CN1239317C

CN1239317C - 升华性染料转印印刷用涂覆金属板及印刷涂覆金属板

Info

Publication number: CN1239317C
Application number: CNB011307064A
Authority: CN
Inventors: 儿岛薰; 佐藤正树; 高桥和彦
Original assignee: Nisshin Steel Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Priority date: 2000-08-22
Filing date: 2001-08-21
Publication date: 2006-02-01
Anticipated expiration: 2021-08-21
Also published as: CN1340416A; KR20020015656A; KR100749308B1

Abstract

以数均分子量为1000～10000、玻璃化转变温度(Tg)为20～60℃、相对于树脂固形部分100重量份蜜胺树脂为20～150重量份的热硬化型聚酯树脂为主要成份的面涂覆涂膜4直接或者通过底涂层2或底层3等设置在衬底金属板1上。通过采用升华性染料进行热转印，在面涂覆涂膜4上形成升华性染料染着层5，得到耐光性优良的有一定深度的着色图案的印刷涂覆金属板。

Description

升华性染料转印印刷用涂覆金属板及印刷涂覆金属板

技术领域

本发明涉及通过采用热转印染着升华性染料附加各种印刷图案的升华性染料转印印刷用涂覆金属板，以及附加各种印刷图案的、荧光色广告展示板、装饰用内装修材料、装饰用地板材料、装饰用表装材料、电梯门材料、家用电器外用板、物品外用板等所使用的印刷涂覆金属板。

背景技术

在使用升华性染料制造印刷涂覆金属板时，在采用胶版透印、丝网法、凹印、转印等印刷方法将升华性染料印刷在涂覆金属板的上透明层上之后，通过加热处理，将升华性染料浸透在透明涂膜中。

采用升华性染料的图案印刷有：硬化性合成树脂层的涂覆膜与转印板接触并加热的方法(日本第24313/1976号发明专利申请公开公报)，通过采用升华性染料的转印印刷在涂覆金属板上形成印刷层后，在表面形成上涂膜，接着通过热处理从涂膜的内层浸透升华性染料的方法(日本第104907/1979号发明专利申请公开公报)，在钢板表面形成底涂膜和有色上涂膜的预涂金属板的涂膜上浸透热升华性油墨的方法(日本第31931/1995号发明专利申请公开公报)，在金属板基底上设置的不透明树脂层的内部浸透升华性着色剂的方法(日本第102733/1995号发明专利申请公开公报)等。

不管什么图案印刷法都是通过在上涂膜中浸透升华性染料来呈现图案的。但是，一般的升华性染料是极性小的分散染料或者油性染料，容易由可塑剂和有机药品等引起变质。也是容易被紫外线等光发生分解而变色或者褪色的染料。因此，在长期暴露于室外的使用环境中，难以维持稳定的色彩和图案。光照射造成的变色和褪色，可通过相对于涂料不挥发份以0.5～3重量％的比例在涂料中混合紫外线吸收剂来防止。

但是，印刷所使用的预涂钢板的涂膜烧结条件最高可达板温200～240℃，保持时间为1～2分钟，将升华性染料浸渍在涂膜中的转印条件为160～190℃×1～4分钟，也就是说，紫外线吸收剂直至印刷涂覆金属板制造结束最少也要有两次暴露于高温气氛中。因此，在常用的苯酮系或苯并三唑系紫外线吸收剂中，耐热性和耐升华性差，涂膜所含的紫外线吸收剂因升华而减少。紫外线吸收剂的减少不仅对紫外线吸收剂的变色和褪色有不利影响，紫外线吸收剂的升华还造成涂膜面形成柚子皮状并变黄。变黄现象在涂膜烧结条件和转印条件严格的条件下越厚的涂覆原板越显著。

在这方面，日本第206678/1997号发明专利申请公开公报中，相对于涂料不挥发份为6～18重量％的比例添加热稳定性和溶解性良好的苯并三唑系或者三嗪系紫外线吸收剂。添加苯并三唑系或三嗪系紫外线吸收剂，对多种升华性染料是有效的，但是，对于一部分特别是耐光性差的升华性染料来说，无法抑制变色和褪色，使之可用于室外用途。还可考虑改变耐光性更为优良的升华性染料，但是，要考虑打印输出所使用的印刷机种类的适应性和颜色的限制等，改变升华性染料也不易。即，在使用的基本四色油墨(花青(cyanic)、深红色、黄、蓝)中，即使有一种颜色的耐光性差都不能在室外使用。

发明内容

本发明为了解决上述问题，提供了通过采用耐光性优良的树脂形成面涂层涂膜，大大抑制在面涂覆涂膜中浸透的升华性染料的变色和褪色，通过热转印升华性染料提供附加各种印刷图案的升华性染料转印印刷用涂覆金属板，以及具有各种印刷图案的印刷涂覆金属板。

为了达到上述目的，本发明的升华性染料转印印刷用涂覆金属板的特征在于：在金属板表面上设置面涂覆涂膜，该面涂覆涂膜由以数均分子量为1000～10000、玻璃化转变温度(Tg)为20～60℃、相对于树脂固形部分100重量份蜜胺树脂为20～150重量份的热硬化型聚酯树脂为主要成份的透明或者半透明涂料制成。而且，印刷涂覆金属板通过在面涂覆涂膜上浸透升华性染料而附加彩色图案。

作为热硬化型聚酯树脂，优选分子结构的一部分含有来自二羧酸系单体的1，2-苯-二羰基结构和/或来自二醇系单体的2，2-二甲基三亚甲基结构的树脂。在面涂覆涂膜上，优选可单独或者复合地添加相对于涂料不挥发份100重量份为3～22重量份的三嗪系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂。

附图说明

图1表示染着通过底涂层设置的面涂覆涂膜的印刷涂覆金属板的截面。

图2表示染着通过底层和底涂层设置的面涂覆涂膜的印刷涂覆金属板的截面。

图3表示染着在底钢板上直接设置的透明涂膜的印刷涂覆金属板的截面。

具体实施方式

本发明的升华性染料转印印刷用涂覆金属板以电镀钢板、不锈钢钢板、铝板等作为衬底金属板1，根据需要设有底涂层2和底层3，在表层上形成透明或者半透明的面涂覆涂膜4。只要在表层上有面涂覆涂膜4，在衬底金属板1和面涂覆涂膜4之间设置底涂层2的印刷涂覆金属板(图1)，进一步设置底层3的印刷涂覆金属板(图2)，在衬底金属板1上直接设置面涂覆涂膜4的印刷涂覆金属板(图3)均可。在本说明书中，在包括透明涂膜的含义下，使用“面涂覆涂膜”，而且，为了呈现消光格调的外观，可在面涂覆涂料中添加二氧化硅等骨材。底涂层2并不限于白色，也可以呈现其它颜色。

底涂层2为了遮蔽衬底金属板1和底层3，优选以10～20微米的膜厚形成。采用膜厚不到10微米的底层2，对衬底金属板1和底层3的遮蔽能力弱，形成衬底金属板1和底层3颜色混杂的涂膜面。反之，采用膜厚超过20微米的底涂层2，烧结时涂膜中残留的溶剂急剧汽化，有可能发生被称为“溢出”的针孔状涂膜缺陷。

对于上述面涂覆涂膜4，要求是可接受从转印板转移下来的升华性染料并容易染上的树脂。在这方面，数均分子量1000～10000、玻璃化转变温度(Tg)为20～60℃、相对于树脂固形部分100重量份蜜胺的比例为20～150重量份的热硬化型聚酯树脂对于升华性染料的染着性优良，并且得到图形的保存稳定性也良好。

热硬化型聚酯树脂是通过聚合二元酸和多元醇生成的树脂。二元酸是芳香族二元羧酸、脂肪族二元羧酸或者它们的酸酐，具体地说，可单独或者两种以上混合使用苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、己二酸等。为了得到良好的耐光性，特别是在聚合之后，优选含有形成1，2-苯二羰基结构的苯二甲酸和/或邻苯二甲酸。不含有苯基的己二酸也适合作为二元酸使用。

对于多元醇来说，可单独或者两种以上混合使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、戊二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷等。为了获得良好的耐光性，优选使用戊二醇这样脂肪链长的醇，聚合后，更优选使用形成2，2-二甲基三亚甲基构造的新戊二醇。

可将本发明所使用的热硬化型聚酯树脂被调整为数均分子量1000～10000。数均分子量不到1000时，由于不在面涂覆涂膜4上延伸，加工性差，反之，数均分子量超过10000，由于由蜜胺产生的交联部分的比例减少，容易由紫外线照射等引起分解。作为硬化剂使用的蜜胺其本身的光稳定性高，可通过与聚酯树脂混合来提高树脂的耐光性。

提高耐光性的作用采用20重量份以上的蜜胺变得显著，如果含有超过150重量份的过剩量蜜胺，由于交联密度过度增高，加工时涂膜容易破裂。而且，玻璃化转变温度(Tg)不到20℃时，涂膜硬度降低，形成容易带缺陷的涂膜，反之，玻璃化转变温度(Tg)超过60℃时，硬度过度增高，加工性显著变差。

如果将采用升华性染料预先附加图案的转印板与衬底金属板1接触并加热，升华的染料浸透在透明或者半透明的面涂覆涂膜4中，就形成升华性染料染着层5，呈现出在厚度方向上染着的图案。转印板可采用凹印、胶版印刷、丝网印刷等制成。用于小批量印刷，可采用不需要制版工序的计算机图形的电子照相法、静电记录法、油墨喷射法、感热转印法等。

升华性染料是指通过加热时升华、挥发等现象可转移到面涂覆涂膜4上的染料。在本发明的说明书中，在也包含从液体状态挥发的含义下使用“升华”。作为升华性染料，合适地是使用例如喹酞酮衍生物、蒽醌衍生物、偶氮系色素等分散染料。目前的升华热转印、升华转印印花等中使用的升华性染料没有特别的限制，可用于面涂覆涂膜4的印刷中。

在可使用的升华性染料中，黄色系染料有：Kayaset黄AG、Kayaset黄TDN(以上为日本化药株式会社制)、RTY52、Dianix黄5R-E、Dianix黄F3G-E、Dianix亮黄5G-E(以上为三菱化学株式会社制)、喷砂黄8040、DY108(以上为有本化学株式会社制)、Sumikaron黄EFG、Sumikaron黄E-4GL(以上为住友化学株式会社制)、FORON亮黄SGGLPI(Sand社制)、PS黄-GG(三井东压染料株式会社制)等。

深红系升华性染料有：Kayaset红026、Kayaset红130、Kayaset红B(以上为日本化药株式会社制)、油红DR-99、油红DK-99(以上为有本化学株式会社制)、Diacelliton粉红B(三菱化学株式会社制)、Sumikaron红E-FBL(住友化学株式会社制)、Latyl红B(Do Pont社制)、Sudan红7B(BASF社制)、Resolin红FB、Ceres红7B(以上为Bayer社制)等。

花青系升华性染料有Kayalon Fast蓝FG、Kayalon蓝FR、Kayaset蓝136、Kayaset蓝906(以上为日本化药株式会社制)、油蓝63(有本化学株式会社制)、HSB9、RTB31(以上为三菱化学株式会社制)、Disperse蓝#1(住友化学株式会社制)、MS蓝50(三井东压染料株式会社制)、Ceres蓝GN(Bayer社制)、Duranol亮蓝2G(ICI社制)等。

各颜色用升华性染料可单独或者两种以上混合使用。黑色色调可通过适当混合黄色、深红色、花青色用的升华性染料得到。具有黄色、深红色和花青色之外色调的升华性染料优选具有60℃以上升华温度的染料。在选择升华性染料时，升华温度高的染料分子量比较高，从赋予涂膜优良耐光性和耐热性方面考虑是优选的。

如果在与衬底金属板1接触的状态下加热转印板，转印板中所含的升华性染料升华，如图1～3所示，在厚度方向上浸透透明或者半透明面涂覆涂膜4。为此，在透明或者半透明面涂覆涂膜4上形成在厚度方向上基本上均匀染着的升华性染料染着层5，得到具有立体感的印刷图案。由于所得到的印刷图案不是仅在面涂覆涂膜4的表层将升华性染料浓化，因此，通过擦拭等不会造成印刷变薄，而且，还可省略用透明树脂保护通过热转印赋予图形后的转印印刷层的工序。这样，由于能够把需要的图案在需要时可简单地附加，适应各种需求附加各种图案的图形钢板的小批生产变容易。而且，不需要存储具有给定图案的图形钢板，因此减轻了库存负担。由于在透明或者半透明树脂层和金属层之间没有单独存在染料层，不发生象现有的多层钢板中出现的层间剥离。

为了防止由透过太阳光或紫外线造成的升华性染料褪色和面涂覆涂膜4的光泽降低，面涂覆涂膜4中可添加紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，优选使用在大气中，在升温速度5℃/分钟的加热条件下在300℃下重量减少在10重量％以下的苯并三唑系或者三嗪系。具体地说，相对于面涂覆涂膜4的涂料不挥发份100重量份以3～22重量份的混合比例单独添加三嗪系或者混合三嗪系和苯并三唑系添加到面涂覆涂膜4中。而且，如果混合3.0重量份以下的受阻胺系光稳定剂，可进一步提高耐光性。

苯并三唑系紫外线吸收剂可举出：辛基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN384提供)、2-[2-羟基-3，5-二(α，α’-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN900提供)、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯与聚乙二醇(分子量约为300)的聚合物(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN1130提供)、2-[2’-二羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]-苯并三唑(由KYODOH制药公司以Viosorb590提供)等。

三嗪系紫外线吸收剂可举出：例如2-{4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)-氧]-2-羟基苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪与2-{4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)-氧]-2-羟基苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN400提供)等。

这些紫外线吸收剂可单独使用，也可两种以上混合使用。紫外线吸收剂的混合量优选调整到相对于涂料的不挥发份100重量份为3～22重量％。耐光性的改善在添加3重量份以上的紫外线吸收剂时尤为显著，但是，混合量超过22重量％时，涂膜的耐污染性、加工性、涂膜外观等变差。并且，也可观察由紫外线吸收剂引起的涂膜着色。

为了进一步提高透明或者半透明面涂覆涂膜4的耐光性，根据需要，优选以相对于涂料不挥发份为3重量％以下的比例混合受阻胺系光稳定剂。受阻胺系光稳定剂可举出如下的物质。

二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由三共株式会社以SANOL LS770提供)、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由三共株式会社以SANOL LS765提供)、1-{2-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基}-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酰基氧]-2，2，6，6-四甲基哌啶(由三共株式会社以SANOL LS2626提供)、4-苯甲酰基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶(由三共株式会社以SANOL LS744提供)、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮(由三共株式会社以SANOL LS440提供)、2-[3，5-二-叔-羟苄基-2-正丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)]酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN 144提供)、丁二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN780FF提供)、丁二酸二甲酯与1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩聚物(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN622LD提供)、聚{[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]亚氨基}(由Ciba-Geigy公司以CHIMASSORB944LD提供)、N，N’-二(3-氨基丙基)亚乙基二胺与2，4-二[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪的缩聚物(由Ciba-Geigy公司以CHIMASSORB119FL提供)、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN292提供)、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN123提供)、HA-70G(由三共株式会社提供)、ADECA STAB LA-52、ADECASTAB LA-57、ADECA STAB LA-62、ADECA STAB LA-63、ADECA STAB LA-67、ADECA STAB LA-68、ADECA STAB LA-82或ADECA STAB LA-87(由ASAHIDENKA KOGYO公司提供)。

这些光稳定剂可单独使用，也可两种以上混合使用。光稳定剂以超过3.0重量％的大量混合时，面涂覆涂膜4中浸透的升华性染料的耐光性提高的效果饱和，也看不到进一步的改善，却有劣化涂覆外观的倾向。光稳定剂优选混合的范围为0.5～1.5重量％。

透明或者半透明的面涂覆涂膜4可以通过底涂层2(图1)，通过底涂层2和底层3(图2)，或者在衬底金属板1上(图3)直接形成。在任何一种情况下，衬底金属板1和底涂层2的色调变成基底图案，可通过染着树脂层5观察。因此，可得到将底材料的质量风格生动化的有独特感觉的印刷涂覆金属板。

实施例

转印原板中使用的涂覆钢板的制造

对板厚为0.5mm的镀锌钢板进行脱脂表面调整处理后，施以涂覆型铬酸盐处理，以干燥膜厚为14微米的涂布量涂覆白色聚酯系树脂涂料(日本油漆株式会社制)，在板温最高达220℃的温度下烧结1分钟，形成白色底涂层2。接着，以干燥膜厚为18微米的涂布量在白色底涂层2上涂覆透明树脂涂料。在透明树脂涂料上，使用数均分子量500～20000、玻璃化转变温度(Tg)为10～80℃、相对于树脂固形部分100重量份混合了5～70重量份蜜胺的聚酯树脂涂料。这种聚酯树脂涂料可使用选自作为二元羧酸系单体的己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸的一种或者两种。而本发明实施例1～9、11、13、15、17和比较例1～7中添加了作为二元醇系单体的新戊二醇。

除了本发明实施例9、19和比较例7和9之外，面涂覆涂膜4用的透明涂料中以涂料不挥发成份为基准添加8重量％的三嗪系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂的1∶1的混合物。并且，在整个透明树脂涂料中添加1.5重量％的受阻胺系光稳定剂。

将涂覆透明树脂涂料的钢板在板温最高达230℃的温度下加热1分钟，由此形成面涂覆涂膜4。

形成的面涂覆涂膜4的组成在表1(本发明实施例)和表2(比较例)表示。

表1：在各涂覆钢板上形成的面涂覆涂膜的组成(本发明实施例)

试验序号	分子量	玻璃转化点(Tg)	蜜胺含量(重量部)	二元酸	有无添加新戊二醇	紫外线吸收剂添加量(重量％)
试验序号	分子量	玻璃转化点(Tg)	蜜胺含量(重量部)	二元酸	有无添加新戊二醇	紫外线吸收剂添加量(重量％)	1	1000	35	70	己二酸∶邻苯二甲酸＝40∶60	有	8
2	3000						1	1000
2	3000	3	6000
4	10000	3	6000
4	10000	5	3000	22
6	56	5		22
6	56	7		35	20
8	150	7			20
8	150	9			70	0
10	无	9				0	8
10	无	11				间苯二甲酸∶邻苯二甲酸＝60∶40		有
12	无	11						有
12	无	13						对苯二甲酸∶邻苯二甲酸＝80∶20	有
14	无	13							有
14	无	15				对苯二甲酸∶间苯二甲酸＝50∶50			有
16	无	15							有
16	无	17						对苯二甲酸＝100	有
18	无	17							有
18	无	19				无			0

表2：各涂覆钢板上的透明面涂覆涂膜的组成(比较例)

试验序号	分子量	玻璃转化点(Tg)	蜜胺含量(重量部)	二元羧	有无添加新戊二醇	紫外线吸收剂添加量(重量％)
试验序号	分子量	玻璃转化点(Tg)	蜜胺含量(重量部)	二元羧	有无添加新戊二醇	紫外线吸收剂添加量(重量％)	1	500	35	70	己二酸∶邻苯二甲酸＝40∶60	有	8
2	15000	8					1	500					8
2	15000		3	3000	15
4	70		3		15
4	70		5		35	10
6	200		5			10
6	200		7			15000	70	0
8	对苯二甲酸∶间苯二甲酸＝50∶50	无	7	8				0
8			9	8				0

转印印刷

采用由花青升华性染料制成的升华性染料油墨，采用油墨喷射印刷机在印刷用纸上印刷花音图案。将得到的转印纸贴合在涂覆钢板的涂覆面上，在160℃的温度和4×10⁴Pa的压力下压制150秒。压制完成后，从涂覆钢板上剥离转印纸。比较在相同条件下升华花青、深红、黄色升华性染料的耐光性，花青的耐光性最差，因此，以花青的耐光性为基准，可以清晰地知道树脂组成给耐光性的影响。

印刷涂覆钢板的性能试验

从制造的各印刷涂覆钢板切下试验片，供耐光性试验、涂膜贴紧性试验、加工性试验、耐湿性试验、耐污染性试验、耐瑕疵试验使用。

在耐光性试验中，在试验温度设定在63℃的サンシャィンカ-ボンア-クゥェザ-メ-タ中，在60分钟照射中通入12分钟清水的条件下，放置试验片240小时，测定240小时后试验片的色调，由与未照射试验片的色差ΔE评价耐光性。即，240小时后色差ΔE在10以上的不适合用于室外，要用于3年以上长期使用的，色差ΔE应该不到7。

在涂膜贴紧性试验中，通过网纹埃里克森试验(放入JISG3320规定的网纹，挤出6mm)，观察伴随着粘贴带剥离的涂膜剥离状况。以涂膜全部剥离的为评点1，接近全部剥离的为评点2，明显剥离的为评价3，稍有剥离的为评点4，不发生剥离的为评价5，分5段评价涂膜贴紧性。

在加工性试验中，在20℃的室内施以0～6t(夹住1块与试验片同样厚的板时为1t)的180度弯曲加工，根据弯曲的程度研究涂膜的裂缝发生情况。涂膜中不发生裂缝的和在0～2t时涂膜上发生裂缝的为◎，3～4t时发生裂缝的为○，5t时产生裂缝的为Δ，6t时产生裂缝的为×，以此进行评价。通常，如果评价点在○以上，可作为预涂钢板在实际中使用。

在耐湿性试验中，根据JIS Z0208，将设定试验温度49℃的湿润试验持续500个小时。试验后观察涂膜，没有发生起泡的为○，检测出起泡的为×，以此评价耐湿性。

在耐污染试验中，在涂膜面上用油性油墨描画红线和黑线，在20℃下放置24个小时后，用甲醇擦拭红线和黑线。没有痕迹的为评点5，有若干痕迹残留的为评点3，痕迹明显的为评点1，以此进行耐污染性评价。通常，根据用油性油墨画出的红线为评点2以上时，可作为预涂钢板在实际中使用。

在耐瑕疵性试验中，根据JIS K5400-8.4，用铅笔(三菱联合三菱铅笔株式会社制)在涂膜面上造成瑕疵，以不造成瑕疵的界限的铅笔硬度评价耐瑕疵性。

由表3的调查结果可见，采用本发明的印刷涂覆金属板，可满足耐光性、涂膜贴紧性、加工性、耐瑕疵性、耐污染性和耐湿性的所有特性。其中，邻苯二甲酸和/或新戊二醇作为单体使用时耐光性最为优良。

与此相比，采用比较例的印刷涂覆金属板，耐光性、涂膜贴紧性、加工性、耐瑕疵性和耐污染性中的一个或者几个不佳(表4)。即，采用分子量小的聚酯树脂的试验编号1中，涂膜贴紧性和加工性差，反之，采用分子量大的聚酯树脂的试验编号2、7～9中，耐光性不足。而且，玻璃化转变温度(Tg)低的试验编号3的涂膜面容易产生瑕疵，玻璃化转变温度(Tg)高的试验编号4的加工性差。进而，蜜胺含量少的试验编号5的耐光性和耐污染性差，反之，蜜胺含量多的试验编号6的加工性存在问题。

表3：各印刷涂覆钢板的特性(本发明实施例)

试验编号	耐光性240小时后的色差ΔE	涂膜贴紧性	加工性	耐瑕疵性	耐污染性		耐湿性
					耐污染性			红	黑
					1	3.5		红	黑	5	○	H	5	5	○
2	5.0	5	◎	H	1	3.5	5	5	○	5	○	H	5	5	○
2	5.0	5	◎	H	3	5.8	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
4	6.3	5	◎	H	3	5.8	4	5	○	5	◎	H	5	5	○
4	6.3	5	◎	H	5	5.5	4	5	○	5	◎	H	4	5	○
6	4.4	5	○	H	5	5.5	5	5	○	5	◎	H	4	5	○
6	4.4	5	○	H	7	6.8	5	5	○	5	◎	H	4	5	○
8	2.9	5	○	2H	7	6.8	5	5	○	5	◎	H	4	5	○
8	2.9	5	○	2H	9	9.7	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
10	6.4	5	◎	H	9	9.7	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
10	6.4	5	◎	H	11	5.2	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
12	6.7	5	◎	H	11	5.2	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
12	6.7	5	◎	H	13	5.5	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
14	7.0	5	◎	H	13	5.5	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
14	7.0	5	◎	H	15	6.3	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
16	7.9	5	◎	H	15	6.3	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
16	7.9	5	◎	H	17	6.5	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
18	8.1	5	◎	H	17	6.5	5	5	○	5	◎	H	5	5	○
18	8.1	5	◎	H	19	9.6	5	5	○	5	◎	H	5	5	○

表4：各印刷涂覆钢板的特性(比较例)

试验编号	耐光性240小时后的色差ΔE	涂膜贴紧性	加工性	耐瑕疵性	耐污染性		耐湿性
					耐污染性			红	黑
					1	3.2		红	黑	3	×	2H	5	5	○
2	11.0	5	◎	F	1	3.2	4	5	○	3	×	2H	5	5	○
2	11.0	5	◎	F	3	6.1	4	5	○	5	◎	H B	4	5	○
4	4.2	4	×	3H	3	6.1	5	5	○	5	◎	H B	4	5	○
4	4.2	4	×	3H	5	10.5	5	5	○	5	◎	F	3	4	○
6	2.6	5	△	H	5	10.5	5	5	○	5	◎	F	3	4	○
6	2.6	5	△	H	7	13.1	5	5	○	5	◎	F	4	5	○
8	12.4	5	◎	F	7	13.1	4	5	○	5	◎	F	4	5	○
8	12.4	5	◎	F	9	15.3	4	5	○	5	◎	F	4	5	○

如以上所说明的那样，本发明的升华性染料转印印刷用涂覆金属板在衬底金属板上直接或者通过底涂层和底层设置由具有特定分子量、玻璃化转变温度(Tg)和蜜胺含量的热硬化型聚酯树脂构成的面涂覆涂膜。面涂覆涂膜的耐光性和加工性优良，容易被升华性染料染着，因此，可得到耐光性优良的鲜艳的有一定深度的印刷图案的印刷涂覆金属板。如上所述制造的印刷涂覆金属板适用于小批量多品种的生产，可作为外观性优良的荧光彩色广告展示板、装饰用内装修材料、装饰用地板材料、装饰用表装材料、电梯门材料、家用电器外用板、物品外p用板等在广泛领域中作为带图案的钢板使用。

Claims

1.一种升华性染料转印印刷用涂覆金属板，其特征在于：在金属板表面上设置面涂覆涂膜，该面涂覆涂膜由以数均分子量为1000～10000、玻璃化转变温度Tg为20～60℃、相对于树脂固形部分100重量份蜜胺树脂为20～150重量份的热硬化型聚酯树脂为主要成份的透明或者半透明涂料制成。

2.如权利要求1所述的升华性染料转印印刷用涂覆金属板，其特征在于：面涂覆涂膜的热硬化型聚酯树脂分子构造的一部分含有来自二羧酸系单体的1，2-苯-二羰基结构和/或来自二醇系单体的2，2-二甲基三亚甲基结构。

3.如权利要求1所述的升华性染料转印印刷用涂覆金属板，其特征在于：面涂覆涂膜中单独或者复合含有三嗪系紫外线吸收剂和苯并三唑系紫外线吸收剂。

4.印刷涂覆金属板，其特征在于：在金属板表面上设置面涂覆涂膜，该面涂覆涂膜由以数均分子量为1000～10000、玻璃化转变温度Tg为20～60℃、相对于树脂固形部分100重量份蜜胺树脂为20～150重量份的热硬化型聚酯树脂为主要成份的透明或者半透明涂料制成，该印刷涂覆金属板通过在该面涂覆涂膜上浸透升华性染料而附加着色图案。