CN1234689C - 醚化合物的生产方法 - Google Patents
醚化合物的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1234689C CN1234689C CN03101522.0A CN03101522A CN1234689C CN 1234689 C CN1234689 C CN 1234689C CN 03101522 A CN03101522 A CN 03101522A CN 1234689 C CN1234689 C CN 1234689C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- production method
- ether compound
- chemical formula
- halogen atom
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
一种化学式(3)所示醚化合物的生产方法：该方法包括在烃化合物中，在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物存在下，使化学式(4)所示的醇化合物与化学式(5)所示的吡啶化合物反应，同时从反应混合物中蒸馏掉水：其中R1代表3，3-二卤代-2-丙烯基或任选被卤素原子取代的苄基，其中R2代表氢原子或卤素原子，该方法以高产率提供了醚化合物，该醚化合物可用作杀虫剂/杀螨剂的活性成分或其制备中间体。
Description
技术领域
本发明涉及醚化合物的生产方法，该醚化合物可用作杀虫剂/杀螨剂的活性成分或其制备中间体。
背景技术
已知化学式(1)所给出的二卤代丙烯化合物可用作杀虫剂/杀螨剂的活性成分：
其中R2代表氢原子或卤素原子，R3代表卤素原子，
并且在USP-5,922,880中已知化学式(2)所给出的化合物可用作它们的制备中间体：
其中R2代表氢原子或卤素原子。
该出版物还具体公开了1-苄氧基-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯(上述化学式(2)给出的化合物，其中R2是氢原子)的生产方法，该方法是在N，N-二甲基甲酰胺中，在碱存在的条件下，通过使3-(2，6-二氯-4-苄氧基)苯氧基-1-丙醇与2-氯-5-三氟甲基吡啶反应来进行的。
发明内容
但是，上述方法需要使用N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂并且产率也不令人满意，其中的N，N-二甲基甲酰胺在工业生产中是需要避免大量使用的。
本发明的目的是提供一种化学式(3)所示醚化合物的生产方法，该方法采用的是工业上可作为溶剂获得的烃化合物，产率较高：
其中R1代表任选被卤素原子取代的苄基或3，3-二卤代-2-丙烯基，R2代表氢原子或卤素原子。
根据本发明，化学式(3)所示的醚化合物是在烃化合物中，在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物存在下，使化学式(4)所示的醇化合物与化学式(5)所示的吡啶化合物反应，同时从反应混合物中蒸馏掉水，以较高产率和较好的质量制备的：
其中R1代表任选被卤素原子取代的苄基或3，3-二卤代-2-丙烯基，
其中R2代表氢原子或卤素原子。
在本发明中，R1的任选被卤素原子取代的苄基是指苄基或苯环上的氢原子被至少一个卤素原子取代的苄基。其典型实例包括苄基和4-氯苄基。R1的3，3-二卤代-2-丙烯基的实例包括3，3-二氯-2-丙烯基和3，3-二溴-2-丙烯基。
R2的卤素原子的实例包括氯原子。
本发明生产方法的特征在于：在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物存在下的烃化合物中，使化学式(4)所示的醇化合物与化学式(5)所示的吡啶化合物随着水的蒸馏而进行反应。
该反应是在烃化合物中进行的。用于该反应的烃化合物的实例包括脂肪族烃化合物，例如己烷，庚烷，辛烷，壬烷，癸烷，3-甲基戊烷，环己烷，甲基环己烷，乙基环己烷等；和芳香烃化合物，例如甲苯，二甲苯，1，3，5-三甲基苯，乙苯等。基于1重量份化学式(4)所示的醇化合物，用于该反应的烃化合物的量通常为0.3-50重量份，考虑到反应速率，优选10重量份或更少。
用于该反应的化学式(4)所示的醇化合物与化学式(5)所示的吡啶化合物的比例通常为用0.9-2摩尔的化学式(5)所示的吡啶化合物/1摩尔化学式(4)所示的醇化合物。
用于该反应的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物的实例包括氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙和氢氧化钡。只要反应进行，其用量可以改变，基于1摩尔化学式(4)所示的醇化合物，其用量通常为0.9摩尔或更多，而基于1摩尔化学式(5)所示的吡啶化合物，其用量通常为1.2摩尔或更少。用于该反应的碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物可以水溶液的形式加入到反应混合物中。
反应温度为50-200℃，并且反应可在减压下进行，以便可以容易地将水从反应混合物中蒸馏出来。
水的蒸馏是在反应进行时进行的。从反应混合物中蒸馏掉水的方法有，例如1)在常压或减压下，在水的沸点或更高的温度下进行反应，并且从反应混合物中蒸馏掉水，或者2)在常压或减压下，在溶剂的沸点或更高的温度先进行反应，并且将水与溶剂一起从反应混合物中蒸馏掉。
在后一种情况下，通过使用迪安-斯达克分水器并从蒸馏物的水中分离溶剂，可循环使用溶剂。
反应可如下进行：
1)混合化学式(4)所示的醇化合物、化学式(5)所示的吡啶化合物、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物和烃化合物，并通过在常压或减压下加热来蒸馏掉水。
2)混合化学式(4)所示的醇化合物、化学式(5)所示的吡啶化合物和烃化合物，在蒸馏掉水的常压或减压的加热条件下，向该混合物中滴加碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的水溶液，同时蒸馏掉水。
3)混合化学式(5)所示的吡啶化合物、碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物和烃化合物，当在常压或减压下加热时，向该混合物中滴加化学式(4)所示的醇化合物，同时蒸馏掉水。
4)混合化学式(5)所示的吡啶化合物和烃化合物，当在常压或减压下加热时，向该混合物中同时滴加一种碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的水溶液和化学式(4)所示的醇化合物，同时蒸馏掉水。
通过用诸如高效液相色谱等的色谱来分析反应产品，可确认反应的进行情况。
反应后，通过逐步建立的程序，例如向反应混合物中加入水，用有机溶剂萃取和浓缩得到的有机层，可以分离化学式(3)所示的醚化合物。
化学式(6)所示的醚化合物：
其中R2代表氢原子或卤素原子，R4代表任选被卤素原子取代的苄基，该醚化合物可通过本发明的生产方法制得，而且根据例如USP-5,922,880中所述的方法，其可被制成化学式(7)所示的二卤代丙烯：
其中R2代表氢原子或卤素原子，R5代表3，3-二卤代-2-丙烯基。
化学式(4)所示的醇化合物可采用USP-5,922,880公开的方法或根据USP-5,922,880的说明书进行制备。
具体实施方式
下面将详细地说明本发明。本发明不局限于下列这些实施例。
实施例1
在加热回流下，用5个小时向13.02克2-氯-5-三氟甲基吡啶(纯度：96.7％)和21.14克己烷的混合物中同时滴加5.75克48.3％的氢氧化钠水溶液和21.14克3-[2，6-二氯-4-(3，3-二氯烯丙氧基)]苯氧基-1-丙醇(纯度：94.6％)，同时用迪安-斯达克分水器蒸馏水。加完后，通过加热回流20小时蒸馏掉水。然后，向反应混合物中加入32克水和42克己烷并分层。用32克3％的氢氧化钠水溶液、32克3％的盐酸和32克水相继洗涤有机层，并浓缩得到28.62克1-(3，3-二氯烯丙氧基)-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯(纯度：94.6％，产率：95％)。1-(3，3-二氯烯丙氧基)-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯
实施例2
在加热回流下，用5个小时向5.00克3-(2，6-二氯-4-苄氧基)苯氧基-1-丙醇、3.15克2-氯-5-三氟甲基吡啶和5.00克庚烷的混合物中滴加1.43克48.5％的氢氧化钠水溶液，同时用迪安-斯达克分水器蒸馏水。加完后，通过加热回流19小时蒸馏掉水。然后，向反应混合物中加入10克水和10克庚烷并分层。用10克3％的氢氧化钠水溶液、10克5％的盐酸和10克水相继洗涤有机层，并浓缩得到6.36克1-苄氧基-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯(纯度：96.3％，产率：90％)。
1-苄氧基-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯：
上述实施例中的分析条件如下。
在上述实施例中，在下列条件下进行纯度分析。
高效液相色谱
柱：L-柱(日本的Chemicals Evaluation and Research Institute制造)
流动相：乙腈/水＝8/2
流动相的流动速率：1ml/min
柱温：40℃
检测器：UV吸收光度计(检测波长：270nm)
内标物：邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)。
Claims (6)
1.化学式(3)所示醚化合物的生产方法：
其中R1代表任选被卤素原子取代的苄基或3，3-二卤代-2-丙烯基，R2代表氢原子或卤素原子，
该方法包括在脂肪族烃化合物中，在碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物存在下，使化学式(4)所示的醇化合物与化学式(5)所示的吡啶化合物反应，同时从反应混合物中蒸馏掉水：
其中R1如上所定义，
其中R2如上所定义。
2.根据权利要求1的醚化合物的生产方法，其中脂肪族烃化合物是己烷或庚烷。
3.根据权利要求1的醚化合物的生产方法，其中R1代表任选被卤素原子取代的苄基。
4.根据权利要求1的醚化合物的生产方法，其中R1代表苄基或4-氯苄基。
5.根据权利要求1的醚化合物的生产方法，其中R1代表3，3-二卤代-2-丙烯基。
6.根据权利要求1的醚化合物的生产方法，其中R1代表3，3-二氯-2-丙烯基。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002016613A JP4154896B2 (ja) | 2002-01-25 | 2002-01-25 | エーテル化合物の製造法 |
| JP2002016613 | 2002-01-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1434038A CN1434038A (zh) | 2003-08-06 |
| CN1234689C true CN1234689C (zh) | 2006-01-04 |
Family
ID=19192010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN03101522.0A Expired - Lifetime CN1234689C (zh) | 2002-01-25 | 2003-01-16 | 醚化合物的生产方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6590104B1 (zh) |
| EP (1) | EP1333027B1 (zh) |
| JP (1) | JP4154896B2 (zh) |
| CN (1) | CN1234689C (zh) |
| AT (1) | ATE277904T1 (zh) |
| AU (1) | AU2003200192B2 (zh) |
| BR (1) | BR0302681B1 (zh) |
| CA (1) | CA2416811C (zh) |
| DE (1) | DE60300057T2 (zh) |
| DK (1) | DK1333027T3 (zh) |
| ES (1) | ES2227488T3 (zh) |
| IL (1) | IL153962A (zh) |
| ZA (1) | ZA200300598B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863828B (zh) * | 2009-04-14 | 2012-01-11 | 中国中化股份有限公司 | 一种3，5，6-三卤代吡啶基醚类化合物及其应用 |
| CN116178249B (zh) * | 2023-02-22 | 2024-02-09 | 北京亦农生物科技有限公司 | 具有杀虫、杀螨活性的醚衍生物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9506309A (pt) | 1994-08-04 | 1997-08-05 | Sumitomo Chemical Co | Compostos de dihalopropeno agentes inseticidas/acaricidas contendo os mesmos e intermediários para a sua produção |
| TW307746B (zh) * | 1994-10-14 | 1997-06-11 | Sumitomo Chemical Co |
-
2002
- 2002-01-25 JP JP2002016613A patent/JP4154896B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-01-15 IL IL153962A patent/IL153962A/en active IP Right Grant
- 2003-01-16 CN CN03101522.0A patent/CN1234689C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-20 DK DK03001125T patent/DK1333027T3/da active
- 2003-01-20 DE DE60300057T patent/DE60300057T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-20 ES ES03001125T patent/ES2227488T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-20 EP EP03001125A patent/EP1333027B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-20 AT AT03001125T patent/ATE277904T1/de active
- 2003-01-21 CA CA002416811A patent/CA2416811C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-22 ZA ZA200300598A patent/ZA200300598B/xx unknown
- 2003-01-22 BR BRPI0302681-7B1A patent/BR0302681B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-01-22 AU AU2003200192A patent/AU2003200192B2/en not_active Ceased
- 2003-01-23 US US10/349,612 patent/US6590104B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2416811A1 (en) | 2003-07-25 |
| DE60300057D1 (de) | 2004-11-04 |
| US6590104B1 (en) | 2003-07-08 |
| ATE277904T1 (de) | 2004-10-15 |
| BR0302681B1 (pt) | 2013-12-31 |
| CA2416811C (en) | 2009-09-08 |
| IL153962A0 (en) | 2003-07-31 |
| ES2227488T3 (es) | 2005-04-01 |
| AU2003200192A1 (en) | 2003-08-14 |
| IL153962A (en) | 2008-03-20 |
| DK1333027T3 (da) | 2004-10-25 |
| ZA200300598B (en) | 2003-08-22 |
| JP4154896B2 (ja) | 2008-09-24 |
| DE60300057T2 (de) | 2005-10-06 |
| AU2003200192B2 (en) | 2008-01-10 |
| EP1333027B1 (en) | 2004-09-29 |
| EP1333027A1 (en) | 2003-08-06 |
| JP2003221383A (ja) | 2003-08-05 |
| BR0302681A (pt) | 2004-08-24 |
| CN1434038A (zh) | 2003-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1432017A (zh) | 新的三唑并嘧啶化合物 | |
| Shen et al. | Direct Synthesis of Water‐Tolerant Alkyl Indium Reagents and Their Application in Palladium‐Catalyzed Couplings with Aryl Halides. | |
| CN1903861A (zh) | 制备头孢西丁钠的方法 | |
| CN1948268A (zh) | 季铵盐的合成方法 | |
| US8822716B2 (en) | Intermediate of cilastatin and preparation method thereof | |
| CN1234689C (zh) | 醚化合物的生产方法 | |
| CN1942422A (zh) | 氟烷基酮的水合物的制造方法 | |
| CN104892350B (zh) | 一种含溴二氟甲基化合物及其制备方法 | |
| CN1232017A (zh) | 旋光菊酸的制备方法 | |
| CN1182113C (zh) | 2，5－cis－二取代的吡咯烷衍生物、合成方法及其用途 | |
| CN1729161B (zh) | γ-氯氟氰菊酯的生产方法 | |
| CN1930111A (zh) | 制备乙酸(3－甲基－2－丁烯基)酯的方法 | |
| KR20020025092A (ko) | 비대칭 이동 수소화 반응에 의한(ｒ)-1-(3,5-비스(트리플루오로메틸)-페닐)에탄-1-올의제조방법 | |
| CN1176055C (zh) | 4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟代苯甲醇的生产方法 | |
| JP4189500B2 (ja) | ディールス・アルダー反応触媒及び不斉環化付加生成物の製造方法 | |
| CN1204130C (zh) | 光学纯四氢呋喃－2－甲酸制备工艺 | |
| US20110004028A1 (en) | Process for production of dialcohol, process for production of allylhalide compound, and allylchloride compound | |
| CN102875416B (zh) | 一种手性化合物 | |
| CN1599644A (zh) | 烯丙基醇的异构化方法 | |
| CN101265201B (zh) | 一种盐酸曲马多的合成方法 | |
| CN1054068A (zh) | 1，3-双(三氟甲基)苯的锂化方法 | |
| CN1113227A (zh) | 4-卤代-2′-硝基丁酰苯化合物的制备方法 | |
| CN1733694A (zh) | 制备乙氰菊酯前体的方法 | |
| CN101456826A (zh) | 2-氯-4-氟苯腈的制备方法 | |
| CN1721406A (zh) | 制备2－氰基吡啶的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20060104 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |