CN1235152A - 丙炔基化合物 - Google Patents
丙炔基化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1235152A CN1235152A CN99107522A CN99107522A CN1235152A CN 1235152 A CN1235152 A CN 1235152A CN 99107522 A CN99107522 A CN 99107522A CN 99107522 A CN99107522 A CN 99107522A CN 1235152 A CN1235152 A CN 1235152A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- propenyl
- carboxylic acid
- compound
- compound shown
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 title 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011981 lindlar catalyst Substances 0.000 claims description 2
- -1 propynyl compound Chemical class 0.000 abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- LDDOSDVZPSGLFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclopropanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CC1 LDDOSDVZPSGLFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000020057 cognac Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
右式所示丙炔基化合物是工业上制备3－Z－(1－丙烯基)－2,2－二甲基环丙烷甲酸酯的有利中间体,其中R为低级烷基或氢原子。
Description
本发明涉及用作制备拟除虫菊酯化合物的有用中间体的丙炔基化合物。
已知在GB-1304141A中公开的3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸的某些酯化合物具有优良的杀虫效果。另外，下述反应式A描述的方法是制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯的已知常规方法(J.C.S.1970,1076)。反应式A
然而，由于上述方法需采用工业上难以处理的危险试剂，如碱金属氨化物，因此，上述方法不能满足工业生产规模。所以，需要开发一种工业上有利的制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸及其酯的方法。
本发明提供了一种有用的中间体化合物以及制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸及其酯的方法。
也就是说，本发明提供了式(Ⅰ)所示丙炔基化合物(下文称作本发明化合物)，
其中R为C1-4的烷基或氢原子，以及用该化合物制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸或其些酯的方法。
例如，通过将式(Ⅱ)所示化合物与碱反应可制得本发明化合物，其中R为C1-4的烷基或氢原子。
该反应通常在溶剂中进行。反应时间一般为30分钟-96小时，反应温度范围一般为20℃-反应所用溶剂的沸点或20℃-150℃，优选为40℃-反应所用溶剂的沸点。碱的实例包括胺，例如，1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)；碱金属醇盐，例如，甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾和叔戊醇钠；碱金属氢氧化物，例如，氢氧化钠和氢氧化钾。
任意设定式(Ⅱ)所示化合物与所用碱的比率，对于每摩尔式(Ⅱ)所示化合物，碱的用量优选为3-10摩尔。
溶剂的实例包括烃，例如，苯和甲苯；醚，例如，四氢呋喃；醇，例如，甲醇和乙醇；二甲基甲酰胺等等。
反应结束后，可以将反应溶液进行诸如中和、用有机溶剂萃取、浓缩等常规处理，以便得到本发明化合物。而且，采用色谱法、蒸馏等可以提纯本发明化合物。
例如，根据在未经审查的日本专利公开号昭55-98141A中描述的方法可制得式(Ⅱ)所示化合物。该未经审查的日本公开专利描述了用作制备2,2-二甲基-3-(2-卤代-1-丙烯基)环丙烷甲酸酯的中间体的式(Ⅱ)所示化合物的制备方法。
通过R为低级烷基的本发明化合物的水解反应可制得R为氢原子的本发明化合物。
通常上述反应是在水和酸或碱存在下在溶剂中进行。
反应时间一般为1-72小时。
反应温度范围一般为0℃-反应中所用溶剂的沸点，优选为20℃-反应中所用溶剂的沸点。
酸的实例包括无机酸，例如，盐酸和稀硫酸。
碱的实例包括碱金属氢氧化物，例如，氢氧化钾、氢氧化钠等。
溶剂的实例包括醇，如甲醇和乙醇；水；其混合物以及含水的醚，例如含水的四氢呋喃。
以原料化合物为基准，优选使用等摩尔-2摩尔的酸或碱。
反应结束后，可以将反应溶液进行诸如用有机溶剂萃取、浓缩等常规处理，以便得到本发明化合物。而且，采用色谱法、重结晶等可以提纯本发明化合物。
下面将描述制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(化合物(2))及其低级烷基酯(化合物(1))的方法。(采用下述反应式B描述的反应路径的方法)反应式B其中R1为C1-4的烷基。
一般在溶剂中在催化剂存在下进行加氢反应a。
反应时间通常为1-72小时，反应温度范围一般为0℃-反应中所用溶剂的沸点，优选范围为20℃-反应中所用溶剂的沸点。
加氢催化剂的实例包括钯-碳酸钙催化剂(林德乐催化剂)等。
以原料化合物为基准，催化剂的用量可以是0.0001重量％-100重量％，优选为0.001重量％-20重量％。
溶剂的实例包括烃，如苯、甲苯和己烷；酯，如乙酸乙酯；醇，如甲醇和乙醇。
反应结束后，可以将反应溶液进行常规处理，例如，在过滤除去催化剂后进行浓缩等，以便得到化合物(1)或化合物(2)。而且，采用色谱法、蒸馏等可以提纯这些化合物。
一般在溶剂中在水和酸或碱存在下进行水解反应b。
反应时间一般为1-72小时。
反应温度范围一般为0℃-反应中所用溶剂的沸点，优选范围为20℃-反应中所用溶剂的沸点。
酸的实例包括无机酸，例如，盐酸和稀硫酸。
碱的实例包括碱金属氢氧化物，例如，氢氧化钾和氢氧化钠。
溶剂的实例包括醇，如甲醇和乙醇；水；其混合物以及含水的醚，例如含水的四氢呋喃。
以原料化合物为基准，优选使用等摩尔-2摩尔的酸或碱。
反应结束后，可以将反应溶液进行诸如用有机溶剂萃取、浓缩等常规处理，以便得到化合物(2)。而且，采用色谱法、重结晶等可以提纯该化合物。
如上所述，本发明还提供了制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸或其C1-4烷基酯的方法，该方法包括(ⅰ)将式(Ⅱ)所示化合物与碱反应得到式(Ⅰ)所示丙炔基化合物，和(ⅱ)将所述丙炔基化合物进行加氢反应。
根据诸如在已审查的日本专利公告号昭54-3933B等中描述的已知方法，由化合物(1)或化合物(2)可得到拟除虫菊酯化合物。
实施例
下面将参照制备实施例和参考实施例进一步详细描述本发明，但是本发明不受下述实施例的限制。实施例1(本发明化合物的制备实施例)
将27.5g3,3-二甲基-4,6,6-三氯庚酸乙酯和204g乙醇钠的20％乙醇溶液的混合溶液回流搅拌48小时。反应溶液注入冰中并用500ml乙酸乙酯萃取3次。合并的萃取液用500ml水洗涤2次，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩并减压蒸馏残余物，得到11.6g反-3-(1-丙炔基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(收率：64％)。沸点：70-80℃(0.2mmHg)1H-NMR(CDCl3，内标物：TMS)δ值(ppm):1.18(s,3H),1.25(s,3H),1.30(t,3H),1.60(d,1H),1.80(d,3H),1.90(dd,1H),4.15(q,2H)实施例2(3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯的制备实施例)
向2.0g反-3-(1-丙炔基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯和50ml己烷的混合物中加入1g 5％的钯/碳酸钙，在氢气氛下，于室温下剧烈搅拌混合物8小时。从反应混合物中过滤除去催化剂。将洗涤过滤产物得到的己烷溶液(约20ml)和大约50ml的滤液合并，并且减压浓缩。用硅胶柱色谱法提纯残余物，得到1.6g反-3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯(收率：79％)。1H-NMR(CDCl3，内标物：TMS)δ值(ppm):1.15(s,3H),1.30(s,3H),1.30(t,3H),1.45(d,1H),1.75(d,3H),2.15(dd,1H),4.10(q,2H),5.10(m,1H),6.0(m,1H)参考实施例(3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸的制备实施例)
将3.3g反-3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸乙酯、0.8g氢氧化钠、12ml甲醇和6ml水的混合物回流搅拌2小时。反应溶液注入冰中并用5％盐酸将溶液的pH值调节至1。用60ml乙酸乙酯萃取溶液2次，合并的萃取液用40ml水洗涤2次，用无水硫酸钠干燥并减压浓缩，得2.0g反-3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸(收率：71％)。1H-NMR(CDCl3，内标物：TMS)δ值(ppm):1.16(s,3H),1.32(s,3H),1.46(d,1H),1.71(d,3H),2.19(d,1H),5.14(d,1H),5.61(d,1H)
Claims (4)
1．下式所示的丙炔基化合物，
其中R为C1-4烷基或氢原子。
2．制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸或其C1-4烷基酯的方法，该方法包括(ⅰ)将下式所示化合物与碱反应
其中R为C1-4烷基或氢原子，得到下式所示丙炔基化合物，
其中R定义如上，和(ⅱ)将所述丙炔基化合物进行加氢反应。
3．根据权利要求2的方法，其中加氢反应在林德乐催化剂存在下进行。
4．下式所示丙炔基化合物用作制备3-Z-(1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸酯的中间体的用途，
其中R为C1-4烷基或氢原子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12602598 | 1998-05-08 | ||
| JP126025/98 | 1998-05-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1235152A true CN1235152A (zh) | 1999-11-17 |
Family
ID=14924848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN99107522A Pending CN1235152A (zh) | 1998-05-08 | 1999-05-06 | 丙炔基化合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6072074A (zh) |
| EP (1) | EP0955287A1 (zh) |
| CN (1) | CN1235152A (zh) |
| HU (1) | HUP9901529A3 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109651145A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-04-19 | 江苏春江润田农化有限公司 | 三氟炔酸甲酯的合成方法 |
| CN109761807A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-17 | 江苏春江润田农化有限公司 | 三氟炔酸甲酯的制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6492297B1 (en) | 2000-09-15 | 2002-12-10 | Engelhard Corporation | Catalyst composition for purifying exhaust gas |
| CN115380020A (zh) * | 2020-03-10 | 2022-11-22 | S·J·帕雷克 | 制备(1r,3r)-2,2-二甲基-3-(z)-丙-1-烯-1-基)环丙烷羧酸和酯的简短而有效的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7103680A (zh) * | 1970-03-19 | 1971-09-21 | ||
| JPS5220473B1 (zh) * | 1970-06-29 | 1977-06-03 | ||
| BG48921A3 (en) * | 1978-02-28 | 1991-06-14 | Montedison Spa | Method for destroying of insects |
-
1999
- 1999-05-05 US US09/304,838 patent/US6072074A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-05-06 CN CN99107522A patent/CN1235152A/zh active Pending
- 1999-05-06 HU HU9901529A patent/HUP9901529A3/hu unknown
- 1999-05-06 EP EP99303549A patent/EP0955287A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109651145A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-04-19 | 江苏春江润田农化有限公司 | 三氟炔酸甲酯的合成方法 |
| CN109761807A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-17 | 江苏春江润田农化有限公司 | 三氟炔酸甲酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9901529A2 (hu) | 1999-12-28 |
| US6072074A (en) | 2000-06-06 |
| HUP9901529A3 (en) | 2000-04-28 |
| EP0955287A1 (en) | 1999-11-10 |
| HU9901529D0 (en) | 1999-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69907589T2 (de) | Reduktion von carbonylverbindungen durch ein silanderivat in gegenwart eines zink-katalysator | |
| CN1235152A (zh) | 丙炔基化合物 | |
| EP0498418B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homoserinlactonen | |
| CN1780826B (zh) | 制备(4-羟基-6-氧-四氢吡喃-2-基)乙腈及其衍生物的方法 | |
| CN108484347B (zh) | 一种末端异戊二烯类化合物环丙烷化的制备方法 | |
| CN1167480A (zh) | 环丙烷甲酸及其衍生物的制备方法 | |
| CH661928A5 (de) | Verfahren zur herstellung funktionell substituierter silane. | |
| CN104592017A (zh) | 制备2-异亚丙基-5-甲基-4-己烯基丁酸酯的方法 | |
| CN1185202C (zh) | 酰化1,3－二羰基化合物的制备方法 | |
| EP0010859B1 (en) | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters | |
| JP2678784B2 (ja) | アダマンタントリオール類の製造方法 | |
| KR100979496B1 (ko) | 5-히드록시-3-옥소-헥사노익산 유도체의 신규한 제조방법 | |
| EP0105267A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbacyclin-zwischenprodukten. | |
| DE2452536A1 (de) | Pyrrolidone und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP1263731B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-arylnicotinaldehyden | |
| CN115677639B (zh) | 一种四氢-3-氧代-2h-吡喃-4-羧酸甲酯中间体的制备方法 | |
| KR20090044817A (ko) | (6ｒ)-3-헥실-4-히드록시-6-운데실-5,6-다이히드로피란-2-온의 제조방법 및 이에 사용되는 중간체 | |
| CN1243738C (zh) | 一种1－炔丙基海因的制备方法 | |
| CN1054767A (zh) | 合成5-酰氧基和5-烷氧基-2，3-二氢-4，6，7-三甲基-2-(rs)-苯并呋喃乙酸的新方法 | |
| DD255731A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3,4,5-tetrafluorbenzoyl-essigsaeure-estern | |
| DE10123909A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus Carbonsäureanhydriden | |
| US20230014797A1 (en) | Vinylether compounds and processes for preparing aldehyde compounds and a carboxylate compound therefrom | |
| CN1453263A (zh) | γ－溴代丁酸乙酯的合成方法 | |
| CN114213398A (zh) | 一种多取代呋喃衍生物的制备方法、杀菌剂及应用 | |
| KR100466371B1 (ko) | 베이커 이스트를 이용한 피라진 화합물의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |