CN1659262A - 液体织物洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种液体洗涤剂制剂，其包含：a)有效量的非离子/阳离子表面活性剂体系，和b)不超过10wt％的润滑油。
Description
技术领域
本发明涉及能够减轻织物中的皱褶的织物洗涤剂组合物，更具体地说，本发明涉及包含一种或多种油性糖衍生物的洗涤剂组合物。
发明背景
可以将洗涤衣物时出现的技术难题归为两类。首先是在单次洗涤中显现出来的难题，其次是在多次‘洗涤和穿着’循环后显现出来的那些问题。在第一类中发现的问题是例如衣物起皱褶，而在第二类中发现的问题是逐渐的掉色和机械损伤。
我们的共同未决专利申请GB 0030177.0涉及在洗涤过程中使用润滑剂，用以防止在重复洗涤过程中由于机械损伤的积累而造成可见的局部掉色。应该理解，这种损坏出现的程度大大地受洗涤条件的影响。对于机洗，可将各种条件归为两大类。在所谓的‘欧式’洗衣机中，洗衣机的转轴通常是水平的，并且水位较低(一般洗液与衣物之比低于10∶1)，而且使用高温(一般为40℃或更高)。在所谓的‘美式’洗衣机中，洗衣机的转轴通常是垂直的，并且水位比较高(一般高于15∶1)，而且使用较低温度(一般低于40℃)。美式洗涤条件也包括更大程度地进行滚桶干燥，由此产生更大的损坏。美式和欧式洗衣市场之间的另一个重要区别是：在美国大部分主洗涤(main-wash)产品是液体的，然而在欧洲更常见的是固体产品(粉末和片剂)。
GB 00301377中公开的适合的润滑剂包括：聚丙烯酸盐、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、这些不同的丙烯酸物质的共聚物、葡聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷以及轻度氧化的聚乙烯蜡。
油性糖衍生物最初被提出用作飞行器引擎的润滑油。由于它们的润滑性能以及难消化性，它们在食品中被开发用作“脂肪替代物”。也已知它们用于织物柔顺剂组合物。一般地，这些物质是用脂肪物质酯化糖例如糖化物(或其它环状多元醇)而获得的产品。这些物质是无毒的并且原本就可生物降解，在这里将这些物质称为糖聚酯(“SPE′s”)。如上所述，SPE′s已经被提出用于织物调理剂和/或柔顺剂。
US 5,447,643(Huls)公开了包含非离子表面活性剂的含水的织物柔顺剂。适合的非离子表面活性剂包括具有一至四个长疏水链和一个葡萄糖或多糖基团的物质。
WO 96/15213(Henkel)公开了包含含有烷基、烯基和/或酰基基团的糖衍生物的织物柔顺剂，其酯化后为固体，并且其结合了非离子和阳离子乳化剂。
WO 98/16538(Unilever)公开了一种漂洗时加入的织物柔顺剂组合物，其包含环状多元醇或还原糖化物的液体或柔软固体的衍生物，其赋予织物良好的柔顺性并且保留了织物的吸水性。
WO 01/46513(Unilever)涉及织物处理组合物，其包含一种油性糖衍生物和一种或多种沉积助剂。通过使用这些组合物获得的好处是减少了织物的皱褶，并因此减少了熨烫的需要。沉积助剂选自阳离子表面活性剂、阳离子柔顺剂、阳离子聚合物及其混合物。非离子表面活性剂(包括HLB为11-16的醇乙氧基化物)是任选的成分。说明书的实施例3公开了一种用(磷酸盐)助洗剂增效(built)的主洗涤组合物，其具有3％的阳离子表面活性剂(CTAB)、18％的非离子表面活性剂(C11-13，3-7EO)和15％的蔗糖聚芥酸酯。
发明简述
我们现已确定，将相对低含量的润滑剂加入适用于美式洗涤条件的未用助洗剂增效或增效很差的液体主洗涤产品能够在洗涤后得到柔软以及抗皱褶效果。据信，这是润滑的结果，人们还相信这会产生抗皱褶、柔顺以及易于熨烫的效果，而且减少了会导致起球等的长期织物损坏。
根据本发明提供了一种液体洗涤剂制剂，其包含：
a)有效量的非离子/阳离子表面活性剂体系，和
b)不超过10wt％的润滑油，
方便地，所述组合物包含的助洗剂含量使得组合物的钙结合量不超过同等组合物的钙结合量，所述同等组合物包含10wt％、优选7wt％、更优选5wt％的三聚磷酸钠作为单独的助洗剂。已经发现非离子/阳离子制剂能减少染料转印。据信，这是由于与阴离子组合物相比，非离子和阳离子组合物的染料剥离(特别是固定的直接染料)程度降低。据信，其好处是减少了可溶助洗剂的加入量，因为这种助洗剂对离子强度有显著的贡献。不溶解的助洗剂不会对离子强度有相同程度的贡献，但是却使配制澄清的产品发生困难。
优选，本发明的组合物基本上无阴离子表面活性剂。可允许有少量的阴离子表面活性剂，但是其含量应大大低于阳离子表面活性剂的含量。
优选的润滑剂包括多元醇聚酯、多元醇聚醚和硅氧烷(特别是氨基硅氧烷)聚合物。最优选多元醇聚酯，特别是油性糖衍生物，更具体地说是SPE物质，因为它们原本就可生物降解。
本发明的组合物优选是透明液体(该表述意在包括凝胶)。
根据本发明的另外一个方面，提供了制备本发明第一个方面的织物洗涤组合物的方法，其包括以下步骤：
a)将润滑剂/溶剂预混料与阳离子表面活性剂混合，形成另外的预混料，
b)将所述另外的预混料与非离子表面活性剂混合。
我们已经确定，该方法制备出的组合物在将润滑剂传递给织物方面更有效。
发明详述
为了进一步了解本发明，以下参考本发明的各优选特征更详细地描述了本发明。
本发明的组合物是液体，优选是澄清的而不是不透明的。
润滑剂：
如上所述，优选的润滑剂是多元醇聚酯，特别是油性糖衍生物。在本说明书的上下文中，术语‘油’用来包括粘性液体和柔软的固体。
优选的油性糖衍生物是环状多元醇或还原糖化物的液体或柔软固体的衍生物，所述衍生物源于所述多元醇或所述糖化物中35-100％的羟基被酯化或醚化。所述衍生物具有两个或更多个酯或醚基团，它们独立地附着于C8-C22烷基链或烯基链。
在这里，根据衍生物各自是源自环状多元醇(‘CP’)原料的产物或者是源自还原糖化物(‘RS’)原料的产物，本发明的油性糖衍生物也称为“CP衍生物”和“RS衍生物”。
优选CP衍生物和RS衍生物包含35wt％(例如至少40％)的三酯或更高级的酯。
优选所述环状多元醇或所述还原糖化物中35-85％、最优选40-80％、更优选45-75％(例如45-70％)的羟基被酯化或醚化，以分别制备出CP衍生物和RS衍生物。
对于CP衍生物和RS衍生物，前缀四、五等仅仅表明其平均酯化度或醚化度。
所述化合物作为从单酯到完全酯化的酯的物质的混合物而存在。在这里，平均酯化度是按照重量来确定的。
在20℃下，使用的CP衍生物和RS衍生物不具有真正的晶体特性。反而，在20℃下它们优选为液态或柔软的固态，如下文所定义的。
用C8-C22烷基或烯基链对起始的环状多元醇或还原糖化物物质进行酯化或醚化至适当的酯化或醚化程度，以便使衍生物处于所需的液态或柔软的固态。这些链可以包含不饱和链、支链或混合的链长度。
一般地，CP衍生物或RS衍生物具有3个或更多个、优选4个或更多个、更具体地说4-5个酯或醚基团或其组合。
所述烷基或烯基基团可以是支链的或直链的碳链。
在本发明的上下文中，术语CP衍生物和RS衍生物包括糖化物的所有形式的所有醚或酯衍生物，它们均落入上述定义中。衍生出CP衍生物和RS衍生物的优选的糖化物的例子是单糖和二糖。
单糖的例子包括木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特别优选葡萄糖。还原糖化物的例子是脱水山梨糖醇。二糖的例子包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。
特别优选蔗糖。
如果CP衍生物基于二糖，则优选二糖具有3个或更多个附着于它的酯或醚基团。其例子包括蔗糖三酯、四酯和五酯。
适合的CP衍生物的例子包括烷基(聚)葡糖苷的酯，特别是聚合度为1-2的烷基葡糖苷酯。
CP衍生物和RS衍生物的HLB一般为1-3。
CP衍生物和RS衍生物可具有支链或直链的烷基或烯基链(具有不同程度的支链)、混合链长度和/或不饱和性。优选具有不饱和和/或混合烷基链长度的那些。
一个或多个所述烷基或烯基链(独立地附着于酯或醚基团)可以包含至少一个不饱和键。
例如，主要不饱和的脂肪链可以附着于酯/醚基团，例如附着的那些基团可以源自菜籽油、棉籽油、豆油、油酸、牛脂酸、棕榈油酸、亚油酸、芥子酸或其它不饱和的植物脂肪酸源。
CP衍生物和RS衍生物的烷基或烯基链优选是主要不饱和的，例如蔗糖四牛脂酸酯、蔗糖四菜油酸酯(rapeate)、蔗糖四油酸酯、豆油或棉籽油的蔗糖四酯、纤维二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三菜油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜油酸酯、豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯，或者具有任何主要不饱和脂肪酸链混合物的蔗糖四、三、五或六酯。
然而，某些CP衍生物和RS衍生物可以基于源自多不饱和脂肪酸源，例如蔗糖四亚油酸酯的烷基或烯基链。优选，如果使用这种多不饱和脂肪酸链，则通过部分氢化消除大多数(如果不是全部)的多不饱和度。
最优选的液体或柔软固体的CP衍生物和RS衍生物是所有以上三段中提到的那些，但是其中已经通过部分氢化而消除了多不饱和度。
通过使用脂肪酸混合物(与起始的环状多元醇或还原糖化物反应)而获得了特别有效的CP衍生物和RS衍生物，所述脂肪酸混合物包含牛脂酸和油烯基脂肪酸的混合物，其中牛脂酸和油烯基脂肪酸的重量比为10∶90-90∶10，更优选25∶75-75∶25，最优选30∶70-70∶30。特别优选包含重量比为60∶40-40∶60的牛脂酸和油烯基脂肪酸的混合物的脂肪酸混合物。
特别优选包含重量比大约为50wt％牛脂链和50wt％油烯基链的脂肪酸混合物。特别优选所述链的脂肪酸原料仅仅由牛脂酸和油烯基脂肪酸组成。
优选40％或更多的所述链包含不饱和键，更优选50％或更多，最优选60％或更多，例如65-95％。
适用于所述组合物的油性糖衍生物包括蔗糖五月桂酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥酸酯、蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯等。适合的物质包括可从Mitsubishi Kagaku Foods公司获得的Ryoto系列中的某些物质。
液体或柔软固体的CP衍生物和RS衍生物的特征是，其由T2张弛时间NMR(relaxation time NMR)测定的200℃下的固液比为50∶50-0∶100，优选为43∶57-0∶100，最优选为40∶60-0∶100，例如20∶80和25∶100。T2 NMR张弛时间通常用来表征柔软的固体产物例如脂肪和人造黄油中的固液比。对于本发明的目的，所有T2少于100微秒的NMR信号的组分被认为是固体组分，而所有T2多于100微秒的组分被认为是液体组分。
可通过本领域技术人员公知的各种方法制备所述液体或柔软固体的CP衍生物和RS衍生物。这些方法包括用酰基氯酰化环状多元醇或还原糖化物；用短链脂肪酸酯在碱性催化剂(例如KOH)存在下对环状多元醇或还原糖化物物质进行酯交换；用酸酐酰化环状多元醇或还原糖化物，以及用脂肪酸酰化环状多元醇或还原糖化物。制备这些物质的典型方法公开在US 438,615,213和AU 14416/88(Procter andGamble)中。
所述组合物优选包含基于该组合物总重为0.5-20wt％的油性糖衍生物，更优选1-10wt％，最优选3-8wt％。适合的蔗糖多酯是‘RyotoER-290’(Mitsubishi出品)。这一物质的平均酯化比为每摩尔蔗糖4-5摩尔脂肪链(源自芥酸)。
溶剂：
一般地，本发明的组合物可进一步包含溶剂。优选的溶剂加入量为3-10wt％。适合的溶剂是极性无水溶剂。优选的溶剂包括二醇、二醇醚和醇。乙醇是特别适合的溶剂，可用于形成‘甲基化酒精’。
假使优选的SPE润滑剂是粘稠的物质，则将溶剂与SPE预混合是有利的。
阳离子表面活性剂：
组合物可以包含一种或多种阳离子表面活性剂。这些部分地起到作为用于润滑剂的沉积助剂的作用。然而，它们也具有清洁功能。
这些表面活性剂优选具有单一的C8-C28烷基或烯基链，更优选单一的C8-C20(脂肪)烷基或烯基链，最优选单一的C10-C18烷基或烯基链。其中，阳离子表面活性剂是简单的季铵化合物，其余的三个链是短链C1-C3烷基或羟烷基，优选甲基或羟乙基。这些单链阳离子表面活性剂便于澄清组合物的配制，而具有两个或更多个脂肪族烷基链的那些则更难以配成澄清的组合物。
适合的阳离子表面活性剂包括水溶性单长链季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵或欧洲专利258 923(Akzo)中所列的所有那些。
所述阳离子表面活性剂可以是烷基三甲基铵硫酸甲酯化合物(methosulphate)或氯化物，或者是烷基羟乙基烷基铵硫酸甲酯化合物或氯化物。例子包括椰子五乙氧基甲基铵硫酸甲酯化合物及衍生物，衍生物中至少两个在氮原子上的甲基被(多)烷氧基化基团替代。优选，阳离子表面活性剂中的阳离子选自烷基三甲基铵硫酸甲酯化合物及它们的衍生物，衍生物中至少两个在氮原子上的甲基被(多)烷氧基化基团替代。
所有适合的反荷离子都可以用于所述阳离子表面活性剂。
优选用于阳离子表面活性剂的反荷离子包括卤素(特别是氯化物)、硫酸甲酯化合物、硫酸乙酯化合物(ethosulphate)、甲苯磺酸根、磷酸根和硝酸根。
适合的市售阳离子表面活性剂包括Akzo的Ethoquad系列，例如Ethoquad 0/12和Ethoquad HT/25。
最优选的阳离子表面活性剂是脂肪族二甲基羟乙基或者脂肪族三甲基铵盐。这些物质的适合的例子是Praepagen HYTM(脂肪族烷基二甲基羟-乙基氯化铵，Clariant出品)和Servamine KACTM(十二烷基三甲基氯化铵，Condea出品)。
优选阳离子表面活性剂的存在量为组合物总重的1-10wt％，更优选3-8wt％。阳离子的量低于3wt％则不很有效。
我们已经发现，形成阳离子表面活性剂与优选的SPE/溶剂混合物的预混料是有利的。如下面将更详细讨论的，这具有的好处是它改善了SPE的沉积性。
非离子表面活性剂：
优选非离子表面活性剂具有单一的C8-C28烷基或烯基链，更优选单一的C8-C20烷基或烯基链，最优选单一的C10-C18烷基或烯基链。
适合的非离子表面活性剂包括直链或支链的伯或仲醇的缩合产物，其被4-12摩尔的环氧烷(优选5-9摩尔的环氧烷)进行了烷氧基化，所述醇优选是C8-C30醇、更优选C10-C22醇。优选环氧烷是环氧乙烷，虽然它可能是/包括丙氧基化物基团。所述醇可以是饱和或不饱和的。
适合的醇乙氧基化物包括C12-14 5-9EO物质，例如在市场上以SurfonicTM L24-5和L24-9(直链醇乙氧基化物C12-14，5或9EO，Huntsman出品)商品名获得的那些。优选乙氧基化程度较低，因为预想这可得到较好的去污性。
优选非离子表面活性剂的存在量为10-30wt％，更优选12-25wt％。
其它各成分：
本发明组合物优选具有的pH值高于7，更优选8-11，最优选9-10。硼砂(其能缓冲约9.2)是达到这一pH值的适合的缓冲剂。
可设想，组合物一般包含常用于洗涤剂组合物或织物柔软组合物类型的香料。在SPE中包含香料以改善加工是有利的。可料到包含香料的润滑剂的沉积会延长香料的释放。
如果存在粘度控制剂(以获得消费者所希望的粘度)可能有利。这些试剂也可能通过例如减缓或停止组合物发生分离的趋势而有助于改善组合物的稳定性。可以使用所有常用于洗涤剂组合物或漂洗调理剂的这种试剂。例如可以使用合成的聚合物，例如聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、carbomers以及聚乙二醇。
所述组合物也可以包含其它聚合物。适合的聚合物包括非离子聚合物，例如PLURONICSO(BASF出品)、二烷基PEG、GB 213 730(Unilever)中描述的纤维素衍生物、羟乙基纤维素、淀粉以及疏水改性的非离子多元醇如ACUSOLO 880/882(Rohm & Haas出品)。非离子聚合物在组合物中的存在量可以是基于组合物总重的0.01-5wt％，更优选0.02-2.5wt％，如0.05-2wt％。
组合物也可以包含一种或多种任选的常用于洗涤剂组合物的成分，其选自染料、防腐剂、消泡剂、荧光增白剂、水溶助长剂、抗再沉积剂、酶、光学增白剂、遮光剂、防缩剂、防斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、防蚀剂、上褶剂、抗静电剂、防晒剂、护肤剂以及护色剂。
将用这里所述的组合物处理的织物可以通过任何适合的洗涤方法进行处理。优选的方法是在所谓的‘美式’洗衣机中和/或在‘美式’洗涤条件下进行家庭洗涤过程中处理织物。
为了进一步且更好地理解本发明，以下参考非限定性实施例对本发明进行描述。
实施例
以下实施例1-8显示，有可能用本发明组合物获得润滑效果。众所周知，润滑效果的一个结果是减少了皱褶。
实施例9-20显示，本发明的制剂不会对去污性产生不利的影响。
实施例21-26显示，优选的阳离子表面活性剂会产生澄清的产品。
实施例27-31显示，当将SPE(与乙醇混合)与阳离子物质预混合时可获得最好的SPE沉积效果。
如下制备非离子/阳离子物质的制剂以及仅为非离子物质的制剂：将各成分称重后加入250ml烧杯中，用SilversonTM混合器以高剪切力混合三分钟。
在所有情况下(除了在实施例27-31中另有说明的情况之外)，如下制备含有SPE的非离子/阳离子物质的样品：
a)将非离子物质、水、硼砂和阳离子物质称重，放入250ml烧杯。
b)将SPE/乙醇混合物称重，放入称重舟皿。
c)使用Silverson混合器将非离子物质混合物以低剪切力混合2分钟，同时将SPE/乙醇混合物慢慢地从侧面倾入。
d)将Silverson调高到高剪切力并再混合3分钟。
在实施例27-31中，如下制备含有以优选方法制得的SPE的非离子/阳离子物质的样品：
a)将SPE/乙醇混合物和阳离子物质称重，放入50ml烧杯，
b)使用Silverson混合器以高剪切力将其混合1分钟，
c)将其余的各成分，即非离子物质、水、硼砂称重，放入250ml烧杯，
d)使用Silverson以低剪切力将所述250ml烧杯中的内容物混合，同时将预乳化的阳离子物质/SPE混合物慢慢地从侧面倾入，历时1分钟。1分钟后，将Silverson调高到高剪切力继续混合2分钟。
实施例1-8
润滑性：
下表1显示了用于实施例1-8的组合物。给出的结果是对润滑性的评定。对100％的Oxford棉监控物进行五次预洗涤(在‘All’的条件下)。在Tergometer中洗涤监控物(35℃，以75rpm进行15分钟，1升水，40g织物，历时五分钟的漂洗一次并且滚桶干燥)。使用1.69g/L的WiskTM，另外使用2.15g/L的各种其它的组合物。
在进行Kawabata测定前，将四至六个干燥的监控物切成17×17cm的正方形并放入控制湿度的房间(20℃/65％RH)24小时，然后对它们进行润滑性(Kawabata Shear)测定。根据标准仪表手册进行剪切力测定。以翘起方向垂直于夹杆的运动来进行试验。求所得各值的平均值，确定‘2HG5’值(其相应于润滑性)。较低的值表示增大的润滑性。
将WiskTM用作对比例。Wisk是阴离子/非离子物质基的美国液体洗涤剂，Lever Bros出品。
表1
| 商品名 | WISKTM(对比) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7(对比) | 实施例8(对比) |
| CTAB(阳离子物质) | 5％ | 2.5％ | 5％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ | |
| Praepagen HY(阳离子物质) | 0％ | 0％ | 0％ | 5％ | 2.5％ | 5％ | 0％ | 0％ | |
| Surfonic L24-5(非离子物质) | 15％ | 20％ | 25％ | 15％ | 20％ | 25％ | 25％ | 15％ | |
| Ryoto ER-290(SPE) | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | |
| 乙醇 | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | |
| 硼砂 | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | |
| 润滑性A | 6.16 | 5.78 | 6.18 | 5.52 | 6.27 | ||||
| 润滑性B | 6.44 | 4.76 | 5.73 | 5.43 | 6.17 | 6.13 |
从表1所示结果可以看出，用本发明的组合物获得了增大的润滑性。
实施例9-20
去污性：
下表2b显示了用于实施例9-20的制剂。表3显示了这些实施例(加上WiskTM)对表2a中所述监控物类型所获得的去污性评分。这是析因试验，其中选择了每个组分的低含量和高含量。在和实施例1-8相同的洗涤浓度(即1.69g/L Wisk和2.15g/L非离子/阳离子物质的制剂)下使用各产物。对每个监控物进行三次重复洗涤。为了得到表3的结果，对每次处理计算其最小均方Δ-E值。
表2b：组合物
| 组分 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | 实施例13(对比) | 实施例14(对比) | 实施例15(对比) | 实施例16(对比) | 实施例17(对比) | 实施例18(对比) | 实施例19(对比) | 实施例20(对比) |
| Surfonic L24-5(非离子物质) | 15％ | 25％ | 15％ | 25％ | 15％ | 25％ | 15％ | 25％ | 15％ | 25％ | 15％ | 25％ |
| Praepagen HY(阳离子物质) | 0％ | 0％ | 5％ | 5％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ | 5％ | 5％ | 0％ | 0％ |
| Servamine KAC(阳离子物质) | 5％ | 5％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ | 5％ | 5％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ |
| Ryoto ER-290(SPE) | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ | 0％ |
| 乙醇 | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ | 5％ |
| 硼砂 | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ | 2.4％ |
表2a
| 监控物 | 织物类型 | 响应情况 |
| A | 棉 | 助洗剂/水硬度以及产物浓度(用于中低温度洗涤)。 |
| B | 棉 | 助洗剂，水硬度以及活性 |
| C | 聚酯/棉 | 助洗剂，水硬度以及活性 |
| D | 聚酯 | 助洗剂，水硬度以及活性 |
表3：去污性结果
| 实施例序号 | 监控物A | 监控物B | 监控物C | 监控物D |
| WiskTM(对比) | 4.1 | 3.2 | 2.9 | 6.0 |
| 9 | 4.2 | 3.6 | 4.2 | 6.3 |
| 10 | 5.2 | 5.4 | 7.6 | 9.1 |
| 11 | 4.5 | 3.9 | 4.4 | 6.6 |
| 12 | 5.0 | 4.8 | 6.8 | 8.5 |
| 13(对比) | 3.4 | 2.7 | 2.9 | 3.8 |
| 14(对比) | 3.7 | 3.1 | 3.7 | 6.1 |
| 15(对比) | 4.6 | 4.1 | 6.0 | 7.8 |
| 16(对比) | 5.2 | 5.2 | 7.5 | 10.1 |
| 17(对比) | 4.8 | 4.7 | 7.4 | 8.2 |
| 18(对比) | 5.0 | 5.5 | 8.7 | 10.3 |
| 19(对比) | 3.9 | 3.1 | 3.8 | 6.4 |
| 20(对比) | 4.5 | 3.5 | 4.4 | 7.9 |
在表3中，越高的Δ-E值显示越好的去污性。从这些结果的统计显著性和方差分析可见，有可能推断出所述组合物不会比对照物(Wisk)的性能差很多。因此，去污性没有受到不利影响。
实施例21-26
外观：
用不同的阳离子表面活性剂制备样品。
下表4中显示出配制后进行目测检查的结果。从这些结果可见，由单脂肪族烷基阳离子物质(Praepagen，Servamine和CTAB)得到了澄清的产物，然而由二脂肪族烷基阳离子物质得到了不透明的产物。
表4：溶液外观
| 实施例 | 阳离子物质 | 外观 |
| 21 | Praepagen HY | 澄清 |
| 22 | Servamine KAC | 澄清 |
| 23 | Arquad 2T | 不透明 |
| 24 | Arquad 2HT | 不透明 |
| 25 | CTAB | 澄清或不透明，取决于组成 |
实施例27-31
加工：
下表5显示了用SPE测定的Δ-E结果，其中SPE已经用可溶于SPE的染料(‘Oil-Red-O’，Aldrich出品)进行了标记。在250ml玻璃洗瓶中、在100ml包含0.43g制剂的水中使用Oxford棉样品(4g)，温度为32℃。由SpectraflashTM得到Δ-E测定值。
表5中也显示了制剂加工方法。可见，对于两种所用的阳离子表面活性剂，当用阳离子物质对SPE预混料进行预乳化时获得了最好的沉积效果。
表5(平均Δ-E值，相应于在织物上的沉积程度)
| 加工方法 | CTAB平均Δ-E值 | Praepagen HY平均Δ-E值 |
| 实施例27：将除了SPE/乙醇之外的所有成分混合，在混合的同时加入SPE/乙醇 | 4.97 | 6.97 |
| 实施例28：用SPE/乙醇预乳化阳离子物质(在实施例部分开头处进行了描述) | 7.07 | 8.17 |
| 实施例29：用SPE/乙醇预乳化一半的非离子物质 | 5.23 | - |
| 实施例30：形成浓缩物(三分之一的水)，然后将其用水稀释 | 3.66 | 7.41 |
| 实施例31：用SPE/乙醇预乳化非离子物质 | 3.32 | - |
Claims (11)
1.一种液体洗涤剂制剂，其包含：
a)有效量的非离子/阳离子表面活性剂体系，和
b)不超过10wt％的润滑油。
2.权利要求1的组合物，其还包含极性的非水溶剂。
3.上述权利要求任一项的液体洗涤剂组合物，其中助洗剂含量使得组合物的钙结合量不超过同等组合物的钙结合量，所述同等组合物包含10wt％的三聚磷酸钠作为单独的助洗剂。
4.上述权利要求任一项的组合物，其基本上无阴离子表面活性剂。
5.上述权利要求任一项的组合物，其中润滑油是多元醇聚酯。
6.权利要求5的组合物，其中多元醇聚酯是油性糖衍生物。
7.上述权利要求任一项的组合物，其是透明的。
8.上述权利要求任一项的组合物，其中阳离子表面活性剂是季铵化合物，其具有单一的C8-C28烷基或烯基链，其余三个链是短链C1-C3烷基或羟烷基。
9.权利要求8的组合物，其中阳离子表面活性剂是脂肪族二甲基羟乙基或脂肪族三甲基铵盐。
10.上述权利要求任一项的组合物，其中非离子表面活性剂是脂肪族直链或支链的伯或仲醇的缩合产物，其被4-12摩尔环氧烷烷氧基化。
11.一种制备权利要求1-10任一项的织物洗涤组合物的方法，其包括以下步骤：
a)将润滑剂/极性溶剂预混料与阳离子表面活性剂混合，形成另外的预混料，和
b)将所述另外的预混料与非离子表面活性剂混合。
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| Date | Code | Title | Description |
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090909 Termination date: 20110425 |