CN106334217A - 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法 - Google Patents

一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106334217A
CN106334217A CN201610910855.7A CN201610910855A CN106334217A CN 106334217 A CN106334217 A CN 106334217A CN 201610910855 A CN201610910855 A CN 201610910855A CN 106334217 A CN106334217 A CN 106334217A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bata
tricalcium phosphate
polycaprolactone
preparation
printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610910855.7A
Other languages
English (en)
Inventor
张东锋
赵小文
赖文
苏冬冬
吴小丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Aike Cellon Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Shenzhen Aike Cellon Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Aike Cellon Polytron Technologies Inc filed Critical Shenzhen Aike Cellon Polytron Technologies Inc
Priority to CN201610910855.7A priority Critical patent/CN106334217A/zh
Publication of CN106334217A publication Critical patent/CN106334217A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/12—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法。制备所述材料的原料按重量百分比主要含有以下组分：β‑磷酸三钙40‑95％，聚己内酯5‑60％，上述两种原料的质量百分比之和≤100％。本发明的复合材料植入后能够促进骨组织再生，具有良好的骨修复效果，同时PCL/β‑TCP复合材料还具备良好的生物可降解性能，减少长期植入物的负面影响，避免二次手术，可很好的应用于3D打印中。

Description

一种3D打印PCL/β-TCP复合材料及其制备方法、用途、打印 方法
技术领域
本发明涉及复合材料领域，尤其涉及一种3D打印PCL/β-TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法。
背景技术
3D打印技术是一种特殊的打印技术，它以模型的空间数据为基础，以金属或粉末等可粘合材料，通过层层打印堆叠起来，最终“打印”出和电脑中模型一样比例的立体模型。3D打印技术最早出现于上世纪80年代末，在2010年以后开始逐渐成熟并迅速风靡全球，而进入中国市场后也因其方便潮流的特色而迅速受到广大消费者的欢迎。从普通的卡通人物、沙盘等模型或艺术品，到打印汽车、飞机等交通工具，甚至使用人体细胞打印出正常的肝脏组织，3D打印的身影出现在任何我们可以想象的地方。
3D打印耗材作为3D打印技术的重要组成部分，影响原型的成型速度、精度和物理、化学性能，直接影响到原型的二次应用和用户对成型工艺设备的选择。目前市场上常用的3D打印耗材主要是PLA(聚乳酸)、ABS(丙烯睛-丁二烯-苯乙烯三元共聚物)、PETG(聚对苯二甲酸乙二醇醋-1,4-环己烷二甲醇醋)等。如CN 104353110A公开了一种用于颌骨修复的具有形状记忆功能的骨支架材料及其制备方法，其是由5-100重量份的聚己内酯(PCL)，5-100重量份的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)，5-100重量份的聚丙交酯乙交酯共聚物(PLGA)和5-100重量份的磷酸三钙(TCP)组成。所述骨支架材料优选由80-100重量份的聚己内酯(PCL)，10-50重量份的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)，10-50重量份的聚丙交酯乙交酯共聚物(PLGA)和30-60重量份的磷酸三钙(TCP)组成；同时还提供了制备骨支架材料的方法。
然而，上述的骨支架材料的生物可降解性有待进一步提高，植入后的负面影响有待进一步降低。
发明内容
为克服现有技术中存在的缺陷，本发明的目的之一是提供一种3D打印PCL/β-TCP复合材料。本发明的PCL/β-TCP复合材料植入后能够促进骨组织再生，具有良好的骨修复效果，同时PCL/β-TCP复合材料还具备良好的生物可降解性能，减少长期植入物的负面影响，避免二次手术。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种3D打印PCL/β-TCP复合材料，原料按重量百分比主要含有以下组分：
β-磷酸三钙(β-TCP)40-95％，例如为43％、47％、51％、56％、59％、63％、67％、70％、74％、78％、81％、84％、88％、93％等，聚己内酯(PCL)5-60％，例如为7％、12％、16％、19％、22％、24％、29％、33％、37％、42％、47％、51％、56％、59％等，上述两种原料的质量百分比之和≤100％。
作为优选，原料按重量百分比主要含有以下组分：β-磷酸三钙(β-TCP)55-85％，聚己内酯(PCL)15-45％，上述两种原料的质量百分比之和≤100％。
本发明提供的材料可在常温打印，对于打印的环境要求不高，同时复合材料具有较好的力学性能、良好的生物相容性和生物可降解性。本发明提供的材料可用于骨缺损修复，药物载体，基础医学研究等方面。
本发明的目的之一还在于提供本发明所述的复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚己内酯加入到β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中混合；
(2)将步骤(1)所得混合液加热使CHCl3快速蒸发即得所述复合材料。
作为优选，步骤(1)中β-磷酸三钙与聚己内酯的质量比为0.5-20:1，例如为0.8:1、1.3:1、1.8:1、2.5:1、4:1、6:1、8:1、11:1、14:1、17:1等，优选为1-9:1。
作为优选，步骤(1)中β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中β-磷酸三钙的质量浓度为2～30％，例如为4％、8％、12％、16％、19％、22％、24％、27％等。
作为优选，步骤(1)中β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液的配制方法为：将β-磷酸三钙加入到三氯甲烷中，在18-30℃，例如为20℃、23℃、26℃、29℃等下搅拌混合。
优选地，所述搅拌使用恒温磁力搅拌器进行。
优选地，所述搅拌混合的时间为5min以上，例如为8min、12min、16min、20min、25min、32min、38min、45min等，优选为10-30min。
优选地，所述搅拌时的转速为300-800rpm。
作为优选，步骤(1)中将聚己内酯加入到β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中混合通过搅拌进行。
优选地，在18-30℃，例如为20℃、23℃、26℃、29℃等下搅拌30min以上，例如为38min、42min、46min、50min、55min、62min、68min、75min、90min、120min、150min、175min、200min等，优选为60-180min，使聚己内酯充分溶解。
作为优选，步骤(2)中加热时继续搅拌，优选搅拌的时间为30min以上，例如为38min、42min、46min、50min、55min、62min、68min、75min、90min、120min、150min、175min、200min等，更优选为60-180min。
优选地，所述加热的温度为40℃以上，例如为43℃、46℃、49℃、55℃、62℃、70℃、75℃、80℃等，优选为40-80℃，更优选为60℃。
作为优选，本发明的制备方法包括以下步骤：
(1)分别称取质量比为9:1-5:5的β-磷酸三钙和聚己内酯；
(2)将β-磷酸三钙加入到三氯甲烷中，在18-30℃下置于恒温磁力搅拌器中搅拌混合10-30min，搅拌转速为300-800rpm；
(3)将聚己内酯加入到上述β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中，在18-30℃下继续磁力搅拌60-180min，使聚己内酯充分溶解；
(4)将恒温磁力搅拌器温度调节为40-80℃，继续磁力搅拌60-180min，使CHCl3快速蒸发即得所述的复合材料。
使用时将所得的β-TCP/PCL复合浆料装进针管中，加上针头，置于3D打印机中按照设定的打印程序即可进行打印。
使用本发明的材料进行打印的过程如下：
(1)打开操作软件，开启打印机，连接电脑；
(2)开启打印机，将打印材料装上打印机，并安装打印头；
(3)在软件上导入打印模型；
(4)调整打印平台，使打印机处于可打印状态；
(5)调整打印参数；
(6)点击开始按钮，开始打印。
优选地，所述打印头口径为160μm-600μm。
优选地，所述打印时的参数为：速度为1-15mm/s，优选为1.73-10.42m/min，压力为28-85psi。
本发明提供的PCL/β-TCP复合材料植入后能够促进骨组织再生，具有良好的骨修复效果，同时PCL/β-TCP复合材料还具备良好的生物可降解性能，减少长期植入物的负面影响，避免二次手术，可很好地用于3D打印中。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
一种3D打印PCL/β-TCP复合材料，原料按重量百分比含有以下组分：
β-磷酸三钙95％
聚己内酯5％
通过如下方法制备：
(1)分别称取质量为9.5g、0.5g的β-磷酸三钙和聚己内酯；
(2)将β-磷酸三钙加入到60mL的三氯甲烷中，在30℃下置于恒温磁力搅拌器中搅拌混合10min，搅拌转速为300rpm；
(3)将聚己内酯加入到上述β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中，在18℃下继续磁力搅拌180min，使聚己内酯充分溶解；
(4)将恒温磁力搅拌器温度调节为60℃，继续磁力搅拌180min，使CHCl3快速蒸发即得所述的复合材料。
实施例2
一种3D打印PCL/β-TCP复合材料，原料按重量百分比含有以下组分：
β-磷酸三钙40％
聚己内酯60％
通过如下方法制备：
(1)分别称取质量为4.0g、6.0g的β-磷酸三钙和聚己内酯；
(2)将β-磷酸三钙加入到40mL的三氯甲烷中，在18℃下置于恒温磁力搅拌器中搅拌混合30min，搅拌转速为800rpm；
(3)将聚己内酯加入到上述β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中，在30℃下继续磁力搅拌60min，使聚己内酯充分溶解；
(4)将恒温磁力搅拌器温度调节为40℃，继续磁力搅拌40min，使CHCl3快速蒸发即得所述的复合材料。
实施例3
一种3D打印PCL/β-TCP复合材料，原料按重量百分比主要含有以下组分：
β-磷酸三钙45％
聚己内酯55％
通过如下方法制备：
(1)分别称取质量为4.5g、5.5g的β-磷酸三钙和聚己内酯；
(2)将β-磷酸三钙加入到60mL的三氯甲烷中，在20℃下置于恒温磁力搅拌器中搅拌混合5min，搅拌转速为500rpm；
(3)将聚己内酯加入到上述β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中，在25℃下继续磁力搅拌30min，使聚己内酯充分溶解；
(4)将恒温磁力搅拌器温度调节为70℃，继续磁力搅拌100min，使CHCl3快速蒸发即得所述的复合材料。
实施例4
一种3D打印PCL/β-TCP复合材料，原料按重量百分比含有以下组分：
β-磷酸三钙70％
聚己内酯30％
通过如下方法制备：
(1)分别称取质量为7g、3g的β-磷酸三钙和聚己内酯；
(2)将β-磷酸三钙加入到50mL的三氯甲烷中，在25℃下置于恒温磁力搅拌器中搅拌混合20min，搅拌转速为400rpm；
(3)将聚己内酯加入到上述β-磷酸三钙的CHCl3悬浊液中，在25℃下继续磁力搅拌120min，使聚己内酯充分溶解；
(4)将恒温磁力搅拌器温度调节为65℃，继续磁力搅拌120min，使CHCl3快速蒸发即得所述的复合材料。
对比例1
称取β-磷酸三钙3g，聚己内酯7g，将材料按照实施例1的方法制备成样品，进行性能测试。
下表为实施例1-4及对比例1所得材料性能参数：
表1
从表1中可以看出，本发明实施例制得的材料相比于不在本发明范围内的制得材料打印效果更好，打印时的力学性能更优异。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种3D打印PCL/β-TCP复合材料，其特征在于，原料按重量百分比主要含有以下组分：β-磷酸三钙40-95％，聚己内酯5-60％，上述两种原料的质量百分比之和≤100％。
2.根据权利要求1所述的复合材料，其特征在于，原料按重量百分比主要含有以下组分：β-磷酸三钙55-85％，聚己内酯15-45％，上述两种原料的质量百分比之和≤100％。
3.根据权利要求1所述的复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚己内酯加入到β-磷酸三钙的三氯甲烷悬浊液中混合；
(2)将步骤(1)所得混合液加热使三氯甲烷快速蒸发即得所述复合材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中β-磷酸三钙与聚己内酯的质量比为0.5-20:1，优选为1-9:1。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中β-磷酸三钙的三氯甲烷悬浊液中β-磷酸三钙的质量浓度为2～30％。
6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中β-磷酸三钙的三氯甲烷悬浊液的配制方法为：将β-磷酸三钙加入到三氯甲烷中，在18-30℃下搅拌混合。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌使用恒温磁力搅拌器进行；
优选地，所述搅拌混合的时间为5min以上，优选为10-30min；
优选地，所述搅拌时的转速为300-800rpm。
8.根据权利要求3-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中将聚己内酯加入到β-磷酸三钙的三氯甲烷悬浊液中混合通过搅拌进行；
优选地，在18-30℃下搅拌30min以上，优选为60-180min；
优选地，步骤(2)中加热时继续搅拌，优选搅拌的时间为30min以上，更优选为60-180min；
优选地，所述加热的温度为40℃以上，优选为60℃。
9.一种权利要求1或2的复合材料在骨缺损修复，药物载体，基础医学研究中的应用。
10.一种使用权利要求1或2所述的复合材料进行打印的过程如下：
(1)打开操作软件，开启打印机，连接电脑；
(2)开启打印机，将打印材料装上打印机，并安装打印头；
(3)在软件上导入打印模型；
(4)调整打印平台，使打印机处于可打印状态；
(5)调整打印参数；
(6)点击开始按钮，开始打印；
优选地，所述打印头口径为160μm-600μm；
优选地，所述打印时的参数为：速度为1-15m/min，优选为1.73-10.42m/min，压力为28-85psi。
CN201610910855.7A 2016-10-19 2016-10-19 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法 Pending CN106334217A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610910855.7A CN106334217A (zh) 2016-10-19 2016-10-19 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610910855.7A CN106334217A (zh) 2016-10-19 2016-10-19 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106334217A true CN106334217A (zh) 2017-01-18

Family

ID=57840052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610910855.7A Pending CN106334217A (zh) 2016-10-19 2016-10-19 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106334217A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213526A (zh) * 2017-05-26 2017-09-29 华南理工大学 一种用于组织工程的三维复合多孔支架及其制备方法
CN107737377A (zh) * 2017-10-11 2018-02-27 深圳维度生物医疗科技有限公司 一种可显影的用于3d打印的生物降解骨修复与重建材料及其制备方法
CN108638494A (zh) * 2018-03-15 2018-10-12 四川大学 一种磷酸钙多孔支架的制备方法
CN108992710A (zh) * 2017-06-06 2018-12-14 中国人民解放军第二军医大学第二附属医院 一种聚己内酯-磷酸三钙骨组织工程支架的构建及其表面粗糙化处理方法
CN109395159A (zh) * 2018-10-19 2019-03-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 低温3d打印技术制备载药聚酯高分子/生物陶瓷骨修复支架的方法及产品和应用
CN109437826A (zh) * 2018-11-29 2019-03-08 广州润虹医药科技股份有限公司 一种可3d打印的磷酸镁骨水泥及其制备方法和应用
CN110279896A (zh) * 2019-07-01 2019-09-27 中国人民解放军第四军医大学 一种具有药物缓释功能的多孔pcl-tcp人工骨支架及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1528471A (zh) * 2003-10-15 2004-09-15 浙江大学 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法
CN104758984A (zh) * 2015-04-01 2015-07-08 上海交通大学医学院附属第九人民医院 一种医用聚己内酯膜片及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1528471A (zh) * 2003-10-15 2004-09-15 浙江大学 组织工程用多孔复合支架材料的制备方法
CN104758984A (zh) * 2015-04-01 2015-07-08 上海交通大学医学院附属第九人民医院 一种医用聚己内酯膜片及其制备方法和应用

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213526A (zh) * 2017-05-26 2017-09-29 华南理工大学 一种用于组织工程的三维复合多孔支架及其制备方法
CN108992710A (zh) * 2017-06-06 2018-12-14 中国人民解放军第二军医大学第二附属医院 一种聚己内酯-磷酸三钙骨组织工程支架的构建及其表面粗糙化处理方法
CN108992710B (zh) * 2017-06-06 2020-11-27 中国人民解放军第二军医大学第二附属医院 一种聚己内酯-磷酸三钙骨组织工程支架的构建及其表面粗糙化处理方法
CN107737377A (zh) * 2017-10-11 2018-02-27 深圳维度生物医疗科技有限公司 一种可显影的用于3d打印的生物降解骨修复与重建材料及其制备方法
CN108638494A (zh) * 2018-03-15 2018-10-12 四川大学 一种磷酸钙多孔支架的制备方法
CN108638494B (zh) * 2018-03-15 2020-05-12 四川大学 一种磷酸钙多孔支架的制备方法
CN109395159A (zh) * 2018-10-19 2019-03-01 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 低温3d打印技术制备载药聚酯高分子/生物陶瓷骨修复支架的方法及产品和应用
CN109437826A (zh) * 2018-11-29 2019-03-08 广州润虹医药科技股份有限公司 一种可3d打印的磷酸镁骨水泥及其制备方法和应用
CN110279896A (zh) * 2019-07-01 2019-09-27 中国人民解放军第四军医大学 一种具有药物缓释功能的多孔pcl-tcp人工骨支架及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106334217A (zh) 一种3D打印PCL/β‑TCP复合材料及其制备方法、用途、打印方法
CN106474566A (zh) 一种3D打印PCL/HAp复合材料及其制备方法、用途、打印方法
CN106620885A (zh) 一种3d打印有机无机复合医用材料及其制备方法、打印方法
EP3260279A1 (de) Verwendung von kern-schale-(schale-)partikeln im binder jetting verfahren
EP2131877B1 (en) Bone cement with adapted mechanical properties
DE102010005956B4 (de) Dreikomponentenknochenzement und dessen Verwendung
CN104826170B (zh) 一种显影性骨水泥及制备方法和用途
CN107952111A (zh) 一种含降温剂骨水泥及制备方法
CN106433056A (zh) 一种3d打印生物材料及其制备方法、打印方法
CN108249796A (zh) 一种二氧化硅改性的磷酸镁基骨水泥的制备方法
CN108714249A (zh) 尿素增溶法制备碳酸钙-壳聚糖三维接骨钉材料的方法
CN106334218A (zh) 一种3d打印有机无机复合材料及其制备方法、打印方法
CN107775003A (zh) 一种利用金属注射生产旋梭弹簧座的方法
CN104688711B (zh) 一种植物质空心胶囊及其制备方法
KR101691652B1 (ko) 고무질 중합체 라텍스의 제조방법
DE102010055759A1 (de) Knochenzementpaste und deren Verwendung
EP3655558A1 (en) Custom titanium alloy, ti-64, 23+
KR101650668B1 (ko) 아크릴 중합체를 포함하는 고체풀 제조방법
CN105949775A (zh) 打印泥及生产方法
CN107522909A (zh) 一种超细碳酸钙改性橡胶材料的制备方法
CN109852249A (zh) 水性铅笔漆及其生产工艺
TWI688366B (zh) 骨板製造方法
CN102525998B (zh) 一种谷氨酰胺肠溶微囊的制备工艺
CN110025406A (zh) 一种3d打印骨缺损填充物的制备方法
CN114716834B (zh) 一种改性乳化沥青、其制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170118