CN1238064C - 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法 - Google Patents
组织工程用多孔复合支架材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1238064C CN1238064C CN 200310108008 CN200310108008A CN1238064C CN 1238064 C CN1238064 C CN 1238064C CN 200310108008 CN200310108008 CN 200310108008 CN 200310108008 A CN200310108008 A CN 200310108008A CN 1238064 C CN1238064 C CN 1238064C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- materials
- tissue engineering
- tricalcium phosphate
- calcium phosphate
- support frame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 33
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 19
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims description 12
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 8
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims description 6
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 claims description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical group COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002415 Pluronic P-123 Polymers 0.000 claims description 3
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006091 1,3-dioxolane group Chemical class 0.000 claims description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- -1 dimethyl sulfoxine Chemical compound 0.000 claims description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000622 polydioxanone Substances 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004068 calcium phosphate ceramic Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 abstract 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 abstract 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 abstract 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical class COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 2
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 2
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- MWKXCSMICWVRGW-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphane Chemical compound P.[Ca] MWKXCSMICWVRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910021432 inorganic complex Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M microcosmic salt Chemical compound [NH4+].[Na+].OP([O-])([O-])=O CUXQLKLUPGTTKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了一种组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，该方法在相分离制备多孔材料的过程中，复合无机钙磷酸盐陶瓷颗粒，并加入非离子表面活性剂，有效的增大了孔径，得到了孔径在20～400μm，孔隙率在90%以上的大孔有机无机复合支架材料，该材料表面体现了较好的亲水性，可减少材料对蛋白的吸附作用，有利于细胞的附着和生长。根据钙磷酸盐陶瓷颗粒的复合量以及复相颗粒的种类不同，该材料在体内的降解速率可调，可补偿聚合物降解引起的PH值的下降，从而改善聚合物的机械性能差，降解速度快，骨结合力弱等缺点，增加了材料的生物相容性，这种方法制备的多孔有机无机复合支架材料在骨组织工程和骨修复中有应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种可降解高聚物和无机陶瓷颗粒复合的多孔支架材料的制备方法。
背景技术
目前多采用填入造孔剂的方法来制备组织工程用的多孔支架材料，如溶剂浇铸/粒子沥滤技术(中国专利CN1316464)，一般采用一定粒径大小的NaCl颗粒，材料成型后在去离子水中洗去NaCl颗粒得到多孔的结构，但这种方法工序复杂，NaCl颗粒也不能去除干净。而热致诱导相分离的方法比较简单，能得到组成成分比较单纯的多孔材料，但相分离办法得到的孔径一般较小，在20～30μm左右，不能满足组织工程的需要，中国专利CN1394654中调节粗化的时间，一定程度上增大了孔径。但是单用一种或几种可降解高聚物制备多孔材料有若干缺点，如在降解方面酸性太大，引起无菌性炎症，亲水性差，细胞吸附力较弱，机械强度不足，材料在体内的稳定性较差等，中国专利CN1272383以胶原为模板，在胶原上原位生成钙磷酸盐后冻干得到复合粉料，将复合粉料与聚乳酸混合，通过相分离的方法得到多孔支架材料，钙磷盐中的钙磷配比固定，降解速率不可调。
发明内容
本发明的目的是提供组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，以提高多孔复合支架材料的性能。本发明的制备组织工程用多孔复合支架材料的方法，具体包括如下步骤：
1)将有机溶剂和水按体积比，有机溶剂∶水＝84～100∶16～0，在常温下搅拌配制成混合溶剂；
2)在上述混合溶剂中加入表面活性剂，所加的表面活性剂的重量为步骤4)加入的可降解高聚物重量的10％～50％，完全溶解在混合溶剂中；
3)加入钙磷酸盐的陶瓷颗粒，所加的陶瓷颗粒的重量为步骤4)加入的可降解高聚物重量的5％～50％，超声波分散成悬浮液；
4)在上述悬浮液中按重量体积比1％～20％w/v加入可降解高聚物，在50～90℃的水浴中加热搅拌，直至形成均匀溶液。
5)将步骤4)所得溶液放置在制冷机中1～3小时，温度控制在-30～15℃，之后进行冷冻干燥，除去溶剂，即得到可降解高聚物/钙磷酸盐/表面活性剂有机无机复合的组织工程用多孔支架材料。
根据需要，为了进一步增大多孔复合支架材料的孔径，可将上述制得的材料在甲醇或乙醇中浸泡12～24小时，以去除存在孔壁表面的活性剂。
本发明中，所说的可降解高聚物可为聚羟基乙酸(PGA)、聚乳酸(PLA)、羟基乙酸和乳酸的共聚物(PLGA)、聚己内酯(PCL)、聚二氧杂环己酮(PDS)或三次甲基碳酸酯(TMC)其中的至少一种。所说的钙磷酸盐可为α-磷酸三钙(α-TCP)β-磷酸三钙(β-TCP)、无定形磷酸钙盐(ACP)、羟基磷灰石(HA)或磷酸八钙(OCP)单相钙磷酸盐，以及α-磷酸三钙/β-磷酸三钙(α-TCP/β-TCP)、β-磷酸三钙/羟基磷灰石(β-TCP/HA)、α-磷酸三钙/羟基磷灰石(α-TCP/HA)或β-磷酸三钙/α-磷酸三钙/羟基磷灰石(β-TCP/α-TCP/HA)复相钙磷酸盐其中的至少一种。有机溶剂可为蚁酸、乙酸、甲酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、1，4-二氧六环、1，3-二氧戊环、苯、苯甲醇、四氢呋喃、氯仿、吗啉、二甲亚砜或苯甲醚等。高聚物表面活性剂可为非离子Pluronic型的嵌段共聚物，包括Pluronic F127，Pluronic P123，Pluronic L64等。
本发明与已有技术相比具有显著的效果：
本发明方法通过在制备的过程中，加入非离子表面活性剂有效的增大了孔径，得到了孔径在20～400μm，孔隙率在90％以上的大孔有机无机复合支架材料，可满足细胞外基质材料对孔径大小，孔隙率的要求。同时非离子表面活性剂的加入调整了相分离的过程，可得到较大的孔，扩大了相分离方法在组织工程中的应用范围。所得的支架材料表面体现了较好的亲水性，有利于细胞的附着和生长，减少材料对蛋白的吸附作用。无机的钙磷酸盐陶瓷颗粒与可降解高聚物复合，增加了材料的生物相容性，有利于细胞的长入，同时钙磷酸盐陶瓷颗粒为几种可降解钙磷盐的复相颗粒，在体内的降解速率可调，可补偿聚合物降解引起的PH值的下降，有助于防止无菌性炎症的发生。钙磷酸盐的引入延缓了聚合物降解时间，可改善聚合物的机械性能差，降解速度快，骨结合力弱等缺点。
具体实施方式
实施例1
将1，4-二氧六环与水以84∶16的体积比在常温下搅拌配成混合溶剂20ml，加入Pluronic F1270.3克完全溶解在混合溶剂中。在此溶液中加入α-TCP颗粒0.1克，颗粒粒径在100nm左右，超声波分散成悬浮液，然后加入1.0克的PLA，在80℃的水浴中加热搅拌，直至形成均匀溶液。将该聚合物溶液放置在制冷机中2个小时，温度控制在-15℃，之后放入冷冻干燥箱中进行冷冻干燥3天，除去溶剂，即可得到有机无机复合的组织工程用多孔支架材料，孔径在50～300μm，孔隙率为95％。
实施例2
在20ml乙酸中加入Pluronic L64 0.5克，完全溶解。在此溶液中加入粒径在200nm左右0.4克的β-TCP颗粒，超声波分散10分钟得到悬浮液。在上述悬浮液中加入2.0克的PLGA，在60℃的水浴中加热搅拌，直至形成均匀溶液。将该聚合物溶液放置在制冷机中3个小时，温度控制在-20℃，之后放入冷冻干燥箱中进行冷冻干燥3天，除去溶剂，即可得到有机无机复合的组织工程用多孔支架材料，孔径在30～400μm，孔隙率为90％。
实施例3
在体积比为90/10的四氢呋喃/水的20ml混合溶液中加入Pluronic F1270.1克，室温下完全溶解。在此溶液中加入ACP颗粒0.32克，粒径在150nm左右，超声波分散10分钟得到悬浮液。在上述悬浮液中加入1.6克8％的PGA，在90℃的水浴中加热搅拌，直至形成均匀溶液。将该聚合物溶液放置在制冷机中1个小时，温度控制在-20℃，之后放入冷冻干燥箱中进行冷冻干燥3天，除去溶剂，即可得到有机无机复合的组织工程用多孔支架材料，孔径在20～300μm，孔隙率为92％。
实施例4
在体积比为93/7的蚁酸/水的20ml混合溶液中加入Pluronic P123 0.3克，室温下完全溶解。然后在此溶液中加入粒径在100nm左右的0.3克的α-TCP/β-TCP复相颗粒，超声波分散10分钟得到悬浮液。在上述悬浮液中加入3.0克的PGA，在70℃的水浴中加热搅拌，直至形成均匀溶液。将该聚合物溶液放置在制冷机中2个小时，温度控制在-20℃，之后放入冷冻干燥箱中进行冷冻干燥3天，除去溶剂，然后在乙醇中浸泡、清洗12小时，得到孔径在100～400μm，孔隙率为91％的有机无机复合组织工程用多孔支架材料。
Claims (5)
1.组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将有机溶剂和水按体积比，有机溶剂∶水＝84～100∶16～0，在常温下搅拌配制成混合溶剂；
2)在上述混合溶剂中加入表面活性剂，所加的表面活性剂为非离子Pluronic型的嵌段共聚物Pluronic F127、P1uronic P123或Pluronic L64，其重量为步骤4)加入的可降解高聚物重量的10％～50％，完全溶解在混合溶剂中；
3)加入钙磷酸盐的陶瓷颗粒，所加的陶瓷颗粒的重量为步骤4)加入的可降解高聚物重量的5％～50％，超声波分散成悬浮液；
4)在上述悬浮液中按重量体积比1％～20％w/v加入可降解高聚物，在50～90℃的水浴中加热搅拌，直至形成均匀溶液。
5)将步骤4)所得溶液放置在制冷机中1～3小时，温度控制在-30～15℃，之后进行冷冻干燥，除去溶剂，即可。
2.根据权利要求1所述的组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，其特征在于将制得的多孔复合支架材料在甲醇或乙醇中浸泡、清洗12～24小时。
3.根据权利要求1所述的组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，其特征是所说的可降解高聚物为聚羟基乙酸、聚乳酸、羟基乙酸和乳酸的共聚物、聚己内酯、聚二氧杂环己酮或三次甲基碳酸酯其中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，其特征是所说的钙磷酸盐可为α-磷酸三钙、β-磷酸三钙、无定形磷酸钙盐、羟基磷灰石或磷酸八钙单相钙磷酸盐，以及α-磷酸三钙/β-磷酸三钙、β-磷酸三钙/羟基磷灰石、α-磷酸三钙/羟基磷灰石或β-磷酸三钙/α-磷酸三钙/羟基磷灰石复相钙磷酸盐其中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的组织工程用多孔复合支架材料的制备方法，其特征是所说的有机溶剂为蚁酸、乙酸、甲酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、1，4-二氧六环、1，3-二氧戊环、苯、苯甲醇、四氢呋喃、氯仿、吗啉、二甲亚砜或苯醚。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200310108008 CN1238064C (zh) | 2003-10-15 | 2003-10-15 | 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200310108008 CN1238064C (zh) | 2003-10-15 | 2003-10-15 | 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1528471A CN1528471A (zh) | 2004-09-15 |
| CN1238064C true CN1238064C (zh) | 2006-01-25 |
Family
ID=34304599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200310108008 Expired - Fee Related CN1238064C (zh) | 2003-10-15 | 2003-10-15 | 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1238064C (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009054006A2 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | National Institute Of Immunology | Biodegradable polymer scaffold and process for preparation thereof |
| CN102935246B (zh) * | 2011-08-15 | 2015-02-04 | 国家纳米科学中心 | 一种三维细胞培养支架及其制备方法和应用 |
| CN102940905A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-02-27 | 华中科技大学 | 具有抗结核活性的多孔骨修复材料及其制备方法 |
| CN103691001B (zh) * | 2013-12-30 | 2015-06-17 | 西南交通大学 | 一种制备三维多孔支架复合层的方法 |
| CN106334217A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-01-18 | 深圳市艾科赛龙科技股份有限公司 | 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法 |
| CN108210996A (zh) * | 2016-12-14 | 2018-06-29 | 三维天工（北京）科技有限公司 | 一种高弹性高强度纳米羟基磷灰石/聚己内酯复合材料的制备方法 |
| CN107126582A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-09-05 | 北京航空航天大学 | 无定形磷酸钙/聚乳酸静电纺丝支架的制备 |
| CN107823715A (zh) * | 2017-10-20 | 2018-03-23 | 昆明理工大学 | 一种pcl/ha复合多孔骨组织工程支架及其制备方法 |
| CN113456880A (zh) * | 2021-07-31 | 2021-10-01 | 合肥启灏医疗科技有限公司 | 生物可降解材料及缝合钉 |
-
2003
- 2003-10-15 CN CN 200310108008 patent/CN1238064C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1528471A (zh) | 2004-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2219995C (en) | Implantable bioresorbable membrane and method for the preparation thereof | |
| Zhang et al. | Poly (α‐hydroxyl acids)/hydroxyapatite porous composites for bone‐tissue engineering. I. Preparation and morphology | |
| CN102824657B (zh) | 骨修复材料及其制备方法 | |
| Meng et al. | Effects of adding resorbable chitosan microspheres to calcium phosphate cements for bone regeneration | |
| CN100356989C (zh) | 热致相分离制备有机和无机纳米复合组织工程支架材料的方法 | |
| US20030082808A1 (en) | Composite biodegradable polymer scaffold | |
| CN101549176B (zh) | 释氧型多孔无机/有机复合支架材料 | |
| WO2008096334B1 (en) | A collagen/hydroxyapatite composite scaffold, and process for the production thereof | |
| EP1588724A2 (en) | Composite material comprising fibrous organic material and fibrous calcium phosphate | |
| JPS63272355A (ja) | 組織特異多孔性を有する再建手術による治療に適した移植片及びその製造方法 | |
| CN1238064C (zh) | 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法 | |
| CN101461963A (zh) | 多重复合可梯度降解骨组织工程支架材料及其制备方法 | |
| JP2001523483A (ja) | 生分解性ポリマースカフォード | |
| KR100372751B1 (ko) | 생체조직공학용 다공성 생분해성 고분자 지지체의 제조방법 | |
| EP1621216B1 (en) | Bioabsorbable polymeric granular porous bone filling material and production method thereof | |
| CN110540404B (zh) | 一种具有中空贯通结构的磷酸钙骨水泥、制备方法及其应用 | |
| CN101716369B (zh) | 聚磷酸钙-磷酸三钙骨支架的制备方法 | |
| AU2016213743A1 (en) | Methods for forming scaffolds | |
| Cai et al. | MBG scaffolds containing chitosan microspheres for binary delivery of IL-8 and BMP-2 for bone regeneration | |
| CN103785059A (zh) | 一种骨修复再生材料及其制备方法 | |
| CN110613863B (zh) | 一种基于掺硅羟基磷灰石促血管化多孔支架材料及其制备方法和应用 | |
| ES2357191T3 (es) | Material compuesto poroso, correspondiente proceso de preparación y su uso para realizar dispositivo para ingeniería tisular. | |
| CN1242818C (zh) | 一种可降解的复合支架材料及其制备方法 | |
| Thomas et al. | Preparation and characterization of a composite of demineralized bone matrix fragments and polylactide beads for bone tissue engineering | |
| KR100760511B1 (ko) | 과산화수소를 이용한 조직공학용 다공성 생분해 고분자지지체의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |