化特性。将3块毛圈毛巾(8cm×8cm，重40克)加入tergotometer缸中。织物在转速65rpm条件下处理5分钟，绞干除去多余的溶液，搭晾过夜，并在21℃/65℃下调理24小时。
用实施例1-7化合物和A处理毛圈毛巾，将组合物直接置于上述织物上。
由4人专家小组采用循环(round robin)配对对比试验方案对织物的软化性进行评估。小组各成员对四组被测织物进行评估。各组被测织物中包括每一评估试验体系的一块织物。要求小组人员采用8个级别对软化性进行评估。采用“方差分析”法计算软化值。值越低表示软化性越好。吸湿性评估
采用纺织和造纸工业中的吸湿芯(wicking)(Klemm)试验法测定吸湿性。用夹子夹住一条被测织物使悬垂，垂下的自由端用一块橡胶加重。将布条向下垂入含有0.02％二苯基红染料溶液的盘中，加重用的橡胶正好在水面以下。测定1小时后液体在布条上达到的高度(除非另有说明)。每次处理过程要测定六条布条。表8中的活性成分是沉积助剂。表8
 实施例       油   活性成分  吸湿高度(厘米)    软化值
    14   Ryoto 0-170     CTAC     15.88     3.07
    15   Ryoto POS-135     CTAC     8.82     3.05
    16   Ryoto L-195     CTAC     7.18     3.57
    17   蔗糖四油酸酯     CTAC     14.04     4.00
    18   Ryoto ER-190     CTAC     15.21     3.90
    19   Ryoto ER-290     CTAC     13.35     3.75
    20   Span 80     CTAC     13.43     4.56
    21   Span 85     CTAC     13.70     4.25
    B   Ryoto S-170     CTAC     6.33     3.17
    22   化合物2     HEQ     5.33     2.67
    23   化合物2     HEQ     8.50     2.70
    24   化合物2     HEQ     11.59     3.29
    25   化合物2     HEQ     3.12     3.325
    26   化合物2     HEQ     5.79     3.875
    27   化合物2     HEQ     11.79     4.75
    28   Ryoto 0-170     HEQ     11.04     3.08
    29   Ryoto POS-135     HEQ     9.41     4.50
    30   Ryoto L-195     HEQ     9.95     4.25
    31   Ryoto 0-170     HEQ     8.19     2.31
    32   Ryoto 0-170     HEQ     9.89     2.65
    C   -     HEQ     2.20     2.5
    D   Ryoto S-270     HEQ     6.25     3.75
    33   化合物2  Prapagen 3445     11.25     4.12
    34   化合物2  Prapagen 3445     11.83     4.87
    35   化合物2  Prapagen 3445     13.08     4.87
    36   化合物1  Prapagen 3445     13.21     4.37
    37   化合物1  Prapagen 3445     13.75     4.75
    38   化合物1  Prapagen 3445     15.12     4.625
 实施例       油     活性成分 吸湿高度(厘米)    软化值
    E       -   Prapagen 34452     12.71     5.38
    39  Ryoto 0-170   Accosoft 460HC     6.78     3.67
    40  Ryoto 0-170   Accosoft 460HC     9.3     3.5
    41  Ryoto 0-170   Accosoft 460HC     13.01     3.87
    F  Ryoto 0-170   Accosoft 460HC     3.34     4.17
    42  Ryoto 0-170   Accosoft 550HC     10.97     3.92
    43  Ryoto 0-170   Accosoft 550HC     12.76     3.8
    44  Ryoto 0-170   Accosoft 550HC     15.23     4.17
    G  Ryoto 0-170   Accosoft 550HC     9.9     5.15
    45  蔗糖四油酸酯   Arquad HT     14.00     3.94
    46  Ryoto ER-190   Arquad HT     14.73     4.25
    47  Ryoto ER-290   Arquad HT     13.58     4.00
退浆的毛巾     20.00     8.0
Figure A9718066100231
仅经30分钟后测定出的吸湿高度
上述软化性和吸湿性效果表明：与现有技术的化合物相比，被测化合物具有优异的亲水软化特性。实施例48和49
实施例48和49制备含5％活性成分的水乳化体/分散体，其中含有用量比为1∶4的织物软化剂和蔗糖酯混合物。在组合物中加入0.3％香精，然后测定香精的持久性。见下表11。
表11
 实施例   织物软化剂     蔗糖酯               香精润湿油           5小时          24小时
   48   CTAC   蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)液状   适宜   适宜   适宜
   49   HEQ     上述的蔗糖五硬脂酸酯    3.0    2.4    1.76
   H   HEQ        -    3.1    1.9    1.19
由经过培训的小组对香味强度进行测定，其中实施例48经单独测定。对织物的评分为0-5。5表示香味极强，0表示不能察觉香味。刚施用后(织物是湿的时)、施用5小时和24小时后分别对香气浓度进行评估。
可以看出油状物的存在可增进香精的存留时间。实施例50
实施例50中制备了一系列含5％活性成分的水乳化体/分散体，活性成分中含4.5％蔗糖四芥酸酯(油状液体，Ryoto ER 290)，0.5％CTAC和0.2％下面给出的聚合沉积助剂(某些是阳离子性的)：实施例50a    Celquat SC240      (购自National Starch & Chemical)实施例50b    Coltide HQS        (购自Croda Coloids)实施例50c    Crodacel QS        (购自Croda Coloids)实施例50d    FlocAid 34         (购自National Starch)实施例50e    Bermacoll CST 035  (购自Berol Nobel)Nonionic实施例50f    Merquat 100        (购自Chemviron)实施例50g    Softgel BDA        (购自Avebe)实施例51
实施例51中制备了一系列含5％活性成分的水乳化体/分散体，活性成分中含4.5％蔗糖四芥酸酯(同实施例50)，0.5％非离子表面活性剂沉积助剂(Synperonic A7)和0.2％以下的抗絮凝剂聚合物(均为阳离子性的)：实施例51a    Celquat SC240     (购自National Starch & Chemical)实施例51b    Coltide HQS       (购自Croda Colloids)实施例51c    Coltide QS        (购自Croda Colloids)实施例51d    Poly DMDAAC∶EHA  (购自National Starch)-10∶1
                           摩尔比共聚物(分子量约为2400)实施例52
在高温条件下通过混合实施例52制备DEEDMAC与蔗糖五油酸酯(Ryoto 0-170)之比为1∶4的乳化体/分散体(5％活性成分)。
按上述方法评估软化性和吸湿性。组合物稳定，其评估结果如下：软化性4.00吸湿高度：11.74cm实施例53
由以下成分制备本发明中具有完备配方的织物软化组合物。
                                      重量百分比
  鲸蜡基三甲基氯化铵                      1.0
  蔗糖酯油                                4.0
  阳离子聚合沉积助剂                      0.2
  染料                                    0.0025
  香精                                    0.3
  微量成分                                0.02
  水                                      余量
蔗糖酯是购自Mitsubishi Kagaku食品公司的Ryoto ER290。沉积助剂是购自National Starch & Chemical的Floc Aid 34。实施例54
下表9显示的是T2核磁共振测出的用于本发明的CPE和RSE的固体与液体之比。还包括对照组的结晶固体糖酯。该比率在20℃下测出。列出了酯化度/醚化度。
物料 20℃下固体∶液体之比 酯化度和酯化百分比 物理形态
Ryoto S270(对照)  96∶4  4/8    50％ 结晶固体液体
Ryoto 0-170  0∶100  5/8    62.5％ 液体
Ryoto ER-290  0∶100  4/8    50％ 液体
Ryoto ER-190  0∶100  5/8    50％ 软性固体
Ryoto POS-135  30∶70  5/8    62.5％ 软性固体
Ryoto L-195  43∶57  5/8    62.5％ 液体
蔗糖四油酸酯  0∶100  4/8    50％ 液体
化合物1油酸酯  0∶100  5/5    100％ 液体
化合物2  0∶100  5/5    100％ 液体
化合物3  0∶100  5/5    100％ 液体
化合物4  0∶100  5/5    100％ 液体
化合物5  0∶100  8/8    100％ 液体
化合物6  0∶100  8/8    100％ 液体
化合物7  0∶100  4/4    100％ 液体
化合物8  0∶100  6/6    100％ 液体
Span 80  0∶100  1/4    25％ 液体
Span 85  0∶100  3/4    75％ 液体
Ryoto成分见前述。化合物1-8见上文。Span 80和85分别是购自ICI的脱水山梨醇油酸酯和三油酸油状液体表面活性剂。

Claims (17)

1.一种织物软化组合物，其中含有：
  (1)环多元醇的液体或软性固体衍生物(CPE)或还原糖的
  液体或软性固体衍生物(RSE)，该衍生物是由环多元醇或还
  原糖的35-100％羟基经酯化或醚化得到的，该衍生物(CPE
  或RSE)含有至少2个或多个分别与C8-22烷基或烯基碳链或其
  混合碳链相连的酯基或醚基，且包括至少35％三酯或更高级
  酯；
  (2)沉积助剂。
2.权利要求1的织物软化组合物，其中的CPE或RSE是环多元醇或还原糖40-70％羟基被酯化和/或醚化所得到的。
3.权利要求1或2中任一权利要求的织物软化组合物，其中CPE或RSE是环多元醇或还原糖的4个或4个以上羟基醚化或酯化得到的。
4.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中CPE或RSE衍生自单糖或二糖。
5.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中CPE是糖聚酯，糖聚醚或糖聚酯/聚醚。
6.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中CPE选自蔗糖五月桂酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯和蔗糖四芥酸酯。
7.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中CPE或RSE的酯或醚基分别与C8-C22烷基或烯基链或者C2-C8碳链相连，其中C8-C22基团与C2-C8基团之比为5∶3至3∶5。
8.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中沉积助剂选自阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性组合物、聚合沉积助剂、织物软化化合物或它们的混合物。
9.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中20℃下织物软化剂化合物在软化水中的溶解度低于1×10-3％(重量)。
10.权利要求9的织物软化组合物，其中织物软化剂化合物是季铵化合物。
11.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中CPE或RSE与沉积助剂的用量比为1∶10至15∶1。
12.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中该组合物为液体或乳化体形式。
13.上述权利要求中任一权利要求的织物软化组合物，其中还含有粘度调节剂。
14.上述权利要求中任一权利要求定义的CPE或RSE的用途，它们可在织物软化组合物中用作织物软化助剂，又不会降低织物的吸湿性。
15.一种液状或软性固体状葡萄糖脂肪酸酯，20℃下经核磁共振T2弛豫时间测定测出其固体与液体之比为50∶50至0∶100，酯基中含有C2-C22烷基或烯基混合链，该酯由环多元醇的35-100％羟基酯化得到的。
16.权利要求15的葡萄糖脂肪酸酯，该酯基主要含有C2-C8烷基或C8-C12直链烷基链，C2烷基与C8-C12直链烷基摩尔比为2∶1至1∶2。
17.脱水山梨醇单油酸酯、二油酸酯或三油酸酯用作亲水性织物软化剂的用途。
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