CN1237088A - 作物中有害真菌的防治方法 - Google Patents

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E·阿默曼
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    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
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Abstract

一种防治对某些有害真菌具有改良的病原体抗性的作物中有害真菌的方法,该方法包括用甲氧丙烯酸酯类的活性化合物处理所述作物。

Description

作物中有害真菌的防治方法
本发明涉及防治作物中有害真菌的方法,这些作物对(例如)其他有害真菌具有改进的病原体抗性。
通过使用本身已为人所知或文献中公开的具有杀真菌活性的化合物来防治作物中有害真菌的方法。
相对于自然水平而言,我们也知道作物对某些有害真菌可具有改良或提高的病原体抗性(这些有害真菌对于有关作物具有显著的有害影响),这可以通过(例如)选择育种或者在特定DNA序列上通过基因工程来实现,把这个DNA序列引入作物体内,当其在作物中功能性地表达出来时就会提高病原体抗性。
然而,由于有害真菌造成作物损害的机制很多,通常只可能提高作物对很小一部分有害真菌的抗性。而且,以这种方式改良的作物通常有其他的缺点,例如产量低、对其他有害真菌更敏感等等。
本发明的目标是提供一种广谱防治有害真菌的方法,这种方法不会对作物的产量产生有害影响。
我们发现这个目标可以通过在开头提到的方法实现,即用式I(IA或IB)的活性化合物处理对有害真菌具有改良的病原体抗性的作物。
式IA或IB的活性化合物本身是众所周知的,在文献中称作“甲氧丙烯酸酯类(strobilurins)”,在一些例子中也被称作“β-甲氧丙烯酸酯”(参见G.K.Dixon、L.G.Copping和D.W.Holloman等编著的“抗真菌剂-发现和作用方式(Antifungal agents-Discovery and mode ofaction)”中H.Sauter等的文章“作为抗真菌剂靶标的线粒体(原文如此)呼吸作用:在甲氧丙烯酸酯方面的研究课题(Mitochondrail[sic]respiration as a target for antifun-gals:lessons from research instrobilurins)”,BIOS科学出版公司,牛津,1995,第175页以下)。
特别地,式I(或者IA和IB)中具有杀菌活性和部分也具有生物调节活性的典型化合物描述在下列公开文本中:
EP-A 178 826,EP-A 203 606,EP-A 203 608,EP-A 206 523,
EP-A 212 859,EP-A 226 917,EP-A 226 974,EP-A 242 070,
EP-A 242 081,EP-A 243 012,EP-A 243 014,EP-A 251 082,
EP-A 253 213,EP-A 254 426,EP-A 256 667,EP-A 260 794,
EP-A 260 832,EP-A 267 734,EP-A 273 572,EP-A 274 825,
EP-A 278 595,EP-A 280 185,EP-A 291 196,EP-A 299 694,
EP-A 307 101,EP-A 307 103,EP-A 310 954,EP-A 312 221,
EP-A 312 243,EP-A 329 011,EP-A 331 966,EP-A 335 519,
EP-A 336 211,EP-A 337 211,EP-A 341 845,EP-A 350 691,
EP-A 354 571,EP-A 363 818,EP-A 370 629,EP-A 373 775,
EP-A 374 811,EP-A 378 308,EP-A 378 755,EP-A 379 098,
EP-A 382 375,EP-A 383 117,EP-A 384 211,EP-A 385 224,
EP-A 385 357,EP-A 386 561,EP-A 386 681,EP-A 389 901,
EP-A 391 451,EP-A 393 428,EP-A 393 861,EP-A 398 692,
EP-A 400 417,EP-A 402 246,EP-A 405 782,EP-A 407 873,
EP-A 409 369,EP-A 414 153,EP-A 416 746,EP-A 420 091,
EP-A 422 597,EP-A 426 460,EP-A 429 968,EP-A 430 471,
EP-A 433 233,EP-A 433 899,EP-A 439 785,EP-A 459 285,
EP-A 460 575,EP-A 463 488,EP-A 463 513,EP-A 464 381,
EP-A 468 684,EP-A 468 695,EP-A 468 775,EP-A 471 261,
EP-A 472 224,EP-A 472 300,EP-A 474 042,EP-A 475 158,
EP-A 477 631,EP-A 480 795,EP-A 483 851,EP-A 483 985,
EP-A 487 409,EP-A 493 711,EP-A 498 188,EP-A 498 396,
EP-A 499 823,EP-A 503 436,EP-A 508 901,EP-A 509 857,
EP-A 513 580,EP-A 515 901,EP-A 517 301,EP-A 528 245,
EP-A 532 022,EP-A 532 126,EP-A 532 127,EP-A 535 980,
EP-A 538 097,EP-A 544 587,EP-A 546 387,EP-A 548 650,
EP-A 564 928,EP-A 566 455,EP-A 567 828,EP-A 571 326,
EP-A 579 071,EP-A 579 124,EP-A 579 908,EP-A 581 095,
EP-A 582 902,EP-A 582 925,EP-A 583 806,EP-A 584 625,
EP-A 585 751,EP-A 590 610,EP-A 596 254,WO-A 90/07,493,
WO-A 92/13,830,WO-A 92/18,487,WO-A 92/18,494,WO-A 92/21,653,
WO-A 93/07,116,WO-A 93/08,180,WO-A 93/08,183,WO-A 93/15,046,
WO-A 93/16,986,WO-A 94/00,436,WO-A 94/05,626,WO-A 94/08,948,
WO-A 94/08,968,WO-A 94/10,159,WO-A 94/11,334,JP-A 02/121,970,
JP-A 04/182,461,JP-A 05/201,946,US 5 335 283,
JP-A 05/255,012,JP-A 05/294,948,JP-A 06/025,133,
JP-A 06/025,142,JP-A 06/056,756,FR-A 2 670 781,GB-A 2 210 041,
GB-A 2 218 702,GB-A 2 238 308,GB-A 2 249 092,GB-A 2 253 624,
GB-A 2 255 092,WO-A 90/10006,
WO-A 94/22812,EP-A-627 411,
EP-A 647 631,EP-A 741 698,
EP-A 738 259,EP-A 741 694,
EP-A 673 923。
适用于本发明方法的化合物一般是所有式IA和IB所示的活性化合物
Figure A97199676.8TIF00061
Figure A97199676.8TIF00062
   IA                 IB
它们描述在上文所提到的公开文本中,其中R”是下列取代基之一:
取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳氧基、取代或未取代的芳氧亚甲基、取代或未取代的杂芳氧亚甲基、取代或未取代的芳基亚乙烯基以及取代或未取代的杂芳基亚乙烯基,或者基团
RαRβC=NOCH2-或RγON=CRδCRε=NOCH2,其中基团Rα、Rβ、Rγ、Rδ和Rε通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 370 629,EP-A 414 153,EP-A 426 460,EP-A 460 575,
EP-A 463 488,EP-A 472 300,EP-A 498 188,EP-A 498 396,
EP-A 515 901,EP-A 585 751,WO-A 90/07,493,WO-A 92/13,830,
WO-A 92/18,487,WO-A 92/18,494,WO-A 93/15,046,WO-A 93/16,986,
WO-A 94/08,948,WO-A 94/08,968,JP-A 05/201,946,JP-A 05/255,012,
JP-A 05/294,948,JP-A 06/025,133,JP-A 06/025,142,
EP-A 738 259,EP-A 741 694,EP-A 738 259 and WO-A 95/21154,
特别优选的基团“取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的杂芳氧基”的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 178 826,EP-A 242 070,EP-A 242 081,EP-A 253 213,
EP-A 254 426,EP-A 256 667,EP-A 260 794,EP-A 280 185,
EP-A 307 103,EP-A 341 845,EP-A 382 375,EP-A 393 861,
EP-A 398 692,EP-A 405 782,EP-A 430 471,EP-A 468 684,
EP-A 468 695,EP-A 477 631,EP-A 483 985,EP-A 498 188,
EP-A 513 580,EP-A 515 901,WO-A 93/15,046,WO-A 94/10,159,
GB-A 2 253 624 和 JP-A 04/182,461;
特别优选的基团“取代或未取代的芳氧亚甲基、取代或未取代的杂芳氧基亚甲基”的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 178 826,EP-A 226 917,EP-A 253 213,EP-A 254 426,
EP-A 278 595,EP-A 280 185,EP-A 299 694,EP-A 335 519,
EP-A 350 691,EP-A 363 818,EP-A 373 775,EP-A 378 308,
EP-A 385 224,EP-A 386 561,EP-A 398 692,EP-A 400 417,
EP-A 407 873,EP-A 472 224,EP-A 477 631,EP-A 498 188,
EP-A 498 396,EP-A 513 580,EP-A 515 901,EP-A 579 124,
WO-A 93/08,180,WO-A 93/15,046,WO-A 94/00,436,JP-A 04/182,461,
WO-A 90/10006,EP-A 673 923 和 EP-A 758 322.
特别优选的基团“取代或未取代的芳基亚乙烯基、取代或未取代的杂芳基亚乙烯基”的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 178 826,EP-A 203 606,EP-A 253 213,EP-A 254 426,
EP-A 280 185,EP-A 378 755,EP-A 398 692,EP-A 402 246,
EP-A 474 042,EP-A 475 158,EP-A 477 631,EP-A 487 409,
EP-A 498 188,EP-A 498 396,EP-A 513 580,EP-A 515 901,
EP-A 528 245,EP-A 544 587,WO-A 93/15,046,WO-A 94/11,334 and
FR-A 2 670 781 和 EP-A 691 332。
特别优选的其中R’是-C(CO2CH3)=NOCH3的式IA所示的活性化合物,其相应化合物的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 253 213,EP-A 254 426,EP-A 299 694,EP-A 363 818,
EP-A 378 308,EP-A 385 224,EP-A 386 561,EP-A 400 417,
EP-A 407 873,EP-A 460 575,EP-A 463 488,EP-A 468 684,
EP-A 472 300,EP-A 515 901,WO-A 94/00,436,WO-A 94/08,948,
WO-A 94/10,159,WO-A 94/11,334,JP-A 05/201,946,JP-A 05/255,012,
JP-A 05/294,948,EP-A 738 259,EP-A 673 923
特别优选的其中R’是-C(CONHCH3)=NOCH3的式IA所示的活性化合物,其相应化合物的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 398 692,EP-A 463 488,EP-A 477 631,EP-A 515 901,
EP-A 579 124,EP-A 585 751,WO-A 92/13,830,WO-A 93/08,180,
WO-A 94/08,948,WO-A 94/10,159,WO-A 94/11,334,GB-A 2 253 624,
JP-A 04/182,461,JP-A 05/201,946,JP-A 05/255,012,
JP-A 05/294,948,W0-A 90/10006,EP-A 741 694,EP-A 673 923,
EP-A 691 332 和 WO-A 95/21154
特别优选的其中R’是-C(CO2CH3)=CHCH3或-C(CO2CH3)=CHCH2CH3的式IA所示的活性化合物,其相应化合物的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:
EP-A 280 185,EP-A 463 488,EP-A 513 580,EP-A 515 901,
EP-A 738 259,EP-A 673 923 和 EP-A 758 322
特别优选式IA所示的活性化合物,其中R’是-C(CO2CH3)=NOCH3或-C(COCH2CH3)=NOCH3,相应化合物的通用和具体的定义如EP-A 498 188中所述;
特别优选式IA所示的活性化合物,其中R’是-N(OCH3)-CO3CH3、-N(CH3)-CO2CH3或-N(CH2CH3)-CO2CH3,相应化合物的通用和具体的定义如下面公开文本中所述:EP-A 498 396、WO-A 93/15,046、JP-A 06/025,142 和 JP-A 06/056,756;
特别优选式IB所示的活性化合物,其中R是-OC(CO2CH3)=CHOCH3、-OC(CO2CH3)=CHCH3、-OC(CO2CH3)=CHCH2CH3、-SC(CO2CH3)=CHOCH3、-SC(CO2CH3)=CHCH3、-SC(CO2CH3)=CHCH2CH3、-N(CH3)C(CO2CH3)=CHOCH3、-N(CH3)C(CO2CH3)=NOCH3、-CH2C(CO2CH3)=CHOCH3、-CH2C(CO2CH3)=NOCH3或-CH2C(CONHCH3)=NOCH3,相应化合物的通用和具体的定义如下面公开文本所述:
EP-A 212 859,EP-A 331 966,EP-A 383 117,EP-A 384 211,
EP-A 379 901,EP-A 409 369,EP-A 464 381,EP-A 471 261,
EP-A 503 436,EP-A 546 387,EP-A 548 650,EP-A 579 908 和
EP-A 584 625。
特别合适的活性化合物IA和IB的实例列表如下:
表1.1A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基,R’是-C(CO2CH3)=CHOCH3,n是O,R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号  取代或未取代的(杂)芳基  文献
I.1A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 226 917
I.1A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 226 917
I.1A-3  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 386 561
I.1A-4  2-CH2CH2CH3,6-CF3-嘧啶-4-基  EP-A 407 873
表1.1B
式IA所示的化合物,其中R’是-C(CO2CH3)=CHOCH3,Q是苯基,n是O,R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号  取代或未取代的(杂)芳基  文献
I.1B-1  C6H5  EP-A 178 826
I.1B-2  6-(2-CN-C6H4-O)-嘧啶-4-基  EP-A 382 375
表1.1C
式IA所示的化合物,其中R’是-C(CO2CH3)=CHOCH3、Q是苯基、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳基亚乙烯基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
 序号  取代或未取代的(杂)芳基  文献
 I.1C-1  1-(2,4-Cl2-C6H3),5-CF3-吡唑-4-基  EP-A 528 245
 I.1C-2  1-(4-Cl-C6H4)-吡唑-4-基  EP-A 378 755
 I.1C-3  3-CF3-C6H4  EP-A 203 606
 I.1C-4  3-Cl-C6H4  EP-A 203 606
 I.1C-5  4-C6H5-C6H4  EP-A 203 606
表1.1D
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHOCH3、n是O、R”是CH2ON=CRαRβ,其中Rα和Rβ的定义如下:
 序号  Rα  Rβ 文献
 I.1D-1  CH3  4-Cl-C6H4  EP-A 370 629
 I.1D-2  CH3  3-CF3-C6H4  EP-A 370 629
 I.1D-3  CH3  4-OCH2CH3-嘧啶-2-基  WO-A 92/18,487
表1.1E
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHOCH3、n是O、R”是CH2ON=CRγCRδ=NORε,其中Rγ、Rδ和Rε的定义如下:
序号  Rγ  Rδ  Rε  文献
I.1E-1  CH3  CH3  CH3  EP-A 738 259
I.1E-2  CH3  CH3  CH2CH3  EP-A 738 259
I.1E-3  CH3  C6H5  CH3  EP-A 738 259
I.1E-4  CH3  C6H5  CH2CH3  EP-A 738 259
I.1E-5  CH3  4-Cl-C6H4  CH3  EP-A 738 259
I.1E-6  CH3  4-Cl-C6H4  CH2CH3  EP-A 738 259
表1.2A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
 序号  取代或未取代的(杂)芳基  文献
 I.2A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 253 213
 I.2A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 400 417
 I.2A-3  2,4-(CH3)2-C6H3  EP-A 400 417
 I.2A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2  EP-A 400 417
 I.2A-5  2-Cl,5-CH3-C6H3  EP-A 400 417
 I.2A-6  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 386 561
表1.2B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
 序号  取代或未取代的(杂)芳基 文献
 I.2B-1  C6H5  EP-A 253 213
 I.2B-2  6-(2-CN-C6H4-O)-嘧啶-4-基  EP-A 468 684
表1.2C
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=NOCH3、n是O、R”是CH2ON=CRαRβ,其中Rα和Rβ的定义如下:
 序号  Rα  Rβ  文献
 I.2C-1  CH3  4-Cl-C6H4  EP-A 463 488
 I.2C-2  CH3  3-Cl-C6H4  EP-A 463 488
 I.2C-3  CH3  4-CF3-C6H4  EP-A 463 488
 I.2C-4  CH3  3-CF3-C6H4  EP-A 463 488
 I.2C-5  CH3  4-CH3-C6H4  EP-A 463 488
 I.2C-6  CH3  4-OCH2CH3-嘧啶-2-基  EP-A 472 300
 I.2C-7  CH3  3,5-Cl2-C6H3  EP-A 463 488
表1.2D
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=NOCH3、n是O、R”是CH2ON=CRγCRδ=NORε,其中Rγ、Rδ和Rε的定义如下:
序号  Rγ  Rδ  Rε  文献
I.2D-1  CH3  CH3  CH3  EP-A 738 259
I.2D-2  CH3  CH3  CH2CH3  EP-A 738 259
I.2D-3  CH3  C6H5  CH3  EP-A 738 259
I.2D-4  CH3  C6H5  CH2CH3  EP-A 738 259
I.2D-5  CH3  4-Cl-C6H4  CH3  EP-A 738259
I.2D-6  CH3  4-Cl-C6H4  CH2CH3  EP-A 738 259
表1.3A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
 序号 取代或未取代的(杂)芳基 文献
 I.3A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 477 63l
 I.3A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 477 631
 I.3A-3  2,4-(CH3)2-C6H3  EP-A 477 631
 I.3A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2  EP-A 477 631
 I.3A-5  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 579 124
 I.3A-6  1-(4-Cl-C6H4)-吡唑-3-基  WO-A 90/10006
 I.3A-7  1-(2,4-Cl2-C6H3)-吡唑-3-基  WO-A 90/10006
表1.3B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号 取代或未取代的(杂)芳基 文献
 I.3B-1  C6H5  EP-A 398 692
 I.3B-2  6-(2-CN-C6H4-O)-嘧啶-4-基  GB-A2 253 624
表1.3C
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳基亚乙烯基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号 取代或未取代的(杂)芳基 文献
I.3C-1  1-(2,4-Cl2-C6H3),5-CF3-吡唑-4-基 EP-A 691 332
表1.3D
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)=NOCH3、n是O、R”是CH2ON=CRαRβ,其中Rα和Rβ的定义如下:
序号  Rα  Rβ 文献
 I.3D-1  CH3  4-Cl-C6H4  EP-A 463 488
 I.3D-2  CH3  3-Cl-C6H4  EP-A 463 488
 I.3D-3  CH3  4-CF3-C6H4  EP-A 585 751
 I.3D-4  CH3  3-CF3-C6H4  EP-A 585 751
 I.3D-5  CH3  4-CH3-C6H4  EP-A 463 488
 I.3D-6  CH3  3,5-Cl2-C6H3  EP-A 463 488
 I.3D-7  CH3  2-OCH2CH3-嘧啶-2-基  WO-A 92/13,830
表1.3E
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CONHCH3)=NOCH3、n是0、R”是CH2ON=CRγCRδ=NORε,其中Rγ、Rδ和Rε的定义如下:
序号 Rγ  Rδ  Rε 文献
 I.3E-1  CH3  CH3  CH3  WO-A 95/21154
 I.3E-2  CH3  CH3  CH2CH3  WO-A 95/21154
 I.3E-3  CH3  C6H5  CH3  WO-A 95/21154
 I.3E-4  CH3  C6H5  CH2CH3  WO-A 95/21154
 I.3E-5  CH3  4-Cl-C6H4  CH3  WO-A 95/21154
 I.3E-6  CH3  4-Cl-C6H4  CH2CH3  WO-A 95/21154
表1.4A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号 取代或未取代的(杂)芳基 文献
 I.4A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 280 185
 I.4A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 513 580
 I.4A-3  2,4-(CH3)2-C6H3  EP-A 513 580
 I.4A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2  EP-A 513 580
 I.4A-5  2-Cl,5-CH3-C6H3  EP-A 513 580
 I.4A-6  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 513 580
 I.4A-7  1-(4-Cl-C6H4)-吡唑-3-基  EP-A 758 322
表1.4B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号 取代或未取代的(杂)芳基 文献
I.4B-1  C6H5  EP-A 513 580
表1.4C
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHCH3、n是O、R”是CH2ON=CRγCRδ=NORε,其中Rγ、Rδ和Rε的定义如下:
序号  Rγ  Rδ  Rε 文献
 I.4C-1  CH3  CH3  CH3  EP-A 738 259
 I.4C-2  CH3  CH3  CH2CH3  EP-A 738 259
 I.4C-3  CH3  C6H5  CH3  EP-A 738 259
 I.4C-4  CH3  C6H5  CH2CH3  EP-A 738 259
 I.4C-5  CH3  4-Cl-C6H4  CH3  EP-A 738 259
 I.4C-6  CH3  4-Cl-C6H4  CH2CH3  EP-A 738 259
表1.5A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHCH2CH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号  取代或未取代的(杂)芳基  文献
 I.5A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 513 580
 I.5A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 513 580
 I.5A-3  2,4-(CH3)2-C6H3  EP-A 513 580
 I.5A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2  EP-A 513 580
 I.5A-5  2-Cl,59-CH3-C6H3  EP-A 513 580
 I.5A-6  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 513 580
表1.5B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHCH2CH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
  序号 取代或未取代的(杂)芳基      文献
  I.5B-1        C6H5  EP-A 513 580
表1.5C
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(CO2CH3)=CHCH2CH3、n是O、R”是CH2ON=CRγCRδ=NORε,其中Rγ、Rδ和Rε的定义如下:
  序号   Rγ      Rδ    Rε      文献
  I.5C-1  CH3   CH3  CH3   EP-A 738 259
  I.5C-2  CH3   CH3  CH2CH3   EP-A 738 259
  I.5C-3  CH3   C6H5  CH3   EP-A 738 259
  I.5C-4  CH3   C6H5  CH2CH3   EP-A 738 259
  I.5C-5  CH3  4-Cl-C6H4  CH3   EP-A 738 259
  I.5C-6  CH3  4-Cl-C6H4  CH2CH3   EP-A 738 259
表1.6A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(COCH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
  序号   取代或未取代的(杂)芳基     文献
  I.6A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 498 188
  I.6A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 498 188
  I.6A-3  2,4-(CH3)2-C6H3  EP-A 498 188
  I.6A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2  EP-A 498 188
  I.6A-5  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 498 188
表1.6B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(COCH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
序号 取代或未取代的(杂)芳基 文献
 I.6B-1  C6H5  EP-A498 188
 I.6B-2  6-(2-CN-C6H4-O)-嘧啶-4-基  EP-A498 188
表1.7A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(COCH2CH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
  序号 取代或未取代的(杂)芳基       文献
  I.7A-1  2-CH3-C6H4  EP-A 498 188
  I.7A-2  2,5-(CH3)2-C6H3  EP-A 498 188
  I.7A-3  2,4-(CH3)2-C6H3  EP-A 498 188
  I.7A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2  EP-A 498 188
  I.7A-5  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3  EP-A 498 188
表1.7B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-C(COCH2CH3)=NOCH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
   序号    取代或未取代的(杂)芳基      文献
  I.7B-1    C6H5   EP-A 498 188
  I.7B-2    6-(2-CN-C6H4-O)-嘧啶-4-基   EP-A 498 188
表1.8A
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-N(OCH3)-CO2CH3、n是O、R”是取代或未取代的(杂)芳氧亚甲基,其中取代或未取代的(杂)芳基的定义如下:
  序号  取代或未取代的(杂)芳基      文献
  I.8A-1  2-CH3-C6H4   WO-A 93/15,046
  I.8A-2  2,5-(CH3)2-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-3  2,4-(CH3)2-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-4  2,3,5-(CH3)3-C6H2   WO-A 93/15,046
  I.8A-5  2-Cl,5-CH3-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-6  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH3-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-7  2-CH3,4-C(CH3)=NOCH2CH3-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-8  2-CH3,4-C(CH2CH3)=NOCH3-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-9  2-CH3,4-C(CH2CH3)=NOCH2CH3-C6H3   WO-A 93/15,046
  I.8A-10  1-(4-Cl-C6H4)-吡唑-3-基   WO-A 96/01256
表1.8B
式IA所示的化合物,其中Q是苯基、R’是-N(OCH3)-CO2CH3、n是0、R”是CH2ON=CRαRβ,其中Rα和Rβ的定义如下:
  序号   Rα     Rβ        文献
  I.8B-1  CH3  3,5-Cl2-C6H3    WO-A 93/15,046
根据本发明的方法,原则上认为可用于对有害真菌具有改良病原体抗性的所有作物和园艺上的有益植物。这些植物的实例包括香蕉、咖啡、马铃薯、菜籽(rape seed)、芜菁、芦笋、茶树、番茄、洋葱类以及禾本科植物如大麦、燕麦、玉米、稻、黑麦和小麦;对马铃薯、芜菁、芦笋、洋葱类和禾本科植物的效果尤其显著,根据本发明的方法特别推荐用于禾本科植物,例如小麦、大麦和稻。提高这些作物抗病力的方法对于本领域的技术人员来说是众所周知的,也可见于文献如WO-A 95/05467、WO-A 94/8009和出版物如J.Lamb等著的“生物工程学(Biotechnology)”10(1992),1436-1445;H.Anzai等著的“分子普通遗传学(Mol.Gen.Genet)”219(1989),492-494;R.Grison等著的“自然生物工程学(分册)(Nature Biotechnlogy)”14(1996),643-646;H.Uchimiya等著的“生物工程学(Biotechnlogy)”11(1993),835-837;G.Jach等著的“生物实践(Biopractice)”1(1992),33-40;J.Logemann等著的“生物工程学(Biotechnlogy)”10(1992),305-308和G,strittmatter等著的“生物工程学(Biotechnlogy)”13(1995),1085-1089。
视作物的种类而定,化合物IA或IB的施用量范围是0.5-0.01千克/公顷,优选0.3-0.01千克/公顷,尤其是0.15-0.05千克/公顷。
在根据本发明的方法中,可以用通常的方式调配和施用化合物I,用来保护作物(参见开头列举的文献)。
同其他方法相比,根据本发明的方法其优点在于仅使用一种式I所示的活性化合物就可以成功地防治多种有害真菌;而根据现有技术,这需要使用多种具有杀茵活性的化合物,但在某些情况下,这些化合物会发生不利的相互作用。
与通常的施用量相比,在一些情况下,可以大大减少式I所示活性化合物的施用量而不会对其活性产生不利影响。这是一个令人惊奇的结果。就kresoxim-methyl(甲氧亚氨基-α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基乙酸甲酯)来说,施用量低于0.05千克/公顷,特别是0.04-0.01千克/公顷就足够了。
根据本发明的方法特别适用于对那些通常用单个式I所示的化合物不能完全防治的有害真菌具有提高病原体抗性的作物。因此,本方法可以用来改进azoxystrobin((E)-2-(2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯)在抗霉菌的大麦或小麦品种中对谷类霉菌的不够高活性。
对于用式I所示的活性化合物能够有效防治的有害真菌,根据本发明的方法也完全适用于对这些有害真菌具有改进的病原体抗性的作物。这时,通常可以大大减少所需要的施用量。
例如,较之使无抗性作物不受霉菌侵害需要较高施用量的活性甲氧丙烯酸酯成分,使那些对白粉病具有抗性的作物如小麦、大麦、葡萄树或苹果树完全不被感染,其所需要活性化合物kresoxim-methyl的施用量较少。比较试验清楚表明,对于具有提高抗霉性的大麦品种A HOR1528/9、A HOR 2978/80、A HOR 3141/78和A HOR 5458/70而言,大大减少的kresoxim-methyl用量与常规用量的防治大麦霉菌的效果相同,商品化品种“Asse”和“Sonja”不具有任何增加的抗霉性。
用kresoxim-methyl对有和没有抗病力的葡萄进行处理以防治葡萄霜霉病菌,得到与上面相同的结果。
施用相应的甲氧丙烯酸酯活性化合物,可在有和没有抗抗性的作物中防治大量不同的植物真菌病原体。有重要经济影响的植物真菌病原体实例包括下列病原体/宿主对:担子菌纲:谷类和草地中的柄锈菌,棉花、稻和草地中的丝核菌,咖啡中的咖啡驼孢锈菌,谷类和甘蔗中的黑粉菌;子囊菌纲:小麦、大麦和黑麦中的白粉菌,葫芦中的白粉菌和单囊壳,苹果中的苹果白粉病菌,葡萄中的葡萄钩丝壳,苹果和梨中的黑星菌;在草莓、葡萄、蔬菜和观赏植物中的半知菌纲灰葡萄孢,蔬菜和水果中的交链孢,稻和草地中的稻瘟病,落花生中的落花生尾孢,小麦和大麦中的Pseudocercosporella herpotichoides,谷类中的长蠕孢,谷类和蔬菜中的壳针孢;番茄和马铃薯中的藻状菌纲马铃薯晚疫病菌,葡萄中的葡萄霜霉病菌以及蛇麻草和蔬菜中的假霜霉。
比较试验
对大麦白粉病(Erysiphe graminisf.sp.Hordei)的活性
用活性化合物的水性制剂喷洒不同品种的盆栽大麦秧苗的叶片直至出现径流,这种制剂是用包括10%活性化合物(kresoxim-methyl)、63%环己酮和27%乳化剂的储液制备的。第二天,将大麦白粉病(Erysiphegraminisf.sp.Hordei)的孢子喷撒叶片。随后把试验植株放置在20-22℃和75-80%的相对湿度的温室中。接种六天后,以整个叶片处理面积的%感染率来目测霉病发展程度。
大麦品种施用kresoxim-methyl的水性制剂后叶片的%感染率,kresoxim-methyl含量以ppm表示
2ppm  1ppm  0.5ppm  O.25ppm 未处理
 “Asse”商品化品种 7  80  100  100  100
 “Sonja”商品化品种 5  70  100  100  100
具有提高抗霉性的品种
A HOR 1528/91  0  7  30  90  100
A HOR 2978/80  2  15  40  90  100
A HOR 3141/78  1  10  70  100  100
A HOR 5458/70  0  2  40  90  100
在对比试验中使用的不同品种的大麦秧苗(Hordeum vulgaris)可以从下处得到:Institut fur Pflanzengenetik und KulturpflanzenforschungGatersleben,Genbank,Corrensstr.3,06466 Gatersleben,德国。

Claims (3)

1.一种防治对有害真菌具有改良的病原体抗性的作物中有害真菌的方法,该方法包括用IA或IB所示的活性化合物处理所述作物,
Figure A97199676.8TIF00021
   IA                IB
其中....表示单键或双键,并且:
R’表示-C(CO2CH3)=CHOCH3、-C(CO2CH3)=NOCH3
-C(CONHCH3)=NOCH3、-C(CO2CH3)=CHCH3
-C(CO2CH3)=CHCH2CH3、-C(COCH3)=NOCH3
-C(COCH2CH3)=NOCH3、-N(OCH3)-CO2CH3
-N(CH3)-CO2CH3、-N(CH2CH3)-CO2CH3
R”表示C-有机基团,
直接或者通过氧、巯基、氨基或烷基氨基连接的C-有机基团,或者和基团X一起与环Q或T连接形成取代或未取代的、部分或完全不饱和的双环体系,环上除了碳原子以外,还可以含有氧、硫、氮等杂原子,
Rx表示-OC(CO2CH3)=CHOCH3、-OC(CO2CH3)=CHCH3
-OC(CO2CH3)=CHCH2CH3、-SC(CO2CH3)=CHOCH3
-SC(CO2CH3)=CHCH3、-SC(CO2CH3)=CHCH2CH3
-N(CH3)C(CO2CH3)=CHOCH3、-N(CH3)C(CO2CH3)=NOCH3
-CH2C(CO2CH3)=CHOCH3、-CH2C(CO2CH3)=NOCH3
-CH2C(CONHCH3)=NOCH3
Ry表示氧、硫、=CH-或=N-,
n表示0、1、2或3,如果n>1,基团X可以不同;
x表示氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4.卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基,或者,如果n>1,还可表示与苯环两个相邻碳原子相连的C3-C5-亚烷基、C3-C5-亚烯基、氧基-C2-C4-亚烷基、氧基-C1-C3-亚烷基氧基、氧基-C2-C4-亚烯基、氧基-C2-C4-亚烯基氧基或丁二烯二基,并且这些环上还可带有1-3个下列基团:卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷硫基,
Y表示=C-或-N-,
Q表示苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、噻二唑基、三唑基、吡啶基、2-吡啶酮基、嘧啶基和三嗪基,
T表示苯基、唑基、噻唑基、噻二唑基、二唑基、吡啶基、嘧啶基和三嗪基。
2.根据权利要求1的方法,其中用0.5-0.01千克/公顷的式IA或IB所示的化合物处理所述的作物。
3.根据权利要求1的式IA或IB所示化合物的用途,用于防治对某些有害真菌具有改良的病原体抗性的作物中的有害真菌。
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