CN1237317A - 有高导热聚合物涂层的改进型浸入式加热元件 - Google Patents
有高导热聚合物涂层的改进型浸入式加热元件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1237317A CN1237317A CN97199646A CN97199646A CN1237317A CN 1237317 A CN1237317 A CN 1237317A CN 97199646 A CN97199646 A CN 97199646A CN 97199646 A CN97199646 A CN 97199646A CN 1237317 A CN1237317 A CN 1237317A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resistive conductor
- polymer coating
- coating
- heating element
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000007654 immersion Methods 0.000 title description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 83
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 36
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 7
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 6
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 abstract description 9
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 25
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 10
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 description 4
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 3
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 3
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 3
- 235000010894 Artemisia argyi Nutrition 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003044 adaptive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 2
- 244000030166 artemisia Species 0.000 description 2
- JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;bis(4-fluorophenyl)methanone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 JUPQTSLXMOCDHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004954 Polyphthalamide Substances 0.000 description 1
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 description 1
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 210000001370 mediastinum Anatomy 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006375 polyphtalamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/02—Details
- H05B3/04—Waterproof or air-tight seals for heaters
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/40—Heating elements having the shape of rods or tubes
- H05B3/42—Heating elements having the shape of rods or tubes non-flexible
- H05B3/46—Heating elements having the shape of rods or tubes non-flexible heating conductor mounted on insulating base
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/40—Heating elements having the shape of rods or tubes
- H05B3/42—Heating elements having the shape of rods or tubes non-flexible
- H05B3/48—Heating elements having the shape of rods or tubes non-flexible heating conductor embedded in insulating material
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B3/00—Ohmic-resistance heating
- H05B3/78—Heating arrangements specially adapted for immersion heating
- H05B3/82—Fixedly-mounted immersion heaters
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B2203/00—Aspects relating to Ohmic resistive heating covered by group H05B3/00
- H05B2203/021—Heaters specially adapted for heating liquids
Landscapes
- Resistance Heating (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
提供电阻加热元件(100),用于加热流体介质,例如空气和水。加热元件包括—个有支承表面(10)的元件体(100),和一个绕于支承表面(10)上的连接于一对端子端部(16和12)的电阻线(14)。把—个聚合物涂层(30)涂于电阻线(14)上和大部分支承表面(10)上,涂层可密闭地封装电阻线(14)和电气地绝缘电阻线(14)和要加热的流体。导热聚合物涂层(30)具有至少约0.5W/m°K的导热率值。最好通过陶瓷粉末、铝氧化物和镁氧化物、和玻璃纤维添加剂,提供改进的性质。
Description
本申请现在的美国专利号是5,586,214，它是1994年12月29日提出的和题为“其上带有电阻加热材料和聚合物层的浸入式加热元件”的美国专利申请序号08/365,920的部分继续。本申请也是1996年11月26日提出的和题为“有框架支承和可选传热片的改进型聚合物浸入式加热元件”的美国专利申请序号08/755,863的部分继续。
本申请涉及电阻加热元件，更具体地说，涉及用于加热气体和液体的装有聚合物的电阻加热元件。
在传统上，一直由金属和陶瓷部件构成用于连接水加热器的电阻加热元件。一种典型的结构包括一对钎焊于一Ni-Cr线圈端部的尾销，然后通过一个U形管状金属套轴向地安装它。用一种通常为氧化镁的粉末陶瓷材料使电阻线圈与金属套绝缘。
虽然这类传统的加热元件几十年来一直是用于水加热器工业的主要设备，但一直存在一些广泛承认的不足。例如，在金属套与罐中任何暴露金属表面之间发生的电流可使系统的各种阳极金属部件产生腐蚀。加热元件的金属套通常是铜或铜合金，它也从水中吸引氧化钙沉淀，从而能导致加热元件的早期失效。此外，随着铜的价格在几年来一直升高，黄铜配件和铜管的使用变得越来越贵。
作为金属元件的替代物，在Cunningham的美国专利No.3,943,328中已经提出了至少一种塑料套电加热元件。在公开的设备中，常规电阻丝和粉末氧化镁与塑料套结合而使用。由于这种塑料套是不导电的，所以对于与罐中水接触的加热单元的其他金属部件不会产生原电池，并且没有氧化钙积累。不幸的是，由于各种原因，这些先有技术，由于塑料套加热元件不能在正常使用寿命范围内达到较高的额定功率，而没有被广泛接收。
本发明提供了结合加热空气和水之类的流体介质使用的电阻加热元件。这些元件包括：一个其上带有支撑表面的元件体；和一根电阻丝，缠绕到支撑表面上，并且连接到元件的至少一对端子端部。置于电阻丝和支撑表面上的是，形成绕电阻丝的气密密封的一个导热聚合物涂层。导热聚合物涂层具有至少约0.5W/m°K的导热率值。
本发明的导热元件设计成提供1000W至约6000W和更高的多个额定功率。对于气体加热，这些元件能提供小于约1200W的较低功率。本发明的改进型导热聚合物涂层提供使从电阻丝的散热大大改进的导热率值。这种性能使公开的元件能够提供有效的流体加热，而不熔化相当薄的聚合物涂层。载量范围最好是，聚合涂层中每100份树脂载有约60-200份陶瓷材料。由加热流体所需的导热量设置其下限，而上限是如此设置，以致于可通过标准处理，例如射压造型，使这些元件比较容易造型。纤维强化也有助于向聚合涂层提供机械强度，以便例如在水加热器中经历的那些周期性热负荷期间，阻止开裂和形变。
在本发明的附加实施例中，把改进型导热聚合涂层涂到传统的金属套元件上，以减少水加热器中的电腐蚀，而基本上不影响液体加热效率。
附图说明本发明的优选实施例，以及与公开有关的其它信息，在附图中：
图1是本发明优选聚合物流体加热器的立体图；
图2是图1的聚合物流体加热器的左侧平面图；
图3是图1的聚合物流体加热器的前视平面图，包括部分横截面和剥开图；
图4是图1的聚合物流体加热器的一个优选内型段的前视平面横截面图；
图5是用于图1的聚合物流体加热器的一个优选终端组件的前视平面部分横截面图；
图6是用于本发明聚合物流体加热器的一个优选线圈端部的放大部分前视平面图；
图7是用于本发明聚合物流体加热器的一个双线圈实施例的放大部分前视平面图；
图8是本发明加热元件的一个优选支承构架的前视立体图；
图9是图8的优选支承构架的放大剖分图，说明沉积的导热聚合物涂层；
图10是另一支承构架的放大横截面图；
图11是图10的支承构架侧视平面图；
图12是图10的全支承构架的前视平面图；和
图13是涂有本发明导热聚合涂层的改进型金属套元件的横截面侧视图。
本发明提供一些电阻加热元件和装有这些元件的水加热器。这些设备用于把水和油加热器内的电腐蚀，以及氧化钙累积和元件寿命短问题减至最小。如在本文里所用，术语“流体”和“流体介质”既适用于液体又适用气体。
参考诸图，尤其参考其中的图1-3，说明本发明的一个优选聚合物流体加热器100。聚合物流体加热器100包含一种导电的电阻加热材料。这种电阻加热材料可以具有例如线，网，带，或螺旋形状的形式。在优选的加热器100中，为产生电阻热而提供一个线圈14，线圈14具有连接于一对端子端部12与16的一对自由端。用一整层的高温聚合材料在密封和电方面使线圈14与流体隔离。换句话说，保护有效电阻加热材料，使之不会由于聚合物涂层而在流体中短路。本发明的电阻材料具有充分的表面积，长度或横截面厚度，以便把水加热到至少约120°F的温度，而不熔化聚合物层。会从下面的讨论中看出，通过精心选择适宜的材料及其尺寸能够实现这件事。
特别参照图3，优选的聚合物流体加热器100通常包括三个整个部分：图5所示的终端组件200，图4所示的内模300，和聚合物涂层30。现在进一步说明这些部分的每一个部分及由它们最终组装成的聚合物流体加热器100。
图4所示的优选内模300是一个由高温聚合物制成的单块模注部件。合意的内模300包括一个在其最外端的凸缘32。在凸缘32的附近，安装一个有多个螺纹22的环段。螺纹22被设计成可在通过例如水加热罐13中储罐侧壁的安装孔内径范围内适配。一个O形密封圈(未示出)可用于凸缘32的内表面上，以提供一种比较可靠的水密封。优选的内模300还包括一个位于它的优选圆截面内的热敏电阻腔39。热敏电阻腔39可以包括一个端壁33，用于隔离热敏电阻25与流体。热敏电阻腔39最好通过凸缘32打开，以便容易插入终端组件200。优选的内模300还包括至少一对导体腔31与35，它们位于热敏电阻腔与内模外壁之间，用于接受终端组件200的导体棒18和终端导体20。内模300还包含一系列围绕其外周安置的径向对准槽38。这些槽可以是螺纹和未连接沟等，并且应当充分隔开，以提供一个用于电隔离所优选线圈14的环的底座。
可用注模工艺制作优选内模300。最好使用一个12.5英寸长的液压起动型芯拉出器来制作流通腔11，借此产生一个约13-18英寸长的元件。在金属模中，可用一个与凸缘相对地安置的环门来装填内模300。希望用于有效元件段10的靶壁厚度小于0.5英寸，最好小于0.1英寸，其靶距离约为0.04-0.06英寸，认为它是用于注模设备的通用下限。还在相邻的螺纹或沟之间沿着有效元件扩展部分10模制一对钩或细棒45和55，以提供一个用于一个或多个线圈环的端点或拉线。在模注期间能够使用一些侧型芯拉出体和通过凸缘段的一个端部型芯拉出体，去提供热敏电阻腔39，流通腔11，导体腔31和35，和流通孔57。
参照图5，现在讨论优选的终端组件200。终端组件200包括一个聚合物端帽28，它被设计成接受一对终端接头23和24。如图2所示，终端接头23和24可包含螺旋孔34和36，用于接受螺旋接头，例如用于安装外部电线的螺钉。终端接头23和24是终端导体20和热敏电阻导体棒21的端部。热敏电阻导体棒21把终端接头24电连接于热敏电阻端子27。另一热敏电阻端子29被连接于热敏电阻导体棒18，棒18被设计成在导体腔35内沿着图4所示下段适配。为了完成回路，提供一个热敏电阻25。可以任选地用一个恒温器、一个固态TCO或只用一个连接于外部断路器或类似部件的接地带，来代替热敏电阻25。大家相信，能够在一个端子端部16或12附近安置接地带(未示出)，以便在聚合物熔化期间短路。
在优选的环境中，热敏电阻25是一个快速动作的恒温器/热保护器，例如Portage Electric公司销售的w型系列产品。这种热保护器具有小型尺寸，适用于120/240VAC负荷，它包括一个带有电活性盒的导电双金属结构。端帽28最好是一个独立的模制聚合物部件。
在制作终端组件200和内模300以后，最好在通过有效元件段10的对准槽38缠绕所公开线圈14之前，把它们组装在一起。在这样作时，人们必须小心，以提供一个带有线圈端子端部12和16的完整电路。可通过把线圈端子端部12和16铜焊。锡焊或点焊到端子导体20和热敏电阻导体棒18上，来保证这一点。在涂敷聚合物涂层30之前在内模300上适当地定位线圈14也是重要的。在本优选实施例中，又形成聚合物涂层30，以便与内模300一起形成一个热塑聚合物带。象内模300的情况那样，可在模制过程中把一些型芯拉出体引入模子中，以保持流通孔57和流通腔11打开。
根据图6和7，说明用于本发明聚合物电阻加热元件的单和双电阻线实施例。在图6所示的单线实施例中，内模300的对准槽38用于把具有环42和43的第一线对缠绕成线圈形式。图为本优选实施例包括一个折迭电阻线，故折迭线的端部或螺旋终点44是通过围绕细棒45折迭来覆盖的。细棒45在理论上是内模300的一部分，并且和内模300一起注射模制。
同样，能够提供一种双电阻线结构。在这实施例中，通过围绕第二细棒55缠绕的二次线圈环终点54，把第一电阻线的第一对环42和43从同一电阻线中的下一个相邻对的环46和47隔开。然后紧挨着对准槽的下一个相邻对中的环46和47，围绕内模300缠绕第二电阻线的第二对环52和53，环52和53电连接于二次线圈环终点54。虽然双线圈组件显示用于每个线的环的交替对，但很清楚，当仍然通过内模或象分隔塑料涂层等之类的某些其它绝缘材料把传导线圈互相绝缘时，就能够按照用于每个电阻线的两个或多个环的组或者按照希望的不规则数量和缠绕形状来缠绕诸环。
本发明的塑料部件，例如聚合物涂层30，支承构架70和内模300，最好包括一种“高温”聚合物，它在约120-180°F的流体介质温度下和在约450-650°F的线圈温度下不明显变形或熔化。虽然某些陶瓷和热固性聚合物也能够用于此用途，但最希望的是热塑性聚合物，它们具有大于200°F，并且最好大于线圈温度的熔化温度。优选的热塑性材料可包括：碳氟化合物，聚芳基砜、聚酰亚胺，双顺丁烯二酰亚胺，聚邻苯二甲酰胺(polypathalamides)，聚醚醚酮，聚亚苯基硫醚，聚醚砜，以及这些热塑料的混合物和共聚物。适用于这类应用的热固性聚合物包括：聚酰亚胺，某些环氧化物，酚醛塑料，和聚硅酮。液晶聚合物(“LCP”)也能够用于改进高温性能。
在本发明的优选实施例中，聚亚苯基硫醚(“PPS”)是最合乎需要的，因为它具有高温使用性能，低成本，尤其在模注期间容易加工。
本发明的聚合物可包含多达约5-60wt.％的强化纤维。纤维强化热塑料和恒温器可急剧地提高强度。例如，在约30wt.％装料下的短玻璃纤维可使工程塑料的拉伸强度提高到约两倍。优选的纤维包括：象E-玻璃或S-玻璃之类的切碎玻璃纤维、硼纤维、象凯夫拉29或49之类的芳族聚酰胺纤维，包含高强度模量石墨的石墨和碳纤维。其它合乎需要的纤维包括：热处理的聚亚苯基苯并双噻唑(PBT)纤维，聚亚苯基苯并双噁唑(PBO)纤维，和2％变形碳/石墨纤维。
这些聚合物可与各种其它添加剂混合，以改善导热性和脱模性。添加金属氧化物，氮化物，碳酸盐或碳化物(下文有时叫作“陶瓷添加剂”)和低浓度的碳或石墨，能够改善导热性。这些添加剂可以是粉末，薄片或纤维形式。良好实例包括：锡、锌、铜、钼、钙、钛、锆、硼、硅、钇、铝或镁的氧化物、碳化物、碳酸盐和氮化物，或云母，玻璃陶瓷材料或熔融石英。
用于这些导热材料的在聚合物基体中的添加剂加入量范围最好是100份树脂加入约60至200份添加剂(“PPH”)，更好是约80-180PPH。虽然在此后要用较大电绝缘的聚合物层进行超模制或涂敷的情况下，能够使用不锈铜、铝、铜或黄铜之类金属的纤维、粉末薄片，和较高浓度的碳或石墨之类的导电添加剂，但所述添加剂通常是不导电的。若采用导电的添加剂则必须精心使芯体电绝缘，以防线圈之间短路。
然而，重要的是，上述添加剂不要过量使用，因为已知过量的强化纤维或金属或金属氧化物添加剂会损害模制操作。可用这些材料的任何组合物制作本发明的任何聚合物元件，或者根据元件的使用目的在有或没有用于本发明各种部件的添加剂的情况下，使用在这些聚合物中选择的聚合物。
本发明特别期待：聚合树脂、玻璃纤维和各种浓度的不同导热的填料的许多组合可用于聚合物组成，以提供用于各种额定功率加热元件的需要导热值。除了强化物和导热填料之外，本发明的塑料组成可包含脱模添加剂，冲击变形剂和热氧化稳定剂，它们不但改善塑料部件性能和延长加热元件寿命，而且有助于模制工艺。
根据技术上熟知的方法，通过把聚亚苯基硫醚与所述数量的铝氧化物、镁氧化物、和切碎玻璃纤维组合在一起，制成下表1中所列的组成。模注这些材料丸，以制作按照ASTM方法测试的ASTM试样，从而提供表1中所示的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量、和艾式缺口冲击数据。类似地得出导热率值。
曾发现，对比实例1具有太低的导热率，以致不能用于水加热元件。当来自实例8的具有最高导热率的材料被超模注成一个绕线芯体以形成本发明的水加热元件时，对小于0.030英寸的壁厚发生裂纹和断裂。然而，大于0.030英寸的壁厚能够受这类较高的负荷。这就证明，拉伸和弯曲强度以及冲击强度由于添加粉末状陶瓷添加剂而有
表1
| 对比实例1 | 实例2 | 实例3 | 实例4 | 实例5 | 实例6 | 实例7 | 实例8 | |
| 铝氧化物(PPH*) | - | 44 | - | - | 37 | 69 | 129 | 208 |
| 镁氧化物(PPH*) | - | - | 34 | 82 | - | - | - | - |
| 玻璃纤维(PPH*) | 25 | - | 34 | 41 | 47 | 57 | 25 | 35 |
| 拉伸强度(psi) | 16900 | 9800 | 11600 | 8500 | 14400 | 13600 | 10300 | 7800 |
| 弯曲强度(psi) | 26600 | 16500 | 19300 | 15800 | 20500 | 20200 | 16300 | 10900 |
| 弯曲模量(Kpsi,25℃) | 1130 | 800 | 1350 | 1790 | 1600 | 1900 | 1750 | 2430 |
| 艾式缺口冲击数据(ft-Ib/in) | 1.08 | 0.40 | 0.52 | 0.44 | 0.53 | 0.50 | 0.31 | 0.25 |
| 导热率(W/m.°K) | 0.24 | 0.36 | 0.37 | 0.61 | 0.40 | 0.51 | 0.84 | 1.2 |
全部添加剂测量单位：每100份聚亚苯基硫醚基质对应的份数不利的影响，但可用改变元件设计和树脂的方法去克服高负荷效应。
理想地，如果维持满意的导热率，则聚合物涂层的拉伸强度应当至少是约7,000psi，最好是约7,500-10,000psi。在工作温度下的弯曲模量应当是至少约500Kpsi，最好是大于1,000Kpsi。
最后，曾发现，在来自表1的全部材料中，那些相当于实例6和7的材料最适用于水加热元件，因为它们具有结构与导热性的最佳平衡。当然，约60-200ppH的陶瓷装载意味着尽量增加导热率，而不干扰模制操作。所得涂层的导热率应当是至少约0.5W/m°K，最好是约0.7W/m°K，理想是大约1W/m°K。
这些组成是用实例方法介绍的，不是为了限制。然而，对本专业技术人员来说，应当清楚，树脂中各种导热填料与强化纤维的组合是数不清的，也能在本发明的设备中适当进行最佳化组合。这种组合可包括例如高温LCP或PEEK树脂与硼氮化物和切碎玻璃添加剂，或者如果成本成问题，则包括PPS树脂和Al2O3，或MgO，和切碎玻璃添加剂。
借助于本发明的上述聚合材料，有可能涂敷常规电阻加热元件的金属套，以避免这类元件以前经受的许多问题。已知这类套包括铜和不锈钢。此外，本发明设想用不耐腐蚀的材料，例如碳钢作套。对于耐腐蚀材料，涂层应当相对薄于不耐腐蚀材料的涂层，这应当需要至少约10mils厚的涂层和较高的导热率值。
图13说明一种改进型的常规电阻加热元件201。元件201具有一个通过U形管状金属套220轴向地安置的电阻加热线210，在加热线210与金属套220之间装有粉末陶瓷材料230。然后用本发明的高导热聚合物涂层240涂敷套220 ，以防在金属套与系统中任何暴露阳极金属部件之间产生电流。特别具有其中所公开添加剂的聚合材料的优秀导热率，容许加热元件获得高的额定功率，这是在不熔化涂层的情况下把水有效地加热到超过120°的温度所必需的。
用射压造型法，或者在PPS、PEEK、LCD等之类的丸状或粉末状聚合物的流化床中浸涂金属套的方法，可把聚合物涂层涂敷到含有例如铜、黄铜、不锈钢或碳钢的金属套上。
用于在本发明的流体加热器中传导电流和产生热量的电阻材料，最好包含一种导电和耐热的电阻材料。虽然某些铜、钢和不锈钢合金可能是适宜的，但通用的金属是Ni-Cr合金。还设想，例如用含有石墨、碳或金属粉末或纤维的导电聚合物作金属电阻材料的替代品，只要它们能够产生足够的电阻热去加热象水之类的流体即可。也能够用这些导电材料去制作优选聚合物流体加热器100的其它导电体。
作为本发明的优选内模300的替代品，图8和9示出的支承构架70已表明可提供一些附加的优点。当象管之类的坚固内模300用于压射造型操作时，有时由于加热器设计需要小至0.025英寸的薄壁厚度和大到14英寸的特殊长度而产生不适宜的装模填。导热聚合物还出现一个问题：因为它需要含有添加剂，例如玻璃纤维和陶瓷粉末，铝氧化物(Al2O3)和镁氧化物(MgO)，故使熔融的聚合物很粘。结果，需要过量的压力才能适当地装填模，并且有时这种压力引起模打开。
为了把这类问题的影响减至最小，本发明打算使用一种支承构架70，它具有多个开口和一个用于保持加热线66的支承表面。在一个优选实施例中，支承构架70包括一个管状构件，它具有约6-8个沿构架70全长展布的纵隔条69。用一系列支环60把隔条69固定在一起，支环60在管状构件长度范围纵向地隔开。这些支环60最好小于约0.05英寸厚，更好是约0.025-0.030英寸厚。隔条69在顶部宽度最好是约0.125英寸，并希望渐渐减小成尖锐传热片62。这些片62在涂敷聚合物涂层64以后应当至少伸出最终元件内径约0.125英寸，最好达0.250英寸，以便最大限度把热量导入象水之类的流体中。
隔条69的外径表面最好包括一些槽，这些槽能够适应优选电阻加热线66的一个双螺纹对准。
虽然本发明把传热片62描述成支承构架70的一部分，但也可把这些片62做成支环60或超模制聚合物涂层64的一部分，或由多个这些表而形成。同样，可在隔条69外侧上提供传热片62，以穿出聚合物涂层64。此外，本发明设想沿着所提供加热元件的内或外表面提供多个不规则的或几何形状的凸块或凹坑。已知这类传热表面有利于把热量从诸表面传入液体中。可用一些下述方式提供这些表面：压注造型成聚合物涂层64或传热片62的表面，蚀刻，砂磨，或机械加工本发明的加热元件的外表面。
在本发明的一个优选实施例中，支承构架70含有热塑树脂，它可以是此中所述“高温”聚合物之一，例如聚亚苯硫醚(“PPS”)，加有少量用于结构支承的玻璃纤维，和用于改进导热率的任选陶瓷粉末，例如Al2O3或MgO粉末。此外，支承构架可以是一种熔铸的陶瓷构件，陶瓷包括一种或多种氧化铝硅酸盐，Al2O3,MgO，石墨，ZrO2,Si3N4,Y2O3,SiC,SiO2等；或者是一种热塑性或热固性聚合物，该聚合物不同于涂层30所用的“高温”聚合物。如果热塑性聚合物用于支承构架70，则它应当具有的热偏移温度大于用来模制涂层30的熔融聚合物的温度。
支承构架70被置于绕线机中，并且在优选支承表面，即间隔槽68中围绕支承构架70按照双螺旋结构折迭和缠绕优选的电阻加热线66。此后，完全缠绕的支承构架70被置于注模中，并且然后用本发明的优选聚合树脂配方之一进行超模制。在一个优选实施例中，只有一小部分传热片62保持暴露于接触的流体，而支承构架70的其余部分则在它是管子形状时在其内侧和外侧用模制的树脂覆盖。这暴露部分最好是小于支承构架70的表面积的约10％。
开放的横截面区域构成支承构架70的多个开口，它使装填较容易，并且可用模制树脂更多地覆盖电阻加热线66，同时使气泡和过热点的发生减至最小。在一些优选实施例中，开放区域应当至少占支承构架70的整个管状表面积的约10％，希望大于20％，以便在支承构架70和电阻加热线66的周围，熔融的聚合物能较容易地流动。
在图10-12中，示出另一种支承构架200。这另一支承构架200也包括多个纵向条268，条268具有一些用于接纳一个缠绕电阻加热线(未示出)的间隔槽260。纵向条268最好用一些间隔支环266固定在一起。间隔支环266包括一种有多个辐264和一个中枢262的“车轮”结构。这可增强支承构架70上的结构支承力，同时基本上不干扰优选的压射造型操作。
另一方面，能够在例如丸状或粉末状的象PPS之类的聚合物的流化床中，通过浸渍所公开的支承构架70或200和绕线芯10，涂敷本发明的聚合物涂层。在这种处理中，应当把电阻线缠绕到支承构架表面上，并且通电以产生热量。如果采用PPS，则应当在把支承构架浸入丸状聚合物的流化床中之前，产生至少约500°F的温度。流化床可使丸状聚合物与加热电阻线之间紧密地接触，从而完全围绕电阻加热线和基本围绕支承构架，大体均匀地提供一个聚合物涂层。所得元件可包括一个相当结实的结构，或者具有大量开放横截面区域，尽管假设电阻加热线应当密封地隔离流体接触。还很清楚，支承构架和电阻加热线能够被预先加热，而不是通电电阻加热线，以产生足够的热量去把聚合物丸熔化到它的表面上。这种工艺也能包括一个后流化床加热，以提供更均匀的涂层。工艺的其它改进属于当前聚合物技术范围。
对于在加热水时使用的本发明优选聚合物流体加热器，虽然能够改变电传导线圈14的长度和线直径，以提供从1000W至约6000W的多种额定功率，并且最好在1700W至4500W之间，但其标准的额定参数是240v和4500W。对于气体加热，可使用约100-1200W的较低功率。通过在沿着有效元件段10的不同段使用多个圈或多种电阻材料端接，可提供双功率，甚至三功率的能力。
从上述可知，本发明提供改进型流体加热元件，用于全部类型的流体加热设备，包括水加热器和油槽加热器。本发明的优选设备主要是聚合物作的，以便把成本减至最低，并且显著减小流体储罐内的电流腐蚀作用。在本发明的某些实施例中，聚合物流体加热器能够结合聚合物储罐使用，以避免一起产生金属离子相关腐蚀。
另一方面，这些聚合物流体加热器能够被设计成分别地用作它们自己的储存容器，以同时存储和加热气体或流体。在这种实施例中，能够以罐或储存槽形式模制流通腔11，并且加热线圈14能够装于罐或槽的壁内，和通电以加热罐或槽中的流体或气体。本发明的加热设备也能够用于食品加热器，卷发加热器，头发干燥器，卷发熨铁，衣服熨斗，和用于温泉和水池的娱乐加热器。
本发明也可用于流通加热器，其中流体介质流过一个装有本发明的一个或多个绕组或电阻材料的聚合物管。当流体介质流过这种管的内径处时，通过管的内径聚合物壁产生电阻热以加热气体或液体。流通加热器用于头发干燥器，和常用于加热水的“即热式”加热器。
虽然已说明各种实施例，但这是为了说明目的，而不是限制本发明。各种修正是本专业技术人员清楚的，属于所附权利要求书范围内。
Claims (25)
1．一种在加热流体介质方面使用的电阻加热元件，包括：
(a)一个在其上有支承表面的元件体；
(b)一个电阻线，它绕在所述支承表面上，并且连接于至少一对所述元件端子端部；和
(c)一个用于密封地封装所述电阻线和电气地绝缘所述电阻线和所述流体的，装于所述电阻线和所述支承表面上的导热聚合物涂层，所述聚合物涂层包含一种导热而不导电的陶瓷添加剂。
2．根据权利要求1所述的加热元件，其中所述的聚合物涂层具有至少约0.5W/m°K的导热率值。
3．根据权利要求2所述的加热元件，其中所述的聚合物涂层包括一种具有大于200°F的熔点的热塑性树脂。
4．根据权利要求3所述的加热元件，其中所述的聚合物涂层包括一种强化纤维。
5．根据权利要求4所述的加热元件，其中所述的强化纤维包括玻璃，硼，石墨，芳族聚酰胺或碳纤维。
6．根据权利要求1所述的加热元件，其中所述的陶瓷添加剂包括氮化物，氧化物或碳化物。
7．根据权利要求6所述的加热元件，其中所述的聚合物涂层包括一种装料，其数量是在所述聚合物涂层中每100份聚合物装入约60-200份所述陶瓷添加剂。
8．根据权利要求7所述的加热元件，其中所述聚合物涂层是压射成型的。
9．根据权利要求1所述的加热元件，其中所述的电阻线在成型操作期间完全封装在所述聚合物涂层中。
10．一种水加热器，包括：
(a)一个用于装水的罐；
(b)一个附于所述罐壁上的加热元件，用于向所述罐中水部分提供电阻加热，所述的加热元件包括：
一个支承架；
一个电阻线，它缠绕于所述支承架上，并且连接于至少一对端子端部；和
一个置于所述电阻线和所述支承架主要部分上的导热聚合物涂层，用于密闭地封装所述电阻线和电气地绝缘所述电阻线和所述流体，所述聚合物涂层包括一种导热而不导电的添加剂，用于提供至少约0.5W/m°K的导热率值。
11．根据权利要求10所述的水加热元件，其中所述的聚合物涂层包括一种用于改善机械强度的纤维添加剂；并且所述的导热而不导电的添加剂包括一种含有氮化物、碳化物或氧化物的陶瓷添加剂。
12．一种制作用于加热流体的电阻元件的方法，包括：
(a)提供一个支承架；
(b)把一个电阻加热线缠绕到所述支承架上；
(c)在所述电阻加热线和所述支承架基本部分上涂敷一个导热聚合物层，以便电气地绝缘所述线和所述流体并且密封地封装所述线，所述导热聚合物涂层具有至少约0.5W/m°K的导热率值。
13．根据权利要求12所述的方法，其中所述的涂敷步骤(c)包括压射造型。
14．根据权利要求13所述的方法，其中所述的导热聚合物涂层包含约60-200份陶瓷添加剂每100份所述聚合物。
15．根据权利要求12所述的方法，其中所述的聚合物涂层包含热塑性树脂，陶瓷粉末，和切碎的玻璃纤维。
16．根据权利要求15所述的方法，其中所述的热塑性树脂包括PPS，并且所述的导热率值大于约0.7W/m°K。
17．根据权利要求15所述的方法，其中所述的热塑性树脂包括LCP。
18．根据权利要求12所述的方法，其中所述的涂敷步骤(c)包括所述电阻加热线和所述支承架浸入一个流化床中。
19．一种能通过罐壁安置的在加热流体介质方面使用的电阻加热元件，包括：
(a)一个聚合物支承架；
(b)一个具有连接于一对端子端部的一对自由端的电阻加热线，所述电阻加热线缠绕于所述支承架上和由该架支承；和
(c)一个聚合物涂层含有电绝缘而导热的陶瓷添加剂用于改善所述涂层的导热率，所述的涂层被置于所述电阻线和所述支承架一部分上，用于密封地封装所述电阻线和电气地绝缘所述电阻线和所述流体，所述的聚合物涂层具有至少约0.5W/m°K的导热率值。
20．根据权利要求19所述的加热元件，其中所述的陶瓷添加剂包括一种铝或镁的氧化物。
21．根据权利要求20所述的加热元件，其中所述聚合物涂层还包括一些切碎的玻璃纤维。
22．一种在加热流体介质方面使用的电阻加热元件，包括：
(a)一个其上有支承表面的元件体；
(b)一个电阻线，它缠绕于所述支承表面上并且连接于所述元件的至少一对端子端部；和
(c)一个被置于所述电阻线和所述支承表面主要部分上的导热聚合物涂层，用于密封地封装所述电阻线和电气地绝缘所述电阻线和所述流体，所述聚合物涂层包括一种用于通过所述涂层达到至少约0.5W/m°K的导热率值的，导热而不导电的陶瓷添加剂。
23．一种结合加热流体介质使用的电阻加热元件，包括：
(a)一个电阻线；
(b)一个围绕和电气绝缘所述线的陶瓷材料；
(c)一个包装所述陶瓷材料和电阻线的金属套；和
(d)一个被置于所述金属套上的导热聚合物涂层，用于密封地封装所述金属套和电气地绝缘所述金属和所述流体，所述聚合物涂层具有至少约0.5W/m°K的导热率。
24．一种在加热流体介质方面使用的电阻加热元件，包括：
(a)一个电阻线；
(b)一种绕围绕和电气绝缘所述线的陶瓷材料；
(c)一个包装所述陶瓷材料和电阻线的金属套；和
(d)一个被置于所述金属套上的导热聚合物涂层，用于密封地封装所述金属套和电气地绝缘所述金属套和所述流体，所述聚合物涂层包含一种导热而不导电的陶瓷添加剂。
25．根据权利要求24所述的加热元件，其中所述聚合物涂层具有至少约0.5W/m°K的导热率值。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/767,156 | 1996-12-16 | ||
| US08/767,156 US5930459A (en) | 1994-12-29 | 1996-12-16 | Immersion heating element with highly thermally conductive polymeric coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1237317A true CN1237317A (zh) | 1999-12-01 |
| CN1130107C CN1130107C (zh) | 2003-12-03 |
Family
ID=25078646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN97199646A Expired - Fee Related CN1130107C (zh) | 1996-12-16 | 1997-12-02 | 电阻加热元件、水加热器、以及制造电阻元件的方法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5930459A (zh) |
| EP (1) | EP0945046B1 (zh) |
| JP (1) | JP3669636B2 (zh) |
| CN (1) | CN1130107C (zh) |
| AR (1) | AR010357A1 (zh) |
| AU (1) | AU723667B2 (zh) |
| BR (1) | BR9713584B1 (zh) |
| CA (1) | CA2269600C (zh) |
| CZ (1) | CZ298229B6 (zh) |
| DE (1) | DE69737359T2 (zh) |
| ES (1) | ES2280084T3 (zh) |
| HK (1) | HK1023479A1 (zh) |
| HU (1) | HU225925B1 (zh) |
| ID (1) | ID19128A (zh) |
| MY (1) | MY117026A (zh) |
| NZ (1) | NZ334656A (zh) |
| PL (1) | PL185348B1 (zh) |
| TR (1) | TR199901313T2 (zh) |
| TW (1) | TW391017B (zh) |
| WO (1) | WO1998027789A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100425923C (zh) * | 2006-04-10 | 2008-10-15 | 李应鹏 | 一种液体加热方法 |
| CN1960920B (zh) * | 2004-04-14 | 2011-08-03 | 双向电池公司 | 使用导热性聚合物盒的电池 |
| CN105934007A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-07 | 武汉航空仪表有限责任公司 | 一种铠装加热器的封装方法 |
| CN105987511A (zh) * | 2015-02-27 | 2016-10-05 | 青岛经济技术开发区海尔热水器有限公司 | 一种电热水器加热装置及电热水器 |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6415104B1 (en) | 1987-05-14 | 2002-07-02 | World Properties, Inc. | Heating elements comprising polybutadiene and polyisoprene based thermosetting compositions |
| US6586533B1 (en) | 1987-05-14 | 2003-07-01 | World Properties, Inc. | Method of manufacture of polybutadiene and polyisoprene based thermosetting compositions |
| US5835679A (en) | 1994-12-29 | 1998-11-10 | Energy Converters, Inc. | Polymeric immersion heating element with skeletal support and optional heat transfer fins |
| US6147335A (en) * | 1997-10-06 | 2000-11-14 | Watlow Electric Manufacturing Co. | Electrical components molded within a polymer composite |
| US6337470B1 (en) * | 1997-10-06 | 2002-01-08 | Watlow Electric Manufacturing Company | Electrical components molded within a polymer composite |
| US6124579A (en) * | 1997-10-06 | 2000-09-26 | Watlow Electric Manufacturing | Molded polymer composite heater |
| US6128438A (en) * | 1997-12-26 | 2000-10-03 | Il Woo Engineering Co., Ltd. | Inflammable cleaning fluid heating apparatus |
| US6115539A (en) * | 1998-11-16 | 2000-09-05 | Cohn; Robert J. | Module for producing hot humid air for a proofing or holding chamber |
| US6263158B1 (en) | 1999-05-11 | 2001-07-17 | Watlow Polymer Technologies | Fibrous supported polymer encapsulated electrical component |
| US6392208B1 (en) | 1999-08-06 | 2002-05-21 | Watlow Polymer Technologies | Electrofusing of thermoplastic heating elements and elements made thereby |
| US6205291B1 (en) | 1999-08-25 | 2001-03-20 | A. O. Smith Corporation | Scale-inhibiting heating element and method of making same |
| US6433317B1 (en) | 2000-04-07 | 2002-08-13 | Watlow Polymer Technologies | Molded assembly with heating element captured therein |
| US6519835B1 (en) * | 2000-08-18 | 2003-02-18 | Watlow Polymer Technologies | Method of formable thermoplastic laminate heated element assembly |
| US6539171B2 (en) | 2001-01-08 | 2003-03-25 | Watlow Polymer Technologies | Flexible spirally shaped heating element |
| DE10145702A1 (de) * | 2001-09-17 | 2003-04-17 | Bleckmann Gmbh Lamprechtshause | Flachheizprofil für direkte Mediumbeheizung |
| US20030139510A1 (en) * | 2001-11-13 | 2003-07-24 | Sagal E. Mikhail | Polymer compositions having high thermal conductivity and dielectric strength and molded packaging assemblies produced therefrom |
| DE20121115U1 (de) * | 2001-12-21 | 2003-04-24 | Eichenauer Gmbh & Co Kg F | Elektrische Heizeinrichtung zum Beheizen einer korrosiven Flüssigkeit in einem Kfz |
| US6611660B1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-08-26 | Cool Options, Inc. A New Hampshire Corp. | Radial fin thermal transfer element and method of manufacturing same |
| US7819176B2 (en) | 2003-03-03 | 2010-10-26 | Paragon Airheater Technologies, Inc. | Heat exchanger having powder coated elements |
| US7841390B1 (en) | 2003-03-03 | 2010-11-30 | Paragon Airheater Technologies, Inc. | Heat exchanger having powder coated elements |
| JP4055655B2 (ja) * | 2003-05-29 | 2008-03-05 | ソニー株式会社 | 係数の生成装置および生成方法、クラス構成の生成装置および生成方法、情報信号処理装置、並びに各方法を実行するためのプログラム |
| US8221885B2 (en) * | 2004-06-02 | 2012-07-17 | Cool Options, Inc. a corporation of the State of New Hampshire | Thermally conductive polymer compositions having low thermal expansion characteristics |
| WO2005121651A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Joseph Thomas Kapczuk | Water heater |
| US7891974B2 (en) * | 2004-07-07 | 2011-02-22 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Portable fluid warming system |
| US7655719B2 (en) * | 2004-07-13 | 2010-02-02 | Cool Options, Inc. | Thermally conductive polymer compositions having moderate tensile and flexural properties |
| DE102005011182A1 (de) * | 2005-03-09 | 2006-09-14 | Mann + Hummel Gmbh | Heizeinrichtung für Kraftstoffe |
| DE102006015601A1 (de) | 2006-04-04 | 2007-10-18 | Hydac System Gmbh | Einrichtung zum Beeinflussen der Temperatur strömungsfähiger Medien, insbesondere von in einem Schmierstoffsystem befindlichen Schmierstoffen |
| US8038281B2 (en) * | 2007-01-19 | 2011-10-18 | Xerox Corporation | Media preheater |
| CA2599746A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-13 | James Straley | Immersion heater and method of manufacture |
| DE102008032509A1 (de) * | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Epcos Ag | Heizungsvorrichtung und Verfahren zur Herstellung der Heizungsvorrichtung |
| USD620511S1 (en) | 2010-02-02 | 2010-07-27 | Rudy Publ | Solvent recycler |
| US8425732B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-04-23 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Method of operation for a recycler assembly |
| US20110186080A1 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-04 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Method of Service for a Recycler Assembly |
| US8470137B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-25 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Recycler assembly |
| US8506761B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-08-13 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Recycler module for a recycler assembly |
| US8470136B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-25 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Parts washer with recycler assembly |
| US8381767B2 (en) | 2010-02-02 | 2013-02-26 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Reservoir module for a recycler assembly |
| US8470138B2 (en) * | 2010-02-02 | 2013-06-25 | Safety-Kleen Systems, Inc. | Odor mitigation in a recycler assembly |
| DE102010062982A1 (de) * | 2010-12-14 | 2012-06-14 | Robert Bosch Gmbh | Tankeinbaumodul, Flüssigkeitstank |
| DE102011102151B4 (de) * | 2011-05-20 | 2022-05-19 | Norma Germany Gmbh | Fluidleitung |
| US9671132B2 (en) * | 2011-07-07 | 2017-06-06 | Nv Bekaert Sa | Tank with heating element for selective catalytic reduction |
| MX2016007457A (es) * | 2013-12-10 | 2016-10-03 | General Cable Tech Corp | Composiciones termoconductoras y sus cables. |
| US10052449B2 (en) | 2014-03-21 | 2018-08-21 | Fisher & Paykel Healthcare Limited | Heating arrangements for humidification systems |
| US10134502B2 (en) | 2014-07-18 | 2018-11-20 | Kim Edward Elverud | Resistive heater |
| SG11201805302UA (en) | 2015-12-23 | 2018-07-30 | Fisher & Paykel Healthcare Ltd | Heating arrangements for humidification systems |
| CH711968A1 (de) * | 2015-12-28 | 2017-06-30 | C3 Casting Competence Center Gmbh | Durchlauferhitzer. |
| DE202016100917U1 (de) * | 2016-02-22 | 2016-03-09 | Türk & Hillinger GmbH | Luft- und/oder Aerosolerhitzer |
| DE102016107032A1 (de) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Borgwarner Ludwigsburg Gmbh | Heizstab mit dielektrisch beschichtetem Gehäuse |
| US10323556B2 (en) | 2016-12-16 | 2019-06-18 | Gates Corporation | Electric immersion heater for diesel exhaust fluid reservoir |
| DE102017207738A1 (de) * | 2017-05-08 | 2018-11-08 | Mahle International Gmbh | Elektrische Heizeinrichtung |
| USD917680S1 (en) * | 2017-09-12 | 2021-04-27 | Ian Derek Fawn-Meade | Hot water tank powered titanium anode rod |
| JP7272777B2 (ja) * | 2018-10-17 | 2023-05-12 | 日本発條株式会社 | ヒータ |
| CN113896428B (zh) * | 2021-09-14 | 2022-12-16 | 徐州工程学院 | 一种向列相液晶取向凯夫拉/碳化硅复合导热膜及其制备方法和在电子器件热管理中的应用 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1043922A (en) * | 1910-12-23 | 1912-11-12 | Gold Car Heating & Lighting Co | Heating system. |
| GB191314562A (en) * | 1913-06-24 | 1913-09-11 | Ewald Anthony Raves | Improvements in Electric Liquid-heaters. |
| US2146402A (en) * | 1937-05-25 | 1939-02-07 | Power Patents Co | Immersion heater |
| US2846536A (en) * | 1953-07-10 | 1958-08-05 | Wiegand Co Edwin L | Electric heaters |
| FR1379701A (fr) * | 1963-09-23 | 1964-11-27 | élément de chauffage pour bains corrosifs | |
| US3621566A (en) * | 1969-05-07 | 1971-11-23 | Standard Motor Products | Method of making an electrical heating element |
| US3614386A (en) * | 1970-01-09 | 1971-10-19 | Gordon H Hepplewhite | Electric water heater |
| DE2007866A1 (de) * | 1970-02-20 | 1971-09-09 | Hoechst Ag | Verfahren zum Herstellen von Flachen heizleitern und nach diesem Verfahren her gestellte Flachenheizleiter |
| FR2148922A5 (zh) * | 1971-08-10 | 1973-03-23 | Boutin Anc Ets | |
| JPS5148815B2 (zh) * | 1973-03-09 | 1976-12-23 | ||
| US3860787A (en) * | 1973-11-05 | 1975-01-14 | Rheem International | Immersion type heating element with a plastic head for a storage water heater tank |
| US3952182A (en) * | 1974-01-25 | 1976-04-20 | Flanders Robert D | Instantaneous electric fluid heater |
| US3943328A (en) * | 1974-12-11 | 1976-03-09 | Emerson Electric Co. | Electric heating elements |
| FR2371117A2 (fr) * | 1976-07-06 | 1978-06-09 | Rhone Poulenc Ind | Element radiant pour dispositif de chauffage |
| JPS53134245A (en) * | 1977-04-27 | 1978-11-22 | Toshiba Corp | High polymer material coated nichrome wire heater |
| SE7902118L (sv) * | 1978-03-16 | 1979-09-17 | Braude E Ltd | Elektrisk doppvermare |
| FR2474802A1 (fr) * | 1980-01-29 | 1981-07-31 | Gloria Sa | Resistances chauffantes et thermostats pour aquariophilie |
| FR2517918A1 (fr) * | 1981-12-09 | 1983-06-10 | Bonet Andre | Corps chauffants, rechauffeurs electriques de fluides adaptes et procede de realisation de tels appareils |
| US4436988A (en) * | 1982-03-01 | 1984-03-13 | R & G Sloane Mfg. Co., Inc. | Spiral bifilar welding sleeve |
| US4617456A (en) * | 1984-09-18 | 1986-10-14 | Process Technology, Inc. | Long life corrosion proof electroplating immersion heater |
| DE3512659A1 (de) * | 1985-04-06 | 1986-10-09 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Heizung fuer elektrisch betriebene warmwassergeraete |
| US4687905A (en) * | 1986-02-03 | 1987-08-18 | Emerson Electric Co. | Electric immersion heating element assembly for use with a plastic water heater tank |
| US4707590A (en) * | 1986-02-24 | 1987-11-17 | Lefebvre Fredrick L | Immersion heater device |
| DE3836387C1 (en) * | 1988-10-26 | 1990-04-05 | Norton Pampus Gmbh, 4156 Willich, De | Heating device for use in aggressive liquids |
| US5013890A (en) * | 1989-07-24 | 1991-05-07 | Emerson Electric Co. | Immersion heater and method of manufacture |
| JPH03129694A (ja) * | 1989-10-13 | 1991-06-03 | Fujikura Ltd | 発熱体 |
| US5129033A (en) * | 1990-03-20 | 1992-07-07 | Ferrara Janice J | Disposable thermostatically controlled electric surgical-medical irrigation and lavage liquid warming bowl and method of use |
| GB9012535D0 (en) * | 1990-06-05 | 1990-07-25 | Townsend David W | Coated heating element |
| US5109474A (en) * | 1991-02-26 | 1992-04-28 | Robertshaw Controls Company | Immersion heating element with conductive polymeric fitting |
| US5159659A (en) * | 1991-02-26 | 1992-10-27 | Robertshaw Controls Company | Hot water tank construction, electrically operated heating element construction therefor and methods of making the same |
| US5155800A (en) * | 1991-02-27 | 1992-10-13 | Process Technology Inc. | Panel heater assembly for use in a corrosive environment and method of manufacturing the heater |
| US5371830A (en) * | 1993-08-12 | 1994-12-06 | Neo International Industries | High-efficiency infrared electric liquid-heater |
| US5586214A (en) * | 1994-12-29 | 1996-12-17 | Energy Convertors, Inc. | Immersion heating element with electric resistance heating material and polymeric layer disposed thereon |
-
1996
- 1996-12-16 US US08/767,156 patent/US5930459A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-12-02 PL PL97334022A patent/PL185348B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 EP EP97953245A patent/EP0945046B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-02 ES ES97953245T patent/ES2280084T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-02 AU AU57035/98A patent/AU723667B2/en not_active Ceased
- 1997-12-02 JP JP52789998A patent/JP3669636B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-02 CA CA002269600A patent/CA2269600C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-02 BR BRPI9713584-4A patent/BR9713584B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 NZ NZ334656A patent/NZ334656A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 HU HU0000694A patent/HU225925B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 CZ CZ0209799A patent/CZ298229B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 TR TR1999/01313T patent/TR199901313T2/xx unknown
- 1997-12-02 CN CN97199646A patent/CN1130107C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-02 DE DE69737359T patent/DE69737359T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-02 WO PCT/US1997/023166 patent/WO1998027789A1/en active IP Right Grant
- 1997-12-10 TW TW086118581A patent/TW391017B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-12-15 MY MYPI97006046A patent/MY117026A/en unknown
- 1997-12-15 ID IDP973887A patent/ID19128A/id unknown
- 1997-12-16 AR ARP970105900A patent/AR010357A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-04-26 HK HK00102453A patent/HK1023479A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1960920B (zh) * | 2004-04-14 | 2011-08-03 | 双向电池公司 | 使用导热性聚合物盒的电池 |
| CN100425923C (zh) * | 2006-04-10 | 2008-10-15 | 李应鹏 | 一种液体加热方法 |
| CN105987511A (zh) * | 2015-02-27 | 2016-10-05 | 青岛经济技术开发区海尔热水器有限公司 | 一种电热水器加热装置及电热水器 |
| CN105934007A (zh) * | 2016-05-06 | 2016-09-07 | 武汉航空仪表有限责任公司 | 一种铠装加热器的封装方法 |
| CN105934007B (zh) * | 2016-05-06 | 2019-03-19 | 武汉航空仪表有限责任公司 | 一种铠装加热器的封装方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU225925B1 (en) | 2008-01-28 |
| HK1023479A1 (en) | 2000-09-08 |
| CA2269600C (en) | 2004-07-06 |
| DE69737359T2 (de) | 2007-10-31 |
| NZ334656A (en) | 2000-10-27 |
| JP3669636B2 (ja) | 2005-07-13 |
| PL185348B1 (pl) | 2003-04-30 |
| ID19128A (id) | 1998-06-18 |
| DE69737359D1 (de) | 2007-03-29 |
| AU723667B2 (en) | 2000-08-31 |
| TW391017B (en) | 2000-05-21 |
| US5930459A (en) | 1999-07-27 |
| ES2280084T3 (es) | 2007-09-01 |
| CA2269600A1 (en) | 1998-06-25 |
| AR010357A1 (es) | 2000-06-07 |
| EP0945046B1 (en) | 2007-02-14 |
| HU694B (en) | 2000-06-28 |
| CZ209799A3 (cs) | 1999-09-15 |
| BR9713584B1 (pt) | 2009-01-13 |
| HUP0000694A3 (en) | 2000-07-28 |
| CN1130107C (zh) | 2003-12-03 |
| BR9713584A (pt) | 2000-04-04 |
| EP0945046A4 (en) | 2001-03-28 |
| MY117026A (en) | 2004-04-30 |
| WO1998027789A1 (en) | 1998-06-25 |
| PL334022A1 (en) | 2000-01-31 |
| TR199901313T2 (xx) | 1999-09-21 |
| JP2001506798A (ja) | 2001-05-22 |
| CZ298229B6 (cs) | 2007-08-01 |
| AU5703598A (en) | 1998-07-15 |
| EP0945046A1 (en) | 1999-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1130107C (zh) | 电阻加热元件、水加热器、以及制造电阻元件的方法 | |
| CN1158904C (zh) | 聚合物的电阻加热元件 | |
| CN1128566C (zh) | 聚合物浸渍的加热元件和支承骨架和电阻加热元件的制造方法 | |
| US11228215B2 (en) | System of a conductor disposed within an insulator | |
| US6611660B1 (en) | Radial fin thermal transfer element and method of manufacturing same | |
| CN101107684A (zh) | 高耐热电力用静态设备 | |
| CN1211812C (zh) | 电设备线圈的绝缘结构及其制造方法 | |
| AU592289B2 (en) | Flexible, elongated thermistor heating cable | |
| JP2005531120A (ja) | 高温スルホンポリマーブレンドを含むマグネットワイヤの絶縁 | |
| MXPA99004709A (en) | Improved immersion heating element with highly thermally conductive polymeric coating | |
| JPS62118737A (ja) | 耐熱絶縁線輪の製造方法 | |
| MXPA99004325A (es) | Elemento polimerico de calentamiento por inmersion con soporte estructural | |
| PL61371B1 (zh) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20031203 Termination date: 20111202 |